CN1167785A - 纤维活性染料,它们的制备及应用 - Google Patents
纤维活性染料,它们的制备及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1167785A CN1167785A CN97110798A CN97110798A CN1167785A CN 1167785 A CN1167785 A CN 1167785A CN 97110798 A CN97110798 A CN 97110798A CN 97110798 A CN97110798 A CN 97110798A CN 1167785 A CN1167785 A CN 1167785A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- compound
- ethyl
- alkyl
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
- C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
- C09B62/4411—Azo dyes
- C09B62/4415—Disazo or polyazo dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
- D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
- D06P3/66—Natural or regenerated cellulose using reactive dyes
- D06P3/666—Natural or regenerated cellulose using reactive dyes reactive group not directly attached to heterocyclic group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Coloring (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
本发明描述了I式化合物,其中各可变基团的定义同权利要求,它们适于用作染色或印花大量纤维材料的纤维活性染料。
Description
本发明涉及新的活性染料,它们的制备方法以及它们在染色或印花纺织纤维材料方面的应用。
近年来,活性染料染色的应用引起对染色质量和染色工艺的实用性的要求不断增加。因此,尤其是就应用而言,仍然需要新的具有改进性能的活性染料。
就染色而言,现今需要具有适当亲和性并且同时能显示出良好的非固着部分易洗去特性的活性染料。此外,它们应显示出良好的给色量并具有高活性,尤其是应当产生具有高固着度的染色。但已知染料从各方面来讲均不能满足这些要求。
因此,本发明是以发现新的染色和印花纤维材料用的改进活性染料的目的为基础的,这些染料高度具有上面所说的特性。具体讲,这些新染料是以具有高固着率和高纤维-染料键稳定性而著称,而且未与纤维固着的部分应易洗去。此外,它们应当产生具有良好的全面特性的染色,例如具有良好的耐光性和湿牢度性能。
现已发现,上述目的基本上由下面所定义的新活性染料达到。
因此,本发明涉及下式化合物:其中B为脂族桥单元,(R)n为n个相同或不同选自C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,卤素和磺基的基团,n为0,1或2,R1,R1’,R2和R2’彼此独立各自为氢或取代或未取代的C1-C4烷基,X1和X2彼此独立各自为卤素,3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲酰基吡啶-1-基,Z为基团-CHX-CH2-X或-CX=CH2且X为卤素,D为苯系或萘系的重氮组分的基团,和p,q和t彼此独立各自为0或1。
式(1)化合物含有至少两个,优选2至8个磺基,每一磺基或以游离酸形式或者(优选)以其盐形式存在。盐包括,例如,碱金属盐,碱土金属盐或铵盐,有机胺盐或它们的混合物。实例有钠,锂,钾或铵盐,一-,二-或三乙醇胺的盐或Na/Li或Na/Li/NH4混盐。
脂族桥单元B是指,例如,直链或支链C2-C12亚烷基,它为未取代的或被羟基,C1-C4烷氧基,硫酸根合或磺基取代,和/或被-O-或-NR3-间断一次或数次,其中R3为氢或C1-C4烷基,优选氢,甲基或乙基,特别优选氢。B优选为直链或支链C2-C6亚烷基,它为未取代的或被羟基,磺基或硫酸根合取代,并且特别优选未取代的直链或支链C2-C6亚烷基。特别优选的基团B的实例为1,2-亚乙基,1,3-亚丙基,2-羟基-1,3-亚丙基,1,4-亚丁基,2-甲基-1,5-亚戊基,1,6-亚己基,并且尤为1,2-亚丙基。
p优选为1;q优选为0;在优选的实施方案中,t为0,在另一优选的实施方案中,t为1。
取代或未取代的C1-C4烷基R1,R1’,R2或R2’可以为,例如,甲基,乙基,正-或异丙基或正-,仲-,叔-或异丁基,它们为未取代的或被如羟基,磺基,硫酸根合,羧基,氰基,卤素,C1-C4烷氧羰基或氨基甲酰基取代。
R1和R1’彼此独立各自优选为氢或C1-C4烷基,特别优选为氢,甲基或乙基,尤其优选氢。
R2和R2’彼此独立各自优选为氢或为未取代的或被羟基取代的C1-C4烷基,特别优选为氢,甲基,乙基或β-羟基乙基,且尤其优选为氢。
X1和X2彼此独立各自优选为氟或氯。X1和X2可以相同或不同。X1特别优选为氯。
X优选为溴或氯,且特别优选为溴。
R优选为甲基,甲氧基,氯或磺基,且特别优选为磺基,甲基或甲氧基。
n优选为1或2,且特别优选为1。
(R)n优选为1或2个相同或不同选自甲基,甲氧基和磺基的基团,且特别优选为1或2个磺基。
D为未取代的或进一步被染料中惯常使用的取代基所取代的苯基或萘基。
基团D所代表的苯基或萘基上的适当取代基为,例如:C1-C12烷基,尤其是C1-C4烷基,它们一般包括甲基,乙基,正-或异丙基或正-,异-,仲-或叔丁基,C1-C8烷氧基,尤其是C1-C4烷氧基,它们一般被理解为是指甲氧基,乙氧基,正-或异丙氧基或正-,异-,仲-或叔丁氧基,烷基部分被例如羟基,C1-C4烷氧基或硫酸根合取代的C1-C4烷氧基,例如2-羟基乙氧基,3-羟基丙氧基,2-硫酸根合乙氧基,2-甲氧基乙氧基或2-乙氧基乙氧基,具有2至8个碳原子的酰氨基,尤其是C2-C4链烷酰氨基,如乙酰氨基或丙酰氨基,苯甲酰氨基或C2-C4烷氧基羰基氨基,如甲氧基羰基氨基或乙氧基羰基氨基,具有2至8个碳原子,尤其是2至4个碳原子的烷酰基,例如乙酰基或丙酰基,苯甲酰基,C1-C4烷氧基羰基,它们一般包括,例如,甲氧基羰基或乙氧基羰基,C1-C4烷磺酰基,如甲磺酰基或乙磺酰基,苯基-或萘基磺酰基,三氟甲基,硝基,氰基,羟基,卤素(一般包括氟,溴或尤为氯),氨基甲酰基,N-C1-C4烷基氨基甲酰基,如N-甲基氨基甲酰基或N-乙基氨基甲酰基,氨磺酰,N-C1-C4烷基氨磺酰,如N-甲基氨磺酰,N-乙基氨磺酰,N-丙基氨磺酰,N-异丙基氨磺酰或N-丁基氨磺酰,N-(β-羟基乙基)氨磺酰,N,N-二-(β-羟基乙基)氨磺酰,N-苯基氨磺酰,脲基,羧基,磺甲基,磺基,硫酸根合或下述各式反应基:
-NHC(O)-Z (2),
-SO2-Y (3),
-CONH-(CH2)-SO2-Y (4),其中R4为氢或为取代或未取代的C1-C4烷基,Y为乙烯基或基团-CH2-CH2-U,且U为在碱性条件下能裂解的基团,r为1至6的整数,Z的定义同上,X’为能以阴离子形式裂解的基团,V1为氟或氯,V2为氯,硝基,氰基,C1-C4烷基磺酰基,羧基,羟基,C1-C4烷氧基磺酰基,C1-C4烷基亚硫酰基,C1-C4烷氧基羰基或C2-C4链烷酰基,和V为能以阴离子形式裂解的基团,非活性取代基或下述各式基团:
-NH-(CH2)2-3-SO2Y (7c)或
-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2Y (7d),其中R4’为氢或为取代或未取代的C1-C4烷基,亚芳基为亚苯基或亚萘基,它们为未取代的或被磺基,羧基,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基或卤素取代,以及Z和Y的定义及优选含义同上。
取代或未取代的C1-C4烷基R4和R4’可以为,例如,甲基,乙基,正-或异丙基或正-,仲-,叔-或异丁基,它们为未取代的或被如羟基,磺基,硫酸根合,羧基,氰基,卤素,C1-C4烷氧羰基或氨基甲酰基取代。
R4和R4’彼此独立各自优选为氢或C1-C4烷基,特别优选氢,甲基或乙基,尤其优选氢。
如果Y为-CH2-CH2-U基,离去基团U可以为,例如,-Cl,-Br,-F,-OSO3H,-SSO3H,-OCO-CH3,OPO3H2,-OCO-C6H5,OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2,U优选为下式基团:-Cl,-OSO3H,-SSO3H,-OCO-CH3,-OCO-C6H5或OPO3H2,尤其是-Cl或-OSO3H,特别优选-OSO3H。
Y优选为乙烯基,β-氯乙基,β-硫酸根合乙基,β-硫代硫酸根合乙基,β-乙酰氧基乙基、β-苯氧基乙基或β-磷酸根合乙基,且特别优选β-硫酸根合乙基或乙烯基。
r优选为2,3或4,特别优选2或3,且尤其优选2。
基团Z的定义及优选含义同上。
X’为,例如,氟,氯,溴,磺基,C1-C4烷基磺酰基或苯基磺酰基,且优选氟或氯。
每一基团V1彼此可以相同或不同,且基团V1中之一优选为氯。
基团V2优选为氯,氰基或甲基磺酰基。V2特别优选为氯。
亚芳基优选为亚苯基,特别是1,3-或1,4-亚苯基,它们为未取代的或被如磺基,甲基,甲氧基或羧基取代。
可以阴离子形式裂解的基团V在本文中是指,例如,氟,氯,溴,磺基,C1-C4烷基磺酰基或苯基磺酰基,且优选氟或氯。
非活性取代基V可以为,例如,羟基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷硫基;氨基;被C1-C8烷基单-或二取代的氨基,其中烷基为未取代的或进一步被如磺基,硫酸根合,羟基,羧基或苯基取代,特别是被磺基或羟基取代,并且是未间断的或被-O-基间断;环己基氨基;吗啉代;N-C1-C4烷基-N-苯基氨基或苯基氨基或萘基氨基,其中苯基或萘基为未取代的或被如C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,羧基,磺基或卤素取代。
适当的非活性取代基V的实例包括氨基,甲基氨基,乙基氨基,β-羟基乙基氨基,N,N-二-β-羟基乙基氨基,β-磺基乙基氨基,环己基氨基,吗啉代,邻-,间-或对-氯苯基氨基,邻-,间-或对-甲基苯基氨基,邻-,间-或对-甲氧基苯基氨基,邻-,间-或对-磺基苯基氨基,二磺基苯基氨基,邻-羧基苯基氨基,1-或2-萘基氨基,1-磺基-2-萘基氨基,4,8-二磺基-2-萘基氨基,N-乙基-N-苯基氨基,N-甲基-N-苯基氨基,甲氧基,乙氧基,正-或异丙氧基和羟基。
非活性取代基V优选为氨基;N-单-或N,N-二-C1-C4烷基氨基,其中烷基部分为未取代的或被羟基,硫酸根合或磺基取代,并且为未间断的或被-O-基间断;吗啉代;苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基,其中苯基在每种情况下为未取代的或被磺基,羧基,甲基或甲氧基取代。V特别优选为N-单-或N,N-二-C1-C4烷基氨基,其中烷基部分为未取代的或被羟基或磺基取代以及为未间断的或被-O-基间断;
优选的活性基V为式(7a)和(7b)这些基团,尤其是式(7a)这些基团。在这些基团之中,Z优选为基团-CHBr-CH2-Br或-CBr=CH2且Y为乙烯基或β-硫酸根合乙基。
V优选为氟或氯;N-单-或N,N-二-C1-C4烷基氨基,其中烷基部分为未取代的或被羟基或磺基取代以及为未间断的或被-O-基间断;或式(7a)至(7d)活性基。
V特别优选为N-单-或N,N-二-C1-C4烷基氨基,其中烷基部分为未取代的或被羟基或磺基取代以及未间断的或被-O-基间断;或式(7a)或(7b)活性基,特别是式(7a)活性基。
V尤其优选为式(7a)或(7b)活性基,特别是式(7a)活性基。
优选的活性基D为式(2),(3),(4)或(5)这些基团,特别是式(2),(3)或(5)基团,并且优选式(2)或(3)基团。在这些基团之中,Z优选为基团-CHBr-CH2-Br或-CBr=CH2且Y为乙烯基或β-硫酸根合乙基。
如果基团D载有一个或多个非活性取代基,则这些取代基优选为磺基,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基或卤素,特别优选磺基,甲基或甲氧基。
优选的基团D具有,例如,下式结构:其中(R’)v为v个相同或不同选自磺基,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基和卤素的基团,v为0,1,2或3,s为0或1,以及Y,X’和V的定义和优选含义同上。优选上面所定义的式(8a)和(8b)基团D。特别优选的基团D具有定义同上的式(8a)结构,其中(R’)v为v个相同或不同选自甲基,甲氧基和磺基的基团,Y为乙烯基或β-硫酸根合乙基和v为0,1或2以及s为0或1,其中(v+s)的总和≥1。
优选的一组本发明化合物具有上面所定义的式(1)结构,其中B为直链或支链C2-C6亚烷基,它为未取代的或被羟基,磺基或硫酸根合取代,(R)n为n个相同或不同选自C1-C4烷基,C1-C4烷氧基和磺基的基团,n为0,1或2,R1和R1’彼此独立各自为氢或C1-C4烷基,R2和R2’彼此独立各自为氢或未取代的或被羟基取代的C1-C4烷基,X1和X2彼此独立各自为氯或氟,Z为-CHX-CH2-X或-CX=CH2基且X为氯或溴,D为苯基或萘基,它们为未取代的或被磺基,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,卤素或被纤维活性基团-SO2-Y取代,其中Y为乙烯基或β-硫酸根合乙基,以及p,q和t彼此独立各自为0或1。
一组特别优选的化合物具有下式结构:其中Z为基团-CHBr-CH2-Br或-CBr=CH2,(R)n为0至2个相同或不同选自磺基,甲基和甲氧基的基团,X1为氯,R1’为氢,甲基或乙基,q为0或1以及D的定义和优选含义同上,特别是其中D为下式基团的那些:其中(R’)v为v个相同或不同选自甲基,甲氧基和磺基的基团,Y为乙烯基或β-硫酸根合乙基和v为0,1或2以及s为0或1,其中(v+s)的总和≥1。
特别优选的式(1a)化合物为这些,其中(i)(R’)v为1或2个磺基基团;(ii)左边氨基萘酚磺酸基中的第二个磺基键合在3-位上;(iii)q为0且-NR1基键合在右边氨基萘酚磺酸基中的6-位上;(iv)D为被1至3个相同或不同选自甲基,甲氧基和磺基的基团所取代的苯基;和(v)D为被基团-SO2-Y所取代的和未载有其它基团或进一步被甲基,甲氧基或磺基取代的苯基,其中Y的定义和优选含义同上。另一组特别优选的化合物具有下式结构:其中Z为基团-CHBr-CH2-B或-CBr=CH2,(R)n为0至2个相同或不同选自磺基,甲基和甲氧基的基团,X1为氯和X2为氯或氟,R1’为氢,甲基或乙基以及R2和R2’彼此独立各自为氢,甲基,乙基或β-羟基乙基,q为0或1以及D的定义和优选含义同上,特别是其中D为下式基团的那些:其中(R’)v为V个相同或不同选自甲基,甲氧基和磺基的基团,Y为乙烯基或β-硫酸根合乙基和v为0,1或2以及s为0或1,其中(v+s)的总和≥1。
此外,本发明涉及制备式(1)化合物的方法,该方法包括在每种情况下使大约1摩尔当量下述各式化合物和,如果t为1,在每种情况下外加大约1摩尔当量下述各式化合物:(11b)和R2’HN-B-NHR2 (12),相互之间以任何次序反应,其中B,D,(R)n,R1,R1’,R2,R2’,X1,X2,Z,p,q和t在每种情况下的定义同上。
式(9a)和(9b)化合物的重氮化作用及它们与式(10a)和(10b)化合物的偶合或它们与式(10a)和(11a)化合物的反应产物或者,如果需要,与式(10b)和(11b)以及(12)化合物的反应产物的偶合按常规方式进行,例如,在无机酸溶液如盐酸溶液中用亚硝酸盐如亚硝酸钠在低温如在0至5℃下重氮化式(9a)或(9b)化合物,然后在中性至稍微偏酸性的介质中,如在pH为3至7,优选5至6.5的介质中,于低温如0至30℃下偶合所得产物和相应的偶合组分。
式(10a),(10b),(11a),(11b)和(12)化合物间的缩合反应一般类似于已知方法进行,通常是在水溶液中于如0至50℃的温度下和如4至10的pH条件下进行。
最重要的方法变型在实施例中描述。
式(9a),(9b),(10a),(10b),(11a),(11b)和(12)化合物是已知的或可类似于已知化合物制备。
本发明的染料为纤维活性的。纤维活性化合物应当理解为是指这些化合物,它们能够与纤维素的羟基,羊毛和丝情况下的氨基,羧基,羟基或巯基反应,或能与合成聚酰胺的氨基以及如果需要,与羧基反应,形成共价化学键。
本发明的染料适于染色或印花各种材料,如含有羟基或含有氮的纤维材料。其实例包括丝,皮革,羊毛,聚酰胺纤维和聚氨酯类,特别是各类纤维素纤维材料。这些纤维素纤维包括,例如,天然存在的纤维素纤维,如棉花,亚麻纤维和大麻纤维,以及纤维素和再生纤维素。本发明染料还适于染色或印花包含于混纺织物,如棉花与聚酯或聚酰胺纤维的混合物中的含羟基的纤维。本发明的染料混合物和本发明的染料特别适于染色或印花纤维素纤维材料。此外,它们可用于染色或印花天然存在或合成的聚酰胺纤维材料。
本发明的染料可以各种方式,尤其是以染料水溶液和染料印花浆形式施加于纤维材料,并固着在纤维上。它们不仅适合浸染法,而且还适合轧染法染色,其中物品用染料水溶液(如果需要含有盐)浸渍,在碱处理之后或在碱存在下,如果需要在加热作用下或室温贮存数小时之后,染料被固着。固着后,用凉水和热水充分漂洗染色或印花,如果需要溶液中外加有具有分散作用和促进非固着部分扩散的物质。
本发明染料以具有高活性,良好的固着能力和非常优良的提升能力而著称。因此,它们可以在低染色温度下通过浸染法使用,并且在浸轧汽蒸染色法中仅需要较短的汽蒸时间。固着度高且非固着部分易洗去,上染程度与固着度的差别非常小,即皂洗损失非常低。本发明染料,特别是本发明的染料混合物,不仅特别适于印花棉花,而且还特别适于印花含氮纤维,例如羊毛或丝,或包含羊毛或丝的混纺织物。
利用本发明染料所产生的染色和印花具有高着色强度,并且在酸性或碱性条件下具有高纤维-染料键稳定性,此外还具有良好的耐光性和十分优良的湿牢度性能,如耐洗牢度,耐水浸牢度,耐海水牢度,耐交染牢度和耐汗渍牢度,以及良好的耐皱褶牢度,耐熨烫牢度和耐摩擦牢度。
下述实施例用于说明本发明。温度以摄氏度表示,份数是指重量份,百分值是指重量百分数,除非另有说明。重量份与体积份的关系如同千克与升的关系。实施例1:取19份氰尿酰氯与50份冰/水和5份磷酸氢二钠在外加有湿润剂情况下用力充分混合。将32份1-氨基-8-羟基萘-3,6-二磺酸(H酸)的中性溶液如此滴加到上面所形成的悬浮液中,以使反应混合物的pH不超过3。此后,通过加入氢氧化钠溶液使pH在3下进一步保持2小时(反应混合物1)。
将28份硫酸氢2-(4-氨基苯磺酰基)乙酯悬浮在300份水中,并用饱和碳酸钠溶液在pH6下溶解,冷却溶液至0℃。加入7份亚硝酸钠,50份冰和30份浓HCl,重氮化2小时。然后,过量亚硝酸盐用氨基磺酸分解(重氮溶液1)
合并上面所得的两种反应混合物,在3小时内用乙酸钠溶液使pH升至3.5,并维持温度在0和5℃之间。然后将溶液加热至30至35℃,并如此滴加入32份H酸在300份水中的中性溶液,以使反应混合物的pH不超过3.5(反应溶液2)。
取40份5-(2,3-二溴丙酰氨基)苯胺-2-磺酸悬浮在400份水中,加入7份亚硝酸钠,50份冰和30份浓HCl,并搅拌混合物3小时。过量亚硝酸盐用氨基磺酸分解并将所产生的悬浮液加到上面所制得反应混合物2中。在约2小时内用稀氢氧化钠溶液调节pH至7,然后加热混合物至内温为30℃,利用稀氢氧化钠溶液将pH增至11,并在该pH值下保持30分钟。最后,用稀HCl调节反应混合物至pH7,渗析脱盐并真空蒸发。得到粉状下式化合物:此化合物染色纤维素形成具有良好的全面特性的红色色调。实施例2:取19份氰尿酰氯与50份冰/水和5份磷酸氢二钠在外加有湿润剂情况下用力充分混合。将32份1-氨基-8-羟基萘-3,6-二磺酸(H酸)的中性溶液如此滴加到上面所形成的悬浮液中,以使反应混合物的pH不超过3。然后,通过加入氢氧化钠溶液在pH3下进一步保持2小时(反应混合物3)。
取40份5-(2,3-二溴丙酰氨基)苯胺-2-磺酸悬浮在400份水中,加入7份亚硝酸钠,50份冰和30份浓HCl,并搅拌混合物3小时。过量亚硝酸盐用氨基磺酸分解并将所产生的悬浮液加到上面所制得反应混合物3中。在3小时内用乙酸钠溶液使pH升至3.5,将混合物加热至30至35℃,并如此滴加入24份2-氨基-5-羟基萘-7-磺酸在250份水中的中性溶液,以使反应混合物的pH不超过3.5,并在此pH下进一步保持5小时(反应溶液4)。
将28份硫酸氢2-(4-氨基苯磺酰基)乙酯悬浮在300份水中,并用饱和碳酸钠溶液在pH6下溶解,冷却溶液至0℃。加入7份亚硝酸钠,50份冰和30份浓HCl,重氮化2小时。然后,过量亚硝酸盐用氨基磺酸分解。将如此得到的重氮溶液滴加到上面所制得反应溶液4内,期间加氢氧化钠溶液保持pH为7。然后加热混合物至内温为30℃,利用稀氢氧化钠溶液将pH增至11,并在该pH值下保持30分钟。最后,用稀HCl调节反应混合物至pH7,通过渗析基本脱盐并真空蒸发。得到粉状下式化合物:此化合物染色纤维素形成具有良好的全面特性的红色色调。实施例3-25:以与实施例1或2所述类似的方式,可以制得下述染料,它们中的每一种都染色纤维素形成具有良好的全面特性的红色色调。 实施例26:
(i)在约30分钟内,将实施例1的重氮溶液1加到实施例1所得的反应混合物1中,在3小时内用饱和乙酸钠溶液使pH升至4.5,并维持温度在0和5℃之间。
当偶合完成后,将用盐酸中和过的15份1,2-二氨基丙烷在150份水中的溶液加到所形成的反应混合物中,利用4N氢氧化钠溶液使pH保持为5,温热混合物至室温。当反应结束时,加入氯化钾,沉淀出下式反应产物:过滤,饱和氯化钾溶液洗涤并于40℃真空干燥。
(ii)取40份5-(2,3-二溴丙酰氨基)苯胺-2-磺酸悬浮在400份水中,加入7份亚硝酸钠,50份冰和30份浓盐酸,并搅拌混合物3小时。过量亚硝酸盐用氨基磺酸分解,并将悬浮液滴加到另一批实施例1的反应混合物1中。在2小时内用固体乙酸钠使pH增至4.5,偶合反应完成后,产生下式化合物:
(iii)将80份上面(i)制得的化合物悬浮在600份温水中,并在pH8.5下将悬浮液滴加到上面(ii)制得的反应混合物中。缩合期间,利用稀氢氧化钠溶液维持pH为8.5,然后将混合物加热至30℃并将pH在11下保持30分钟。稀盐酸中和后,反应混合物通过渗析基本脱盐并真空浓缩。下式化合物染色棉花形成具有良好的全面特性的红色色调:实施例27-31:以与实施例26所述类似的方式,可以制得下述染料,它们中的每一种都染色纤维素形成具有良好的全面特性的红色色调。实施例32:取19份氰尿酰氯与50份冰/水和5份磷酸氢二钠在外加有湿润剂情况下用力充分混合。将32份1-氨基-8-羟基萘-3,6-二磺酸的中性溶液如此滴加到所形成的悬浮液中,以使反应混合物的pH不超过3。然后,通过加入氢氧化钠溶液在pH3下进一步保持2小时(反应混合物1)。
将在中性条件下溶于水中的19份1,3-苯二胺-4-磺酸滴加到含有19份氰尿酰氯和50份冰/水和5份磷酸氢二钠,并外加有湿润剂的悬浮液中,并使反应混合物的pH值不超过2.5。然后,加氢氧化钠溶液进一步使pH在3保持2小时,然后加入6份乙醇胺,pH增至9并利用氢氧化钠溶液维持此pH值。在此过程期间,温度升至室温。当缩合反应结束后,冷却反应混合物至0℃,加入7份亚硝酸钠,50份冰和30份浓盐酸,重氮化1.5小时。过量亚硝酸盐用氨基磺酸分解(反应溶液2)
合并按上面所述得到的反应溶液1和2,在3小时内用乙酸钠溶液使pH升至3.5,并维持温度在0和5℃之间。然后将溶液加热至30至35℃,并如此滴加入32份1-氨基-8-羟基萘-3,6-二磺酸在300份水中的中性溶液,以使反应混合物的pH不超过3.5(反应溶液3)。
取40份5-(2,3-二溴丙酰氨基)苯胺-2-磺酸悬浮在400份水中,加入7份亚硝酸钠,50份冰和30份浓盐酸,并搅拌混合物3小时。过量亚硝酸盐用氨基磺酸分解并将所产生的悬浮液加到上面所制得反应混合物3中。在约2小时内用稀氢氧化钠溶液调节pH至7,然后加热混合物至内温为30℃,利用稀氢氧化钠溶液将pH增至11,并在该pH值下保持30分钟。最后,用稀HCl调节反应混合物至pH7,渗析脱盐并真空蒸发。得到粉状下式化合物:此化合物染色纤维素形成具有良好的全面特性的红色色调。实施例33-39:以与实施例32中所述类似的方式,可以制得下述染料,它们中的每一种都染色纤维素形成具有良好的全面特性的红色色调。 染色说明I取2份实施例1制得的染料溶于400份水中;向此溶液中加入1500份每升含有53g氯化钠的溶液。在40℃,将100份棉织物放入此染液内。45分钟后,加入100份每升含有16g氢氧化钠和20g煅烧碳酸内的溶液。染液温度在40℃进一步保持45分钟。然后,水洗染色物品,并用非离子型洗涤剂沸腾皂洗一刻钟,再次水洗并干燥。染色说明II取2份实施例1制得的反应性染料溶于400份水中;向此溶液中加入1500份每升含有53g氯化钠的溶液。在35℃,将100份棉织物放入此染液内。20分钟后,加入100份每升含有16g氢氧化钠和20g煅烧碳酸钠的溶液。染液温度在35℃进一步保持15分钟。然后,将温度在20分钟内升至60℃。将温度在60℃进一步保持35分钟。然后,物品用水洗,并用非离子型洗涤剂沸腾皂洗一刻钟,再次水洗并干燥。染色说明III取8份实施例1制得的反应性染料溶于400份水中;向此溶液中加入1400份每升含有100g硫酸钠的溶液。在25℃,将100份棉织物放入此染液内。10分钟后,加入200份每升含有150g磷酸三钠的溶液。然后在10分钟内使染液温度升至60℃,并将温度在60℃进一步保持90分钟。然后,水洗染色物品,并用非离子型洗涤剂沸腾皂洗一刻钟,再次水洗并干燥。染色说明IV取4份实施例6制得的反应性染料溶于50份水中。向此溶液中加入50份每升含有5g氢氧化钠和20g煅烧碳酸钠的溶液。将棉织物用所得到的溶液浸轧,使其增重70%,然后缠绕在经轴上。棉织物以这种方式室温贮藏3小时。随后,水洗染色物品,并用非离子型洗涤剂沸腾皂洗一刻钟,再次水洗并干燥。染色说明V取6份实施例6制得的反应性染料溶于50份水中。向此溶液中加入50份每升含有16g氢氧化钠和0.04升水玻璃(38°Be)的溶液。将棉织物用所得到的溶液浸轧,使其增重70%,然后缠绕在经轴上。棉织物以这种方式室温贮藏10小时。随后,水洗染色物品,并用非离子型洗涤剂沸腾皂洗一刻钟,再次水洗并干燥。染色说明VI取2份实施例1制得的反应性染料溶于100份外加有0.5份间-硝基苯磺酸钠的水中。将棉织物用所得到的溶液浸染,使其增重75%,然后干燥。随后将织物用温热至20℃的每升含有4g氢氧化钠和300g氯化钠的溶液浸渍,并挤压至增重75%,染色物品在100至102℃下汽蒸30秒,水洗,并用0.3%非离子型洗涤剂沸腾皂洗一刻钟,再次水洗并干燥。染色说明VII取0.1份实施例2的染料溶于200份软水中,加入0.5份芒硝,0.1份匀染剂和0.5份乙酸钠。然后用80%乙酸调节pH至5.5。将染液在50℃加热10分钟,随后加入10份羊纺织物。在50分钟内将染液的温度加热至100℃并在此温度下染色60分钟。此后,冷却染液至90℃并移出染色物品。羊毛纺织物用热和冷水漂洗,接着拉长并干燥。得到具有十分优良的耐光性和湿牢度性能的亮光染色。印花说明I快速搅拌下,将3份实施例1制得的反应性染料撒到由50份5%藻酸钠增稠剂,27.8份水,20份脲,1份间-硝基苯磺酸钠和1.2份碳酸氢钠构成的100份原浆中。用如此制得的印花浆印花棉织物,干燥所形成的印花物并于102℃下在饱和蒸汽中汽蒸2分钟。然后水洗印花织物,如果需要沸腾皂洗印花织物并再次水洗,然后干燥。印花说明II快速搅拌下,将5份实施例2制得的反应性染料撒到由50份5%藻酸钠增稠剂,36.5份水,10份脲,1份间-硝基苯磺酸钠和2.5份碳酸氢钠构成的100份原浆中。用如此制得的印花浆印花棉织物,这种印花浆的稳定性满足工业要求,并干燥,所得印花物于102℃下在饱和蒸汽中汽蒸8分钟。然后水洗印花织物,如果需要沸腾皂洗印花织物并再次水洗,然后干燥。
Claims (17)
1.下式化合物:其中B为脂族桥单元,(R)n为n个相同或不同选自C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,卤素和磺基的基团,n为0,1或2,R1,R1’,R2和R2’彼此独立各自为氢或取代或未取代的C1-C4烷基,X1和X2彼此独立各自为卤素,3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲酰基吡啶-1-基,Z为基团-CHX-CH2-X或-CX=CH2且X为卤素,D为苯系或萘系的重氮组分的基团,和p,q和t彼此独立各自为0或1。
2.根据权利要求1的化合物,其中(R)n代表0,1或2个相同或不同选自甲基,甲氧基和磺基的基团。
3.根据权利要求1或2的化合物,其中X1为氯,和X2为氯或氟。
4.根据权利要求1至3任一项的化合物,其中R1和R1’彼此独立各自为氢或C1-C4烷基。
5.根据权利要求1至4任一项的化合物,其中R2和R2’彼此独立各自为氢或未取代的或被羟基取代的C1-C4烷基。
6.根据权利要求1至5任一项的化合物,其中p为1。
7.根据权利要求1至6任一项的化合物,其中D为苯基或萘基,它们为未取代的或被磺基,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,卤素取代或被下式活性基取代:
-NH-C(O)-Z (2)或
-SO2-Y (3)其中Y为乙烯基,β-氯乙基,β-硫酸根合乙基,β-硫代硫酸根合乙基,β-乙酰氧基乙基,β-苯氧基乙基或β-磷酸根合乙基且Z的定义同权利要求1。
9.根据权利要求1至8任一项的化合物,其中B为直链或支链C2-C12亚烷基,它为未取代的或被羟基,C1-C4烷氧基,硫酸根合或磺基取代,和/或被-O-或-NR3-间断一次或数次,其中R3为氢或C1-C4烷基。
10.根据权利要求1至9任一项的化合物,其中B为直链或支链C2-C6亚烷基。
11.根据权利要求1的式(1)化合物,其中B为直链或支链C2-C6亚烷基,它为未取代的或被羟基,磺基或硫酸根合取代,(R)n为n个相同或不同选自C1-C4烷基,C1-C4烷氧基和磺基的基团,n为0,1或2,R1和R1’彼此独立各自为氢或C1-C4烷基,R2和R2’彼此独立各自为氢或未取代的或被羟基取代的C1-C4烷基,X1和X2彼此独立各自为氯或氟,Z为-CHX-CH2-X或-CX=CH2基且X为氯或溴,D为苯基或萘基,它们为未取代的或被磺基,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,卤素或纤维活性基团-SO2-Y取代,其中Y为乙烯基或β-硫酸根合乙基,以及p,q和t彼此独立各自为0或1。
12. 据权利要求1至11的化合物,其中t为0。
13.根据权利要求1的化合物,所述化合物为下式化合物:其中Z为基团-CHBr-CH2-Br或-CBr=CH2,(R)n为0至2个相同或不同选自磺基,甲基和甲氧基的基团,X1为氯,R1’为氢,甲基或乙基,q为0或1以及D为下式基团:其中(R’)v为v个相同或不同选自甲基,甲氧基和磺基的基团,Y为乙烯基或β-硫酸根合乙基和V为0,1或2以及s为0或1,其中(v+s)的总和≥1。
16.权利要求1至14任一项所述的式(1)化合物在染色或印花含有羟基或含有氮的纤维材料方面的应用。
17.根据权利要求16的应用,其中纤维素纤维材料,特别是含有棉花的纤维材料,被染色或印花。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1035/96 | 1996-04-24 | ||
CH103596 | 1996-04-24 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1167785A true CN1167785A (zh) | 1997-12-17 |
CN1080289C CN1080289C (zh) | 2002-03-06 |
Family
ID=4200934
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN97110798A Expired - Fee Related CN1080289C (zh) | 1996-04-24 | 1997-04-23 | 纤维活性染料,它们的制备及应用 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5750662A (zh) |
EP (1) | EP0803543B1 (zh) |
JP (1) | JPH1036696A (zh) |
KR (1) | KR100483733B1 (zh) |
CN (1) | CN1080289C (zh) |
DE (1) | DE59703086D1 (zh) |
ES (1) | ES2155664T3 (zh) |
HK (1) | HK1004143A1 (zh) |
ID (1) | ID16687A (zh) |
PT (1) | PT803543E (zh) |
SG (1) | SG73449A1 (zh) |
TW (1) | TW339357B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105504871A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-04-20 | 湖北华丽染料工业有限公司 | 一种鲜艳红色活性染料及其制备方法与应用 |
CN105504872A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-04-20 | 湖北华丽染料工业有限公司 | 一种亮橙色活性染料及其制备方法和应用 |
CN109825108A (zh) * | 2019-03-06 | 2019-05-31 | 东华大学 | 一种红色活性染料及其在非水介质中染棉纤维的方法 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5925746A (en) * | 1997-07-02 | 1999-07-20 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Azo dyes, processes for their preparation and the use thereof |
US5952476A (en) * | 1998-08-21 | 1999-09-14 | Everlight Usa, Inc. | Red reactive dyestuffs |
JP2001139835A (ja) | 1999-09-16 | 2001-05-22 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | アクリロイルアミノ置換染料の付加生成物、その調製法及び用途 |
ES2185549T3 (es) | 1999-09-27 | 2003-05-01 | Ciba Sc Holding Ag | Tintas de color rojo carmesi (magenta) que contienen colorantes azoicos de complejo de cobre basados en acidos 1-naftol-di- o -trisulfonicos. |
WO2004085545A1 (en) * | 2003-03-27 | 2004-10-07 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Fibre-reactive azo dyes, their preparation and their use |
JP4822390B2 (ja) * | 2004-03-15 | 2011-11-24 | 日本化薬株式会社 | 水性黒色インク組成物及び着色体 |
US20110173764A1 (en) * | 2008-07-31 | 2011-07-21 | Dystar Colours Deutschland Gmbh | Multiple step dyeing textile with concentrated dye systems |
US10550277B2 (en) * | 2016-06-27 | 2020-02-04 | Seiko Epson Corporation | Ink composition, ink set, and recording method |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE648452A (zh) * | 1963-05-28 | 1964-11-27 | ||
DE4113838A1 (de) * | 1991-04-27 | 1992-10-29 | Basf Ag | Azofarbstoffe mit mehreren reaktiven ankergruppen |
MY116477A (en) * | 1993-05-17 | 2004-02-28 | Ciba Sc Holding Ag | Reactive dyes, processes for their preparation and their use |
DE4424733A1 (de) * | 1993-07-16 | 1995-01-19 | Ciba Geigy Ag | Faserreaktive Farbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung |
DE4418992A1 (de) * | 1994-05-31 | 1995-12-07 | Bayer Ag | Neue Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
-
1997
- 1997-04-14 SG SG1997001200A patent/SG73449A1/en unknown
- 1997-04-15 EP EP97810223A patent/EP0803543B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-15 PT PT97810223T patent/PT803543E/pt unknown
- 1997-04-15 ES ES97810223T patent/ES2155664T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-15 DE DE59703086T patent/DE59703086D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-16 US US08/834,403 patent/US5750662A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-17 JP JP9100055A patent/JPH1036696A/ja active Pending
- 1997-04-22 TW TW086105177A patent/TW339357B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-04-23 CN CN97110798A patent/CN1080289C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-23 ID IDP971357A patent/ID16687A/id unknown
- 1997-04-24 KR KR1019970015234A patent/KR100483733B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-04-22 HK HK98103375A patent/HK1004143A1/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105504871A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-04-20 | 湖北华丽染料工业有限公司 | 一种鲜艳红色活性染料及其制备方法与应用 |
CN105504872A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-04-20 | 湖北华丽染料工业有限公司 | 一种亮橙色活性染料及其制备方法和应用 |
CN109825108A (zh) * | 2019-03-06 | 2019-05-31 | 东华大学 | 一种红色活性染料及其在非水介质中染棉纤维的方法 |
CN109825108B (zh) * | 2019-03-06 | 2020-08-25 | 东华大学 | 一种红色活性染料及其在非水介质中染棉纤维的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2155664T3 (es) | 2001-05-16 |
EP0803543A1 (de) | 1997-10-29 |
ID16687A (id) | 1997-10-30 |
KR970070133A (ko) | 1997-11-07 |
KR100483733B1 (ko) | 2005-09-30 |
US5750662A (en) | 1998-05-12 |
EP0803543B1 (de) | 2001-03-07 |
DE59703086D1 (de) | 2001-04-12 |
CN1080289C (zh) | 2002-03-06 |
TW339357B (en) | 1998-09-01 |
SG73449A1 (en) | 2000-06-20 |
JPH1036696A (ja) | 1998-02-10 |
PT803543E (pt) | 2001-06-29 |
HK1004143A1 (en) | 1998-11-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1097076C (zh) | 活性染料、它们的制备及用途 | |
CN1055941C (zh) | 纤维-反应性染料及其制备和应用 | |
CN1080289C (zh) | 纤维活性染料,它们的制备及应用 | |
JPS63500667A (ja) | 反応染料、その製造方法および使用 | |
CN1112588A (zh) | 能与纤维反应的黑色偶氮染料混合物及其应用 | |
CN1066175C (zh) | 活性染料及其制备方法和应用 | |
US4885360A (en) | Reactive dyes containing a sulfonyl and an aliphatic acyl reactive radical | |
JPS62161859A (ja) | 反応染料,その製造方法およびその使用方法 | |
US5308362A (en) | Fiber reactive yellow dye composition | |
CN1379065A (zh) | 活性染料以及其制备方法和用途 | |
CN1177897C (zh) | 纤维活性偶氮染料的黑色染料混合物、其制备方法及其对含羟基和/或甲酰胺基纤维材料染色的用途 | |
CN1129236A (zh) | 活性染料及其制备方法和用途 | |
CN1067388C (zh) | 纤维活性染料、它们的制备及应用 | |
CN1075100C (zh) | 染料混合物,它们的制备方法和它们的用途 | |
KR960006553B1 (ko) | 수용성 섬유-반응성 염료, 그의 제조방법 및 그의 용도 | |
CN1075098C (zh) | 活性染料及其制法和用途 | |
CN1158871A (zh) | 活性染料,它们的制备方法及应用 | |
CN1067704C (zh) | 活性染料及其制备方法和应用 | |
CN1075099C (zh) | 活性染料,它们的制备方法及应用 | |
CN1393487A (zh) | 纤维反应性染料 | |
KR0184284B1 (ko) | 트리아진 화합물 및 이 화합물을 사용하는 섬유재료의 염색 또는 날염방법 | |
CN101243140A (zh) | 活性染料、其制备方法和其用途 | |
JPS608368A (ja) | 反応染料、その製造法、及びその使用 | |
CN100395292C (zh) | 水溶性单偶氮和双偶氮活性染料 | |
JPS62215661A (ja) | 反応染料、その製造方法およびその使用方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |