CN116987245B - 一种热塑成型管道非开挖修复材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及修复材料技术领域,且公开了一种热塑成型管道非开挖修复材料及其制备方法,聚醚多元醇,二苯甲烷二异氰酸酯等反应得到的聚氨酯预聚体作为A组分,聚醚多元醇、羟基油酸酯改性硅油等作为B组分,进行室温固化,在固化过程中,羟基油酸酯改性硅油中的羟基,可以参与聚氨酯的交联固化反应,使油酸酯改性硅油接枝到聚氨酯的分子链中,油酸酯改性硅油含疏水性的烷基长链以及硅氧烷链段,可以降低聚氨酯的吸水率,提高耐水性能,并且硅氧烷链段具有很好的耐腐蚀性和化学稳定性,在聚氨酯中形成稳定的交联网络结构,可以增强聚氨酯的耐盐雾性能和耐腐蚀性能。在管道非开挖修复材料中有很好的发展和应用。
Description
技术领域
本发明涉及修复材料技术领域,具体为一种热塑成型管道非开挖修复材料及其制备方法。
背景技术
地下管道主要应用于城市燃气运输、供水系统、排水系统等方面,随着使用年限的增长,地下管道会出现腐蚀、开裂、渗漏等问题,开展地下管道的修复工作具有重要的意义。采用非开挖的技术手段是修复和改造现代管道系统的有效方法。非开挖修复技术不需要进行传统的挖掘工作,可以在不破坏地表的情况下完成修复工作,具有环境友好,节约时间,降低成本等优点
聚氨酯具有优良的弹性、成膜性、粘结性、耐腐蚀性,在修补材料、管道修复方面有广阔的应用前景,公告号为CN115074072B的专利公开了以聚醚多元醇、聚酯二元醇、2,2二羟甲基丁酸等作为原料,制备了非开挖管道修复用聚氨酯胶粘剂,具有高强度、耐水性和耐腐蚀性好的优点。本发明制备了一种固化速度快,耐水性好,耐腐蚀性强、剪切强度高的室温固化聚氨酯,拓展了聚氨酯在非开挖修复材料中的发展和应用。
发明内容
本发明解决的技术问题是:提供了一种固化速度快,耐水性好,剪切强度高的室温固化聚氨酯,拓展了聚氨酯在热塑成型管道非开挖修复材料中的应用。
本发明的技术方案是:
一种热塑成型管道非开挖修复材料,包括A组分和B组分;按重量份数计A组分包括聚醚多元醇100份、二苯甲烷二异氰酸酯60-70份,异氰酸酯三聚体2-5份、二月桂酸二丁基锡0.05-0.08份;B组分120-200份聚醚多元醇、30-80份羟基油酸酯改性硅油、5-12份1,4-丁二醇、二月桂酸二丁基锡0.1-0.2份;
热塑成型管道非开挖修复材料的制备方法为:
(1)将真空脱水后聚醚多元醇,与二苯甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡,在氮气范围中,60-75℃的温度下反应2-3h,然后加入异氰酸酯三聚体,反应20-40min,得到A组分。
(2)向A组分中加入含有聚醚多元醇、羟基油酸酯改性硅油、1,4-丁二醇、二月桂酸二丁基锡的B组分,真空脱泡后,进行室温固化3-8h,得到热塑成型管道非开挖修复材料。
优选的,所述异氰酸酯三聚体为二苯甲烷二异氰酸酯三聚体、甲苯二异氰酸酯三聚体或异佛尔酮二异氰酸酯三聚体。
优选的,所述羟基油酸酯改性硅油的制备方法为:
(1)向四氢呋喃中加入油酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯和催化剂,搅拌反应,减压蒸馏,正己烷洗涤,得到油酸酯基丙烯酸酯;反应式:
(2)向反应瓶中加入甲苯、含氢硅油、油酸酯基丙烯酸酯,氮气范围中滴加karstedt催化剂,反应后减压蒸馏除去甲苯,加入乙醇和水,静置分层,收集油相,减压蒸馏,得到羟基油酸酯改性硅油;反应机理如下:
优选的,所述(1)中反应在60-75℃的温度下,冷凝回流3-8h。
优选的,所述(1)中甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量为油酸的50-65%,催化剂的质量为油酸的1-1.8%。
优选的,所述(1)中和催化剂为苄基三乙基溴化铵(TEBA)或苄基三乙基氯化铵(TEBAC)。
优选的,所述(2)中油酸酯基丙烯酸酯的质量是含氢硅油的6-20%,karstedt催化剂的质量是含氢硅油的0.004-0.008%。
优选的,所述(2)中反应在65-85℃的温度下搅拌3-6h。
本发明的有益的技术效果是:利用油酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯进行环氧酯化反应,得到油酸酯基丙烯酸酯,其分子链中,以及链端含有烯基,可以与含氢硅油发生硅氢加成反应,并且双烯基可以增加反应位点,加速反应的正向进行,提高油酸酯基丙烯酸酯与含氢硅油的接枝率,得到高油酸分子链接枝率的羟基油酸酯改性硅油。
本发明以聚醚多元醇,二苯甲烷二异氰酸酯等反应得到的聚氨酯预聚体作为A组分,聚醚多元醇、羟基油酸酯改性硅油等作为B组分,进行室温固化,在固化过程中,羟基油酸酯改性硅油中的羟基,可以参与聚氨酯的交联固化反应,使油酸酯改性硅油接枝到聚氨酯的分子链中,油酸酯改性硅油含疏水性的烷基长链以及硅氧烷链段,可以降低聚氨酯的吸水率,提高耐水性能,并且硅氧烷链段具有很好的耐腐蚀性和化学稳定性,在聚氨酯中形成稳定的交联网络结构,可以增强聚氨酯的耐盐雾性能和耐腐蚀性能。
本发明制备的室温固化聚氨酯具有固化速度快,耐水性好,耐盐雾性能和耐腐蚀性能强的优点,并且剪切强度高、粘结性能好,拉伸强度高,在热塑成型管道非开挖修复材料中有很好的发展和应用。
具体实施方式
实施例1
向四氢呋喃中加入油酸、油酸质量的58%的甲基丙烯酸缩水甘油酯和油酸质量的1.2%催化剂苄基三乙基溴化铵,在75℃的温度下,搅拌冷凝回流反应3h,减压蒸馏,正己烷洗涤,得到油酸酯基丙烯酸酯。
向反应瓶中加入甲苯、含氢硅油、含氢硅油质量的6%的油酸酯基丙烯酸酯,氮气范围中滴加含氢硅油质量0.004%的karstedt催化剂,在75℃的温度下搅拌反应3h,减压蒸馏除去甲苯,加入乙醇和水,静置分层,收集油相,减压蒸馏,得到羟基油酸酯改性硅油。
将真空脱水后100份(重量份数计)聚醚多元醇,与65份二苯甲烷二异氰酸酯、0.05份二月桂酸二丁基锡,在氮气范围中,75℃的温度下反应3h,然后加入2份二苯甲烷二异氰酸酯三聚体,反应40min,得到A组分。
向A组分中加入含有120份聚醚多元醇、30份羟基油酸酯改性硅油、5份1,4-丁二醇、0.1份二月桂酸二丁基锡的B组分,真空脱泡后,进行室温固化3h,得到热塑成型管道非开挖修复材料。
实施例2
向四氢呋喃中加入油酸、油酸质量的65%的甲基丙烯酸缩水甘油酯和油酸质量的1.8%催化剂苄基三乙基氯化铵,在75℃的温度下,搅拌冷凝回流反应3h,减压蒸馏,正己烷洗涤,得到油酸酯基丙烯酸酯。
向反应瓶中加入甲苯、含氢硅油、含氢硅油质量的10%的油酸酯基丙烯酸酯,氮气范围中滴加含氢硅油质量0.004%的karstedt催化剂,在85℃的温度下搅拌反应4h,减压蒸馏除去甲苯,加入乙醇和水,静置分层,收集油相,减压蒸馏,得到羟基油酸酯改性硅油。
将真空脱水后100份(重量份数计)聚醚多元醇,与70份二苯甲烷二异氰酸酯、0.06份二月桂酸二丁基锡,在氮气范围中,60℃的温度下反应3h,然后加入4份异佛尔酮二异氰酸酯三聚体,反应20min,得到A组分。
向A组分中加入含有140份聚醚多元醇、40份羟基油酸酯改性硅油、8份1,4-丁二醇、0.1份二月桂酸二丁基锡的B组分,真空脱泡后,进行室温固化6h,得到热塑成型管道非开挖修复材料。
实施例3
向四氢呋喃中加入油酸、油酸质量的50%的甲基丙烯酸缩水甘油酯和油酸质量的1.8%催化剂苄基三乙基溴化铵,在75℃的温度下,搅拌冷凝回流反应4h,减压蒸馏,正己烷洗涤,得到油酸酯基丙烯酸酯。
向反应瓶中加入甲苯、含氢硅油、含氢硅油质量的12%的油酸酯基丙烯酸酯,氮气范围中滴加含氢硅油质量0.005%的karstedt催化剂,在85℃的温度下搅拌反应4h,减压蒸馏除去甲苯,加入乙醇和水,静置分层,收集油相,减压蒸馏,得到羟基油酸酯改性硅油。
将真空脱水后100份(重量份数计)聚醚多元醇,与70份二苯甲烷二异氰酸酯、0.08份二月桂酸二丁基锡,在氮气范围中,60℃的温度下反应3h,然后加入5份甲苯二异氰酸酯三聚体,反应30min,得到A组分。
向A组分中加入含有160份聚醚多元醇、50份羟基油酸酯改性硅油、8份1,4-丁二醇、0.2份二月桂酸二丁基锡的B组分,真空脱泡后,进行室温固化8h,得到热塑成型管道非开挖修复材料。
实施例4
向四氢呋喃中加入油酸、油酸质量的60%的甲基丙烯酸缩水甘油酯和油酸质量的1.5%催化剂苄基三乙基氯化铵,在70℃的温度下,搅拌冷凝回流反应4h,减压蒸馏,正己烷洗涤,得到油酸酯基丙烯酸酯。
向反应瓶中加入甲苯、含氢硅油、含氢硅油质量的16%的油酸酯基丙烯酸酯,氮气范围中滴加含氢硅油质量0.006%的karstedt催化剂,在70℃的温度下搅拌反应4h,减压蒸馏除去甲苯,加入乙醇和水,静置分层,收集油相,减压蒸馏,得到羟基油酸酯改性硅油。
将真空脱水后100份(重量份数计)聚醚多元醇,与65份二苯甲烷二异氰酸酯、0.07份二月桂酸二丁基锡,在氮气范围中,65℃的温度下反应2h,然后加入4份二苯甲烷二异氰酸酯三聚体,反应30min,得到A组分。
向A组分中加入含有160份聚醚多元醇、60份羟基油酸酯改性硅油、8份1,4-丁二醇、0.15份二月桂酸二丁基锡的B组分,真空脱泡后,进行室温固化3h,得到热塑成型管道非开挖修复材料。
实施例5
向四氢呋喃中加入油酸、油酸质量的65%的甲基丙烯酸缩水甘油酯和油酸质量的1.8%催化剂苄基三乙基氯化铵,在60℃的温度下,搅拌冷凝回流反应4h,减压蒸馏,正己烷洗涤,得到油酸酯基丙烯酸酯。
向反应瓶中加入甲苯、含氢硅油、含氢硅油质量的15%的油酸酯基丙烯酸酯,氮气范围中滴加含氢硅油质量0.008%的karstedt催化剂,在85℃的温度下搅拌反应3h,减压蒸馏除去甲苯,加入乙醇和水,静置分层,收集油相,减压蒸馏,得到羟基油酸酯改性硅油。
将真空脱水后100份(重量份数计)聚醚多元醇,与70份二苯甲烷二异氰酸酯、0.08份二月桂酸二丁基锡,在氮气范围中,75℃的温度下反应2h,然后加入4份二苯甲烷二异氰酸酯三聚体,反应30min,得到A组分。
向A组分中加入含有180份聚醚多元醇、70份羟基油酸酯改性硅油、10份1,4-丁二醇、0.1份二月桂酸二丁基锡的B组分,真空脱泡后,进行室温固化8h,得到热塑成型管道非开挖修复材料。
实施例6
向四氢呋喃中加入油酸、油酸质量的65%的甲基丙烯酸缩水甘油酯和油酸质量的1.5%催化剂苄基三乙基氯化铵,在65℃的温度下,搅拌冷凝回流反应4h,减压蒸馏,正己烷洗涤,得到油酸酯基丙烯酸酯。
向反应瓶中加入甲苯、含氢硅油、含氢硅油质量的20%的油酸酯基丙烯酸酯,氮气范围中滴加含氢硅油质量0.008%的karstedt催化剂,在70℃的温度下搅拌反应4h,减压蒸馏除去甲苯,加入乙醇和水,静置分层,收集油相,减压蒸馏,得到羟基油酸酯改性硅油。
将真空脱水后100份(重量份数计)聚醚多元醇,与65份二苯甲烷二异氰酸酯、0.08份二月桂酸二丁基锡,在氮气范围中,75℃的温度下反应3h,然后加入4份二苯甲烷二异氰酸酯三聚体,反应40min,得到A组分。
向A组分中加入含有200份聚醚多元醇、80份羟基油酸酯改性硅油、12份1,4-丁二醇、0.2份二月桂酸二丁基锡的B组分,真空脱泡后,进行室温固化5h,得到热塑成型管道非开挖修复材料。
对比例1:与实施例1相比,区别在于用油酸代替羟基油酸酯改性硅油。
对比例2:与实施例1相比,区别在于用含氢硅油代替羟基油酸酯改性硅油。
聚氨酯固化材料的吸水率测试:称取2g聚氨酯胶膜加入到水中,浸泡48h,取出后擦干表面残留水分,进行称重,计算吸水率。
吸水率=(M1-M)/M×100%,M1是吸水后的质量,M是吸水前质量。
聚氨酯耐盐雾性能和耐水性按照GB/T1771-1991,GB/T1771-1993进行测试.
耐盐雾时间(h) | 耐水时间(h) | |
实施例1 | ≧480 | ≧360 |
实施例3 | ≧408 | ≧384 |
实施例3 | ≧480 | ≧360 |
实施例4 | ≧528 | ≧384 |
实施例5 | ≧408 | ≧328 |
实施例6 | ≧480 | ≧328 |
对比例1 | ≧288 | ≧240 |
对比例2 | ≧360 | ≧288 |
聚氨酯的剪切强度通过电子拉力机进行测试。拉伸强度通过万能材料试验机进行测试。
以上所述的实施例仅是对本发明的优选方式进行描述,并非对本发明的范围进行限定,在不脱离本发明设计精神的前提下,本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进,均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
Claims (3)
1.一种热塑成型管道非开挖修复材料,其特征在于:所述热塑成型管道非开挖修复材料包括A组分和B组分;按重量份数计A组分包括聚醚多元醇100份、二苯甲烷二异氰酸酯60-70份,异氰酸酯三聚体2-5份、二月桂酸二丁基锡0.05-0.08份;B组分120-200份聚醚多元醇、30-80份羟基油酸酯改性硅油、5-12份1,4-丁二醇、二月桂酸二丁基锡0.1-0.2份;
其中,所述羟基油酸酯改性硅油的制备方法为:
(1)向四氢呋喃中加入油酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯和催化剂,搅拌反应,减压蒸馏,正己烷洗涤,得到油酸酯基丙烯酸酯;所述(1)中反应在60-75℃的温度下,冷凝回流3-8 h;所述(1)中甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量为油酸的50-65%,催化剂的质量为油酸的1-1.8%;所述(1)中催化剂为苄基三乙基溴化铵或苄基三乙基氯化铵;
(2)向反应瓶中加入甲苯、含氢硅油、油酸酯基丙烯酸酯,氮气氛围中滴加karstedt催化剂,反应后减压蒸馏除去甲苯,加入乙醇和水,静置分层,收集油相,减压蒸馏,得到羟基油酸酯改性硅油;所述(2)中油酸酯基丙烯酸酯的质量是含氢硅油的6-20%,karstedt催化剂的质量是含氢硅油的0.004-0.008%;所述(2)中反应在65-85 ℃的温度下搅拌3-6 h;
所述的热塑成型管道非开挖修复材料的制备方法为:
(1)将真空脱水后聚醚多元醇,与二苯甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡,在氮气氛围中,60-75℃的温度下反应2-3 h,然后加入异氰酸酯三聚体,反应20-40 min,得到A组分;
(2)向A组分中加入含有聚醚多元醇、羟基油酸酯改性硅油、1,4-丁二醇、二月桂酸二丁基锡的B组分,真空脱泡后,进行室温固化3-8 h,得到热塑成型管道非开挖修复材料。
2.根据权利要求1所述的热塑成型管道非开挖修复材料,其特征在于:所述异氰酸酯三聚体为二苯甲烷二异氰酸酯三聚体、甲苯二异氰酸酯三聚体或异佛尔酮二异氰酸酯三聚体。
3.一种如权利要求1或2所述的热塑成型管道非开挖修复材料的制备方法,其特征在于:所述制备方法为:
(1)将真空脱水后聚醚多元醇,与二苯甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡,在氮气氛围中,60-75℃的温度下反应2-3 h,然后加入异氰酸酯三聚体,反应20-40 min,得到A组分;
(2)向A组分中加入含有聚醚多元醇、羟基油酸酯改性硅油、1,4-丁二醇、二月桂酸二丁基锡的B组分,真空脱泡后,进行室温固化3-8 h,得到热塑成型管道非开挖修复材料。
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Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3381019A (en) * | 1963-08-27 | 1968-04-30 | Union Carbide Corp | Siloxane-alcohol ethers |
US4202807A (en) * | 1977-07-07 | 1980-05-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Organopolysiloxane compositions modified with polyurethane |
CN104231206A (zh) * | 2014-08-27 | 2014-12-24 | 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 | 层状硅酸盐改性有机硅接枝聚醚型聚氨酯弹性体及制备方法与应用 |
CN106479394A (zh) * | 2016-12-01 | 2017-03-08 | 烟台德邦先进硅材料有限公司 | 一种用于有机硅胶体系增粘剂的制备方法 |
CN107059405A (zh) * | 2017-03-01 | 2017-08-18 | 苏州依司特新材料科技有限公司 | 一种聚氨酯改性有机硅拒水与抗菌整理剂、制备方法及应用 |
CN110106032A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-08-09 | 广州市众道汽车有限公司 | 一种汽车漆面清洁修复剂及其制备方法 |
CN112625428A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-04-09 | 武汉金特明新材料科技有限公司 | 一种高强型高分子灌浆中使用的缝隙密封剂 |
WO2022140877A1 (zh) * | 2020-12-28 | 2022-07-07 | 广州市白云化工实业有限公司 | 一种高粘接强度的加成型硅橡胶及其制备方法 |
CN114836115A (zh) * | 2022-04-06 | 2022-08-02 | 上海予通管道工程技术有限公司 | 非开挖管道内衬修复用聚脲涂料及其制备方法 |
CN115160573A (zh) * | 2022-07-15 | 2022-10-11 | 安徽信息工程学院 | 一种烃羧基改性硅油乳液的制备方法 |
-
2023
- 2023-07-25 CN CN202310918253.6A patent/CN116987245B/zh active Active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3381019A (en) * | 1963-08-27 | 1968-04-30 | Union Carbide Corp | Siloxane-alcohol ethers |
US4202807A (en) * | 1977-07-07 | 1980-05-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Organopolysiloxane compositions modified with polyurethane |
CN104231206A (zh) * | 2014-08-27 | 2014-12-24 | 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 | 层状硅酸盐改性有机硅接枝聚醚型聚氨酯弹性体及制备方法与应用 |
CN106479394A (zh) * | 2016-12-01 | 2017-03-08 | 烟台德邦先进硅材料有限公司 | 一种用于有机硅胶体系增粘剂的制备方法 |
CN107059405A (zh) * | 2017-03-01 | 2017-08-18 | 苏州依司特新材料科技有限公司 | 一种聚氨酯改性有机硅拒水与抗菌整理剂、制备方法及应用 |
CN110106032A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-08-09 | 广州市众道汽车有限公司 | 一种汽车漆面清洁修复剂及其制备方法 |
CN112625428A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-04-09 | 武汉金特明新材料科技有限公司 | 一种高强型高分子灌浆中使用的缝隙密封剂 |
WO2022140877A1 (zh) * | 2020-12-28 | 2022-07-07 | 广州市白云化工实业有限公司 | 一种高粘接强度的加成型硅橡胶及其制备方法 |
CN114836115A (zh) * | 2022-04-06 | 2022-08-02 | 上海予通管道工程技术有限公司 | 非开挖管道内衬修复用聚脲涂料及其制备方法 |
CN115160573A (zh) * | 2022-07-15 | 2022-10-11 | 安徽信息工程学院 | 一种烃羧基改性硅油乳液的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
二聚脂肪酸基UV/湿热双重固化树脂单体的研究;毛伟;李守海;杨雪娟;曹珊;汪梅;夏建陵;;热固性树脂(第02期);12-16+31 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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