CN117088901A - 一种二氟草酸硼酸盐的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种二氟草酸硼酸盐的制备方法，包括以下步骤：(1)取硼单质和金属单质，混匀，然后加入无水草酸和所述金属单质对应的氟化金属盐，得到混合物；所述金属单质、硼单质、无水草酸和氟化金属盐的摩尔比为(0.90～1.10)：1：(2.05～3.0)：(1.90～2.10)；(2)在氮气氛围下将所述混合物加入球磨装置中，并加入相转移催化剂，继续充入氮气，然后进行球磨反应，得到二氟草酸硼酸盐粗品。本发明制备方法以硼单质、无水草酸、氟化金属盐和金属单质为原料，采用一步式合成，无需使用三氟化硼和氟化氢等原料，工艺简单，安全环保，原料转化率高，无需复杂的后处理步骤即可快速高效地获得高纯度和高收率的电池级二氟草酸硼酸盐，充分地满足了工业规模化生产的需求。
Description
技术领域
本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种二氟草酸硼酸盐的制备方法。
背景技术
目前市售的二次离子电池因具有工作电压高、能量密度大、自放电率低、无记忆效应、循环寿命长和轻捷方便等优点而作为便携式电源在手机、笔记本电脑和摄影机等方面得到了广泛应用。二氟草酸硼酸盐作为一种新型电解质盐，其热稳定性和化学稳定性都较好，低温性能优越，且具有较高的电导率及较宽的电化学窗口，有望成为取代六氟磷酸盐的下一代电解质，因此其合成研究引起了广泛关注。
常规的二氟草酸硼酸盐合成均用到三氟化硼或氟化氢，在制备过程中对于设备条件苛刻，且安全风险较大，制备过程要求十分严格。因此，如何提供一种简单、无公害及纯度高的二氟草酸硼酸盐便成为本领域技术人员亟待解决的问题。
发明内容
基于此，本发明的目的在于提供一种二氟草酸硼酸盐的制备方法，所述制备方法采用一步式合成，工艺简单，安全环保，纯度高。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案。
一种二氟草酸硼酸盐的制备方法，包括以下步骤：(1)取硼单质和金属单质，混匀，然后加入无水草酸和所述金属单质对应的氟化金属盐，得到混合物；所述金属单质、硼单质、草酸和氟化金属盐的摩尔比为(0.90～1.10)：1：(2.05～3.0)：(1.90～2.10)；(2)在氮气氛围下将所述混合物加入球磨装置中，并加入相转移催化剂，继续充入氮气，然后进行球磨反应，得到二氟草酸硼酸盐粗品。
在一些实施例中，步骤(2)中继续充入氮气至所述球磨装置内的压力为1MPa～5MPa。
在一些实施例中，步骤(2)中球磨反应的温度为100℃～150℃。
在一些实施例中，所述球磨反应的时间为6h～12h。
在一些实施例中，所述相转移催化剂的质量为所述硼单质、无水草酸、氟化金属盐和金属单质总质量的0.5％～5％。
在一些实施例中，所述金属单质选自钠、锌、镁、铁、钙中的任意一种；所述氟化金属盐中的金属离子选自钠、锌、镁、铁、钙离子中的任意一种。
在一些实施例中，所述相转移催化剂选自15-冠醚-5、18-冠醚-6、24-冠醚-8、三甲基苄基氯化铵、聚醚链聚乙二醇中的一种或多种。
在一些实施例中，所述制备方法还包括以下步骤：(3)向所述二氟草酸硼酸盐粗品中加入极性溶剂进行萃取，浓缩析晶，干燥。
在一些实施例中，所述干燥条件为：15Pa～1500Pa真空度，100℃～120℃干燥12h～24h。
在一些实施例中，所述极性溶剂与二氟草酸硼酸盐粗品的质量比为(2～15)：1。
在一些实施例中，萃取后将有机相浓缩至原体积的20％～40％进行析晶。
在一些实施例中，所述极性溶剂选自链状碳酸酯、环状碳酸酯、链状脂肪酯、环状脂肪酯、卤代烃中的一种或多种。
优选地，所述极性溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸乙丙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、丙酸乙酯中的一种或多种。
本发明提供了一种二氟草酸硼酸盐的制备方法，所述制备方法采用一步式合成，以硼单质、无水草酸、氟化金属盐和金属单质为原料，先将硼单质与金属单质混合直接化合形成金属硼化物，然后再与无水草酸、氟化金属盐在相转移催化剂的催化下进行球磨反应，克服了固固两相反应物接触面积小，反应较难进行的问题。本发明方法无需使用三氟化硼和氟化氢等原料，工艺简单，条件可控，安全环保无污染。且整个制备过程为无溶剂化工艺，原料转化率高，无需复杂的后处理步骤即可快速高效地获得高纯度和高收率的电池级二氟草酸硼酸盐，充分地满足了工业规模化生产的需求。
具体实施方式
本发明下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。实施例中所用到的各种常用化学试剂，均为市售产品。
除非另有定义，本发明所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不用于限制本发明。
本发明的术语“包括”和“具有”以及它们任何变形，意图在于覆盖不排他的包含。例如包含了一系列步骤的过程、方法、装置、产品或设备没有限定于已列出的步骤或模块，而是可选地还包括没有列出的步骤，或可选地还包括对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤。
在本发明中提及的“多个”是指两个或两个以上。“和/或”，描述关联对象的关联关系，表示可以存在三种关系，例如，A和/或B，可以表示：单独存在A，同时存在A和B，单独存在B这三种情况。字符“/”一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。
本实施例提供一种二氟草酸硼酸盐的制备方法，包括以下步骤：(1)取硼单质和金属单质，混匀，然后加入无水草酸和所述金属单质对应的氟化金属盐，得到混合物；所述金属单质、硼单质、无水草酸和氟化金属盐的摩尔比为(0.90～1.10)：1：(2.05～3.0)：(1.90～2.10)；(2)在氮气氛围下将所述混合物加入球磨装置中，并加入相转移催化剂，继续充入氮气，然后进行球磨反应，得到二氟草酸硼酸盐粗品。
本发明制备反应式为：nB+2nH2C2O4+2XFn+X→XBF2(C2O4)+nX2/nC2O4+2nH2。其中，XF为氟化金属盐，金属离子选自钠、锌、镁、铁、钙离子中的任意一种；X为钠、锌、镁、铁、钙单质中的任意一种；n为1或2，当X为钠时，n＝1；当X为锌、镁、铁、钙时，n＝2。
本发明二氟草酸硼酸盐的制备方法，采用一步式合成，以硼单质、无水草酸、氟化金属盐和金属单质为原料，先将硼单质与金属单质混合直接化合形成金属硼化物，然后再与无水草酸、氟化金属盐在相转移催化剂的催化下进行球磨反应，克服了固固两相反应物接触面积小，反应较难进行的问题。球磨装置上装有恒压单向阀，可以将过程中所产生气体以惰性气体氛围排至活性炭吸收柱中再通入通风橱内确保反应过程安全。
本发明制备方法中，原料无水草酸要稍微过量，若草酸不稍过量则在加热焙烧过程中可能有少量草酸在反应器中发生升华及分解导致硼单质原料无法反应完全。若草酸超过3.0以上的摩尔比量则会造成明显的原料浪费，导致大量草酸无法参与反应后被丢弃。
在一些实施例中，所述相转移催化剂的质量为所述硼单质、无水草酸、氟化金属盐和金属单质总质量的0.5％～5％。优选地，所述相转移催化剂的质量为所述硼单质、草酸、氟化金属盐和金属单质总质量的1％～5％。若相转移催化剂加入量小于0.5％，则无法达到最佳催化效果从而得到最高的产率。如果高于5％则会造成相转移催化剂的浪费以及可能会抑制反应的进行导致产率的下降以及反应速率下降。
在一些实施例中，还包括以下步骤：(3)向所述二氟草酸硼酸盐粗品中加入极性溶剂进行萃取，浓缩析晶，干燥。
优选地，所述干燥条件为：真空度为15Pa～1500Pa，100℃～120℃干燥12h～24h。小于100℃无法彻底去除二氟草酸硼酸盐中可能存在的结晶水，大于120℃则可能会导致一小部分产物发生分解从而降低了纯度以及产率。
需要说明的是，若反应体系中有水存在则会与反应原料结合生成氢氧化钠影响制备得到的二氟草酸硼酸盐的纯度和收率。因此为保证纯度，本发明中所涉及原料和反应装置均经过脱水处理以及惰性气体保护。
下面结合具体实施例进行说明。
实施例1
本实施例提供一种二氟草酸硼酸钠的制备方法，包括以下步骤：
在室温条件和惰性气体条件下以摩尔比1：1先称取硼单质和钠金属进行混合，然后按硼单质、无水草酸及无水氟化钠的摩尔比1：2.10：1.95称取无水草酸及无水氟化钠进行混合均匀，得到混合物，在高纯氮气氛围下将所述混合物装入球磨瓶中，并加入1％固体质量的18-冠醚-6。在球磨瓶中充氮气至3MPa，然后加热至110℃进行球磨12小时，得到二氟草酸硼酸钠粗品。冷却至室温后在氮气氛围中加入3倍于二氟草酸硼酸钠粗品质量的碳酸丙烯酯对釜残进行萃取并浓缩至原体积的30％进行析晶。将所得晶体进行过滤并置于110℃的30Pa真空干燥箱中进行过夜处理以得到二氟草酸硼酸钠纯品。
实施例2
本实施例提供一种二氟草酸硼酸钠的制备方法，包括以下步骤：
在室温条件和惰性气体条件下以摩尔比1：1先称取硼单质和钠金属进行混合，然后按硼单质、无水草酸及无水氟化钠的摩尔比为1：2.5：2.0称取无水草酸及无水氟化钠进行混合均匀，得到混合物，在高纯氮气氛围下将所述混合物装入球磨瓶中，并加入1％固体质量的18-冠醚-6。在球磨瓶中充氮气至3MPa，然后加热至110℃进行球磨12小时，得到二氟草酸硼酸钠粗品。冷却至室温后在氮气氛围中加入3倍于二氟草酸硼酸钠粗品质量的碳酸丙烯酯对釜残进行萃取并浓缩至原体积的30％进行析晶。将所得晶体进行过滤并置于110℃的30Pa真空干燥箱中进行过夜处理以得到二氟草酸硼酸钠纯品。
实施例3
本实施例提供一种二氟草酸硼酸钠的制备方法，包括以下步骤：
在室温条件和惰性气体条件下以摩尔比1：1先称取硼单质和钠金属进行混合，然后按硼单质、无水草酸及无水氟化钠的摩尔比为1：2.5：2.0称取无水草酸及无水氟化钠进行混合均匀，得到混合物，在高纯氮气氛围下将所述混合物装入球磨瓶中，并加入5％固体质量的18-冠醚-6。在球磨瓶中充氮气至3MPa，然后加热至110℃进行球磨12小时，得到二氟草酸硼酸钠粗品。冷却至室温后在氮气氛围中加入3倍于二氟草酸硼酸钠粗品质量的碳酸丙烯酯对釜残进行萃取并浓缩至原体积的30％进行析晶。将所得晶体进行过滤并置于110℃的30Pa真空干燥箱中进行过夜处理以得到二氟草酸硼酸钠纯品。
实施例4
本实施例提供一种二氟草酸硼酸钠的制备方法，包括以下步骤：
在室温条件和惰性气体条件下以摩尔比1：1先称取硼单质和钠金属进行混合，然后按硼单质、无水草酸及无水氟化钠的摩尔比为1：3.0：2.0称取无水草酸及无水氟化钠进行混合均匀，得到混合物，在高纯氮气氛围下将所述混合物装入球磨瓶中，并加入1％固体质量的18-冠醚-6。在球磨瓶中充氮气至3MPa，然后加热至110℃进行球磨12小时，得到二氟草酸硼酸钠粗品。冷却至室温后在氮气氛围中加入3倍于二氟草酸硼酸钠粗品质量的碳酸丙烯酯对釜残进行萃取并浓缩至原体积的30％进行析晶。将所得晶体进行过滤并置于110℃的20Pa真空干燥箱中进行过夜处理以得到二氟草酸硼酸钠纯品。
实施例5
本实施例提供一种二氟草酸硼酸钠制备方法，包括以下步骤：
在室温条件和惰性气体条件下以摩尔比1：1先称取硼单质和钠金属进行混合，然后按硼单质、无水草酸及无水氟化钠的摩尔比为1：2.2：2.0称取无水草酸及无水氟化钠进行混合均匀，得到混合物，在高纯氮气氛围下将所述混合物装入球磨瓶中，并加入3％固体质量的15-冠醚-5。在球磨瓶中充氮气至2MPa，然后加热至130℃进行球磨10小时，得到二氟草酸硼酸钠粗品。冷却至室温后在氮气氛围中加入8倍于二氟草酸硼酸钠粗品质量的三氯甲烷对釜残进行萃取并浓缩至原体积的20％进行析晶。将所得晶体进行过滤并置于120℃的50Pa真空干燥箱中进行过夜处理以得到二氟草酸硼酸钠纯品。
实施例6
本实施例提供一种二氟草酸硼酸钠的制备方法，包括以下步骤：
在室温条件和惰性气体条件下以摩尔比1：1先称取硼单质和钠金属进行混合，然后按硼单质、无水草酸及无水氟化钠的摩尔比为1：2.7：2.05称取无水草酸及无水氟化钠进行混合均匀，得到混合物，在高纯氮气氛围下将所述混合物装入球磨瓶中，并加入2％固体质量的三甲基苄基氯化铵。在球磨瓶中充氮气至4MPa，然后加热至150℃进行球磨8小时，得到二氟草酸硼酸钠粗品。冷却至室温后在氮气氛围中加入10倍于二氟草酸硼酸钠粗品质量的甲酸乙酯对釜残进行萃取并浓缩至原体积的20％进行析晶。将所得晶体进行过滤并置于115℃的30Pa真空干燥箱中进行过夜处理以得到二氟草酸硼酸钠纯品。
实施例7
本实施例提供一种二氟草酸硼酸钠的制备方法，包括以下步骤：
在室温条件和惰性气体条件下以摩尔比1：1先称取硼单质和钠金属进行混合，然后按硼单质、无水草酸及无水氟化钠的摩尔比为1：2.5：2.0称取无水草酸及无水氟化钠进行混合均匀，得到混合物，在高纯氮气氛围下将所述混合物装入球磨瓶中，并加入0.5％固体质量的18-冠醚-6。在球磨瓶中充氮气至3MPa，然后加热至110℃进行球磨12小时，得到二氟草酸硼酸钠粗品。冷却至室温后在氮气氛围中加入3倍于二氟草酸硼酸钠粗品质量的碳酸丙烯酯对釜残进行萃取并浓缩至原体积的30％进行析晶。将所得晶体进行过滤并置于110℃的30Pa真空干燥箱中进行过夜处理以得到二氟草酸硼酸钠纯品。
实施例8
本实施例提供一种二氟草酸硼酸钠的制备方法，包括以下步骤：
在室温条件和惰性气体条件下以摩尔比1：1先称取硼单质和钠金属进行混合，然后按硼单质、无水草酸及无水氟化钠的摩尔比1：2.10：1.95称取无水草酸及无水氟化钠进行混合均匀，得到混合物，在高纯氮气氛围下将所述混合物装入球磨瓶中，并加入1％固体质量的18-冠醚-6。在球磨瓶中充氮气至0.3MPa，然后加热至110℃进行球磨12小时，得到二氟草酸硼酸钠粗品。冷却至室温后在氮气氛围中加入3倍于二氟草酸硼酸钠粗品质量的碳酸丙烯酯对釜残进行萃取并浓缩至原体积的30％进行析晶。将所得晶体进行过滤并置于110℃的30Pa真空干燥箱中进行过夜处理以得到二氟草酸硼酸钠纯品。
实施例9
本实施例提供一种二氟草酸硼酸钠的制备方法，包括以下步骤：
在室温条件和惰性气体条件下以摩尔比1：1先称取硼单质和钠金属进行混合，然后按硼单质、无水草酸及无水氟化钠的摩尔比1：2.10：1.95称取无水草酸及无水氟化钠进行混合均匀，得到混合物，在高纯氮气氛围下将所述混合物装入球磨瓶中，并加入1％固体质量的18-冠醚-6。在球磨瓶中充氮气至3MPa，然后加热至90℃进行球磨12小时，得到二氟草酸硼酸钠粗品。冷却至室温后在氮气氛围中加入3倍于二氟草酸硼酸钠粗品质量的碳酸丙烯酯对釜残进行萃取并浓缩至原体积的30％进行析晶。将所得晶体进行过滤并置于110℃的30Pa真空干燥箱中进行过夜处理以得到二氟草酸硼酸钠纯品。
实施例10
本实施例提供一种二氟草酸硼酸钠的制备方法，包括以下步骤：
在室温条件和惰性气体条件下以摩尔比1：1先称取硼单质和钠金属进行混合然后称取对于硼单质摩尔比1：2.5：2.0的无水草酸及无水氟化钠进行混合均匀，在高纯氮气氛围下装入球磨瓶中，并加入0.3％固体质量的18-冠醚-6。在球磨瓶中充氮气至3MPa，然后加热至110℃进行球磨12小时。冷却至室温后在氮气氛围中加入3倍于产物质量的碳酸丙烯酯对釜残进行萃取并浓缩至原体积的30％进行析晶。将所得晶体进行过滤并置于110℃的30Pa真空干燥箱中进行过夜处理以得到二氟草酸硼酸钠纯品。
实施例11
本实施例提供一种二氟草酸硼酸钠的制备方法，包括以下步骤：
在室温条件和惰性气体条件下以摩尔比1：1先称取硼单质和钠金属进行混合然后称取对于硼单质摩尔比1：2.5：2.0的无水草酸及无水氟化钠进行混合均匀，在高纯氮气氛围下装入球磨瓶中，并加入1％固体质量的18-冠醚-6。在球磨瓶中充氮气至3MPa，然后加热至110℃进行球磨12小时。冷却至室温后在氮气氛围中加入1倍于产物质量的碳酸丙烯酯对釜残进行萃取并浓缩至原体积的30％进行析晶。将所得晶体进行过滤并置于60℃的30Pa真空干燥箱中进行过夜处理以得到二氟草酸硼酸钠纯品。
对比例1
本对比例提供一种二氟草酸硼酸钠的制备方法，包括以下步骤：
在室温条件和惰性气体条件下以摩尔比1：1先称取硼单质和钠金属进行混合，然后按称硼单质、无水草酸及无水氟化钠的摩尔比为1：1.52：1.95称取无水草酸及无水氟化钠进行混合均匀，得到混合物，在高纯氮气氛围下将所述混合物装入球磨瓶中，并加入1％固体质量的18-冠醚-6。在球磨瓶中充氮气至3MPa，然后加热至110℃进行球磨12小时。冷却至室温后在氮气氛围中加入3倍于产物质量的碳酸丙烯酯对釜残进行萃取并浓缩至原体积的30％进行析晶。将所得晶体进行过滤并置于110℃的30Pa真空干燥箱中进行过夜处理以得到二氟草酸硼酸钠纯品。
对上述实施例和对比例的产物纯度、收率、游离酸、水分、浊度和色度指标进行检测。
其中，产物纯度采用高效液相色谱技术和核磁共振波谱仪进行检测；游离酸采用有机法进行检测，使用三丙胺/碳酸丙烯酯溶液进行滴定；水分按照GB/T 6283标准进行检测；浊度采用配制1％的二氟草酸硼酸盐/碳酸甲乙酯溶液再使用哈希HACH浊度仪进行检测；色度采用10％的二氟草酸硼酸盐/碳酸丙烯酯溶液与标准比色管进行比较进行检测。测试结果填入表1。
表1
上述结果表明，本发明可通过一步法成功制备获得二氟草酸硼酸盐，制备工艺简单，安全环保无污染。尤其是实施例1～7所述方法可制备获得高纯度的二氟草酸硼酸盐，且其游离酸、水分含量、浊度和色度均较低，收率高，其品质满足电池级的需求。
通过对比实施例1和实施例8可知，当球磨反应压力过低时，二氟草酸硼酸盐的产率也随之明显下降，说明压力降低后分子间接触机会下降导致产率也随之下降。
通过对比实施例1和实施例9可知，当球磨反应温度过低时，产率下降得非常明显，说明反应需要一定的活化能来催化发生。
通过对比实施例2与实施例10可知，当加入的相转移催化剂量不足时无法获得较高的产品收率。
通过对比实施例2与实施例11可知，当真空干燥的温度低于100℃时，会导致测得成品游离酸偏高，这可能是由于有少量草酸无法分解导致的。
通过对比实施例2与对比例1可知，当加入的草酸量不足时会影响反应收率，这是由于少部分草酸在加热反应中同时也会分解。
综上所述，本发明以硼单质、草酸、氟化金属盐和金属单质为原料，先将硼单质与金属单质混合直接化合形成金属硼化物，然后再与无水草酸、氟化金属盐在相转移催化剂的催化下一步制备合成得到高纯度的二氟草酸硼酸盐，其品质可满足电池级的需求，且制备工艺简单，安全环保，收率高。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对以上实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种二氟草酸硼酸盐的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)取硼单质和金属单质，混匀，然后加入无水草酸和所述金属单质对应的氟化金属盐，得到混合物；所述金属单质、硼单质、草酸和氟化金属盐的摩尔比为(0.90～1.10)：1：(2.05～3.0)：(1.90～2.10)；(2)在氮气氛围下将所述混合物加入球磨装置中，并加入相转移催化剂，继续充入氮气，然后进行球磨反应，得到二氟草酸硼酸盐粗品。
2.如权利要求1所述的二氟草酸硼酸盐的制备方法，其特征在于，步骤(2)中继续充入氮气至所述球磨装置内的压力为1MPa～5MPa。
3.如权利要求1所述的二氟草酸硼酸盐的制备方法，其特征在于，步骤(2)中球磨反应的温度为100℃～150℃。
4.如权利要求3所述的二氟草酸硼酸盐的制备方法，其特征在于，所述球磨反应的时间为6h～12h。
5.如权利要求1所述的二氟草酸硼酸盐的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂的质量为所述硼单质、无水草酸、氟化金属盐和金属单质总质量的0.5％～5％。
6.如权利要求1所述的二氟草酸硼酸盐的制备方法，其特征在于，所述金属单质选自钠、锌、镁、铁、钙中的任意一种；所述氟化金属盐中的金属离子选自钠、锌、镁、铁、钙离子中的任意一种。
7.如权利要求1所述的二氟草酸硼酸盐的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂选自15-冠醚-5、18-冠醚-6、24-冠醚-8、三甲基苄基氯化铵、聚醚链聚乙二醇中的一种或多种。
8.如权利要求1～7任一项所述的二氟草酸硼酸盐的制备方法，其特征在于，还包括以下步骤：(3)向所述二氟草酸硼酸盐粗品中加入极性溶剂进行萃取，浓缩析晶，干燥。
9.如权利要求8所述的二氟草酸硼酸盐的制备方法，其特征在于，所述干燥条件为：15Pa～1500Pa真空度，100℃～120℃干燥12h～24h。
10.如权利要求8所述的二氟草酸硼酸盐的制备方法，其特征在于，所述极性溶剂与二氟草酸硼酸盐粗品的质量比为(2～15)：1；和/或，所述极性溶剂选自链状碳酸酯、环状碳酸酯、链状脂肪酯、环状脂肪酯、卤代烃中的一种或多种。
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