CN101343348A - 新型聚硫橡胶及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明的新型聚硫橡胶及其制备方法属聚硫橡胶技术领域，该聚硫橡胶采用特殊的接枝工艺技术，将端巯基嫁接到聚氨酯大分子链端，封端后制形成以聚氨酯为主链，端基为巯基的新型聚硫橡胶，制备原料有：醇类、二异氰酸酯类、端巯基醇类、调节剂、催化剂、增塑剂、活性稀释剂；制备方法分两步，都是加成聚合反应，首步是合成聚氨酯预聚体的反应，二步是端巯基醇类接枝到聚氨酯预聚体上的反应，采用特殊的催化工艺，创造性地解决了端巯基和端羟基与聚氨酯链端异氰酸基之间选择性化学反应的难题，该新型聚硫橡胶性能优良，兼有聚氨酯橡胶和聚硫橡胶二者优点而又摒弃两者缺点，是亟待研发与需求的一种防水处理材料，这种新型聚硫橡胶及其制备方法值得采用和推广。

Description

新型聚硫橡胶及其制备方法

一.技术领域

本发明公开的新型聚硫橡胶及其制备方法属聚硫橡胶技术领域，具体涉及的是一种新的聚硫橡胶，此外还涉及该聚硫橡胶的制备方法。

二.背景技术

在建筑领域中的防水处理是建筑施工的一个重要方面，防水处理，如广泛用于建筑、市政、地铁、隧道和水利工程中混凝土伸缩、沉降等变形缝的防水密封等方面。而用于防水处理方面常用的两种材料：聚氨酯橡胶和聚硫橡胶，它们各有优缺点。聚硫橡胶的优点是；强度高、弹性好、水气透过率低。其缺点是：不耐老化，在日光长期照射下延伸率大幅下降，易发生起皱、龟裂、脱粘、褪色等现象，与水泥面粘结不好。聚氨酯橡胶的优点是：密封性能、耐老化性能和耐低温性能好，与水泥面粘结性好。而缺点是：分子链端是非常活泼的异氰酸基，不易存放，施工条件要求高。近年来，防水处理工程日益增多，诸如水厂净配水池接缝、滤池滤板间密封、污水处理厂污水池密封、各种储液构筑物变形缝的防水密封等等。还有水泥、胶木、玻璃、金属、塑料等各种物件的粘合等等，亟待有高性能的防水处理材料的研究成功。因此，寻找或研发一种兼有聚氨酯橡胶和聚硫橡胶二者优点而能摒弃两者缺点的新型防水处理材料，是国内外防水处理方面的科学家竟相研究和解决的课题。国外有报道称：利用聚氨酯大分子链端预留的活泼的异氰酸基与氯乙醇反应，先生成氯乙基封端的聚氨酯，然后再与硫氢化钠反应，间接引入端巯基，可以形成巯乙基封端的聚氨酯橡胶。但此法有大量有毒废水排放，污染环境，不适宜工业化生产。

三.发明内容

本发明的目的是：向社会公开一种新型聚硫橡胶及其制备方法的技术方案。这种新型聚硫橡胶系采用特殊的接枝工艺技术，将端巯基嫁接到聚氨酯大分子的链端，直接引入端巯基，合成了以聚氨酯为主链，巯乙基、巯丙基或巯丁基封端的新型聚硫橡胶。因此，这种新型聚硫橡胶既汲纳了聚氨酯橡胶和聚硫橡胶二者的优点，又摒弃了两者的缺点，产生了一种性能优良的新型聚硫橡胶。而该聚硫橡胶的制备方法采用了特殊的催化工艺，创造性地解决了端巯基醇分子中端巯基与端羟基与聚氨酯链端异氰酸基反应的竞争矛盾，成功地使端羟基连接到了聚氨酯大分子上，而保留了端巯基，使其成为新形成的大分子的链端，因此，这种新型橡胶仍属于聚硫橡胶，可以用通用的聚硫橡胶交联剂进行固化。该制备方法采用的是加成聚合工艺，无任何三废产生，不污染环境，可以大规模工业化生产。此外，这种新型聚硫橡胶分子中不含有活泼的异氰酸基，因此还成功解决了不耐存放的问题。

本发明的技术方案包括两部分，其一是关于新型聚硫橡胶的技术方案；其二是关于该新型聚硫橡胶制备方法的技术方案。

关于新型聚硫橡胶的技术方案是这样的：这种新型聚硫橡胶是采用特殊的接枝工艺技术，将端巯基嫁接到聚氨酯大分子链端，封端后制成了新型聚硫橡胶。技术特点在于：所述的该聚硫橡胶为具有下列结构式的高分子化合物：

结构式中：n选择为：n＝＝1～3之整数，即n选择：1、或2、或3；R₁结构式选择为：HO-R-OH，其中R结构式为含有二个或三个羟基的醚或酯类化合物，选择为聚醚二元醇与多元醇、或聚酯二元醇与多元醇、或含有二个或三个羟基的酯类化合物；R₂结构式选择为O＝C＝N-R’N＝C＝O，其中R’结构式选择为来自芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯；R₃结构式选择为HS-R″-OH，其中R″结构式选择为含有端巯基的醇类化合物。

根据以上所述的新型聚硫橡胶，技术特点还有：所述该聚硫橡胶中R₁的R选择为N210、或N220、或N330、或PTG1000、或PTG2000聚醚二元醇或多元醇系列，或由不同的二元羧酸与二元醇、多元醇形成的聚酯二元醇或多元醇系列，或来自含有二个或三个羟基的酯类化合物：篦麻油、或氢化篦麻油、氯化篦麻油、溴化篦麻油中的任一种或任多种。如所述的聚醚二元醇系列有：N210、N220、N230、PTG1000、PTG2000、PTG3000等。如所述的聚醚多元醇系列有：N305、N310、N320、N330等。如所述的聚酯二元醇系列有：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与乙二醇、丙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列。如所述的聚酯多元醇系列有：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列。如所述的含有二个或三个羟基的酯类化合物有：篦麻油、氢化篦麻油、氯化篦麻油、溴化篦麻油等。

根据以上所述的新型聚硫橡胶，技术特点还有：所述该聚硫橡胶中R₂的R’选择为：芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯中的任一种或任多种。如所述的芳香族二异氰酸酯有：TDI、MDI、PPDI。如所述的脂肪族二异氰酸酯有：HDI、TMHDI、LDI。如所述的脂环族二异氰酸酯有：IPDI、HTDI、HMDI、HLDI等。

根据以上所述的新型聚硫橡胶，技术特点还有：所述该聚硫橡胶中R₃的R″选择为含有端巯基的醇类化合物：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任一种或任多种。

根据以上所述的新型聚硫橡胶，技术特点还有：所述的该聚硫橡胶的制备配方与组分重量比例如下：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝200～1000∶38～200∶15～95∶0.1～0.9∶1～5∶0～300∶0～75；配方中：所述的醇类选择为：N210、或N220、或N330、或PTG1000、或PTG2000聚醚二元醇或多元醇系列，或由不同的二元羧酸与二元醇、多元醇形成的聚酯二元醇或多元醇系列，或来自含有二个或三个羟基的酯类化合物：篦麻油、或氢化篦麻油、氯化篦麻油、溴化篦麻油中的任一种或任多种。如所述的聚醚二元醇系列有：N210、N220、N230、PTG1000、PTG2000、PTG3000等；如所述的聚醚多元醇系列有：N305、N310、N320、N330等。如所述的聚酯二元醇系列有：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与乙二醇、丙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列。如所述的聚酯多元醇系列有：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列。如所述的含有二个或三个羟基的酯类化合物有：篦麻油、氢化篦麻油、氯化篦麻油、溴化篦麻油等。所述的二异氰酸酯类选择为：芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯中的任一种或任多种。如所述的芳香族二异氰酸酯有：TDI、MDI、PPD工等。如所述的脂肪族二异氰酸酯有：HDI、TMHDI、LDI等。如所述的脂环族二异氰酸酯有：IPDI、HTDI、HMDI、HLDI等。所述的端巯基醇类选择为：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任一种或任多种。所述的调节剂选择：磷酸、草酸、醋酸、油酸中的任一种或任多种；所述的催化剂选择：叔胺类、锡类、或非锡类中的任一种或任多种。如所述的叔胺类有：三乙胺、二亚乙基三胺、N.N-二甲基苄胺、三亚乙基二胺、N-甲基吗啡啉、N-乙基吗啡啉、N.N-二甲基哌嗪、N.N-二甲基环己胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N.N-二甲基乙醇胺、吡啶、2.4-二甲基吡啶等。如所述的锡类有：辛酸亚锡、二丁基锡二月桂酸酯等。如所述的非锡类有：辛酸锌、辛酸铅、油酸钾、环烷酸锌、环烷酸钴、乙酰丙酮铁、醋酸苯汞、丙酸苯汞等。所述的增塑剂选择：邻苯二甲酸酯包括有：邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二丙二醇酯、邻苯二甲酸二乙二醇酯、邻苯二甲酸二甲甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯等；磷酸酯包括：磷酸三乙酯、磷酸三丁酯等；氯化石腊等；选择它们中的任一种或任多种。所述的活性稀释剂选择：二丙二醇双苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、γ-丁内酯、亚烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯中的任一种或任多种。以上所述的各种组分物料均可采用公知、公用、市售商品的该种物料使用之。

关于这种新型聚硫橡胶的制备方法，系采用接枝技术，该技术特点在于：所述的该聚硫橡胶的制备方法是将端巯基嫁接或接枝在聚氨酯大分子链端，封端后形成以聚氨酯为主链，端基为巯基的一种新型聚硫橡胶。

根据以上所述的新型聚硫橡胶的制备方法，技术特点还有：所述的该聚硫橡胶的制备方法分两步进行，两步反应都属于加成聚合反应，首步反应是合成聚氨酯预聚体的加成聚合反应，二步反应是端巯基醇类接枝到聚氨酯预聚体的加成聚合反应。

根据以上所述的新型聚硫橡胶的制备方法，技术特点还有：a.所述的该新型聚硫橡胶的组分和结构是具有下列结构式的高分子化合物：

结构式中：n选择为：n＝＝1～3之整数，即n选择：1、或2、或3；R₁结构式选择为：HO-R-OH，其中R结构式为含有二个或三个羟基的醚或酯类化合物，选择为聚醚二元醇与多元醇、或聚酯二元醇与多元醇、或含有二个或三个羟基的酯类化合物；R₂结构式选择为O＝C＝N-R’-N＝C＝O，其中R’结构式选择为来自芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯；R₃结构式选择为HS-R″-OH，其中R″结构式选择为含有端巯基的醇类化合物。b.所述的该新型聚硫橡胶的制备原料与配方重量比例如下：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝200～1000∶38～200∶15～95∶0.1～0.9∶1～5∶0～330∶0～75；在配方中：所述的醇类选择为：N210、或N220、或N330、或PTG1000、或PTG2000聚醚二元醇或多元醇系列，或由不同的二元羧酸与二元醇、多元醇形成的聚酯二元醇或多元醇系列，或来自含有二个或三个羟基的酯类化合物：篦麻油、或氢化篦麻油、氯化篦麻油、溴化篦麻油中的任一种或任多种。如所述的聚醚二元醇系列有：N210、N220、N230、PTG1000、PTG2000、PTG3000等。所述的聚醚多元醇系列有：N305、N310、N320、N330等。如所述的聚酯二元醇系列有：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与乙二醇、丙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列。如所述的聚酯多元醇系列有：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列。如所述的含有二个或三个羟基的酯类化合物有：篦麻油、氢化篦麻油、氯化篦麻油、溴化篦麻油等。所述的二异氰酸酯类选择为：芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯中的任一种或任多种。如所述的芳香族二异氰酸酯有：TDI、MDI、PPDI等。如所述的脂肪族二异氰酸酯有：HDI、TMHDI、LDI等。如所述的脂环族二异氰酸酯有：IPDI、HTDI、HMDI、HLDI等。所述的含有端巯基醇类选择为：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任一种或任多种。所述的调节剂选择：磷酸、草酸、醋酸、油酸中的任一种或任多种；所述的催化剂选择：叔胺类、或锡类、或非锡类中的任一种或任多种。如所述的叔胺类有：三乙胺、二亚乙基三胺、N.N-二甲基苄胺、三亚乙基二胺、N-甲基吗啡啉、N-乙基吗啡啉、N.N-二甲基哌嗪、N.N-二甲基环己胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N.N-二甲基乙醇胺、吡啶、2.4-二甲基吡啶等。如所述的锡类有：辛酸亚锡、二丁基锡二月桂酸酯等。如所述的非锡类有：辛酸锌、辛酸铅、油酸钾、环烷酸锌、环烷酸钴、乙酰丙酮铁、醋酸苯汞、丙酸苯汞等。所述的增塑剂选择：邻苯二甲酸酯包括有：邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二丙二醇酯、邻苯二甲酸二乙二醇酯、邻苯二甲酸二甲甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯等；磷酸酯包括：磷酸三乙酯、磷酸三丁酯等；氯化石腊等；选择它们中的任一种或任多种。所述的活性稀释剂选择：二丙二醇双苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、γ-丁内酯、亚烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯中的任一种或任多种。以上所述的各种原料物料均可采用公知、公用、市售商品的该种原料物料使用之。。

根据以上所述的新型聚硫橡胶的制备方法，技术特点还有：所述的该新型聚硫橡胶的制备工艺步骤如下：I.由长链的二元或多元醇类与二异氰酸酯类合成聚氨酯预聚体的化学反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.真空脱水：按配方比例定量取用醇类和调节剂，物料在设备中混合后，在110～130℃、0.083～0.087Mpa条件下抽真空，使物料脱水，至检测含水量≤0.05％；ii.制预聚体：降温至40～50℃，一次加入按配方比例定量取用的二异氰酸酯类，快速搅拌使其混合均匀，升温到80～120℃，反应5～6h，直至测定端异氰酸值＝2～5％，制得聚氨酯预聚体；II.由端巯基醇类与聚氨酯预聚体进行接枝反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.按配方比例定量取用端巯基醇类和催化剂，加入到合成的聚氨酯预聚体中，在搅拌下，逐步升温，在80℃～120℃下，反应2h～6h，反应至实测NCO含量≤0.5％；ii.达到要求后加入增塑剂，再降温到75～85℃，加入活性稀释剂，搅拌均匀后冷却到常温出料，制得新型聚硫橡胶。

根据以上所述的新型聚硫橡胶的制备方法，技术特点还有：所述的该聚硫橡胶的制备方法：a.所述该聚硫橡胶中R₁的R选择为N210、或N220、或N330、或PTG1000、或PTG2000聚醚二元醇或多元醇系列，或由不同的二元羧酸与二元醇、多元醇形成的聚酯二元醇或多元醇系列，或来自含有二个或三个羟基的酯类化合物：篦麻油、或氢化篦麻油、氯化篦麻油、溴化篦麻油中的任一种或任多种。如所述的聚醚二元醇有：N210、N220、N230、PTG1000、PTG2000、PTG3000等；如所述的聚醚多元醇系列有：N305、N310、N320、N330等。如所述的聚酯二元醇系列有：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与乙二醇、丙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列。如所述的聚酯多元醇系列有：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列。如所述的含有二个或三个羟基的酯类化合物有：篦麻油、氢化篦麻油、氯化篦麻油、溴化篦麻油等。b.所述该聚硫橡胶中R₂的R’选择为：芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯中的任一种或任多种。如所述的芳香族二异氰酸酯有：TDI、MDI、PPDI等。如所述的脂肪族二异氰酸酯有：HDI、TMHDI、LDI等。如所述的脂环族二异氰酸酯有：IPDI、HTDI、HMDI、HLDI等。c.所述的该新型聚硫橡胶中R₃的R″选择为含有端巯基的醇类化合物：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任一种或任多种。以上所列的各种物料均可采用公知、公用、市售商品的该种物料使用之。

最后，要指出的是：在该新型聚硫橡胶及其制备方法中，所述的各种物料凡使用它们之任多种时，所述的任多种之间的混合比例无关紧要，即任多种之间的混合比例可任意，但使用的任多种物料种类及其总量必须符合所述的各种规定与要求，如种类及其总量的配方重量比例的要求等。

本发明新型聚硫橡胶的制备方法优点有：1.该新型聚硫橡胶的制备方法正是国内外防水处理方面的科学家竟相研究和解决的课题，因为这种新型聚硫橡胶兼有聚氨酯橡胶和聚硫橡胶二者优点而能摒弃两者缺点，它是一种亟待研发或需求的新型防水处理材料；2.该聚硫橡胶的制备方法采用特殊的催化工艺，创造性地解决了端巯基和端羟基与聚氨酯链端异氰酸基之间进行选择性化学反应的难题，成功地使端羟基与端异氰酸基之间发生了加成聚合反应，嫁接到了聚氨酯大分子上，而链端仍保留了活泼的端巯基，还成功解决了活泼的异氰酸基不耐存放的难题。

新型聚硫橡胶的优点有：第一，这种新型聚硫橡胶汲取了聚氨酯橡胶和聚硫橡胶的优点而摒弃了两者的缺点，是一种性能优良的新型聚硫橡胶；其二，该新型聚硫橡胶可以用通用的聚硫橡胶交联剂进行固化，是亟待需要的一种防水处理材料。这种新型聚硫橡胶及其制备方法值得采用和推广。

四.附图说明

本发明的说明书附图共有1幅：

图1为新型聚硫橡胶的制备方法之工艺流程方框示意图。

在图1中：1.醇类；2.调节剂；3.脱水醇类；4.二异氰酸酯类；5.聚氨酯预聚体；6.端巯基醇类；7.催化剂；8.增塑剂；9.活性稀释剂；10.新型聚硫橡胶；11.合格产品包装。

五.具体实施方案

本发明新型聚硫橡胶及其制备方法的非限定实施例如下：

实施例一.新型聚硫橡胶及其制备方法

本实施例的新型聚硫橡胶及其制备方法的技术方案包括两部分：其一是关于该新型聚硫橡胶的技术方案；其二是关于该新型聚硫橡胶制备方法的技术方案。

1.新型聚硫橡胶

该例的新型聚硫橡胶是采用特殊的接枝工艺技术，将端巯基嫁接到聚氨酯大分子链端，封端后制成了新型聚硫橡胶，该例的聚硫橡胶为具有下列结构式的高分子化合物：

结构式中：n选择为：n＝＝3。R₁结构式为：HO-R-OH，其中R结构式为含有二个或三个羟基的醚或酯类化合物，选择为聚醚二元醇系列，如聚醚二元醇系列有：N210、N220、N230、PTG1000、PTG2000、PTG3000等，可以选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如N210与N220、或N230与PTG1000、或PTG2000与PTG3000等；或选择任三种，如N210、N220、N230三种，或PTG1000、PTG2000、PTG3000三种等；或选择任四种，如所列的前四种或后四种；或选择任五种，如所列的前五种或后五种；或选择所列的这六种。R₂结构式选择为O＝C＝N-R’N＝C＝O，其中R’结构式选择为来自芳香族的二异氰酸酯：TDI、MDI、PPDI等，选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如所列的前两种或后两种；或选择所列的这三种。R₃结构式选择为HS-R″-OH，其中R″结构式选择为含有端巯基的醇类化合物：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任一种，如其中的每一种。该例的聚硫橡胶的制备原料与组分重量比例配方如下：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝200∶110∶85∶0.6∶2.5∶20∶5(或＝＝960∶190∶45∶0.65∶5∶100∶45、或＝＝200∶110∶85∶0.6∶3.2∶180∶5、或960∶190∶45∶0.65∶2.5∶260∶45)；配方中：所述的醇类选择为：聚醚二元醇系列，如聚醚二元醇系列有：N210、N220、N230、PTG1000、PTG2000、PTG3000等，可以选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如N210与N220、或N230与PTG1000、或PTG2000与PTG3000等；或选择任三种，如N210、N220、N230三种，或PTG1000、PTG2000、PTG3000三种等；或选择任四种，如所列的前四种或后四种；或选择任五种，如所列的前五种或后五种；或选择所列的这六种。所述的二异氰酸酯类选择为：芳香族的二异氰酸酯：TDI、MDI、PPDI等，选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如所列的前两种或后两种；或选择所列的这三种。所述的端巯基醇类选择为：含有端巯基的醇类化合物：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任一种，如其中每一种。所述的调节剂选择：磷酸、草酸、醋酸、油酸中的中的任一种，如所列的每一种。所述的催化剂选择叔胺类，所述的叔胺类有：三乙胺、二亚乙基三胺、N.N-二甲基苄胺、三亚乙基二胺、N-甲基吗啡啉、N-乙基吗啡啉、N.N-二甲基哌嗪、N.N-二甲基环己胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N.N-二甲基乙醇胺、吡啶、2.4-二甲基吡啶，选择使用其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如三乙胺与二亚乙基三胺、N.N-二甲基苄胺与三亚乙基二胺、N-甲基吗啡啉与N-乙基吗啡啉、N.N-二甲基哌嗪与N.N-二甲基环己胺、乙醇胺与二乙醇胺、三乙醇胺与N.N-二甲基乙醇胺、吡啶与2.4-二甲基吡啶等。或选择任三种，如三乙胺、二亚乙基三胺、N.N-二甲基苄胺三种，三亚乙基二胺、N-甲基吗啡啉、N-乙基吗啡啉三种，N.N-二甲基哌嗪、N.N-二甲基环己胺、乙醇胺三种、二乙醇胺、三乙醇胺、N.N-二甲基乙醇胺三种，吡啶、2.4-二甲基吡啶、三乙胺三种等。所述的增塑剂选择：邻苯二甲酸酯，包括有：邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二丙二醇酯、邻苯二甲酸二乙二醇酯、邻苯二甲酸二甲甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯，选择它们中的任一种，如其中的每一种。或选择其中的任两种，如邻苯二甲酸二辛酯与邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯与邻苯二甲酸二丙二醇酯、邻苯二甲酸二乙二醇酯与邻苯二甲酸二甲甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯与邻苯二甲酸二辛酯等。或选择任三种，如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯三种，邻苯二甲酸二丙二醇酯、邻苯二甲酸二乙二醇酯、邻苯二甲酸二甲甲氧基乙酯三种，邻苯二甲酸二(十一烷基)酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯三种等。所述的活性稀释剂选择：二丙二醇双苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、γ-丁内酯、亚烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯中的任一种，如所列的每一种。要指出的是：在该新型聚硫橡胶中，所述的各种物料凡使用它们之任多种时，所述的任多种之间的混合比例无关紧要，即其任多种之间的混合比例可任意，但使用的任多种物料种类及其总量必须符合所述的各种规定与要求，如种类及其总量的配方重量比例的要求等。

2.新型聚硫橡胶的制备方法

该例这种新型聚硫橡胶的制备方法，系采用接枝技术，这种聚硫橡胶的制备方法是将端巯基嫁接或接枝在聚氨酯大分子链端，封端后形成以聚氨酯为主链，端基为巯基的一种新型聚硫橡胶。制成的该例的聚硫橡胶为具有下列结构式的高分子化合物：

结构式中：n选择为：n＝＝3。R₁结构式为：HO-R-OH，其中R结构式为含有二个或三个羟基的醚或酯类化合物，选择为聚醚二元醇系列，如聚醚二元醇系列有：N210、N220、N230、PTG1000、PTG2000、PTG3000等，可以选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如N210与N220、或N230与PTG1000、或PTG2000与PTG3000等；或选择任三种，如N210、N220、N230三种，或PTG1000、PTG2000、PTG3000三种等；或选择任四种，如所列的前四种或后四种；或选择任五种，如所列的前五种或后五种；或选择所列的这六种。R₂结构式选择为O＝C＝N-R’-N＝C＝O，其中R’结构式选择为来自芳香族的二异氰酸酯：TDI、MDI、PPDI等，选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如所列的前两种或后两种；或选择所列的这三种。R₃结构式选择为HS-R″-OH，其中R″结构式选择为含有端巯基的醇类化合物：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任一种，如其中的每一种。该例的制备方法分两步进行，两步反应都属于加成聚合反应，首步反应是合成聚氨酯预聚体的加成聚合反应，二步反应是端巯基醇类接枝到聚氨酯预聚体的加成聚合反应。图1示出该例新型聚硫橡胶的制备方法之工艺流程方框示意图，在图1中：1为醇类、2为调节剂、3为脱水醇类、4为二异氰酸酯类、5为聚氨酯预聚体、6为端巯基醇类、7为催化剂、8为增塑剂、9为活性稀释剂、10为新型聚硫橡胶、11为合格产品包装。该例的新型聚硫橡胶的制备方法如下：I.该例的聚硫橡胶的制备原料与组分重量比例配方如下：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝200∶110∶85∶0.6∶2.5∶20∶5(或＝＝960∶190∶45∶0.65∶5∶100∶45；或＝＝200∶110∶85∶0.6∶3.2∶180∶5；或＝＝960∶190∶85∶0.65∶2.5∶260∶45)。制备方法中，按配方重量比例定量取用各原料与组分，其中醇类选择为：聚醚二元醇系列，如聚醚二元醇系列有：N210、N220、N230、PTG1000、PTG2000、PTG3000等，可以选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如N210与N220、或N230与PTG1000、或PTG2000与PTG3000等；或选择任三种，如N210、N220、N230三种，或PTG1000、PTG2000、PTG3000三种等；或选择任四种，如所列的前四种或后四种；或选择任五种，如所列的前五种或后五种；或选择所列的这六种。所述的二异氰酸酯类选择为：芳香族的二异氰酸酯：TDI、MDI、PPDI等，选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如所列的前两种或后两种；或选择所列的这三种。所述的端巯基醇类选择为：含有端巯基的醇类化合物：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任一种，如其中每一种。调节剂选择：磷酸、草酸、醋酸、油酸中的中的任一种，如所列的每一种。催化剂选择叔胺类，所述的叔胺类有：三乙胺、二亚乙基三胺、N.N-二甲基苄胺、三亚乙基二胺、N-甲基吗啡啉、N-乙基吗啡啉、N.N-二甲基哌嗪、N.N-二甲基环己胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N.N-二甲基乙醇胺、吡啶、2.4-二甲基吡啶，选择使用其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如三乙胺与二亚乙基三胺、N.N-二甲基苄胺与三亚乙基二胺、N-甲基吗啡啉与N-乙基吗啡啉、N.N-二甲基哌嗪与N.N-二甲基环己胺、乙醇胺与二乙醇胺、三乙醇胺与N.N-二甲基乙醇胺、吡啶与2.4-二甲基吡啶等。或选择任三种，如三乙胺、二亚乙基三胺、N.N-二甲基苄胺三种，三亚乙基二胺、N-甲基吗啡啉、N-乙基吗啡啉三种，N.N-二甲基哌嗪、N.N-二甲基环己胺、乙醇胺三种、二乙醇胺、三乙醇胺、N.N-二甲基乙醇胺三种，吡啶、2.4-二甲基吡啶、三乙胺三种等。增塑剂选择：邻苯二甲酸酯，包括有：邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二丙二醇酯、邻苯二甲酸二乙二醇酯、邻苯二甲酸二甲甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯，选择它们中的任一种，如其中的每一种。或选择其中的任两种，如邻苯二甲酸二辛酯与邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯与邻苯二甲酸二丙二醇酯、邻苯二甲酸二乙二醇酯与邻苯二甲酸二甲甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯与邻苯二甲酸二辛酯等。或选择任三种，如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯三种，邻苯二甲酸二丙二醇酯、邻苯二甲酸二乙二醇酯、邻苯二甲酸二甲甲氧基乙酯三种，邻苯二甲酸二(十一烷基)酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯三种等。活性稀释剂选择：二丙二醇双苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、γ-丁内酯、亚烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯中的任一种，如所列的每一种。II.该例新型聚硫橡胶具体的制备工艺步骤如下：由长链的二元醇类与二异氰酸酯类合成聚氨酯预聚体的化学反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.真空脱水：按配方重量比例定量取用醇类200(或960)g，开动搅拌，混合均匀后，加入调节剂0.6(或0.65)g，在制备设备中，如四口烧瓶中，物料混合后在搅拌下抽真空，在124(或119)℃、0.083(或0.086)Mpa条件下抽真空，使物料脱水，至检测含水量≤0.05％，停止加热。ii.制预聚体：降温至40℃，一次加入按配方比例定量取用的二异氰酸酯类110(或190)g，快速搅拌使其混合均匀，升温到115℃，反应5h，直至测定端异氰酸值＝＝2％，制得聚氨酯预聚体。III.由端巯基醇类与聚氨酯预聚体进行接枝反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.按配方比例定量取用端巯基醇类85(或45)g、催化剂2.5(或3.2、或5)g，加入到合成的聚氨酯预聚体中，在搅拌下逐步升温，在80(或119)℃下，反应5.5(或2.1)h，反应至实测NCO含量≤0.5％；ii.达到要求后，加入增塑剂20(或100、或180、或260)g，再降温到81℃，加入活性稀释剂5(或45)g，搅拌均匀后冷却到常温出料，制得新型聚硫橡胶。要指出的是：在该新型聚硫橡胶的制备方法中，所述的各种物料凡使用它们之任多种时，所述的任多种之间的混合比例无关紧要，即其任多种之间的混合比例可任意，但使用的任多种物料种类及其总量必须符合所述的各种规定与要求，如种类及其总量的配方重量比例的要求等。

实施例二.新型聚硫橡胶及其制备方法

本实施例的新型聚硫橡胶及其制备方法的技术方案包括两部分：一是关于新型聚硫橡胶的技术方案；二是关于该新型聚硫橡胶的制备方法的技术方案。

1.新型聚硫橡胶

该例的新型聚硫橡胶与实施例一.1.中所述的不同点有：a.该例聚硫橡胶的高分子化合物结构式中n选择为：n＝2。R₁中的R结构式选择为聚醚多元醇系列，如聚醚多元醇系列有：N305、N310、N320、N330等，可以选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如N305与N310、N320与N330等；或选择任三种，如选择前三或后三种；或选择使用这四种。R₂中的R’结构式选择为来自脂肪族二异氰酸酯有：HDI、TMHDI、LDI，选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如所列的前两种或后两种；或选择所列的这三种。R₃中的R″结构式选择为含有端巯基的醇类化合物：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任两种，如所列的相邻两种或相隔的两种。b.该例的聚硫橡胶的制备原料与组分重量比例配方如下：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝300∶38∶50∶0.7∶3∶30∶10(或＝＝900∶120∶90∶0.55∶3.6∶110∶50；或＝＝300∶38∶50∶0.7∶3∶190∶10；或＝＝900∶120∶90∶0.55∶3.6∶270∶50)；配方中：醇类选择为：聚醚多元醇系列，如聚醚多元醇系列有：N305、N310、N320、N330等，可以选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如N305与N310、N320与N330等；或选择任三种，如选择前三或后三种；或选择使用这四种。二异氰酸酯类选择为：脂肪族二异氰酸酯：HDI、TMHDI、LDI等，选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如所列的前两种或后两种；或选择所列的这三种。含有端巯基的醇类化合物选择为：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任两种，如所列的相邻两种或相隔的两种。所述的调节剂选择：磷酸、草酸、醋酸、油酸中的中的任两种，如所列的相邻两种或相隔的两种。所述的催化剂选择叔胺类，选择三乙胺、二亚乙基三胺、N.N-二甲基苄胺、三亚乙基二胺、N-甲基吗啡啉、N-乙基吗啡啉、N.N-二甲基哌嗪、N.N-二甲基环己胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N.N-二甲基乙醇胺、吡啶、2.4-二甲基吡啶中的任四种，如三乙胺、二亚乙基三胺、N.N-二甲基苄胺、三亚乙基二胺四种，N-甲基吗啡啉、N-乙基吗啡啉、N.N-二甲基哌嗪、N.N-二甲基环己胺四种，乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N.N-二甲基乙醇胺四种，吡啶、2.4-二甲基吡啶、三乙胺、二亚乙基三胺四种等；或选择任五种，如所列的前五种或后五种或相连的五种等；或选择任六种，如所列的前六种或后六种或相邻的六种等；或选择任七种，如所列的前七种或后七种或相邻的七种等等。所述的增塑剂选择：邻苯二甲酸酯，包括有：邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二丙二醇酯、邻苯二甲酸二乙二醇酯、邻苯二甲酸二甲甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯，选择它们中的任四种，如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二丙二醇酯四种，邻苯二甲酸二乙二醇酯、邻苯二甲酸二甲甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯、邻苯二甲酸二辛酯四种等；或选择任五种，如所列的前五种或后五种或相邻的五种等；或选择任六种，如所列的前六种或后六种或相邻的六种等；或选择所列这七种等等。活性稀释剂选择：二丙二醇双苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、γ-丁内酯、亚烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯中的任两种，如所列的前两种、或后两种、或相邻两种、或相隔的两种等等。该例新型聚硫橡胶其余未述的，全同于实施例一.1.中所述的，不再重述。

2.新型聚硫橡胶的制备方法

图1示出该例新型聚硫橡胶的制备方法之工艺流程方框示意图，该例的新型聚硫橡胶的制备方法与实施例一.2.中所述的不同点有：a.该例聚硫橡胶的高分子化合物结构式中n选择为：n＝2。R₁中的R结构式选择为聚醚多元醇系列，如聚醚多元醇系列有：N305、N310、N320、N330等，可以选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如N305与N310、N320与N330等；或选择任三种，如选择前三或后三种；或选择使用这四种。R₂中的R’结构式选择为来自脂肪族二异氰酸酯有：HDI、TMHDI、LDI，选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如所列的前两种或后两种；或选择所列的这三种。R₃中的R″结构式选择为含有端巯基的醇类化合物：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任两种，如所列的相邻两种或相隔的两种。b.该例的新型聚硫橡胶的制备方法中：I.该例的聚硫橡胶的制备原料与组分重量比例配方为：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝300∶38∶50∶0.7∶3∶30∶10(或＝900∶120∶90∶0.55∶3.6∶110∶50；或＝300∶38∶50∶0.7∶3∶190∶10；或＝900∶120∶90∶0.55∶3.6∶270∶50)；制备方法中，按配方重量比例定量取用各原料与组分为：醇类选择为：聚醚多元醇系列，如聚醚多元醇系列有：N305、N310、N320、N330等，可以选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如N305与N310、N320与N330等；或选择任三种，如选择前三或后三种；或选择使用这四种。二异氰酸酯类选择为：脂肪族二异氰酸酯：HDI、TMHDI、LDI等，选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如所列的前两种或后两种；或选择所列的这三种。含有端巯基的醇类化合物选择为：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任两种，如所列的相邻两种或相隔的两种。调节剂选择：磷酸、草酸、醋酸、油酸中的中的任两种，如所列的相邻两种或相隔的两种。催化剂选择叔胺类，选择三乙胺、二亚乙基三胺、N.N-二甲基苄胺、三亚乙基二胺、N-甲基吗啡啉、N-乙基吗啡啉、N.N-二甲基哌嗪、N.N-二甲基环己胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N.N-二甲基乙醇胺、吡啶、2.4-二甲基吡啶中的任四种，如三乙胺、二亚乙基三胺、N.N-二甲基苄胺、三亚乙基二胺四种，N-甲基吗啡啉、N-乙基吗啡啉、N.N-二甲基哌嗪、N.N-二甲基环己胺四种，乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N.N-二甲基乙醇胺四种，吡啶、2.4-二甲基吡啶、三乙胺、二亚乙基三胺四种等；或选择任五种，如所列的前五种或后五种或相邻的五种等；或选择任六种，如所列的前六种或后六种或相邻的六种等；或选择任七种，如所列的前七种或后七种或相邻的七种等等。增塑剂选择：邻苯二甲酸酯，包括有：邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二丙二醇酯、邻苯二甲酸二乙二醇酯、邻苯二甲酸二甲甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯，选择它们中的任四种，如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二丙二醇酯四种，邻苯二甲酸二乙二醇酯、邻苯二甲酸二甲甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯、邻苯二甲酸二辛酯四种等；或选择任五种，如所列的前五种或后五种或相邻的五种等；或选择任六种，如所列的前六种或后六种或相邻的六种等；或选择所列这七种等等。活性稀释剂选择：二丙二醇双苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、γ-丁内酯、亚烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯中的任两种，如所列的前两种、或后两种、或相邻两种、或相隔的两种等等。c.该例的新型聚硫橡胶的制备方法中：II.该例新型聚硫橡胶具体的制备工艺步骤如下：由长链的多元醇类与二异氰酸酯类合成聚氨酯预聚体的化学反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.真空脱水：按配方重量比例定量取用醇类300(或900)g，开动搅拌，混合均匀后，加入调节剂0.7(或0.55)g，在制备设备中，物料混合后在搅拌下抽真空，在122(或129)℃、0.084(或0.087)Mpa条件下抽真空，使物料脱水，至检测含水量≤0.05％，停止加热。ii.制预聚体：降温至42℃，一次加入按配方比例定量取用的二异氰酸酯类38(或120)g，快速搅拌使其混合均匀，升温到80℃，反应5h，直至测定端异氰酸值＝＝3％，制得聚氨酯预聚体。III.由端巯基醇类与聚氨酯预聚体进行接枝反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.按配方比例定量取用端巯基醇类90(或50)g、催化剂3(或3.6)g，加入到合成的聚氨酯预聚体中，在搅拌下，逐步升温，在85℃下，反应5h，反应至实测NCO含量≤0.5％；ii.达到要求后，加入增塑剂30(或110、或190、或270)g，再降温到82℃，加入活性稀释剂10(或50)g，搅拌均匀后冷却到常温出料，制得新型聚硫橡胶。该例新型聚硫橡胶的制备方法其余未述的，全同于实施例一.2.中所述的，不再重述。

实施例三.新型聚硫橡胶及其制备方法

本实施例的新型聚硫橡胶及其制备方法的技术方案包括两部分：一是关于新型聚硫橡胶的技术方案；二是关于该新型聚硫橡胶的制备方法的技术方案。

1.新型聚硫橡胶

该例的新型聚硫橡胶与实施例一.1.、实施例二.1.中所述的不同点有：a.该例聚硫橡胶的高分子化合物结构式中n选择为：n＝＝1。R₁中的R结构式选择为含有二个或三个羟基的酯类化合物：篦麻油、氢化篦麻油的任一种或这两种。R₂中的R’结构式选择为来自脂环族的二异氰酸酯：IPDI、HTDI、HMDI、HLDI等，选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如所列的前两种、或后两种、或相邻两种、或相隔的两种等；或选择任三种，如所列的前三种、或后三种等；或选择所列这四种等等。R₃中的R″结构式选择为含有端巯基的醇类化合物：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任三种，如所列的前三种、或后三种等。b.该例的聚硫橡胶的制备原料与组分重量比例配方如下：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝400∶50∶15∶0.8∶3.5∶40∶15(或＝＝850∶130∶55∶0.45∶2.8∶120∶55；或＝＝400∶50∶15∶0.8∶3.5∶200∶15；或＝＝850∶130∶55∶0.45∶2.8∶280∶55)；配方中：醇类选择为含有二个或三个羟基的酯类化合物：篦麻油、氢化篦麻油的任一种、或这两种。二异氰酸酯类选择为来自脂环族的二异氰酸酯：IPDI、HTDI、HMDI、HLDI等，选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如所列的前两种、或后两种、或相邻两种、或相隔的两种等；或选择任三种，如所列的前三种、或后三种等；或选择所列这四种等等。端巯基醇类选择为含有端巯基的醇类化合物：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任三种，如所列的前三种、或后三种等。调节剂选择：磷酸、草酸、醋酸、油酸中的任三种，如所列的前三种、或后三种等。催化剂选择锡类有：辛酸亚锡、二丁基锡二月桂酸酯等，可选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择所列的这两种。增塑剂选择磷酸酯：磷酸三乙酯、磷酸三丁酯等，可选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择所列的这两种。活性稀释剂选择：二丙二醇双苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、γ-丁内酯、亚烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯等，选择其中的任三种，如二丙二醇双苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、γ-丁内酯三种，亚烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯、二丙二醇双苯甲酸酯三种；或选择任四种，如所列的前四种或后四种等；或选择所列这五种等等。该例新型聚硫橡胶其余未述的，全同于实施例一.1.、实施例二.1.中所述的，不再重述。

2.新型聚硫橡胶的制备方法

该例的新型聚硫橡胶的制备方法与实施例一.2.、实施例二.2.中所述的不同点有：a.该例聚硫橡胶的高分子化合物结构式中n选择为：n＝＝1。R₁中的R结构式选择为含有二个或三个羟基的酯类化合物：篦麻油、氢化篦麻油的任一种或这两种。R₂中的R’结构式选择为来自脂环族的二异氰酸酯：IPDI、HTDI、HMDI、HLDI等，选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如所列的前两种、或后两种、或相邻两种、或相隔的两种等；或选择任三种，如所列的前三种、或后三种等；或选择所列这四种等等。R₃中的R″结构式选择为含有端巯基的醇类化合物：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任三种，如所列的前三种、或后三种等。b.该例的新型聚硫橡胶的制备方法中：I.该例的聚硫橡胶的制备原料与组分重量比例配方为：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝400∶50∶15∶0.8∶3.5∶40∶15(或＝＝850∶130∶55∶0.45∶2.8∶120∶55；或＝＝400∶50∶15∶0.8∶3.5∶200∶15；或＝＝850∶130∶55∶0.45∶2.8∶280∶55)；制备方法中，按配方重量比例定量取用各原料与组分为：醇类选择为含有二个或三个羟基的酯类化合物：篦麻油、氢化篦麻油的任一种、或这两种。二异氰酸酯类选择为来自脂环族的二异氰酸酯：IPDI、HTDI、HMDI、HLDI等，选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择其中的任两种，如所列的前两种、或后两种、或相邻两种、或相隔的两种等；或选择任三种，如所列的前三种、或后三种等；或选择所列这四种等等。端巯基醇类选择为含有端巯基的醇类化合物：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任三种，如所列的前三种、或后三种等。调节剂选择：磷酸、草酸、醋酸、油酸中的任三种，如所列的前三种、或后三种等。催化剂选择锡类有：辛酸亚锡、二丁基锡二月桂酸酯等，可选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择所列的这两种。增塑剂选择磷酸酯：磷酸三乙酯、磷酸三丁酯等，可选择其中的任一种，如其中的每一种；或选择所列的这两种。活性稀释剂选择：二丙二醇双苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、γ-丁内酯、亚烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯等，选择其中的任三种，如二丙二醇双苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、γ-丁内酯三种，亚烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯、二丙二醇双苯甲酸酯三种；或选择任四种，如所列的前四种或后四种等；或选择所列这五种等等。c.该例的新型聚硫橡胶的制备方法中：该例新型聚硫橡胶具体的制备工艺步骤如下：II.由长链的二元或多元醇类与二异氰酸酯类合成聚氨酯预聚体的化学反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.真空脱水：按配方重量比例定量取用醇类400(或850)g、调节剂0.8(或0.45)g，抽真空条件：120(或111)℃、0.085Mpa，至检测含水量≤0.05％。ii.制预聚体：降温至44℃，按配方比例定量取用的二异氰酸酯类50(或130)g，升温到85℃，反应5.5h，直至测定端异氰酸值＝＝4％，制得聚氨酯预聚体。III.由端巯基醇类与聚氨酯预聚体进行接枝反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.按配方比例定量取用端巯基醇类15(或55)g、催化剂3.5(或2.8)g，加入到合成的聚氨酯预聚体中，升温到90℃下，反应4.5h，反应至实测NCO含量≤0.5％；ii.达到要求后，加入增塑剂40(或120、或200、或280)g，再降温到75(或83)℃，加入活性稀释剂15(或55)g，搅拌均匀后冷却到常温出料，制得新型聚硫橡胶。该例新型聚硫橡胶的制备方法其余未述的，全同于实施例一.2.、实施例二.2.中所述的，不再重述。

实施例四.新型聚硫橡胶及其制备方法

本实施例的新型聚硫橡胶及其制备方法的技术方案包括两部分：一是关于新型聚硫橡胶的技术方案；二是关于该新型聚硫橡胶的制备方法的技术方案。

1.新型聚硫橡胶

该例的新型聚硫橡胶与实施例一.1.～实施例三.1.中所述的不同点有：a.该例聚硫橡胶的高分子化合物结构式中n选择为：n＝＝1、或2、或3。R₁中的R结构式选择为含有二个或三个羟基的酯类化合物：氯化篦麻油、溴化篦麻油的任一种或这两种。R₂中的R’结构式选择为来自芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯，所述的芳香族二异氰酸酯有：TDI、MDI、PPDI，所述的脂肪族二异氰酸酯有：HDI、TMHDI、LDI，所述的脂环族二异氰酸酯有：IPDI、HTDI、HMDI、HLDI，可选择它们中的任一种、或任两种、或任三种、或任四种、或任五种、或任六种、或任七种、或任八种、或任九种、或所列的TDI、MDI、PPDI、HDI、TMHDI、LDI、IPDI、HTDI、HMDI、HLDI这十种。上述任一种或任多种的选择方法都是公知公用的生活常识，以后下文不必多述。R₃中的R″结构式选择为含有端巯基的醇类化合物：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇，可同时选择这四种。b.该例的聚硫橡胶的制备原料与组分重量比例配方如下：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝500∶60∶20∶0.1∶4∶50∶20(或＝＝750∶140∶60∶0.9∶2.6∶130∶60；或＝＝500∶60∶20∶0.35∶4∶210∶20；或＝＝750∶140∶60∶0.1∶2.6∶290∶60)；配方中：醇类选择为含有二个或三个羟基的酯类化合物：氯化篦麻油、溴化篦麻油的任一种或这两种。二异氰酸酯类选择为来自芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯，所述的芳香族二异氰酸酯有：TDI、MDI、PPDI，所述的脂肪族二异氰酸酯有：HDI、TMHDI、LDI，所述的脂环族二异氰酸酯有：IPDI、HTDI、HMDI、HLDI，可选择它们中的任一种、或任两种、或任三种、或任四种、或任五种、或任六种、或任七种、或任八种、或任九种、或所列的TDI、MDI、PPDI、HDI、TMHDI、LDI、IPDI、HTDI、HMDI、HLDI这十种。端巯基醇类选择为含有端巯基的醇类化合物：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇，可同时选择这四种。调节剂选择：磷酸、草酸、醋酸、油酸中的任一种、或任两种、或任三种、或所列的这四种等。催化剂选择非锡类：辛酸锌、辛酸铅、油酸钾、环烷酸锌、环烷酸钴、乙酰丙酮铁、醋酸苯汞、丙酸苯汞等，可选择它们中的任一种、或任两种、或任三种、或任四种、或任五种、或任六种、任七种、或所列的这八种。增塑剂选择：氯化石腊。活性稀释剂选择：二丙二醇双苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、γ-丁内酯、亚烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯等，可选择它们中的任一种、或任两种、或任三种、或任四种、或所列的这五种。该例新型聚硫橡胶其余未述的，全同于实施例一.1.～实施例三.1.中所述的，不再重述。

2.新型聚硫橡胶的制备方法

该例的新型聚硫橡胶的制备方法与实施例一.2.～实施例三.2.中所述的不同点有：a.该例聚硫橡胶的高分子化合物结构式中n选择为：n＝＝1、或2、或3。R₁中的R结构式选择为含有二个或三个羟基的酯类化合物：氯化篦麻油、溴化篦麻油的任一种或这两种。R₂中的R’结构式选择为来自芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯，所述的芳香族二异氰酸酯有：TDI、MDI、PPDI，所述的脂肪族二异氰酸酯有：HDI、TMHDI、LDI，所述的脂环族二异氰酸酯有：IPDI、HTDI、HMDI、HLDI，可选择它们中的任一种、或任两种、或任三种、或任四种、或任五种、或任六种、或任七种、或任八种、或任九种、或所列的TDI、MDI、PPDI、HDI、TMHDI、LDI、IPDI、HTDI、HMDI、HLDI这十种。上述任一种或任多种的选择方法都是公知公用的生活常识，以后下文不必多述。R₃中的R″结构式选择为含有端巯基的醇类化合物：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇，可同时选择这四种。b.该例的新型聚硫橡胶的制备方法中：I.该例的聚硫橡胶的制备原料与组分重量比例配方为：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝500∶60∶20∶0.1∶4∶50∶20(或＝＝750∶140∶60∶0.9∶2.6∶130∶60；或＝＝500∶60∶20∶0.35∶4∶210∶20；或＝＝750∶140∶60∶0.1∶2.6∶290∶60)；制备方法中，按配方重量比例定量取用各原料与组分为：醇类选择为含有二个或三个羟基的酯类化合物：氯化篦麻油、溴化篦麻油的任一种或这两种。二异氰酸酯类选择为来自芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯，所述的芳香族二异氰酸酯有：TDI、MDI、PPDI，所述的脂肪族二异氰酸酯有：HDI、TMHDI、LDI，所述的脂环族二异氰酸酯有：IPDI、HTDI、HMDI、HLDI，可选择它们中的任一种、或任两种、或任三种、或任四种、或任五种、或任六种、或任七种、或任八种、或任九种、或所列的TDI、MDI、PPDI、HDI、TMHDI、LDI、IPDI、HTDI、HMDI、HLDI这十种。端巯基醇类选择为含有端巯基的醇类化合物：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇，可同时选择这四种。调节剂选择：磷酸、草酸、醋酸、油酸中的任一种、或任两种、或任三种、或所列的这四种等。催化剂选择非锡类：辛酸锌、辛酸铅、油酸钾、环烷酸锌、环烷酸钴、乙酰丙酮铁、醋酸苯汞、丙酸苯汞等，可选择它们中的任一种、或任两种、或任三种、或任四种、或任五种、或任六种、任七种、或所列的这八种。增塑剂选择：氯化石腊。活性稀释剂选择：二丙二醇双苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、γ-丁内酯、亚烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯等，可选择它们中的任一种、或任两种、或任三种、或任四种、或所列的这五种。c.该例的新型聚硫橡胶的制备方法中：II.该例新型聚硫橡胶具体的制备工艺步骤如下：由长链的二元或多元醇类与二异氰酸酯类合成聚氨酯预聚体的化学反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.真空脱水：按配方重量比例定量取用醇类500(或750)g、调节剂0.1(或0.9、或0.35)g，抽真空条件：118(或115)℃、0.086Mpa，至检测含水量≤0.05％。ii.制预聚体：降温至46℃，按配方比例定量取用的二异氰酸酯类60(或140)g，升温到90℃，反应5.5h，直至测定端异氰酸值＝＝5％，制得聚氨酯预聚体。III.由端巯基醇类与聚氨酯预聚体进行接枝反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.按配方比例定量取用端巯基醇类20(或60)g、催化剂4(或2.6)g，加入到合成的聚氨酯预聚体中，升温在95(99)℃下，反应4(或6)h，反应至实测NCO含量≤0.5％；ii.达到要求后，加入增塑剂50(或130、或210、或290)g，再降温到76(或84)℃，加入活性稀释剂20(或60)g，搅拌均匀后冷却到常温出料，制得新型聚硫橡胶。该例新型聚硫橡胶的制备方法其余未述的，全同于实施例一.2.～实施例三.2.中所述的，不再重述。

实施例五.新型聚硫橡胶及其制备方法

本实施例的新型聚硫橡胶及其制备方法的技术方案包括两部分：一是关于新型聚硫橡胶的技术方案；二是关于该新型聚硫橡胶的制备方法的技术方案。

1.新型聚硫橡胶

该例的新型聚硫橡胶与实施例一.1.～实施例四.1.中所述的不同点有：a.该例聚硫橡胶的高分子化合物结构式中R₁中的R结构式选择由不同的二元羧酸与二元醇形成的聚酯二元醇系列，所述的聚酯二元醇系列有：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与乙二醇、丙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列，可选择它们中的任一种、或任两种、或任三种酸类与醇类形成聚酯二元醇，并选择该形成的聚酯二元醇系列中的任一种、或任两种、或任三种、或任四种、或任五种使用之。b.该例的聚硫橡胶的制备原料与组分重量比例配方如下：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝600∶70∶25∶0.2∶4.5∶0∶25(或＝＝650∶1 50∶65∶0.25∶2.3∶60∶65；或＝＝250∶70∶25∶0.2∶4.5∶140∶25；或＝＝250∶150∶∶65∶0.25∶2.3∶300∶65)；配方中：醇类选择为：聚酯二元醇系列：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与乙二醇、丙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列，可选择它们中的任一种、或任两种、或任三种酸类与醇类形成聚酯二元醇，并选择该形成的聚酯二元醇系列中的任一种、或任两种、或任三种、或任四种、或任五种使用之。催化剂选择：叔胺类、或锡类、或非锡类中的任一种～任多种。增塑剂选择：邻苯二甲酸酯、氯化石腊、磷酸酯中的任一种～任多种。该例新型聚硫橡胶其余未述的，全同于实施例一.1.～实施例四.1.中所述的，不再重述。

2.新型聚硫橡胶的制备方法

该例的新型聚硫橡胶的制备方法与实施例一.2.～实施例四.2.中所述的不同点有：a.该例聚硫橡胶的高分子化合物结构式中R₁中的R结构式选择由不同的二元羧酸与二元醇形成的聚酯二元醇系列，所述的聚酯二元醇系列有：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与乙二醇、丙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列，可选择它们中的任一种、或任两种、或任三种酸类与醇类形成聚酯二元醇，并选择该形成的聚酯二元醇系列中的任一种、或任两种、或任三种、或任四种、或任五种使用之。b.该例的新型聚硫橡胶的制备方法中：I.该例的聚硫橡胶的制备原料与组分重量比例配方为：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝600∶70∶25∶0.2∶4.5∶0∶25(或＝＝650∶150∶65∶0.25∶2.3∶60∶65；或＝＝250∶70∶25∶0.2∶4.5∶140∶25；或＝＝250∶150∶65∶0.25∶2.3∶300∶65)；制备方法中，按配方重量比例定量取用各原料与组分为：醇类选择为：聚酯二元醇系列：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与乙二醇、丙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列，可选择它们中的任一种、或任两种、或任三种酸类与醇类形成聚酯二元醇，并选择该形成的聚酯二元醇系列中的任一种、或任两种、或任三种、或任四种、或任五种使用之。催化剂选择：叔胺类、或锡类、或非锡类中的任一种～任多种。增塑剂选择：邻苯二甲酸酯、氯化石腊、磷酸酯中的任一种～任多种。c.该例的新型聚硫橡胶的制备方法中：II.该例新型聚硫橡胶具体的制备工艺步骤如下：由长链的二元醇类与二异氰酸酯类合成聚氨酯预聚体的化学反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.真空脱水：按配方重量比例定量取用醇类600(或650、或250)g、调节剂0.2(或0.25)g，抽真空条件：116(或125)℃、0.087Mpa，至检测含水量≤0.05％。ii.制预聚体：降温至48℃，按配方比例定量取用的二异氰酸酯类70(或150)g，升温到95℃，反应6h，直至测定端异氰酸值＝＝2％，制得聚氨酯预聚体。III.由端巯基醇类与聚氨酯预聚体进行接枝反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.按配方比例定量取用端巯基醇类25(或65)g、催化剂4.5(或2.3)g，加入到合成的聚氨酯预聚体中，升温在100(或120)℃下，反应3.5h，反应至实测NCO含量≤0.5％；ii.达到要求后，加入增塑剂0(或60、或140、或300)g，再降温到77(或85)℃，加入活性稀释剂25(或65)g，搅拌均匀后冷却到常温出料，制得新型聚硫橡胶。该例新型聚硫橡胶的制备方法其余未述的，全同于实施例一.2.～实施例四.2.中所述的，不再重述

实施例六.新型聚硫橡胶及其制备方法

本实施例的新型聚硫橡胶及其制备方法的技术方案包括两部分：一是关于新型聚硫橡胶的技术方案；二是关于该新型聚硫橡胶的制备方法的技术方案。

1.新型聚硫橡胶

该例的新型聚硫橡胶与实施例一.1.～实施例五.1.中所述的不同点有：a.该例聚硫橡胶的高分子化合物结构式中R₁中的R结构式选择为由不同的二元羧酸与多元醇形成的聚酯多元醇系列，所述的聚酯多元醇系列有：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列，可选择它们中的任一种、或任两种、或任三种酸类与醇类形成聚酯多元醇，并选择该形成的聚酯多元醇系列中的任一种、或任两种、或任三种、或任四种使用之。b.该例的聚硫橡胶的制备原料与组分重量比例配方如下：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝700∶80∶30∶0.15∶1∶1∶30(或＝＝550∶160∶70∶0.3∶4.8∶70∶70；或＝＝700∶200∶30∶0.15∶1.8∶150∶30；或＝＝550∶80∶70∶0.3∶1∶230∶70)；配方中：醇类选择为：聚酯多元醇系列：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列，可选择它们中的任一种、或任两种、或任三种酸类与醇类形成聚酯多元醇，并选择该形成的聚酯多元醇系列中的任一种、或任两种、或任三种、或任四种使用之。该例新型聚硫橡胶其余未述的，全同于实施例一.1.～实施例五.1.中所述的，不再重述。

2.新型聚硫橡胶的制备方法

该例的新型聚硫橡胶的制备方法与实施例一.2.～实施例五.2.中所述的不同点有：a.该例聚硫橡胶的高分子化合物结构式中R₁中的R结构式选择为由不同的二元羧酸与多元醇形成的聚酯多元醇系列，所述的聚酯多元醇系列有：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列，可选择它们中的任一种、或任两种、或任三种酸类与醇类形成聚酯多元醇，并选择该形成的聚酯多元醇系列中的任一种、或任两种、或任三种、或任四种使用之。b.该例的新型聚硫橡胶的制备方法中：I.该例的聚硫橡胶的制备原料与组分重量比例配方为：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝700∶80∶30∶0.15∶1∶1∶30(或＝＝550∶160∶70∶0.3∶4.8∶70∶70；或＝＝700∶200∶30∶0.15∶1.8∶150∶30；或＝＝550∶80∶70∶0.3∶1∶230∶70)；制备方法中，按配方重量比例定量取用各原料与组分为：醇类选择为：聚酯多元醇系列：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列，可选择它们中的任一种、或任两种、或任三种酸类与醇类形成聚酯多元醇，并选择该形成的聚酯多元醇系列中的任一种、或任两种、或任三种、或任四种使用之。c.该例的新型聚硫橡胶的制备方法中：II.该例新型聚硫橡胶具体的制备工艺步骤如下：由长链的多元醇类与二异氰酸酯类合成聚氨酯预聚体的化学反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.真空脱水：按配方重量比例定量取用醇类700(或550)g、调节剂0.15(或0.3)g，抽真空条件：114(或130)℃、0.083Mpa，至检测含水量≤0.05％。ii.制预聚体：降温至50℃，按配方比例定量取用的二异氰酸酯类80(或160、或200)g，升温到100(或81)℃，反应6h，直至测定端异氰酸值＝＝3％，制得聚氨酯预聚体。III.由端巯基醇类与聚氨酯预聚体进行接枝反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.按配方比例定量取用端巯基醇类30(或70)g、催化剂1(或4.8、或1.8)g，加入到合成的聚氨酯预聚体中，升温到105℃下，反应3h，反应至实测NCO含量≤0.5％；ii.达到要求后，加入增塑剂1(或70、或150、或230)g，再降温到78℃，加入活性稀释剂30(或70)g，搅拌均匀后冷却到常温出料，制得新型聚硫橡胶。该例新型聚硫橡胶的制备方法其余未述的，全同于实施例一.2.～实施例五.2.中所述的，不再重述。

实施例七.新型聚硫橡胶及其制备方法

本实施例的新型聚硫橡胶及其制备方法的技术方案包括两部分：一是关于新型聚硫橡胶的技术方案；二是关于该新型聚硫橡胶的制备方法的技术方案。

1.新型聚硫橡胶

该例的新型聚硫橡胶与实施例一.1.～实施例六.1.中所述的不同点有：a.该例聚硫橡胶的高分子化合物结构式中R₁中的R结构式选择由不同的二元羧酸与二元醇形成的聚酯二元醇系列，所述的聚酯二元醇系列有：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与乙二醇、丙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列，可选择它们中的任三种、或任四种、或任五种酸类与醇类形成聚酯二元醇，并选择该形成的聚酯二元醇系列中的任六种、或任七种、或任八种、或任九种、或任十种使用之。b.该例的聚硫橡胶的制备原料与组分重量比例配方如下：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝800∶90∶35∶0.4∶1.5∶5∶0(或＝＝450∶170∶75∶0.85∶4.3∶80∶35；或＝＝800∶90∶95∶0.4∶1.3∶160∶75；或＝＝450∶170∶35∶0.85∶1.5∶240∶0)；配方中：醇类选择为聚酯二元醇系列：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与乙二醇、丙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列，可选择它们中的任三种、或任四种、或任五种酸类与醇类形成聚酯二元醇，并选择该形成的聚酯二元醇系列中的任六种、或任七种、或任八种、或任九种、或任十种使用之。该例新型聚硫橡胶其余未述的，全同于实施例一.1.～实施例六.1.中所述的，不再重述。

2.新型聚硫橡胶的制备方法

该例的新型聚硫橡胶的制备方法与实施例一.2.～实施例六.2.中所述的不同点有：a.该例聚硫橡胶的高分子化合物结构式中R₁中的R结构式选择由不同的二元羧酸与二元醇形成的聚酯二元醇系列，所述的聚酯二元醇系列有：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与乙二醇、丙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列，可选择它们中的任三种、或任四种、或任五种酸类与醇类形成聚酯二元醇，并选择该形成的聚酯二元醇系列中的任六种、或任七种、或任八种、或任九种、或任十种使用之。b.该例的新型聚硫橡胶的制备方法中：I.该例的聚硫橡胶的制备原料与组分重量比例配方为：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝800∶90∶35∶0.4∶1.5∶5∶0(或＝＝450∶170∶75∶0.85∶4.3∶80∶35；或＝＝800∶90∶95∶0.4∶1.3∶160∶75；或＝＝450∶710∶35∶0.85∶1.5∶240∶0)；制备方法中，按配方重量比例定量取用各原料与组分为：醇类选择为聚酯二元醇系列：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与乙二醇、丙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列，可选择它们中的任三种、或任四种、或任五种酸类与醇类形成聚酯二元醇，并选择该形成的聚酯二元醇系列中的任六种、或任七种、或任八种、或任九种、或任十种使用之。c.该例的新型聚硫橡胶的制备方法中：II.该例新型聚硫橡胶具体的制备工艺步骤如下：由长链的二元醇类与二异氰酸酯类合成聚氨酯预聚体的化学反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.真空脱水：按配方重量比例定量取用醇类800(或450)g、调节剂0.4(或0.85)g，抽真空条件：112(或128)℃、0.084Mpa，至检测含水量≤0.05％。ii.制预聚体：降温至41℃，按配方比例定量取用的二异氰酸酯类90(或170)g，升温到105(或119)℃，反应5h，直至测定端异氰酸值＝＝4％，制得聚氨酯预聚体。III.由端巯基醇类与聚氨酯预聚体进行接枝反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.按配方比例定量取用端巯基醇类35(或75、或95)g、催化剂1.5(或4.3、或1.3)g，加入到合成的聚氨酯预聚体中，升温到110℃下，反应2.5h，反应至实测NCO含量≤0.5％；ii.达到要求后，加入增塑剂5(或80、或160、或240)g，再降温到79℃，加入活性稀释剂0(或35、或75)g，搅拌均匀后冷却到常温出料，制得新型聚硫橡胶。该例新型聚硫橡胶的制备方法其余未述的，全同于实施例一.2.～实施例六.2.中所述的，不再重述。

实施例八.新型聚硫橡胶及其制备方法

本实施例的新型聚硫橡胶及其制备方法的技术方案包括两部分：一是关于新型聚硫橡胶的技术方案；二是关于该新型聚硫橡胶的制备方法的技术方案。

1.新型聚硫橡胶

该例的新型聚硫橡胶与实施例一.1.～实施例七.1.中所述的不同点有：a.该例聚硫橡胶的高分子化合物结构式中R₁中的R结构式选择为由不同的二元羧酸与多元醇形成的聚酯多元醇系列，所述的聚酯多元醇系列有：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列，可选择它们中的任多种酸类与醇类形成聚酯多元醇，并选择该形成的聚酯多元醇系列中的任五种、或任六种、或任七种、或任八种、或任九种使用之。b.该例的聚硫橡胶的制备原料与组分重量比例配方如下：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝1000∶40∶40∶0.5∶2∶10∶1(或＝＝350∶100∶80∶0.75∶3.8∶90∶40；或＝＝350∶180∶40∶0.5∶1.1∶170∶1；或＝＝1000∶40∶80∶0.75∶2∶250∶40)；配方中：醇类选择为聚酯多元醇系列：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列，可选择它们中的任多种酸类与醇类形成聚酯多元醇，并选择该形成的聚酯多元醇系列中的任五种、或任六种、或任七种、或任八种、或任九种使用之。该例新型聚硫橡胶其余未述的，全同于实施例一.1.～实施例七.1.中所述的，不再重述。

2.新型聚硫橡胶的制备方法

该例的新型聚硫橡胶的制备方法与实施例一.2.～实施例七.2.中所述的不同点有：a.该例聚硫橡胶的高分子化合物结构式中R₁中的R结构式选择为由不同的二元羧酸与多元醇形成的聚酯多元醇系列，所述的聚酯多元醇系列有：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列，可选择它们中的任多种酸类与醇类形成聚酯多元醇，并选择该形成的聚酯多元醇系列中的任五种、或任六种、或任七种、或任八种、或任九种使用之。b.该例的新型聚硫橡胶的制备方法中：I.该例的聚硫橡胶的制备原料与组分重量比例配方为：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝1000∶40∶40∶0.5∶2∶10∶1(或＝＝350∶100∶80∶0.75∶3.8∶90∶40；或＝＝350∶180∶40∶0.5∶1.1∶170∶1；或＝＝1000∶40∶80∶0.75∶2∶250∶40)；制备方法中，按配方重量比例定量取用各原料与组分为：醇类选择为聚酯多元醇系列：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸与丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列，可选择它们中的任多种酸类与醇类形成聚酯多元醇，并选择该形成的聚酯多元醇系列中的任五种、或任六种、或任七种、或任八种、或任九种使用之。c.该例的新型聚硫橡胶的制备方法中：II.该例新型聚硫橡胶具体的制备工艺步骤如下：由长链的多元醇类与二异氰酸酯类合成聚氨酯预聚体的化学反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.真空脱水：按配方重量比例定量取用醇类1000(或350)g、调节剂0.5(或0.75)g，抽真空条件：110(或126)℃、0.085Mpa，至检测含水量≤0.05％。ii.制预聚体：降温至49℃，按配方比例定量取用的二异氰酸酯类100(或180、或40)g，升温到110(或120)℃，反应6h，直至测定端异氰酸值＝＝5％，制得聚氨酯预聚体。III.由端巯基醇类与聚氨酯预聚体进行接枝反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.按配方比例定量取用端巯基醇类40(或80)g、催化剂2(或3.8、或1.1)g，加入到合成的聚氨酯预聚体中，升到在115(81)℃下，反应2(或5.9)h，反应至实测NCO含量≤0.5％；ii.达到要求后，加入增塑剂10(或90、或170、或250)g，再降温到80℃，加入活性稀释剂1(或40)g，搅拌均匀后冷却到常温出料，制得新型聚硫橡胶。该例新型聚硫橡胶的制备方法其余未述的，全同于实施例一.2.～实施例七.2.中所述的，不再重述。

实施例九.新型聚硫橡胶及其制备方法

本实施例的新型聚硫橡胶及其制备方法的技术方案包括两部分：一是关于新型聚硫橡胶的技术方案；二是关于该新型聚硫橡胶的制备方法的技术方案。

1.新型聚硫橡胶

该例的新型聚硫橡胶与实施例一.1.～实施例八.1.中所述的不同点有：a.该例聚硫橡胶的高分子化合物结构式中：n选择为：n＝＝1、或2、或3。R₁中的R结构式为含有二个或三个羟基的醚或酯类化合物，选择为聚醚二元醇与多元醇、或聚酯二元醇与多元醇、或含有二个或三个羟基的酯类化合物。R₂中的R’结构式为来自芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯。R₃中的R″结构式为含有端巯基的醇类化合物。可以是它们中的任一种～任多种。b.该例新型聚硫橡胶的制备原料与组分重量比例配方如下：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝200～1000∶38～200∶15～95∶0.1～0.9∶1～5∶0～300∶0～75；配方中：醇类选择为含有二个或三个羟基的醚或酯类化合物，如聚醚二元醇与多元醇、或聚酯二元醇与多元醇、或含有二个或三个羟基的酯类化合物。二异氰酸酯类选择为来自芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯。端巯基醇类选择为含有端巯基的醇类化合物。调节剂选择：磷酸、草酸、醋酸、油酸。催化剂选择：叔胺类、锡类、或非锡类。增塑剂选择：邻苯二甲酸酯、氯化石腊、磷酸酯。活性稀释剂选择：二丙二醇双苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、γ-丁内酯、亚烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯等。可以选择上述物料中的任一种～任多种使用。以上所列的各种物料均可采用公知、公用、市售商品的该种物料使用之。该例新型聚硫橡胶其余未述的，全同于实施例一.1.～实施例八.1.中所述的，不再重述。

2.新型聚硫橡胶的制备方法

该例的新型聚硫橡胶的制备方法与实施例一.2.～实施例八.2.中所述的不同点有：a.该例聚硫橡胶的高分子化合物结构式中：n选择为：n＝＝1、或2、或3。R₁中的R结构式为含有二个或三个羟基的醚或酯类化合物，选择为聚醚二元醇与多元醇、或聚酯二元醇与多元醇、或含有二个或三个羟基的酯类化合物。R₂中的R’结构式为来自芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯。R₃中的R″结构式为含有端巯基的醇类化合物。可以是它们中的任一种～任多种。b.该例的新型聚硫橡胶的制备方法中：I.该例的聚硫橡胶的制备原料与组分重量比例配方为：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝200～1000∶38～200∶15～95∶0.1～0.9∶1～5∶0～300∶0～75；制备方法中，按配方重量比例定量取用各原料与组分为：醇类选择为含有二个或三个羟基的醚或酯类化合物，如聚醚二元醇与多元醇、或聚酯二元醇与多元醇、或含有二个或三个羟基的酯类化合物。二异氰酸酯类选择为来自芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯。端巯基醇类选择为含有端巯基的醇类化合物。调节剂选择：磷酸、草酸、醋酸、油酸。催化剂选择：叔胺类、锡类、或非锡类。增塑剂选择：邻苯二甲酸酯、氯化石腊、磷酸酯。活性稀释剂选择：二丙二醇双苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、γ-丁内酯、亚烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯等。可以选择上述物料中的任一种～任多种使用。以上所列的各种物料均可采用公知、公用、市售商品的该种物料使用之。c.该例的新型聚硫橡胶的制备方法中：II.由长链的二元或多元醇类与二异氰酸酯类合成聚氨酯预聚体的化学反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.真空脱水：按配方比例定量取用醇类和调节剂，物料混合后在110～130℃、0.083～0.087Mpa条件下抽真空，使物料脱水，至检测含水量≤0.05％；ii.制预聚体：降温至40～50℃，一次加入按配方比例定量取用的二异氰酸酯类，快速搅拌使其混合均匀，升温到80～120℃，反应5～6h，直至测定端异氰酸值＝＝2～5％，制得聚氨酯预聚体。III.由端巯基醇类与聚氨酯预聚体进行接枝反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.按配方比例定量取用端巯基醇类和催化剂，加入到合成的聚氨酯预聚体中，在搅拌下，逐步升温，在80℃～120℃下，反应2h～6h，反应至实测NCO含量≤0.5％；ii.达到要求后加入增塑剂，再降温到75～85℃，加入活性稀释剂，搅拌均匀后冷却到常温出料，制得新型聚硫橡胶。该例新型聚硫橡胶的制备方法其余未述的，全同于实施例一.2.～实施例八.2.中所述的，不再重述。

Claims (10)

1.一种新型聚硫橡胶，特征在于：所述的该聚硫橡胶为具有下列结构式的高分子化合物：

结构式中：n选择为：n＝＝1～3之整数；R₁结构式选择为：HO-R-OH，其中R结构式为含有二个或三个羟基的醚或酯类化合物，选择为聚醚二元醇与多元醇、或聚酯二元醇与多元醇、或含有二个或三个羟基的酯类化合物；R₂结构式选择为O＝C＝N-R’-N＝C＝O，其中R’结构式选择为来自芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯；R₃结构式选择为HS-R″-OH，其中R″结构式选择为含有端巯基的醇类化合物。

2.根据权利要求1所述的新型聚硫橡胶，特征在于：所述该聚硫橡胶中R₁的R选择为N210、或N220、或N330、或PTG1000、或PTG2000聚醚二元醇或多元醇系列，或由不同的二元羧酸与二元醇、多元醇形成的聚酯二元醇或多元醇系列，或来自含有二个或三个羟基的酯类化合物：篦麻油、或氢化篦麻油、或氯化篦麻油、或溴化篦麻油中的任一种或任多种。

3.根据权利要求1所述的新型聚硫橡胶，特征在于：所述该聚硫橡胶中R₂的R’选择为：芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯中的任一种或任多种。

4.根据权利要求1所述的新型聚硫橡胶，特征在于：所述该聚硫橡胶中R₃的R″选择为含有端巯基的醇类化合物：2～巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任一种或任多种。

5.根据权利要求1所述的新型聚硫橡胶，特征在于：所述的该聚硫橡胶的制备配方与组分重量比例如下：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝200～1000∶38～200∶15～95∶0.1～0.9∶1～5∶0～300∶0～75；配方中：所述的醇类选择：N210、或N220、或N330、或PTG1000、或PTG2000聚醚二元醇或多元醇系列，或由不同的二元羧酸与二元醇、多元醇形成的聚酯二元醇或多元醇系列，或来自含有二个或三个羟基的酯类化合物中的任一种或任多种；所述的二异氰酸酯类选择：芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯的任一种或任多种；所述的端巯基醇类选择：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任一种或任多种；所述的调节剂选择：磷酸、草酸、醋酸、油酸中的任一种或任多种；所述的催化剂选择：叔胺类、锡类、或非锡类中的任一种或任多种；所述的增塑剂选择：邻苯二甲酸酯、氯化石腊、磷酸酯中的任一种或任多种；所述的活性稀释剂选择：二丙二醇双苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、γ-丁内酯、亚烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯中的任一种或任多种。

6.一种新型聚硫橡胶的制备方法，系采用接枝技术，特征在于：所述的该聚硫橡胶的制备方法是将端巯基醇接枝在聚氨酯大分子链端，封端后形成以聚氨酯为主链，端基为巯基的一种新型的聚硫橡胶。

7.根据权利要求6所述的新型聚硫橡胶的制备方法，特征在于：所述的该聚硫橡胶的制备方法分两步进行，两步反应都属于加成聚合反应，首步反应是合成聚氨酯预聚体的加成聚合反应，二步反应是端巯基醇类接枝到聚氨酯预聚体上的加成聚合反应。

8.根据权利要求6所述的新型聚硫橡胶的制备方法，特征在于：所述的该聚硫橡胶的制备方法：

a.所述的该新型聚硫橡胶的组分和结构是具有下列结构式的高分子化合物：

结构式中：n选择为：n＝＝1～3之整数；R₁结构式选择为：HO-R-OH，其中R结构式为含有二个或三个羟基的醚或酯类化合物，选择为聚醚二元醇与多元醇、或聚酯二元醇与多元醇、或含有二个或三个羟基的酯类化合物；R₂结构式选择为O＝C＝N-R’-N＝C＝O，其中R’结构式选择为来自芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯；R₃结构式选择为HS-R″-OH，其中R″结构式选择为含有端巯基的醇类化合物；

b.所述的该新型聚硫橡胶的制备原料与配方重量比例如下：醇类∶二异氰酸酯类∶端巯基醇类∶调节剂∶催化剂∶增塑剂∶活性稀释剂＝＝200～1000∶38～200∶15～95∶0.1～0.9∶1～5∶0～300∶0～75；配方中：所述的醇类选择为：N210、或N220、或N330、或PTG1000、或PTG2000聚醚二元醇或多元醇系列，或由不同的二元羧酸与二元醇、多元醇形成的聚酯二元醇或多元醇系列，或来自含有二个或三个羟基的酯类化合物：篦麻油、或氢化篦麻油、或氯化篦麻油、或溴化篦麻油中的任一种或任多种；所述的二异氰酸酯类选择为：芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯的任一种或任多种；所述的端巯基醇类选择为：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任一种或任多种；所述的调节剂选择：磷酸、草酸、醋酸、油酸中的任一种或任多种；所述的催化剂选择：叔胺类、锡类、或非锡类中的任一种或任多种；所述的增塑剂选择：邻苯二甲酸酯、氯化石腊、磷酸酯中的任一种或任多种；所述的活性稀释剂选择：二丙二醇双苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、γ-丁内酯、亚烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯中的任一种或任多种。

9.根据权利要求6所述的新型聚硫橡胶的制备方法，特征在于：所述的该聚硫橡胶的制备方法：该聚硫橡胶的制备工艺步骤如下：

I.由长链的二元或多元醇类与二异氰酸酯类合成聚氨酯预聚体的化学反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.真空脱水：按配方比例定量取用醇类和调节剂，物料在设备中混合后，在110～130℃、0.083～0.087Mpa条件下抽真空，使物料脱水，至检测含水量≤0.05％；ii.制预聚体：降温至40～50℃，一次加入按配方比例定量取用的二异氰酸酯类，快速搅拌使其混合均匀，升温到80～120℃，反应5～6h，直至测定端异氰酸值＝2～5％，制得聚氨酯预聚体；

II.由端巯基醇类与聚氨酯预聚体进行接枝反应，其工艺步骤与工艺条件如下：i.按配方比例定量取用端巯基醇类和催化剂，加入到合成的聚氨酯预聚体中，在搅拌下，逐步升温，在80℃～120℃下，反应2h～6h，反应至实测NCO含量≤0.5％；ii.达到要求后加入增塑剂，再降温到75～85℃，加入活性稀释剂，搅拌均匀后冷却到常温出料，制得新型聚硫橡胶。

10.根据权利要求6所述的新型聚硫橡胶的制备方法，特征在于：所述的该聚硫橡胶的制备方法：

a.所述该聚硫橡胶中R₁的R选择为N210、或N220、或N330、或PTG1000、或PTG2000聚醚二元醇或多元醇系列，或由不同的二元羧酸与二元醇、多元醇形成的聚酯二元醇或多元醇系列，或来自含有二个或三个羟基的酯类化合物：篦麻油、或氢化篦麻油、或氯化篦麻油、或溴化篦麻油中的任一种或任多种；

b.所述该聚硫橡胶中R₂的R’选择为：芳香族、或脂肪族、或脂环族的二异氰酸酯中的任一种或任多种；

c.所述的该新型聚硫橡胶中R₃的R″选择为含有端巯基的醇类化合物：2-巯基乙醇、2-巯基丙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇中的任一种或任多种。

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