CN116782867A - 化妆料 - Google Patents
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Abstract
提供即使在使用了利用盐使透明质酸的羧基中和而紧凑化了的透明质酸的情况下,也能够确保充分的保湿性的化妆料。本公开的化妆料包含第1剂和第2剂,所述第1剂包含选自无机盐和有机酸盐中的至少一种盐、以及透明质酸,所述第2剂包含螯合剂,并且用于使上述透明质酸溶胀。
Description
技术领域
本公开涉及化妆料。
背景技术
例如为了将皮肤保湿,具有保湿功能的透明质酸在化妆料等领域中被利用。
在专利文献1中,公开了一种化妆料,其包含在由聚乳酸、聚乙醇酸、和乳酸/乙醇酸共聚物的任一者形成的纳米粒子的内部或表面的至少一者担载了透明质酸的透明质酸担载纳米粒子。
在专利文献2中,公开了一种皮肤外用剂,其包含(A)透明质酸、和(B)两性离子性化合物,并包含粒径为100nm以下的复合纳米粒子。
在未公开的专利文献3中,公开了一种化妆料,其含有水性介质、和在水性介质中分散的透明质酸粒子,并且,透明质酸粒子的平均粒径为200nm以下。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-150151号公报
专利文献2:国际公开第2018/182003号
专利文献3:PCT/JP2020/031318
发明内容
发明所要解决的课题
透明质酸通过羧基的存在而具有负的电荷。由于基于该负电荷的静电排斥,因此透明质酸一般丝状地扩展。
专利文献1和2所记载那样的、紧凑化了的透明质酸与丝状地扩展了的透明质酸相比,例如,易于留在肌肤的皮沟部或毛孔等。然而,专利文献1记载的粒子中的透明质酸的含有比例低达约3质量%左右,此外,专利文献2记载的粒子中的透明质酸的含有比例也限于50质量%以下,因此有时不能确保充分的保湿性。
本申请人的研究者发现了:通过如专利文献3所记载地那样,利用由氯化钠等电解质带来的静电屏蔽效果,使基于透明质酸的羧基的负电荷表观上中和,使基于发挥诱导作用的透明质酸中的羟基等的氢键占优势,从而抑制透明质酸的扩展,能够将透明质酸紧凑化。
然而,在使用专利文献3所记载的技术将透明质酸紧凑化了的情况下,通过氯化钠等电解质,透明质酸的羧基被中和,结果,抱入水的量(水合量)降低,因此有时不能确保透明质酸本身所具有的充分的保湿性。
因此,本公开的主题提供,在使用了利用盐使透明质酸的羧基中和而紧凑化了的透明质酸的情况下,也能够确保充分的保湿性的化妆料。
用于解决课题的方法
〈方案1〉
一种化妆料,其包含第1剂和第2剂,
所述第1剂包含选自无机盐和有机酸盐中的至少一种盐、以及透明质酸,
所述第2剂包含螯合剂,并且用于使上述透明质酸溶胀。
〈方案2〉
根据方案1所述的化妆料,在对上述第1剂应用上述第2剂时,上述第1剂中的透明质酸的体积增大。
〈方案3〉
根据方案1或2所述的化妆料,其中,相对于上述第1剂的总量,包含上述透明质酸0.005质量%以上。
〈方案4〉
根据方案1~3中任一项所述的化妆料,构成上述盐的阳离子为金属离子。
〈方案5〉
根据方案1~4中任一项所述的化妆料,上述螯合剂为选自乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、氨三乙酸(nitrilotriacetic acid)、氨三乙酸钠、氨三乙酸铵、羟基乙基乙二胺三乙酸、羟基乙基乙二胺三乙酸钠、二亚乙基三胺五乙酸、二亚乙基三胺五乙酸五钠、三亚乙基四胺六乙酸、三亚乙基四胺六乙酸钠、亚氨基二琥珀酸、亚氨基二琥珀酸四钠、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二琥珀酸三钠、羟基乙基亚氨基二乙酸、羟基乙基亚氨基二乙酸二钠、亚氨基二琥珀酸、亚氨基二琥珀酸四钠、三亚乙基四胺六乙酸、三亚乙基四胺六乙酸钠、甲基甘氨酸二乙酸、甲基甘氨酸二乙酸三钠、羟基亚氨基二琥珀酸、羟基亚氨基二琥珀酸四钠、L-天冬氨酸二乙酸、L-天冬氨酸二乙酸四钠、谷氨酸二乙酸、谷氨酸二乙酸四钠、丙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二铵、1,3-二氨基-2-羟基丙烷-四乙酸、1,3-二氨基-2-羟基丙烷-四乙酸、N,N-双(2-羟基乙基)甘氨酸、乙二醇双(氨乙基醚)四乙酸、二羧基甲基谷氨酸、二羧基甲基谷氨酸四钠、二亚乙基三胺五乙酸、六偏磷酸、六偏磷酸钠、次氮基三(亚甲基膦酸)、次氮基三(亚甲基膦酸)钾、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三甲酸、乙二胺四亚甲基膦酸、乙二胺四亚甲基膦酸五钠、肌醇六磷酸、和柠檬酸中的至少一种。
〈方案6〉
根据方案1~5中任一项所述的化妆料,上述透明质酸的重均分子量为10,000,000以下。
〈方案7〉
一种美容方法,其中,使用方案1~6中任一项所述的化妆料,
在将上述第1剂应用于体表或体毛后,对该第1剂的应用面应用上述第2剂。
发明的效果
根据本公开,可以提供在使用了利用盐使透明质酸的羧基中和而紧凑化了的透明质酸的情况下,也能够确保充分的保湿性的化妆料。
附图说明
图1为关于螯合剂(HMP)相对于盐(MgCl2)100mol的物质的量(mol)、与紧凑化了的透明质酸的膨胀性的图。
图2为关于螯合剂(HMP)相对于盐(NaCl)100mol的物质的量(mol)、与紧凑化了的透明质酸的膨胀性的图。
图3为关于各种试验样品向肌肤涂抹前后的角质水分量的变化的图。
图4为关于各种试验样品向肌肤涂抹前后的肌肤的纹理数的变化的图。
图5为关于使用氯化钠而调制出的透明质酸粒子的Z平均粒径与离子强度的图。
图6为关于使用氯化钠而调制出的各透明质酸浓度的组合物中的透明质酸粒子的Z平均粒径与离子强度的图。
图7为关于使用氯化钠而调制出的透明质酸浓度0.4质量%和0.5质量%的组合物中的透明质酸粒子的Z平均粒径与离子强度的图。
图8为关于透明质酸粒子的Z平均粒径与保湿性能的图。
图9为关于使用柠檬酸缓冲液而调制出的透明质酸粒子的Z平均粒径与离子强度的图。
图10为关于伴随尿素的添加的透明质酸粒子的Z平均粒径的图。
具体实施方式
以下,对本公开的实施方式进行详述。本公开不限定于以下实施方式,可以在发明的宗旨的范围内进行各种变形而实施。
本公开的化妆料包含第1剂和第2剂,所述第1剂包含选自无机盐和有机酸盐中的至少一种盐、以及透明质酸,所述第2剂包含螯合剂、并且用于使透明质酸溶胀。
虽然不受原理限定,但可以认为本公开的化妆料在使用了利用盐使透明质酸的羧基中和而紧凑化了的透明质酸的情况下,也能够确保充分的保湿性的作用原理如下所述。这里,在本公开中所谓“紧凑化”,是指与未加入盐的状态下的、1分子透明质酸或多个透明质酸分子缠绕了的状态的结构物相比收缩了。典型地,如果与透明质酸同时包含盐,则可以说1分子透明质酸或多个透明质酸分子缠绕了的状态的结构物收缩了。
一般而言,透明质酸由于羧基的存在而具有负的电荷。由于基于该负电荷的静电排斥,例如,透明质酸的分子具有易于丝状地扩展、难以紧凑化的倾向。因此,为了使透明质酸分子的结构收缩而紧凑化,需要如专利文献1和2那样,能够担载透明质酸分子的纳米级的支持材料。其结果,对紧凑化了的结构物中的透明质酸的含有比例强加限制。
另一方面,根据专利文献3的技术,通过利用由氯化钠等电解质带来的静电屏蔽效果,使透明质酸的负电荷表观上中和,使氢键占优势,从而可以抑制透明质酸分子的扩展,即使是单独的透明质酸分子也可以紧凑化。通过专利文献3的技术而调制出的紧凑化了的透明质酸的结构物由于可以不使用上述那样的支持材料而调制,因此可以使这样的结构物中的透明质酸的含有比例在理论上为100质量%。
然而,在将这样操作而调制出的包含紧凑化了的透明质酸的结构物的化妆料应用于肌肤或体毛的情况下,由于透明质酸的羧基被氯化钠等电解质(例如钠离子等金属离子)持续中和,因此可以认为不能使羧基所具有的抱入水的性能(水合能力)充分发挥。
另一方面,本公开的化妆料具备包含螯合剂的第2剂。这样的第2剂由于可以捕捉使羧基的负电荷中和那样的成分(例如钠离子等金属离子),因此可以认为如果在将使用盐而紧凑化了的透明质酸应用于肌肤或体毛后,应用包含螯合剂的第2剂,则能够捕捉使羧基中和了的钠离子等阳离子。其结果,透明质酸中的羧基由于可以充分地表现抱入水的性能(水合能力),因此可以认为能够对肌肤或体毛提供良好的保湿性。
这里,包含螯合剂的第2剂捕捉使羧基中和了的钠离子等阳离子例如可以由图1和2间接地确认。如果在包含使用盐而紧凑化了的透明质酸的溶液中混配螯合剂,则紧凑化了的透明质酸溶胀。即,可以认为,通过螯合剂的混配,钠离子等阳离子被捕捉而静电屏蔽效果减少了,结果发生了这样的溶胀现象。
另外,由于螯合剂本身也具有金属离子,因此如果螯合剂的量变多,则透明质酸能够再次紧凑化。根据螯合剂的种类等,螯合剂的最佳量不同,但如果以使通过盐而紧凑化了的透明质酸能够溶胀的方式将螯合剂混配在第2剂中,则本公开的化妆料即使为任一螯合剂,都可以提供良好的保湿性。
此外,通过盐而紧凑化了的透明质酸如图10所示那样,通过尿素也可以溶胀化。然而,采用尿素的溶胀化不是使静电屏蔽效果降低而获得,而是通过将起因于紧凑化的氢键切断而获得。
《化妆料》
本公开的化妆料包含第1剂和第2剂。
〈第1剂〉
本公开的第1剂包含选自无机盐和有机酸盐中的至少一种盐、以及透明质酸。
(盐)
作为能够混配于本公开的第1剂的盐,只要是能够将透明质酸的负电荷表观上中和的盐,就没有特别限制。作为这样的盐,可以举出选自无机盐和有机酸盐中的至少一种盐。在考虑作为化妆料的使用的情况下,无机盐和有机酸盐中,优选为不易对皮肤或体毛造成不良影响的盐。这里,所谓“无机盐”,是指仅由无机成分构成的盐,也可以换言为由无机酸与无机碱产生的离子构成的盐。此外,所谓“有机酸盐”,是指有机酸与金属离子结合而形成的盐。另外,盐在第1剂中一般以来源于盐的离子的形态存在。因此,在本公开中,例如所谓“包含盐的第1剂”,是指以这样的离子的形态包含盐。此外,离子性表面活性剂不包含于本公开的“盐”。
作为无机盐,可以举出例如,硝酸钠、硫酸钠、氯化钠、硝酸钾、硫酸钾、氯化钾、硝酸钙、硫酸钙、氯化钙、硝酸镁、硫酸镁、氯化镁、硝酸铝、硫酸铝、和氯化铝。这些盐可以单独使用或二种以上组合使用。
作为有机酸盐,可以举出例如,柠檬酸盐、乙酸盐、乳酸盐、酒石酸盐、琥珀酸盐、苹果酸盐、乙醇酸盐、水杨酸盐、和吡咯烷酮羧酸盐。具体而言,可以举出柠檬酸、乙酸、乳酸、酒石酸、琥珀酸、苹果酸、乙醇酸、水杨酸、吡咯烷酮羧酸等有机酸、与钠离子、钾离子、钙离子、镁离子、铝离子等金属离子结合而得的盐。这些盐可以单独使用或二种以上组合使用。
从由后述第2剂所包含的螯合剂带来的阳离子的捕捉性的观点考虑,构成盐的阳离子优选为金属离子,更优选为二价以上的金属离子。
第1剂中的盐的混配量只要根据透明质酸的紧凑化的程度来适当选定即可,没有特别限制。这样的混配量例如相对于第1剂的总量,可以为0.10质量%以上、0.20质量%以上、0.30质量%以上、0.40质量%以上、或0.50质量%以上,此外,可以为5.0质量%以下、4.0质量%以下、3.0质量%以下、2.0质量%以下、1.9质量%以下、1.8质量%以下、1.7质量%以下、1.6质量%以下、或1.5质量%以下。
第1剂中的盐的混配量也可以作为盐的离子强度而定义。作为盐的离子强度,例如,可以为0.01以上、0.03以上、或0.05以上,此外,可以为5.0以下、4.0以下、3.0以下、2.0以下、或1.0以下。
这里,例如,在缓冲液中添加盐而调制第1剂的情况下,盐的混配量或离子强度基于包含缓冲液本身所包含的盐成分、和向缓冲液中另行添加了的盐成分的全部盐成分而算出。
(透明质酸)
作为能够混配于本公开的第1剂的透明质酸,没有特别限制。一般而言,透明质酸是指N-乙酰基-D-葡糖胺残基、与D-葡萄糖醛酸残基交替地结合而得的直链状高分子,这样的透明质酸例如可以通过从鸡冠或其它动物组织的离析提取、或使用了链球菌属等的微生物的发酵法而获得。
透明质酸可以为其衍生物,例如,作为透明质酸的衍生物,可以使用透明质酸钠盐、透明质酸钾盐、透明质酸镁盐、透明质酸钙盐、透明质酸铝盐等透明质酸金属盐、使透明质酸的羟基、羧基等醚化、酯化、酰胺化、乙酰化、缩醛化、缩酮化而获得的透明质酸衍生物等。这里,本公开中的“透明质酸”中,能够包含透明质酸及其衍生物的概念。
作为透明质酸的重均分子量,没有特别限制,例如,可以为10,000,000以下。从透明质酸的水分的保持性能、和透明质酸的紧凑化的观点考虑,作为透明质酸的重均分子量,例如,可以为500以上、1,000以上、5,000以上、10,000以上、50,000以上、100,000以上、300,000以上、500,000以上、800,000以上、或1,000,000以上,此外,可以为10,000,000以下、8,000,000以下、5,000,000以下、3,000,000以下、2,000,000以下、或1,500,000以下。这里,所谓重均分子量,是指凝胶渗透色谱测定中的、聚苯乙烯换算的重均分子量。
在若干的实施方案中,本公开的透明质酸可以呈现平均粒径为200nm以下的粒子的形态。这样的形态的透明质酸易于侵入到皮肤或体毛内,例如,易于穿过皮肤的角质层或毛孔等而非侵袭地侵入到皮肤的内部。一般而言,可以认为重均分子量小于500的较低分子量的透明质酸即使不微粒化,也易于侵入到皮肤或体毛。然而,这样的低分子量的透明质酸由于不易留在皮肤或体毛的内部,水分的保持性能与高分子量的透明质酸相比差,因此有时难以使皮肤或体毛的内部的保湿效果长期持续。另一方面,本公开的透明质酸粒子可以使用重均分子量为500以上的透明质酸调制,此外,可以使这样的透明质酸高度地包含在粒子中。其结果,所得的透明质酸粒子易于留在皮肤或体毛的内部,可以使皮肤或体毛的内部的保湿效果长期持续。
关于透明质酸,可以将透明质酸及其衍生物单独使用或二种以上组合使用。此外,所使用的透明质酸及其衍生物的分子量可以相同或可以不同。
透明质酸可以使用市售品。作为市售的透明质酸,可举出例如,透明质酸HA-LQ(キューピー株式会社制)、透明质酸FCH(キッコーマンバイオケミファ株式会社制)、和生物透明质酸钠HA12N(株式会社资生堂制)。
可以认为本公开的第1剂所包含的透明质酸通过基于盐的静电屏蔽效果和氢键的作用而收缩,透明质酸的分子单独或多个缠绕而呈现凝集那样的形态(有时将该形态称为“透明质酸凝集收缩物”。)。这样的形态的透明质酸由于可以不使用专利文献1和2所记载那样的支持材料而调制,因此可以使透明质酸凝集收缩物中的透明质酸的含有比例在理论上为100质量%。即,本公开的透明质酸凝集收缩物作为聚合物成分可以由透明质酸分子单独构成。
然而,本公开的透明质酸凝集收缩物在不使保湿性能等发生不良状况的范围内,可以包含除透明质酸以外的其它聚合物成分。作为其它聚合物成分的含有比例,相对于被包含于透明质酸凝集收缩物的全部聚合物量,例如,可以为20质量%以下、10质量%以下、5质量%以下、3质量%以下、或1质量%以下。即,在本公开中所谓“透明质酸凝集收缩物”,可以是指这样高度包含透明质酸成分的物质,不包含专利文献1和2所记载那样的、透明质酸成分的比例为50质量%以下的粒子。这里,关于透明质酸凝集收缩物中的透明质酸的含有比例,例如,可以使用ELISA法而测定。
在若干实施方案中,透明质酸凝集收缩物例如通过调整盐的添加量等,从而可以为能够通过动态光散射法而测定的无规线团状的粒子形态(有时将该形态进一步称为“透明质酸粒子”。)。透明质酸粒子对皮肤或体毛的侵入有个体差异,能够根据角质层的状态、毛的状态、毛孔的数目或大小等而变化,但如果为以平均粒径计为200nm以下的粒子,则可以使粒子对大部分的皮肤或体毛侵入。从对皮肤或体毛的侵入性、粒子的调制的容易性等观点考虑,作为透明质酸粒子的平均粒径,例如,可以为150nm以下、120nm以下、或100nm以下,此外,可以为10nm以上、30nm以上、或50nm以上。这里,所谓平均粒径,是指在将透明质酸粒子的粒子形状假定为球状时通过动态光散射法而被光学地测定了的透明质酸粒子的Z平均粒径。这样的平均粒径例如可以使用粒径分析仪(Zetasizer)(マルバーン·パナリティカル公司制)、或动态光散射光度计DLS-8000(大塚电子公司制)而测定。这些测定装置可以基于各透明质酸的重叠浓度(overlap concentration)来适当选定。例如,如果小于重叠浓度,则可以使用动态光散射光度计DLS-8000,如果为重叠浓度以上,则可以使用粒径分析仪。重叠浓度例如可以通过共聚焦漂白后荧光恢复法(Confocal-FRAP)而算出。
平均粒径为200nm以下的透明质酸粒子可以侵入到皮肤或体毛的内部,另一方面,由于粒径小,因此可以认为不易留在皮肤或体毛的内部。本公开的化妆料可以对这样的透明质酸粒子应用包含螯合剂的第2剂,使这样的粒子溶胀化。即,在使透明质酸侵入皮肤或体毛的内部后,应用第2剂而能够使透明质酸在皮肤或体毛的内部溶胀化,因此可以将透明质酸留在皮肤或体毛的内部。其结果,可以使皮肤或体毛的内部的保湿效果更长期持续。
作为第1剂中的透明质酸的含量,例如,从保湿性、成本等观点考虑,相对于第1剂的总量,可以为0.005质量%以上、0.01质量%以上、0.05质量%以上、0.10质量%以上、0.15质量%以上、0.20质量%以上、或0.25质量%以上,此外,可以为1.0质量%以下、0.80质量%以下、0.60质量%以下、0.50质量%以下、或0.45质量%以下。本公开的第1剂中包含的透明质酸如上述那样,透明质酸凝集收缩物中的透明质酸的含有比例高,并且,通过第2剂的螯合剂的作用,基于透明质酸中的羧基的水合能力优异,因此即使第1剂中的透明质酸的含量为较低量,也可以呈现充分的保湿效果。
(水性介质)
本公开的第1剂典型地能够包含水性介质。作为这样的水性介质,没有特别限制,可以使用化妆料、准药品等所使用的水性介质。可以使用例如,离子交换水、蒸馏水、超纯水、自来水、缓冲液等。水性介质可以单独使用或二种以上组合使用。
作为缓冲液,可举出例如,柠檬酸缓冲液、乳酸缓冲液、磷酸缓冲液、乙酸缓冲液、酒石酸缓冲液、硼酸缓冲液、和Tris缓冲液。从缓冲能力高这样的观点考虑,优选为柠檬酸缓冲液、乳酸缓冲液、和磷酸缓冲液,更优选为柠檬酸缓冲液。
作为缓冲液的pH,可以为7.0以下、6.8以下、或6.5以下。缓冲液的pH的下限值没有特别限制,例如,从对皮肤或体毛的刺激性的观点等考虑,优选为4.5以上、5.5以上、或6.0以上。
〈第2剂〉
本公开的第2剂包含螯合剂,可以使上述透明质酸溶胀。所谓可以使透明质酸溶胀,换言之,是指图1或图2所示那样的、以能够使透明质酸溶胀那样的范围的量在第2剂中包含螯合剂。如果以能够使透明质酸溶胀的比例在第2剂中包含螯合剂,则可以说可以将使透明质酸中的羧基中和的阳离子用螯合剂充分地捕捉。阳离子解离了的透明质酸中的羧基可以充分地表现抱入水的性能(水合能力),此外,溶胀了的透明质酸与紧凑化了的透明质酸相比,保水力增加,因此这样的透明质酸可以对肌肤提供良好的保湿性。
所谓透明质酸溶胀化,是指如果对第1剂应用第2剂,则第1剂中的透明质酸的体积增大,关于该透明质酸的体积的增大,可以以采用粒径的比(有时称为“粒径比”。)或采用部分比容的比(有时称为“部分比容比”。)来评价。
作为粒径比,可以为超过1.00、1.10以上、1.20以上、或1.30以上。关于粒径比的上限值,没有特别限制,例如,可以为3.00以下、2.50以下、2.00以下、或1.80以下。这里所谓“粒径比”,是指由下述式1算出的值:
粒径比=混配了规定量螯合剂的第1剂中的透明质酸粒子的平均粒径/不包含螯合剂的第1剂中的透明质酸粒子的平均粒径…式1
作为部分比容比,可以为超过1.00、1.01以上、或1.02以上。关于部分比容比的上限值,没有特别限制,例如,可以为1.20以下、1.15以下、或1.10以下。这里所谓“部分比容”,是使温度、压力和其它全部成分的浓度恒定,将透明质酸1g溶解于无限大的溶剂时的总体积的变化量(cm3/g),是指由下述式2算出的值,“部分比容比”是指由下述式3算出的值:
[数1]
(式2中,
V0 sp,hya为透明质酸的部分比容,
ρ为透明质酸水溶液的密度,
whya为透明质酸的重量分率。)
部分比容比=在第1剂中混配了规定量螯合剂的状态的透明质酸的部分比容/不包含螯合剂的第1剂中的透明质酸的部分比容…式3
(螯合剂)
作为能够混配于本公开的第2剂的螯合剂,只要是能够捕捉将透明质酸的羧基的负电荷静电屏蔽的阳离子,使透明质酸溶胀化的螯合剂,就没有特别限制。作为这样的螯合剂,可以举出例如,乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、氨三乙酸、氨三乙酸钠、氨三乙酸铵、羟基乙基乙二胺三乙酸、羟基乙基乙二胺三乙酸钠、二亚乙基三胺五乙酸、二亚乙基三胺五乙酸五钠、三亚乙基四胺六乙酸、三亚乙基四胺六乙酸钠、亚氨基二琥珀酸、亚氨基二琥珀酸四钠、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二琥珀酸三钠、羟基乙基亚氨基二乙酸、羟基乙基亚氨基二乙酸二钠、亚氨基二琥珀酸、亚氨基二琥珀酸四钠、三亚乙基四胺六乙酸、三亚乙基四胺六乙酸钠、甲基甘氨酸二乙酸、甲基甘氨酸二乙酸三钠、羟基亚氨基二琥珀酸、羟基亚氨基二琥珀酸四钠、L-天冬氨酸二乙酸、L-天冬氨酸二乙酸四钠、谷氨酸二乙酸、谷氨酸二乙酸四钠、丙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二铵、1,3-二氨基-2-羟基丙烷-四乙酸、1,3-二氨基-2-羟基丙烷-四乙酸、N,N-双(2-羟基乙基)甘氨酸、乙二醇双(氨乙基醚)四乙酸、二羧基甲基谷氨酸、二羧基甲基谷氨酸四钠、二亚乙基三胺五乙酸、六偏磷酸、六偏磷酸钠、次氮基三(亚甲基膦酸)、次氮基三(亚甲基膦酸)钾、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三甲酸、乙二胺四亚甲基膦酸、乙二胺四亚甲基膦酸五钠、肌醇六磷酸、和柠檬酸。螯合剂可以单独使用或二种以上组合使用。其中,从阳离子的捕捉性、和伴随该阳离子的捕捉的透明质酸的保湿效果的观点考虑,优选为乙二胺四乙酸二钠(EDTA)、羟基乙基亚氨基二乙酸(HIDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、氨三乙酸、肌醇六磷酸、和六偏磷酸钠(HMP)。
第2剂中的螯合剂的混配量可以根据第1剂中的透明质酸或盐的种类和量、以及螯合剂的种类而在透明质酸的粒径比或部分比容比增大那样的范围内适当设定。
例如,在使用乙二胺四乙酸二钠作为螯合剂的情况下,作为螯合剂相对于盐100摩尔的物质的量(=(螯合剂的摩尔浓度/盐的摩尔浓度)×100),可以为0.001以上、0.01以上、0.05以上、0.07以上、0.10以上、0.15以上、0.20以上、0.25以上、或0.30以上,此外,可以为10以下、7.0以下、5.0以下、3.0以下、2.0以下、1.7以下、或1.5以下。
例如,在使用六偏磷酸钠作为螯合剂的情况下,作为螯合剂相对于盐100摩尔的物质的量(=(螯合剂的摩尔浓度/盐的摩尔浓度)×100),可以为0.1以上、0.5以上、1.0以上、1.2以上、1.5以上、1.7以上、或2.0以上,此外,可以为20以下、15以下、10以下、7.0以下、5.0以下、4.5以下、或4.0以下。
(水性介质)
本公开的第2剂典型地能够包含水性介质。作为水性介质,没有特别限制,可以使用化妆料、准药品等所使用的水性介质。可以使用例如,离子交换水、蒸馏水、超纯水、自来水。水性介质可以单独使用或二种以上组合使用。
〈任选成分〉
本公开的化妆料的第1剂和第2剂可以在对本发明的效果不造成影响的范围,适当混配各种成分。作为这样的成分,可以举出例如,皮肤或毛发营养剂、维生素、药品、准药品、化妆品等中能够应用的水溶性药剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、抗氧化助剂、增稠剂、颜料、染料、色素、香料等。任选成分可以单独使用或二种以上组合使用。
《化妆料的调制方法》
本公开的化妆料的第1剂和第2剂例如可以使用以下方法来调制。另外,关于第1剂和第2剂的调制方法中能够使用的、透明质酸、盐、螯合剂、水、缓冲液、任选成分等各种材料,可以使用上述各种材料。
〈第1剂的调制方法〉
可以在水或缓冲液中混配盐而调制溶液,在该溶液中混配透明质酸,一边搅拌混合一边使透明质酸溶解而调制第1剂。
或者,可以将透明质酸混配于水或缓冲液,搅拌混合而使透明质酸溶解后,进一步混配盐而调制第1剂。
另外,在缓冲液本身通过缓冲液中包含的盐的作用而呈现上述盐浓度或离子强度的情况下,可以省略盐的添加。
在混配上述任选成分的情况下,这样的任选成分可以在将透明质酸用盐紧凑化前混配,但为了不对紧凑化了的透明质酸造成影响,优选在调制出紧凑化了的透明质酸后混配。
〈第2剂的调制方法〉
可以在水中混配螯合剂,搅拌混合而调制第2剂。
《化妆料的应用部位》
本公开的化妆料可以应用于身体的所有部分,例如,可以应用于皮肤的表面(体表)上或体毛(毛发)上的任何位置。具体而言,例如,可以对面部(嘴唇、眼部、眼睑、颊、额、眉间、鼻等)、头(头皮)、耳、手、臂、颈、脚、腿、胸、腹、背部等皮肤表面、或毛发的毛、睫毛、眉毛、胡须等体毛适当应用。这里,皮肤中,也包含皮肤的表皮的角质变化而硬化了的指甲等。此外,体毛是指身体生长的毛。在本公开中“体毛”也可以称为“毛发”。
这样,本公开的化妆料可以适合作为皮肤用化妆料、或毛发用化妆料而使用。
《使用了化妆料的美容方法》
使用了本公开的化妆料的美容方法包含:在将上述第1剂应用于体表或体毛后,对该第1剂的应用面应用上述第2剂。另外,在本公开中所谓“美容方法”,是指将本公开的化妆料对体表或体毛应用而将体表或体毛的状态整理地漂亮而美化的方法,与对人进行手术、治疗或诊断的方法不同。
一般而言,暴露于干燥的皮肤或体毛在不知不觉中被夺走水分,成为肌肤或体毛的表面的水分量不能保持的状态。例如,如果肌肤表面的水分变得不足,则肌肤自身制造出来的保湿成分(天然保湿因子:Nature Moisturizing Factor(NMF))不能很好地制造出来。其结果可以认为,肌肤表面中的阻挡功能和保湿功能降低,肌肤易于受到破坏,因此失去湿润而引起皱纹、肌肤粗糙等。此外,可以认为例如,如果毛发的滋润消失而干燥,则发生分叉或断发,或由于静电而毛发易于散开。
本公开的化妆料在使紧凑化了的透明质酸留在肌肤的皮沟部或毛孔等、或吸附在体毛的表面后,此外,根据情况,可以在侵入到皮肤或体毛的内部后,捕捉使透明质酸中的羧基的负电荷中和了的钠离子等阳离子而使其溶胀化,使透明质酸本身所具有的保湿性充分表现而将肌肤或体毛良好地保湿。其结果,例如,由于肌肤自身制造出来的保湿成分的生成功能被改善,并且角质层中的新陈代谢的不顺利也被改善,或由于毛发的滋润被改善,因此肌肤粗糙、或分叉或断发等问题不易发生,可以提高美容效果。
第1剂和第2剂向体表或体毛的应用手段没有特别限制,例如,可以通过将第1剂和第2剂涂抹于体表或体毛来实施。作为第1剂和第2剂向体表或体毛的涂抹手段,例如,可以使用投入了第1剂或第2剂的各喷射容器而散布于肌肤或体毛来实施,或可以在不具有喷射功能的容器中各自投入第1剂或第2剂,从这样的容器将适量的第1剂或第2剂取到手指或手掌等,以将其向体表或体毛分别涂开的方式操作来实施。
实施例
以下举出试验例和实施例对本发明进一步详细地进行说明,但本发明不限定于它们。
《试验例1~4》
〈皮肤化妆料的评价〉
使用通过下述制造方法而获得的各试验样品实施以下所示的各种评价,将其结果汇总于表1~5和图1~4中。
(粒径比的评价:透明质酸的溶胀性)
关于试验样品中的透明质酸粒子的平均粒径,使用粒径分析仪(Zetasizer)(マルバーン·パナリティカル公司制),基于由动态光散射法得到的Z平均粒径进行了评价。由所得的各平均粒径和下述式4算出粒径比:
粒径比=混配了规定量螯合剂的试验样品中的透明质酸粒子的平均粒径/不包含螯合剂的试验样品中的透明质酸粒子的平均粒径…式4
(角质水分量的评价)
将被检者的上臂内侧部利用皂(サボンドール(商标))进行洗涤后,在温度25±1℃、相对湿度50±5%的恒温恒湿室中度过15分钟,进行了被检者的环境调整。接着,使用コルネオメーター(商标)CM825(Courage and Khazaka公司制)测定洗涤了的上臂内侧部的皮肤表面中的试验样品应用前的水分量、以及将试验样品对皮肤表面以2μl/cm2的比例涂抹18μl后30分钟后和90分钟后的水分量。这里,在使用包含螯合剂的第2剂的情况下,在将第1剂以上述量涂抹于皮肤后,对该涂抹部将第2剂进一步以上述量涂抹于皮肤。此外,表4中的水分量的值表示6次的平均值,所谓“差值”,是从各实测值减去涂抹前的实测值而得的值。
(纹理数的评价)
将被检者的上臂内侧部利用皂(サボンドール(商标))进行洗涤后,在温度25±1℃、相对湿度50±5%的恒温恒湿室中度过15分钟,进行了被检者的环境调整。接着,使用handy skin sensor II(ハンディスキンセンサーII)(株式会社资生堂制)测定了洗涤了的上臂内侧部的皮肤表面中的试验样品应用前的纹理数、以及将试验样品对皮肤表面以2μl/cm2的比例涂抹18μl后30分钟后和90分钟后的纹理数。这里,在使用包含螯合剂的第2剂的情况下,在将第1剂以上述量涂抹于皮肤后,对该涂抹部将第2剂进一步以上述量涂抹于皮肤。此外,表5中的纹理数的值表示6次的平均值。
<试验例1:螯合剂的影响>
在试验例1中,对螯合剂对混配盐而紧凑化了的透明质酸造成的影响进行了研究。将其结果示于表1~2和图1~2中。这里,螯合剂(HMP)的物质的量为换算为偏磷酸(P2O5)的物质的量。
(试验样品的调制方法)
将透明质酸(株式会社资生堂制、バイオヒアロ12:重均分子量120万)在离子交换水中以成为0.5质量%的含量的方式添加,用涡旋混合机搅拌混合而调制出组合物A。在使透明质酸溶解后,相对于分取了的各组合物A,将氯化镁六水合物(MgCl2·6H2O)以0.46质量%、0.91质量%、和1.42质量%的浓度添加,或将氯化钠以0.82质量%、和1.23质量%的浓度添加,用涡旋混合机搅拌混合而分别调制出不包含螯合剂的试验样品。
接着,对分取了的不包含螯合剂的各试验样品,将作为螯合剂的六偏磷酸钠(HMP)以表1和表2所示的浓度添加,用涡旋混合机搅拌混合而分别调制出包含螯合剂的试验样品。
表1
表2
(结果)
由表1~2和图1~2的结果明确了,可以确认如果相对于添加盐而紧凑化了的透明质酸,将螯合剂以规定的比例混配,则透明质酸的粒径比变大,即,透明质酸溶胀。可以认为该透明质酸的溶胀是因为螯合剂捕捉了将透明质酸的羧基的负电荷静电屏蔽的阳离子。
另外,在该试验中,对向包含盐和透明质酸的样品瓶添加了螯合剂的物质进行了评价,但可以推断如果将包含盐和透明质酸的剂应用于肌肤,对该应用部应用包含螯合剂的剂,则透明质酸同样地溶胀。
〈试验例2:螯合剂的种类〉
在试验例2中,对采用除六偏磷酸钠(HMP)以外的其它螯合剂的、混配盐而紧凑化了的透明质酸的溶胀性进行了研究。将其结果示于表3中。这里,表3中的所谓“对照”,是不包含螯合剂的、包含盐和透明质酸的试验样品,并且成为粒径比的比较基准的试验样品。此外,表3中的“EDTA”是指乙二胺四乙酸二钠,“HIDA”是指羟基乙基亚氨基二乙酸,“DTPA”是指二亚乙基三胺五乙酸。
(试验样品的调制方法)
使用表3所记载的各螯合剂,通过与试验例1同样的方法而调制出试验样品。这里,作为盐,使用氯化镁六水合物(MgCl2·6H2O),盐浓度设为1.42质量%。此外,螯合剂的浓度都设为0.03质量%。
表3
螯合剂 | 粒径比 |
对照 | 1.00 |
HMP | 1.36 |
EDTA | 1.11 |
HIDA | 1.10 |
DTPA | 1.59 |
氨三乙酸 | 1.10 |
肌醇六磷酸 | 1.35 |
(结果)
由表3的结果明确了,可以确认在使用了除六偏磷酸钠(HMP)以外的其它螯合剂的情况下,透明质酸也溶胀。
<试验例3:保湿性的评价(角质水分量)>
在试验例3中,由基于各试验样品的角质层水分量的经时变化,研究了关于保湿性的评价。将其结果示于表4和图3中。
(实施例1)
将透明质酸(株式会社资生堂制、バイオヒアロ12:重均分子量120万)在离子交换水中以成为0.5质量%的含量的方式添加,用涡旋混合机搅拌混合而调制出组合物。对该组合物,将氯化镁六水合物(MgCl2·6H2O)以1.42质量%的浓度添加,用涡旋混合机搅拌混合而调制出第1剂的试验样品。
接着,在离子交换水中,将作为螯合剂的六偏磷酸钠(HMP)以0.03质量%的浓度添加,用涡旋混合机搅拌混合而调制出第2剂的试验样品。
(比较例1)
使用了实施例1的第1剂作为比较例1的试验样品。
(比较例2)
使用了实施例1的第2剂作为比较例2的试验样品。
表4
(结果)
由表4和图3的结果明确了,可以确认如果在将添加盐而紧凑化了的透明质酸涂抹于肌肤后应用螯合剂,则角质水分量大幅上升。可以认为这是因为,使透明质酸中的羧基的负电荷中和了的镁离子被螯合剂捕捉,结果,透明质酸本身所具有的保湿性能充分表现,并且透明质酸溶胀而保水力增加了。关于采用螯合剂的阳离子的捕捉的结果也与上述表1~2和图1~2的结果整合了。
<试验例4:保湿性的评价(肌肤的纹理数)>
在试验例4中,根据基于各试验样品的肌肤的纹理数的经时变化,研究了关于保湿性的评价。将其结果示于表5和图4中。
(实施例2)
使用了实施例1的第1剂和第2剂作为实施例2的试验样品。
(比较例3)
使用了实施例1的第1剂作为比较例3的试验样品。
(比较例4)
使用了实施例1的第2剂作为比较例4的试验样品。
表5
(结果)
由表5和图4的结果明确了,可以确认如果在将添加盐而紧凑化了的透明质酸涂抹于肌肤后应用螯合剂,则肌肤的纹理数上升。可以认为这是因为,如上述表4和图3的结果所示那样,通过将实施例1的第1剂和第2剂应用于肌肤,从而角质水分量增加,肌肤的纹理整理得丰盈。
《参考试验例1~6》
为了参考,以下对透明质酸通过盐而如粒子那样能够紧凑化、和这样的透明质酸粒子带来的作用进行说明。
<组合物的评价>
对于通过下述制造方法而获得的组合物,实施以下所示的各种评价,将其结果汇总于表6~11和图5~10中。另外,表和附图中的“HA”是指透明质酸。
(平均粒径的评价)
关于组合物中的透明质酸粒子的平均粒径,使用粒径分析仪(Zetasizer)(マルバーン·パナリティカル公司制)、或动态光散射光度计DLS-8000(大塚电子公司制),基于由动态光散射法得到的Z平均粒径进行了评价。
(水分量比的评价)
将被检者的上臂内侧部利用皂进行洗涤后,在温度21±1℃、相对湿度45±5%的恒温恒湿室中度过20分钟,进行了被检者的环境调整。接着,使用コルネオメーター(商标)CM825(Courage and Khazaka公司制)测定了洗涤了的上臂内侧部的皮肤表面中的组合物应用前的水分量、以及组合物对皮肤表面涂抹1滴(2×2cm2)后20分钟后、30分钟后、60分钟后和120分钟后的水分量。由所得的各水分量通过以下式5而算出了水分量比:
水分量比=组合物应用后的水分量/组合物应用前的水分量…式5
〈参考试验例1:离子强度的影响〉
在参考试验例1中,对离子强度对透明质酸粒子的粒径造成的影响进行了研究。将其结果示于表6和图5中。
(组合物的调制方法)
将透明质酸(株式会社资生堂制、バイオヒアロ12:重均分子量120万)在离子交换水中以成为0.1质量%的含量的方式添加,用涡旋混合机搅拌混合而调制出组合物B。在使透明质酸溶解后,以盐的离子强度成为0.001、0.003、0.01、0.02、0.03、和0.10的方式,对分取了的各组合物B,将氯化钠以0.01M(mol/l)、0.003M、0.01M、0.02M、0.03M、和0.10M的浓度添加,用涡旋混合机搅拌混合而分别调制出含有透明质酸粒子的组合物。这里,在由1价阳离子和1价负电荷构成的氯化钠的情况下,氯化钠的浓度与离子强度的值一致。
表6
(结果)
由表6和图5的结果明确了,可以确认通过添加盐从而可获得纳米级的透明质酸粒子。此外,可以确认伴随盐的添加量的增加,即,离子强度的增加,透明质酸粒子的粒径显示出减少的倾向,特别是,在离子强度为0.03以上时,可获得100nm以下的透明质酸粒子。
<参考试验例2:透明质酸的浓度和离子强度的影响>
在参考试验例2中,对组合物调制时的透明质酸的浓度和离子强度对透明质酸粒子的粒径带来的影响进行了研究。将其结果示于表7和图6中。
(组合物的调制方法)
使组合物调制时的透明质酸的浓度为0.01质量%、0.1质量%、0.2质量%、0.3质量%、0.4质量%、0.5质量%,以离子强度成为表7所记载的比例的方式混配了氯化钠,除此以外,与参考试验例1同样地操作而分别调制出含有透明质酸粒子的组合物。
表7
(结果)
由表7和图6的结果明确了,可以确认即使透明质酸的浓度上升,通过添加盐也可获得纳米级的透明质酸粒子。
<参考试验例3:透明质酸的浓度为0.4~0.5质量%时的离子强度的影响>
在参考试验例3中,对组合物调制时的透明质酸的浓度为0.4~0.5质量%时的、离子强度对透明质酸粒子带来的影响进行了研究。将其结果示于表8和图7中。
(组合物的调制方法)
使透明质酸的浓度为0.4质量%、0.5质量%,以离子强度成为表8所记载的比例的方式混配了氯化钠,除此以外,与参考试验例1同样地操作而分别调制出含有透明质酸粒子的组合物。
表8
(结果)
由表8和图7的结果明确了,可以确认在透明质酸的浓度为0.4质量%和0.5质量%中的任一情况下,如果离子强度为0.05以上,则都可获得200nm以下的透明质酸粒子。特别是,可以确认在透明质酸的浓度为0.4质量%的情况下,在离子强度为0.20~1.0的范围中,可获得100nm以下的透明质酸粒子。
<参考试验例4:透明质酸粒子的粒径对保湿性带来的影响>
在参考试验例4中,对透明质酸粒子的粒径对保湿性带来的影响进行了研究。将其结果示于表9和图8中。这里,可以说水分量比越大于1,则与组合物应用前的状态相比,保湿性能越提高。水分量比优选为1.25以上,更优选为1.30以上,特别优选为1.35以上。
(组合物的调制方法)
使透明质酸的浓度为0.4质量%,以离子强度成为表9所记载的比例的方式混配了氯化钠,除此以外,与参考试验例1同样地操作而分别调制出含有透明质酸粒子的组合物。这里,可以认为未添加氯化钠的离子强度0的组合物中的透明质酸分子丝状地扩展,未取得粒子的形态,因此在表和图中表述为“非粒子”。
表9
(结果)
由表9和图8的结果明确了,在包含未粒子化的透明质酸的组合物、和含有平均粒径为294nm以上的透明质酸粒子的组合物的情况下,在将组合物刚应用于皮肤后,保湿性能暂时上升,但该保湿性能略微在30分钟左右降低,仅显示出与未应用组合物的状态几乎同等程度的保湿性能。可以认为这是因为,这些组合物中的透明质酸未侵入到皮肤内部。
另一方面,可以确认在含有平均粒径为84nm的透明质酸粒子的组合物的情况下,如果将组合物应用于皮肤,则立即发挥优异的保湿性能,该保湿性能能够长期维持。可以认为关于该保湿性能的速效性和持续性的作用效果起因于透明质酸粒子为易于侵入到皮肤的内部的200nm以下的超微细的粒子形态、和粒子中的透明质酸的含有比率高。
<参考试验例5:由柠檬酸钠引起的透明质酸粒子的粒径的影响>
在参考试验例5中,对由柠檬酸钠引起的透明质酸粒子的粒径的影响进行了研究。将其结果示于表10和图9中。
(组合物的调制方法)
将透明质酸(株式会社资生堂制、バイオヒアロ12:重均分子量120万)以成为0.1质量%的含量的方式添加在柠檬酸缓冲液(富士フイルム和光純薬株式会社制:pH6.5,离子强度0.006)中,用涡旋混合机搅拌混合而调制出组合物C。在使透明质酸溶解后,以盐的离子强度成为0.03、0.06、和0.30的方式,对分取了的各组合物C添加柠檬酸钠,用涡旋混合机搅拌混合而分别调制出含有透明质酸粒子的组合物。这里,离子强度为0.03时的柠檬酸钠的浓度为0.005M,离子强度为0.06时的柠檬酸钠的浓度为0.010M,离子强度为0.30时的柠檬酸钠的浓度为0.050M。
表10
(结果)
由表10和图9的结果明确了,可以确认即使为除氯化钠以外的盐,也可获得200nm以下的透明质酸粒子。
<参考试验例6:伴随阻碍氢键的添加剂的使用的透明质酸粒子的粒径的影响>
由参考试验例6,对伴随作为阻碍氢键的添加剂的尿素的使用的透明质酸粒子的粒径的影响进行了研究。将其结果示于表11和图10中。
(参考实施例1)
将透明质酸(资生堂株式会社制、バイオヒアロ12:重均分子量120万)以成为0.1质量%的含量的方式添加在离子交换水中,用涡旋混合机搅拌混合而调制出组合物D。在使透明质酸溶解后,以盐的离子强度成为0.10的方式,对组合物D以0.10M的浓度添加氯化钠,用涡旋混合机搅拌混合而调制出含有透明质酸粒子的组合物。
(参考实施例2)
将透明质酸(资生堂株式会社制、バイオヒアロ12:重均分子量120万)以成为0.1质量%的含量的方式添加在等渗的磷酸缓冲液(タカラバイカ株式会社制:pH7.4、离子强度0.154)中,用涡旋混合机搅拌混合而调制出含有透明质酸粒子的组合物。
(参考比较例1)
相对于参考实施例1的含有透明质酸粒子的组合物的总量,混配尿素10质量%而调制出参考比较例1的组合物。
(参考比较例2)
相对于参考实施例2的含有透明质酸粒子的组合物的总量,混配尿素10质量%而调制出参考比较例2的组合物。
表11
参考实施例1 | 参考实施例2 | 参考比较例1 | 参考比较例2 | |
平均粒径(nm) | 83 | 80 | 320 | 314 |
(结果)
根据表11和图10的结果,可以确认如果将发挥切断氢键的作用的尿素添加在组合物中,则透明质酸粒子的粒径大幅上升。由该结果也明确了,使用盐而调制出的透明质酸粒子通过切断氢键的尿素的混配而粒径变动,因此可以认为不是通过不受尿素影响的交联键而获得的那样的粒子,而是通过氢键而粒子化了的粒子。
Claims (7)
1.一种化妆料,其包含第1剂和第2剂,
所述第1剂包含选自无机盐和有机酸盐中的至少一种盐、以及透明质酸,
所述第2剂包含螯合剂,并且用于使所述透明质酸溶胀。
2.根据权利要求1所述的化妆料,在对所述第1剂应用所述第2剂时,所述第1剂中的透明质酸的体积增大。
3.根据权利要求1或2所述的化妆料,其中,相对于所述第1剂的总量,包含0.005质量%以上的所述透明质酸。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的化妆料,构成所述盐的阳离子为金属离子。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的化妆料,所述螯合剂为选自乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、氨三乙酸、氨三乙酸钠、氨三乙酸铵、羟基乙基乙二胺三乙酸、羟基乙基乙二胺三乙酸钠、二亚乙基三胺五乙酸、二亚乙基三胺五乙酸五钠、三亚乙基四胺六乙酸、三亚乙基四胺六乙酸钠、亚氨基二琥珀酸、亚氨基二琥珀酸四钠、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二琥珀酸三钠、羟基乙基亚氨基二乙酸、羟基乙基亚氨基二乙酸二钠、亚氨基二琥珀酸、亚氨基二琥珀酸四钠、三亚乙基四胺六乙酸、三亚乙基四胺六乙酸钠、甲基甘氨酸二乙酸、甲基甘氨酸二乙酸三钠、羟基亚氨基二琥珀酸、羟基亚氨基二琥珀酸四钠、L-天冬氨酸二乙酸、L-天冬氨酸二乙酸四钠、谷氨酸二乙酸、谷氨酸二乙酸四钠、丙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二铵、1,3-二氨基-2-羟基丙烷-四乙酸、1,3-二氨基-2-羟基丙烷-四乙酸、N,N-双(2-羟基乙基)甘氨酸、乙二醇双(氨乙基醚)四乙酸、二羧基甲基谷氨酸、二羧基甲基谷氨酸四钠、六偏磷酸、二亚乙基三胺五乙酸、六偏磷酸钠、次氮基三(亚甲基膦酸)、次氮基三(亚甲基膦酸)钾、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三甲酸、乙二胺四亚甲基膦酸、乙二胺四亚甲基膦酸五钠、肌醇六磷酸、和柠檬酸中的至少一种。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的化妆料,所述透明质酸的重均分子量为10,000,000以下。
7.一种美容方法,其中,使用权利要求1~6中任一项所述的化妆料,
在将所述第1剂应用于体表或体毛后,对该第1剂的应用面应用所述第2剂。
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