CN1171138A - 制造连续聚酯长丝纱的方法 - Google Patents

制造连续聚酯长丝纱的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1171138A
CN1171138A CN95197053A CN95197053A CN1171138A CN 1171138 A CN1171138 A CN 1171138A CN 95197053 A CN95197053 A CN 95197053A CN 95197053 A CN95197053 A CN 95197053A CN 1171138 A CN1171138 A CN 1171138A
Authority
CN
China
Prior art keywords
yarn
strand
polymer
cord fabric
filament yarn
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN95197053A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1066212C (zh
Inventor
H·W·J·霍夫斯
H·J·G·凯弗
H·H·W·菲津
L·宛都仁
C·J·M·宛德赫维尔
M·H·J·宛德特威尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Industrial Fiber Co.,Ltd.
Acordis Industrial Fibers GmbH
Original Assignee
Akzo Nobel NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19865069&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1171138(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Akzo Nobel NV filed Critical Akzo Nobel NV
Publication of CN1171138A publication Critical patent/CN1171138A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1066212C publication Critical patent/CN1066212C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C9/00—Reinforcements or ply arrangement of pneumatic tyres
    • B60C9/0042—Reinforcements made of synthetic materials
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/08—Melt spinning methods
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/12—Stretch-spinning methods
    • D01D5/16—Stretch-spinning methods using rollers, or like mechanical devices, e.g. snubbing pins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/62—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/44—Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
    • D02G3/48—Tyre cords
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/04—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyesters, e.g. polyethylene terephthalate [PET]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y10T428/2969—Polyamide, polyimide or polyester

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Jigs For Machine Tools (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

将含90%以上对苯二甲酸乙二醇酯单元的链的聚合物,经一步纺丝法制成工艺用连续聚酯长丝纱的方法,其中未拉伸丝条的结晶度低于16%,长丝卷绕速度高于6000米/分。按这种方法制得的长丝纱特别适用作橡胶制品中的增强材料,尤其是汽车充气轮胎的增强材料。该聚酯长丝纱可用来制造尺寸稳定性极高的并具有独特的断裂强度、缩率和断裂韧度的综合性能的帘子线。

Description

制造连续聚酯长丝纱的方法
本发明涉及纺制工艺用途聚酯长丝纱的方法，该法是将含聚合物链90％以上对苯二甲酸乙二醇酯单元的聚合物借助包括下列操作单元的纺丝工艺纺丝：
熔融状态的聚合物从喷丝板挤出，
使成形的丝条依次通过加热区和冷却区，
固定丝条的速度，
拉伸丝条至丝条原来长度的1.5至3.5倍，以及
卷绕制得的长丝纱。所有操作单元都包括在一步工艺流程中。
这种工艺是众所周知的。例如，欧洲专利申请EP 80906公开一种通过含聚酯聚合物的熔体纺丝来生产工艺用聚酯长丝纱的工艺方法，该方法所有操作单元都包括在一步工艺流程中。这种工艺方法也称为一步法。该公开的说明书中指出，这种方法的卷绕速度应优选低于5500米/分，因为更高的卷绕速度会发生裂丝作用，并引起操作困难。
然而，提高卷绕速度是必要的。当以工业规模制造工艺用聚酯长丝纱时，在适用的设备上，在单位时间内生产出最高产量的纱是有利的。而提高单位时间内纱的产量的方法之一是采用较高的卷绕速度。
美国专利说明书4491657也公开了如上段内容所提及的方法。该专利说明书介绍了这种一步法中长丝的卷绕速度不低于6.5千米/分。然而，该专利说明书中没有按这种一步法以这种卷绕速度制造工艺用聚酯长丝纱的实施例，也没有就如何解决在以这种卷绕速度制造工艺用聚酯长丝纱时会发生的问题作任何说明。
专利申请WO 90/00638指出，在一步纺丝法中，纺丝速度的提高与未拉伸丝条的高结晶度密切相关。从结晶度为13-18％的未拉伸丝条可制得卷绕速度为约4800米/分的卷绕丝。
本发明涉及能以高卷绕速度制造工艺用聚酯长丝纱，而不会产生上述问题的方法。本文中术语卷绕速度是指进行卷绕的卷装圆周速度。
本发明要点是当按上段所述方法制造工艺用聚酯长丝纱时：
在拉伸前丝条的结晶度低于16％，及
纱的卷绕速度高于6000米/分。
已出人意料地证明，当制造这类长丝纱时采用较目前通用速度高的卷绕速度纺制工艺用聚酯纱是可能的。所选的工艺条件应满足纱的卷绕速度在6000米/分以上，未拉伸丝条的结晶度低于16％。
已经发现，如果未拉伸丝条的结晶度超过16％，以这种速度卷绕的话，则会在拉丝过程中因产生大量裂丝而使纺丝过程不稳定或者成为不能纺制出具有优良使用性能的长丝纱的方法。
未拉伸丝条的结晶度会受例如聚合物的粘度、纺丝温度、加热区长度、加热区温度、在冷却区的冷却程度以及丝条每单位长度的质量(线密度)的影响。
当根据本发明制造工艺用聚酯长丝纱时，优选使用聚酯聚合物至少有90％聚合物链是由对苯二甲酸乙二醇酯单元所构成，其相对粘度(ηrel)为2.04-2.60，最好2.04-2.42，具体说为2.15-2.35。在所有其它工艺条件保持不变情况下，降低聚合物的相对粘度一般会使未拉伸丝条的结晶度下降。
当根据本发明制备具有优良使用性能的聚酯长丝纱时，采用DEG(二甘醇)含量低于2.5％(重量)，特别是低于1％(重量)，更具体说低于0.8％(重量)的聚酯聚合物是优选的。例如，可通过以对苯二甲酸二甲酯为聚合反应中的一种组分来达到此目的。在所有其它工艺条件保持不变情况下，降低聚合物中DEG含量一般会增加未拉伸丝条的结晶度。
此外，聚合反应最好在能使所得聚合物中端羧基含量较低的条件下进行。在要纺丝的聚合物中端羧基含量优选低于15毫当量/千克，更具体说低于10毫当量/千克。例如，在温和条件下进行聚合反应可达到此目的。
对于纺丝工艺的稳定性来说，聚合物中杂质如尘埃及其它微小颗粒的含量尽可能低是优选的。另一方面，可向聚合物添加辅料如二氧化钛以提高纺丝性能。此外，尽可能完全无水的聚合物是最好的。聚合物优选含水量低于40ppm，更优选低于20ppm。
如利用挤出机将熔融状态的聚合物供入喷丝板。为此，将聚合物小片(所谓聚合物切片)加到挤出机中，挤出机的温度使切片熔融。挤出机供料给纺丝泵，纺丝泵能以最恒定的速度向喷丝板输送聚合物物流。喷丝板被加热到温度为Tm-Tm+100℃范围之内，Tm代表聚合物的熔融温度，优选的温度范围为Tm+20℃-Tm+70℃。在所有其它工艺条件保持不变的情况下，提高纺丝温度一般会降低未拉伸丝条的结晶度。
一束丝束中全部丝条由单个喷丝板纺制是优选的。喷丝板优选具有100-1000个喷丝孔，更优选200-400个喷丝孔。在所有其它工艺条件(如通过所有喷丝孔的总聚合物量)不变的情况下，降低喷丝孔的个数，通常会降低未拉伸丝条的结晶度。
如果必要，在挤出机、纺丝泵和喷丝板之间可设置辅助部件，如滤除聚合物物流中细小颗粒的过滤器、使聚合物物流均匀化的静态或动态混合器、调整聚合物物流温度的热交换器。
为使丝束中各丝条间的差异尽可能降至最低，喷丝板上的喷丝孔以均匀分布是优选的。毛细管入口的开口可呈各种形状，如使聚合物容易流入的锥形、喇叭形或技术熟练人员熟知的其它形状。毛细管出口的开口优选为圆柱形，长/径比(L/D比)为0.5-5，更具体说为1-3。另一方面，毛细管的形状可以是那种会对聚合物物流施加正的、恒定的拉伸流动的形状。每一纺丝孔的生产能力决定于拉伸后丝条所要求的长丝支数及纺丝速率。
根据熔体纺丝的惯例，喷丝板的排列要使毛细管尽可能与丝条喷出方向平行。在纺丝过程中为保证喷丝板内可能存在的温度差尽可能地低，喷丝板可从底部如用红外加热器进行加热。荷兰专利申请7001370和7001573中提供了这类热辐射器的实例。
在喷丝板的直接下方是加热压，加热区的温度设定在能使新成形的丝条塑性变形。加热区可采取尺寸足够大的加热管以保证使所有丝条通过。加热管的横截面可选择如与喷丝板横截面相同。以能使加热管的横向温度最均匀的方式加热此管是优选的，而管子的纵向温度是尽可能均匀，或者是逐渐变化的。加热管中邻近喷丝板一边的温度在Tm至Tm+l50℃之间，优选为Tm+30℃至Tm+100℃之间。如果加热管的纵向温度是逐渐变化的，则邻近喷丝板一端(顶部)的温度通常最高。在这种情况下，管子底部温度优选在Tm-100℃-Tm之间。或者，管子顶部温度可以低于管子底部温度。加热区所需温度不仅可以通过加热管子，而且也可通过用热的气体如加热的氮气或空气吹风来达到。在所有其它工艺条件保持不变的情况下，提高加热区的温度一般会降低未拉伸丝条的结晶度。加热区长度在0.05-1米之间，更优选在0.15至0.50米。在所有其它工艺条件保持不变情况下，扩大加热区一般会使未拉伸丝条的结晶度降低。
在加热区之后是冷却区。在这一区域丝条的温度降低至玻璃态转变温度Tg以下。技术熟练人员已知的各种方法都可用来实施对丝条的冷却。例如，让丝条通过一温度足够低的气流层，或以温度足够低的气体朝丝条方向吹。在此情况下，尽可能均匀地冷却丝条是优选的，最好是务必保证丝束中各丝条间温差最小。例如可在丝束的各方向对丝束吹空气可以达到此目的。本发明的一个极适用的实例在于让丝束通过一横截面大到足以使所有丝条通过的、管壁为有孔或多孔的管子，如烧结金属管或金属丝网。借助长丝集束的速度从管外将温度足够高的气体吸入管内，这种过程称为“自吸”方法，然而让温度足够高的气体，如空气，通过管子吹在丝束上是优选的，最好是特别注意要使气体均匀地从各方向吹在丝束上。气体的优选温度范围为10°-100℃，更优选为20°-60℃。引入的气体量取决于纺丝速度，优选为50-500Nm3/小时。冷却区优选的空气速度为5-100厘米/秒，更具体说为10-45厘米/秒。空气速度是在管的内侧、沿着管壁在垂直于丝纱运行方向上测量的。
为了进一步改善丝束的运行性能，可在加热区与冷却区之间设有一小开口，以使空气能从冷却区上部排出。根据本发明方法的非常适用的实施方案，在冷却区的多孔管壁对气体的流动阻力在管子整个长度范围内不是恒定的，如在管的上部管壁的流动阻力低于底部，或管中部流动阻力与管的上部或底部都是不同的。在所有其它工艺条件保持不变的情况下，提高冷却区空气的速度一般会导致未拉伸丝条结晶度的增加。
当丝束离开冷却区时，丝束的温度应低至丝束沿着旋转的或静止的导丝器件通过时，丝条或丝束不会产生永久变形。为使丝条便于进一步加工，在冷却区外可对丝条给湿上油(finish)，这种给温上油是用来使丝条容易拉伸或降低它们的静态载荷。各种给油装置如给油辊或给油轮都可用来实施给湿上油。
丝束已离开冷却区，并根据需要，丝条已经过给油后，可使丝束几次经过一个或多个导丝盘(第一对导丝盘)将丝束的速度(纺丝速度)固定。如果长丝纱通过几个导丝盘，优选的导丝盘速度是各导丝盘之间没有拉伸。根据需要导丝盘可以是加热的。纺丝速度优选高于2500米/分，尤其是高于3500米/分，更具体说高于4000米/分。
为了测定未拉伸丝条的结晶度，在丝束的速度固定后，长丝纱必须被卷绕。未拉伸丝条(所谓初纺产品)的结晶度可根据本说明进行测定。如前面所指出的，已纺产品的结晶度低于16％。已经发现，如果未经拉伸丝条的结晶度为5-14％，优选7.5-12％的话，则由本发明方法提供的长丝纱制成的帘子线，经技术熟练人员熟知的常规处理后使其适用作能承受动态载荷的橡胶制品(如汽车的充气轮胎)，会具有独特的，如尺寸稳定性、断裂韧度和断裂强度的综合性能。初纺纤维产品的其它性能，如双折射(Δns)也可被测定。按上述方法制得的初纺纤维产品的双折射优选为0.030-0.120，更具体说为0.040-0.080之间。
在本发明制造工艺用途聚酯长丝纱的方法中，初纺产品是不卷绕的，但纺丝速度固定后直接被拉伸。丝束由第一对导丝盘导入下一个导丝盘或几个导丝盘，(所谓第二对导丝盘)。第二对导丝盘的速度设定在使第一对与第二对导丝盘之间的丝束被拉伸1.3-3.5倍，优选1.5-2.5倍。为了易于拉伸丝束，可以例如借助拉伸点定位器将丝束的拉伸区固定在第一对与第二对导丝盘之间。该拉伸点定位器可以是喷嘴或旋流器。
已经发现，如果长丝纱是以一步法拉伸的话，则在第一对导丝盘的温度低于Tg+60的条件下拉伸丝束是有利的。按这种方法拉伸丝束，优选在第一对导丝盘温度选在50°-90℃下操作。
第二对导丝盘的温度取决于对制得丝束的进一步加工步骤。如果丝束经由第二对导丝盘到下一导丝盘或几个导丝盘(所谓第三对导丝盘)，在第二对与第三对导丝盘之间不受拉伸，而经松驰作用的话，则第二对导丝盘的温度最好选在200°-250℃之间，更优选在235°-245℃之间。在这种情况下，在第三对导丝盘的速度优选较第二对导丝盘速度低0.1-10％。第三对导丝盘的温度优选在140°-200℃之间。如果丝束在第二与第三对导丝盘之间进行拉伸，第二对导丝盘的温度优选在50°-240℃之间。第三对导丝盘的速度优选较第二对导丝盘速度高1-100％。第三对导丝盘的优选温度在200°-250℃，更优选在235°-245℃之间。丝束经由第三对导丝盘至下一个或几个导丝盘，(所谓第四对导丝盘)，第四对导丝盘的速度优选较第三对导丝盘低0.1-10％。第四对导丝盘的温度优选选在140°-200℃之间。
丝束经过拉伸及(任选)松驰后，形成了聚酯长丝纱，于是所得长丝纱可以卷绕。纱的卷绕速度决定于纺丝速度和丝束总的拉伸程度，并高于6000米/分，更优选为6500-8000米/分。供纱卷绕的设备应当是能够以该卷绕速度将纱均匀地绕在纱管上、均匀地形成预定的卷装，并能留出换筒尾纱。
本发明也涉及聚酯长丝纱及由该聚酯长丝纱制得的帘子线。根据本发明方法制得的聚酯长丝纱很适用作工业用纱，如用作管子增强材料及能承受机械载荷的橡胶制品，如V带、传送带、充气轮胎，具体说汽车的充气轮胎的增强材料，或用于防水帆布。本发明的聚酯长丝纱具有下列优良的综合使用性能：
纱强度≥650毫牛顿/特，
断裂伸长率＞10％，
断裂韧性＞40焦/克。
纱的特别有利的性能也表现在用这些纱制的经加工过的帘子线所具有的下列优良的性能中：
断裂强度(BT)≥570毫牛顿/特
尺寸稳定性(DSF)＞110，
质量因子(Qf)＞50。
帘子线优选的质量因子在100以上，特别是125以上，更优选150以上。
尺寸稳定性是根据下列方程由缩率(HAS)计算的：
尺寸稳定性(DSF)＝185/HAS.
质量因子Qf是该帘子线的断裂强度(BT)、尺寸稳定性(DSF)及断裂韧度(BT0)独特的综合性能的量度。
质量因子Qf是根据下列方程计算的：
Qf＝(BT-570)+(DSF-110)+8X(BT0-55)。
为了测定这一独特的综合性能，采用一种非常适用于对比试验目的、并与如果将这种纱用作橡胶制品增强材料时会经受的那种处理很一致的步骤，对纱加捻、合股及浸胶。
该步骤可按下述方法实施：
在Lezzeni加捻机上将线密度约1100分特的纱加工成具有1100分特×Z335×3S335的本色帘子线结构。
接着，将水分散的、封端的异氰酸酯，例如5.5％(重量)封端的二异氰酸酯，如己内酰胺封端的二苯甲烷二异氰酸酯在环氧化物(如脂族环氧化物)的水性溶液中的分散体涂布在制得的本色帘子线上。之后，帘子线在20毫牛顿/特的载荷下在温度为150℃的热空气加热炉中干燥120秒。
第一步干燥后立刻进行热拉伸步骤。热拉伸也在热空气加热炉中进行，加热温度为240℃、载荷为70毫牛顿/特、时间为45秒。
经热拉伸步骤后，帘子线通过第二个、盛有20％(重量)的间苯二酚甲醛胶乳水分散体的浸胶浴，浸胶后在220℃的热空气加热炉中干燥120秒。
纱在最后干燥处理期间，所选的载荷应使成形的帘子线的TASE 5％＝185毫牛顿/特。已发现这一载荷实际上在5-20毫牛顿/特之间。
上述处理本色帘子线的三个步骤可在如单帘子线Litzer(利茨勒)自动处理浸胶装置中完成。以这种方法得到的帘子线的性能数值也可通过具有稍高(最大10％)或稍低于TASE 5％值的各自帘子线性能的内插法来获得。因此，通过对TASE 5％＝185毫牛顿/特的线性内插可以获得断裂强度、断裂伸长、纱密度、缩率及断裂韧度数值。
测量方法
根据De Sénarmont方法，采用Jenapol U型偏光显微镜对10根不同的斜切长丝进行测量，可获得该纺制产品的双折射Δns。该方法已公开，尤其是在J.Feierabend，Melliand Textilberichte，2/1976，第138-144页中作了介绍。
所用的浸渍液体可以是邻苯二甲酸二丁酯。以卤素灯和色散滤光片(波长558.5纳米)产生单色光。10根长丝的平均双折射代表了该试样的双折射。
初纺产物的结晶度Vcs可由初纺产物的密度计算。初纺产物的密度es可按下法测定：
将三种初纺产物打结，并在结的两端切断，得到长为0.5-1厘米的试样。用石油醚洗涤试样以除油剂(如果有的话)，然后将试样导入含正庚烷和四氯化碳混合物，温度为23℃的Davenport柱中，该柱至少在60厘米高度内具有80千克/米3差的垂直线性密度梯度。在该范围内均匀地分布已知密度的标准球。试样导入柱中后6小时读取标准球和试样的位置。通过标准球的位置拟合一三次多项式，以每一次测量确定密度梯度。利用拟合的密度梯度，根据试样在柱中的位置可确定试样的密度。三个试样的平均密度代表初纺产物的密度。
Vcs可借助下述方程式确定：
Vcs＝(es-ea)/(ec-ea)，式中ea是无定形聚酯的密度(1335公斤/米3)，ec是结晶聚酯的密度(1529千克/米3)。
根据ASTM D2256，纱的机械性能如断裂强度(毫牛顿/特)、断裂伸长率(％)及断裂韧度(焦/克)可用Instron测力计测定夹具间长度为50厘米。为了防止夹钳处纱间滑移，在该测量中优选采用弧形夹钳。纱的线密度优选用称重法测定。
帘子线的性能是按照ISO 139在标准温湿度中调节，至少16小时后测定。帘子线的断裂强度(BT毫牛顿/特)、断裂韧度(BT0焦/克)及TASE 5％(毫牛顿/特)可按照ASTM D885M-86(“轮胎标准，轮胎帘子线织物及由人造有机基纤维制的工业长丝纱”)方法测定，而TASE 5％可按下式从FASE 5值计算：
TASE 5％＝(FASE 5(N)/纤度(分特))×104，线密度也可根据ASTM D885M-85方法测定，并还可作浸胶附着量的校正。浸胶附着量可根据BISFA(Internationally agreed methods for testingpolyester filcoment yarns，1983版)规定的方法测定。帘子线的缩率(HAS％)可根据ASTM D4974-89(采用试验性热收缩炉测定纱和帘子线的热缩率)方法测定。
聚合物相对粘度的测定可采用Ubbelohde(DIN 51562)粘度计(乌氏粘度计)(II型，毛细管直径为1.13毫米)，在25℃测量1克聚合物溶解在125克2，4，6-三氯苯酚和苯酚(TCF/F，7∶10(质量/质量))混合物中的溶液流过毛细管的时间。试样溶液是试样经135℃ TCF/F溶解15分钟制成的。在相同条件下测量溶剂流过毛细管的时间。然后，根据记录的溶液与溶剂流过毛细管时间之比计算试样在TCF/F中的相对粘度。
聚合物的DEG含量可根据R.Van Wijk和D.Vink在ACS.Org.Coat.Plast.Chem.32(1972)，第178-183页中所述方法测定。
羧端基含量可通过将约0.8克聚合物试样于50毫升125°±2℃的邻甲酚中溶解15±2分钟后以滴定法测定。将溶液冷却到室温后，用30毫升氯仿稀释溶液。添加0.3毫升指示剂(1克溴甲酚绿溶于250毫升乙醇中，用氯仿稀释至1升)溶液，在波长620纳米下(透射光)用氢氧化钾乙醇溶液(0.03摩尔/升)进行分光光度滴定(单色调)。所得滴定曲线的拐点为对应的等当点。用同样方法进行空白滴定。
Tg和Tm可借助Perkin Elmer DSC-7示差扫描量热计进行测定。为此，首先以铟(156.6℃)和锌(419.5℃)的熔融开始温度校正示差扫描量热计的温度。接着，对含有约4毫克聚酯试样的铝坩埚以20℃/分速率，加热至290℃，并在该温度下保温3分钟。然后在以10℃/分速率加热前将坩埚及试样在液氮中急剧冷却。含试样坩埚与空参比坩埚之间的热流量差以热谱曲线图记录下来。在80℃附近热流量突然增加的中点代表玻璃态转变温度Tg，在252℃附近最大峰值代表该聚合物的熔点Tm。
实施例
下面的实施例对本发明作进一步的说明，这些实施例是为了更好地理解本发明，不能认为这是以任何方式对本发明的限制。
将熔融温度Tm约253℃的聚酯聚合物切片通过喷丝板纺成丝。直接位于喷丝板下方的是加热管。通过加热管后，所形成的丝条在由多孔管构成的冷却区内被空气冷却。通过冷却区后，借助上油轮向丝条上油。接着，借助绕在等直径等转速的两个导丝盘(第1对)上的10个走向使丝速固定。产生的未拉伸丝条立即导向第二对导丝盘(第2对)。然后采用Barmag CW8型丝纱卷绕机，经第三对导丝盘(第3对)绕丝10圈对已拉伸长丝纱进行卷绕。
不同纺丝试验的量主要工艺条件列于表I中。表II中是制得的聚酯长丝纱的性能。用该长丝纱按本申请所述方法制造帘子线，这些帘子线的性能列于表III中。
实施例4是对照实施例。初始纺丝的结晶度大于16％。该初纺丝的结晶度较高，使该材料不能被拉伸到使产品具有综合优良使用性能应有的拉伸比。
                  表I
                工艺条件实施例                1      2      3      4      5      6聚合物相对粘度        2，26  2，31  2，23  2，29  2，29聚合物熔体温度(℃)    305    314    307    311    306喷丝板#孔数                 280    212    280    280    280    212孔径(微米)            500    500    400    400    400    500加热管温度(℃)              300    300    300    300    300    300长度(厘米)            28     28     20     20     20     24冷却空气温度(℃)              40     40     20     20     20     60相对湿度              65     65     65     65     65     65冷却区长度(厘米)            75     75     90     90     90类型                  A      B      C      C      C初纺丝结晶度(％)      7，3   9      7      18     ＜1    12，5拉伸区导丝盘(第1对)温度(℃)           56    51    80    80    80圆周速度(米/分)    3344  3525  3525  4525  2625  4000导丝盘(第2对)温度(℃)           235   235   235   235   235   235圆周速度(米/分)    6700  7035  7035  7425  6240  7300导丝盘(第3对)温度(℃)           160   160   160   160   160   160圆周速度(米/分)    6690  7030  7025  7415  6230  7290卷绕速度(米/分)    6482  6825  6798  7200  6034  7098
冷却区类型：
A、在管子中部管壁流动阻力高于管子两端，
B顶端15厘米是包覆的，
C顶端15厘米无孔。
                  表II
            制得的聚酯长丝纱的性能实施例                 1      2      3      4      5      6纱型                   A      B      A      A      A      B线密度(分特)           1114   1120   1109   1134   1102   1115断裂强度(毫牛顿/特)    704    694    689    619    701    662断裂伸长率(％)         13，2  13，3  14     17，4  13，7  14，2断裂韧度(焦/克)        59     60     62     78     59     65缩率177℃              5，4   5，7   4，8   3，7   5，9   5，8
纱型：A＝1100f280，B＝1100f212
                    表III
                制得的帘子线性能实施例                   1      2      3     4       5     6线密度(分特)           3660   3693   3654   3715   3593   3643断裂强度(毫牛顿/特)    597    597    592    514    588    574断裂伸长率(％)         19，1  19，4  19，2  23，6  17，4  20，8断裂韧度(焦/克)        68     69     66     82     54     75缩率(HAS)              1，55  1，61  1，50  1，34  1，91  1，57DSF                    119    115    123    139    98     118Qr                    138    144    124    190    ＜0    175

Claims (27)

1.借助具有下列操作单元的纺丝工艺将含90％以上为对苯二甲酸乙二醇酯单元形成的链的聚合物纺制成工艺用长丝纱的方法：
熔融状态的聚合物从喷丝板挤出，
使成形的丝条依次通过加热区和冷却区，
固定丝条的速度，
拉伸丝条至丝条原来长度的1.5至3.5倍，以及
卷绕制得的长丝纱，所有操作单元都包括在一步工艺流程中，方法的特征在于
丝条被拉伸前的结晶度小于16％，且
纱的卷绕速度高于6000米/分。
2.根据权利要求l的方法，其特征在于丝条被拉伸前的结晶度为5-14％。
3.根据权利要求1的方法，其特征在于丝条被拉前的结晶度为7.5-12％.
4.根据上述权利要求任何一项的方法，其特征在于聚合物的二甘醇(DEG)含量低于2.5％(重量)。
5.根据权利要求4的方法，其特征在于聚合物的DEG含量低于1％(重量)。
6.根据权利要求5的方法，其特征在于聚合物的DEG含量低于0.8％(重量)。
7.根据上述权利要求任何一项方法，其特征在于喷丝板的温度在Tm+20与Tm+70之间，Tm为聚合物的熔点。
8.根据上述权利要求任何一项方法，其特征在于喷丝板有100-1000个喷丝孔。
9.根据权利要求8的方法，其特征在于喷丝板有200-400喷丝孔。
10.根据上述权利要求任何一项方法，其特征在于加热区的长度为0.1-1.00米。
11.根据权利要求10的方法，其特征在于加热区的长度为0.15-0.5米。
12.根据上述权利要求任何一项方法，其特征在于加热区是由温度为Tm℃-Tm+150℃之间的加热管所构成的。
13.根据权利要求12的方法，其特征在于加热区是由温度为Tm+30℃-Tm+100℃之间的加热管所构成的。
14.根据上述权利要求任何一项方法，其特征在于冷却区是由多孔管所构成，其中管壁流动阻力在管的顶部高于管的底部。
15.根据上述权利要求任一项方法，其特征在于丝条被拉伸前的双折射为0.040-0.080。
16.根据上述权利要求任一项方法，其特征在于丝条以一步或多步法拉伸，第一步拉伸的导丝盘温度低于Tg+60℃，Tg是聚合物的玻璃态转变温度。
17.聚酯长丝纱，其特征是纱具有下列性质：
断裂强度≥650毫牛顿/特，断裂伸长率＞10％，及
断裂韧度＞40焦/克，以及该丝可用来制造断裂强度大于570毫牛顿/特、尺寸稳定性大于110和质量因子Qf大于50的帘子线。
18.根据权利要求17的聚酯长丝纱，其特征在于该纱能用于制造质量因子大于100的帘子线。
19.根据权利要求18的聚酯长丝纱，其特征在于该纱能用于制造质量因子Qf大于125的帘子线。
20.根据权利要求19的聚酯长丝纱，其特征在于该纱能用于制造质量因子Qf大于150的帘子线。
21.包含聚酯长丝的帘子线，其特征在于该帘子线具有下列性质：
断裂强度≥570毫牛顿/特，
尺寸稳定性＞110，及
质量因子＞50。
22.根据权利要求21的帘子线，其特征在于质量因子大于100。
23.根据权利要求21的帘子线，其特征在于质量因子大于125。
24.根据权利要求21的帘子线，其特征在于质量因子大于150。
25.权利要求17至20任何一项聚酯长丝纱作为汽车充气轮胎增强材料的用途。
26.含根据权利要求17至20任何一项聚酯增强纱的能承受机械载荷的橡胶制品。
27.根据权利要求26能承受机械载荷的橡胶制品，其特征在于该制品是汽车充气轮胎。
CN95197053A 1994-12-23 1995-12-20 制造连续聚酯长丝纱的方法及该长丝纱的用途 Expired - Fee Related CN1066212C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9402205 1994-12-23
NL9402205 1994-12-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1171138A true CN1171138A (zh) 1998-01-21
CN1066212C CN1066212C (zh) 2001-05-23

Family

ID=19865069

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN95197053A Expired - Fee Related CN1066212C (zh) 1994-12-23 1995-12-20 制造连续聚酯长丝纱的方法及该长丝纱的用途

Country Status (21)

Country Link
US (3) US5925460A (zh)
EP (1) EP0799331B1 (zh)
JP (2) JP4132071B2 (zh)
KR (1) KR100441899B1 (zh)
CN (1) CN1066212C (zh)
AT (1) ATE196662T1 (zh)
BR (1) BR9510495A (zh)
CA (1) CA2208035C (zh)
CZ (1) CZ287583B6 (zh)
DE (1) DE69518988T2 (zh)
ES (1) ES2150596T3 (zh)
MX (1) MX9704682A (zh)
PL (1) PL320938A1 (zh)
RU (1) RU2146311C1 (zh)
SI (1) SI9520144B (zh)
SK (1) SK284749B6 (zh)
TR (1) TR199501661A1 (zh)
TW (1) TW315390B (zh)
UA (1) UA43382C2 (zh)
WO (1) WO1996020299A1 (zh)
ZA (1) ZA9510869B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101035934B (zh) * 2004-10-05 2010-07-21 苏拉有限及两合公司 制造小带的方法和设备
CN113279243A (zh) * 2021-05-31 2021-08-20 江苏天华索具有限公司 一种高空作业新型复合纤维用制备设备及其制备方法

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0675296U (ja) * 1993-03-23 1994-10-25 記三代 重成 介護用箱入りティッシュペーパー
DE19816979A1 (de) * 1998-04-17 1999-10-21 Brown John Deutsche Eng Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von Polyestergarnen
US6471906B1 (en) * 2000-07-10 2002-10-29 Arteva North America S.A.R.L. Ultra low-tension relax process and tension gate-apparatus
DE10201834B4 (de) * 2002-01-18 2006-12-07 Zimmer Ag Herstellung dimensionsstabiler Polyesterfäden
EP1521869B1 (de) * 2002-07-05 2011-10-05 API Institute Spinnverfahren
WO2009012916A2 (de) * 2007-07-21 2009-01-29 Diolen Industrial Fibers B.V. Spinnverfahren
US20120088419A1 (en) * 2009-06-15 2012-04-12 Kolon Industries, Inc. Polyester thread for an air bag and preparation method thereof
KR101049332B1 (ko) 2009-06-22 2011-07-13 한국섬유개발연구원 무기계 난연제를 함유한 폴리에스테르계 섬유의 방사방법
CN101956240B (zh) * 2010-09-02 2012-10-03 北京中丽制机工程技术有限公司 利用聚酯废料生产涤纶纤维的方法
KR101779442B1 (ko) * 2010-12-15 2017-09-18 코오롱인더스트리 주식회사 폴리에스테르 원사 및 그의 제조방법
WO2012133745A1 (ja) * 2011-03-31 2012-10-04 株式会社ブリヂストン タイヤ
EP2524981A1 (en) 2011-05-18 2012-11-21 Api Institute Dimensionally stable polyester yarn and preparation thereof
DE102012108523A1 (de) * 2012-09-12 2014-05-28 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verstärkungscord für elastomere Erzeugnisse, insbesondere für einen Fahrzeugluftreifen, und Fahrzeugluftreifen

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE173221C (zh) *
DE283831C (zh) *
US4113821A (en) * 1971-09-23 1978-09-12 Allied Chemical Corporation Process for preparing high strength polyamide and polyester filamentary yarn
US3946100A (en) * 1973-09-26 1976-03-23 Celanese Corporation Process for the expeditious formation and structural modification of polyester fibers
US4195052A (en) * 1976-10-26 1980-03-25 Celanese Corporation Production of improved polyester filaments of high strength possessing an unusually stable internal structure
US4414169A (en) * 1979-02-26 1983-11-08 Fiber Industries, Inc. Production of polyester filaments of high strength possessing an unusually stable internal structure employing improved processing conditions
JPS57154410A (en) 1981-03-13 1982-09-24 Toray Ind Inc Polyethylene terephthalate fiber and its production
JPS5898419A (ja) * 1981-12-02 1983-06-11 Touyoubou Pet Koode Kk 熱寸法安定性および化学安定性にすぐれると同時に高強度を有するポリエステル繊維
JPS58203112A (ja) 1982-05-21 1983-11-26 Toray Ind Inc ポリエステル繊維の製造法
JPS59168119A (ja) 1983-03-15 1984-09-21 Touyoubou Pet Koode Kk 熱寸法安定性にすぐれたポリエステル高強力糸の製造法
JPS6112952A (ja) 1984-06-22 1986-01-21 東洋紡績株式会社 ゴム補強用の接着剤処理ポリエステルコ−ド
DE3431831A1 (de) * 1984-08-30 1986-03-13 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Hochfestes polyestergarn und verfahren zu seiner herstellung
NL8700617A (nl) * 1987-03-16 1988-10-17 Akzo Nv Werkwijze voor het vervaardigen van garens door het smeltspinnen van polyethyleentereftalaat.
WO1990000638A1 (en) * 1988-07-05 1990-01-25 Allied-Signal Inc. Dimensionally stable polyester yarn for high tenacity treated cords
US5067538A (en) 1988-10-28 1991-11-26 Allied-Signal Inc. Dimensionally stable polyester yarn for highly dimensionally stable treated cords and composite materials such as tires made therefrom
US5049339A (en) * 1989-07-03 1991-09-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for manufacturing industrial yarn
WO1991007529A1 (en) * 1989-11-15 1991-05-30 Toray Industries, Inc. Rubber-reinforcing polyester fiber and process for preparation thereof
JPH03199423A (ja) 1989-12-26 1991-08-30 Toray Ind Inc ポリエステル繊維の直接紡糸延伸方法
ID846B (id) * 1991-12-13 1996-08-01 Kolon Inc Serat benang, benang ban poliester dan cara memproduksinya
FR2825160B1 (fr) * 2001-05-28 2003-10-10 Bab Sports S A Monture de lunettes
US6618202B2 (en) * 2001-05-29 2003-09-09 Aurora Systems, Inc. Projection system with an offset lens array to reduce vertical banding

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101035934B (zh) * 2004-10-05 2010-07-21 苏拉有限及两合公司 制造小带的方法和设备
CN113279243A (zh) * 2021-05-31 2021-08-20 江苏天华索具有限公司 一种高空作业新型复合纤维用制备设备及其制备方法
CN113279243B (zh) * 2021-05-31 2022-08-26 江苏天华索具有限公司 一种高空作业复合纤维用制备设备及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
ES2150596T3 (es) 2000-12-01
MX9704682A (es) 1997-09-30
CZ287583B6 (en) 2000-12-13
KR100441899B1 (ko) 2004-10-14
EP0799331B1 (en) 2000-09-27
EP0799331A1 (en) 1997-10-08
DE69518988T2 (de) 2001-04-05
SK79997A3 (en) 1997-11-05
TR199501661A1 (tr) 1996-10-21
JP2006312803A (ja) 2006-11-16
WO1996020299A1 (en) 1996-07-04
JPH10513228A (ja) 1998-12-15
SI9520144A (sl) 1998-02-28
JP4132071B2 (ja) 2008-08-13
TW315390B (zh) 1997-09-11
UA43382C2 (uk) 2001-12-17
CN1066212C (zh) 2001-05-23
ZA9510869B (en) 1996-06-25
CA2208035C (en) 2006-04-18
RU2146311C1 (ru) 2000-03-10
SI9520144B (sl) 2003-06-30
ATE196662T1 (de) 2000-10-15
US6345654B1 (en) 2002-02-12
US6881480B2 (en) 2005-04-19
DE69518988D1 (de) 2000-11-02
US5925460A (en) 1999-07-20
CA2208035A1 (en) 1996-07-04
SK284749B6 (sk) 2005-11-03
BR9510495A (pt) 1998-01-13
PL320938A1 (en) 1997-11-10
US20020062893A1 (en) 2002-05-30
CZ186397A3 (en) 1997-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1066212C (zh) 制造连续聚酯长丝纱的方法及该长丝纱的用途
JP3655577B2 (ja) ポリエチレンナフタレート繊維の製造方法
JP2007521422A (ja) ポリ（トリメチレンテレフタレート）繊維の製造方法
JP4337539B2 (ja) ポリエステル繊維の製造方法、及び溶融紡糸用紡糸口金
EP0456505B1 (en) Apparatus for spinning synthetic melt spinnable polymers
TW568963B (en) Method for producing polyester fiber suitable for a draw-texturing raw yarn
KR101429686B1 (ko) 고점도 고강력 산업용 폴리에스테르 섬유의 제작
AU643641B2 (en) A spinning process for producing high strength, high modulus, low shrinkage synthetic yarns
JPS5953736A (ja) ポリエステルタイヤコ−ド及びその製法
JP2004124338A (ja) 細デニールポリエステル中空予備延伸糸の製造方法及びその方法から製造された細デニールポリエステル中空予備延伸糸
JP2002161433A (ja) ポリエステル繊維およびその製造方法
JP3234295B2 (ja) ポリヘキサメチレンアジパミド繊維の製造方法
EP0456495A2 (en) A drawn polyester yarn having a high tenacity, a high initial modulus and a low shrinkage
CN115053025B (zh) 高强度聚酰胺610复丝
EP0456494A2 (en) An as-spun polyester yarn having small crystals and high orientation
JP2622674B2 (ja) 工業用ポリエステルヤーン及びそれから作られたコード
JP2960755B2 (ja) ポリエステル繊維の製造法
JPS58186607A (ja) 高強力ポリエステルフイラメントの製造方法
JPH0532492B2 (zh)
WO2003071013A1 (en) A process for making stable polytrimethylene terephthalate packages
JPH059524B2 (zh)
JPH0447046B2 (zh)
KR20110073979A (ko) 셀룰로오스 멀티필라멘트 제조방법
JP2003064528A (ja) ポリケトン繊維およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: AKTIS INDUSTRIAL FIBRE GMBH

Free format text: FORMER OWNER: AKZO NOVEL N.V. CORP.

Effective date: 20050520

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: DIORON INDUSTRIAL FIBER CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME OR ADDRESS: AKTIS INDUSTRIAL FIBRE GMBH

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Holland anade

Patentee after: Industrial Fiber Co.,Ltd.

Address before: Holland anade

Patentee before: ACORDIS INDUSTRIAL FIBERS GmbH

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20050520

Address after: Holland anade

Patentee after: ACORDIS INDUSTRIAL FIBERS GmbH

Address before: Holland anade

Patentee before: AKZO NOBEL N.V.

C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee