CN1164774C - Co/ZrO2－SiO2废催化剂中钴锆的分离方法 - Google Patents
Co/ZrO2－SiO2废催化剂中钴锆的分离方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1164774C CN1164774C CNB021300666A CN02130066A CN1164774C CN 1164774 C CN1164774 C CN 1164774C CN B021300666 A CNB021300666 A CN B021300666A CN 02130066 A CN02130066 A CN 02130066A CN 1164774 C CN1164774 C CN 1164774C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- obtains
- precipitation
- zirconium
- cobalt
- nitric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title abstract description 23
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title abstract description 23
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 23
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 18
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 title abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 14
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title abstract description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 6
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 title abstract description 4
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 title abstract description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 title abstract description 4
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 title abstract description 4
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 title abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 66
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 15
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 51
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 26
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 12
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 9
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 3
- GNEMDYVJKXMKCS-UHFFFAOYSA-N cobalt zirconium Chemical compound [Co].[Zr] GNEMDYVJKXMKCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract 3
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 abstract 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical class [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 abstract 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 5
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 5
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 5
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 5
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVORCBKUUYGUOL-UHFFFAOYSA-N 1-ethynyl-2,4-dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C#C)C(OC)=C1 IVORCBKUUYGUOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
一种Co/ZrO2-SiO2废催化剂中钴锆的分离方法是用二甲苯抽提废催化剂的有机物后加入稀硝酸，过滤，滤液中加入NaOH溶液，调pH得到Co(OH)2沉淀，在沉淀中加入稀硝酸，使沉淀刚好溶解，烘干，得到Co(NO3)4·5H2O晶体；滤饼用硫酸溶解，过滤；滤液中加入NaOH溶液，调pH得到ZrO2·xH2O和Co(OH)2沉淀，过滤得到滤饼；在滤饼中加入稀硝酸，调pH值为1～5，溶解后过滤，得到ZrO2·xH2O的白色凝胶；将滤液中加入NaOH溶液，调pH得到Co(OH)2沉淀，在此沉淀中加入稀硝酸，使沉淀刚好溶解，烘干，得到沉淀。具有废催化剂中较贵重的钴和锆可同时分离、回收，方法简单，工艺流程短，回收产品纯度高，污染小的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种废催化剂中贵金属的分离方法，具体地说涉及一种用于费托合成的Co/ZrO2-SiO2废催化剂中钴锆的分离方法。
背景技术
Co/ZrO2-SiO2催化剂是非常重要的Co加氢合成重质烃反应的费托合成催化剂。由于我国钴资源有限，钴金属大部分要靠进口，因此，从废催化剂中回收较贵重金属或其化合物，不但能减少废弃物对环境的污染，而且经济效益可观。
美国专利US 4162991提出一种从氧化残余母液中回收钴盐催化剂的工艺方法。中国专利CN 1293260A给出了对苯二甲酸氧化残渣中钴、锰催化剂的回收方法，这两种方法对钴金属的回收主要采用阳离子交换树脂法。
中国专利CN 1015511提供了一种从含硅的二氧化锆中提取高纯度的氧化锆的方法，先用浓硫酸在180-220℃下使氧化锆溶解，然后过滤，调节滤液的pH值，沉淀出氢氧化锆，加热，焙烧，得到高纯度的二氧化锆。
Co/SiO2催化剂合成重质烃的反应性能(《催化学报》，2001，22(2)，Co/SiO2)一文报道，国内对失活的用于费托合成的钴催化剂一般采用氢气还原法进行再生处理后进行循环使用，循环使用到一定程度后，废弃扔掉，对于其中的钴和锆的回收分离没有相关方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种同时分离Co/ZrO2-SiO2废催化剂中钴和锆的方法。
本发明的分离方法包括如下步骤：
(1)用二甲苯对废催化剂表面存在的烃类产物进行抽提，抽提时间为10-50小时；
(2)在抽提后的废催化剂中加入浓度为0.1-3mol/L的稀硝酸，在50-80℃下搅拌2-20小时；过滤，滤液中加入0.1-10mol/L的NaOH溶液，调pH为8-9，得到Co(OH)2沉淀，在此沉淀中加入0.1-3mol/L的稀硝酸，使沉淀刚好溶解，在120℃烘干，得到Co(NO3)4·5H2O晶体；
(3)在步骤2过滤中得到的滤饼中加入浓硫酸，在180-280℃温度下回流10-30小时，冷却后加水稀释，在50-90℃下搅拌2-30小时，得到锆盐和钴盐的混合溶液，过滤；
(4)往步骤3滤液中加入浓度为1～10mol/L的NaOH溶液，调pH为8-9，得到ZrO2·xH2O和Co(OH)2沉淀，过滤得到滤饼；
(5)在步骤4过滤中得到的滤饼中加入浓度为0.1-3mol/L的稀硝酸，调pH值为1～5，搅拌2-10小时后溶解，过滤，得到ZrO2·xH2O的白色凝胶；
(6)将步骤5过滤中得到的滤液中加入浓度为1～10mol/L的NaOH溶液，调pH为8-9，得到Co(OH)2沉淀，在此沉淀中加入0.1-3mol/L的稀硝酸，使沉淀刚好溶解，在120℃烘干，得到沉淀。
本发明的优点在于：
1)废催化剂中较贵重的钴和锆可同时分离、回收。
2)所采用的化工产品价廉易得，因此成本低廉。
3)方法简单，工艺流程短。
4)回收产品纯度高，污染小。
5)回收率高，其中钴≥90％，锆≥87％
具体实施方式
实施例1：
1)取废Co/ZrO2-SiO2催化剂20kg，元素分析结果为：含钴10.1％，含锆2.0％。
2)用二甲苯对废催化剂表面存在的烃类产物进行抽提，抽提时间为10小时。
3)在处理后的废催化剂中加入0.1mol/L的硝酸溶液1000L，在60℃搅拌2小时。
4)过滤，滤液中加入10mol/L的NaOH溶液，调pH为8，得到Co(OH)2沉淀，在此沉淀中加入0.1mol/L的稀硝酸，使沉淀刚好溶解，在120℃烘干，得到Co(NO3)4·5H2O晶体9.02kg，纯度大于98％。
5)在步骤4过滤中得到的滤饼中加入50L浓硫酸，在180-190℃温度下回流10小时。冷却后加水50L稀释，在50℃搅拌2小时。
6)滤去不溶物，往滤液中加入10mol/L的NaOH溶液，调pH为8，得到白色的ZrO2·xH2O凝胶和桃红色的Co(OH)2沉淀。
7)在步骤6过滤中得到的滤饼中加入0.1mol/L的稀硝酸，调pH值为1，搅拌2小时，离心分离后过滤，得到ZrO2·xH2O凝胶，加热，焙烧，得到二氧化锆0.57kg，纯度大于93％，锆收率达88％。
8)将步骤7过滤中得到的滤液中加入10mol/L的NaOH溶液，调pH为8，得到Co(OH)2沉淀，在此沉淀中加入0.1mol/L的稀硝酸，使沉淀刚好溶解，在120℃烘干，得到沉淀0.79kg，含Co(NO3)4·5H2O为0.75kg，纯度大于95％，钴总收率达91％。
实施例2：
1)取废Co/ZrO2-SiO2催化剂20kg，元素分析结果为：含钴18.3％，含锆5.0％。
2)二甲苯对废催化剂表面存在的烃类产物进行抽提，抽提时间为20小时。
3)处理后的废催化剂中加入3mol/L的硝酸溶液1000L，在80℃搅拌5小时。
4)过滤，滤液中加入0.1mol/L的NaOH溶液，调pH为8.5，得到Co(OH)2沉淀，在此沉淀中加入3mol/L的稀硝酸，使沉淀刚好溶解，将滤液于120℃烘干，得到Co(NO3)4·5H2O晶体16.02kg，纯度大于97％。
5)在步骤4过滤中得到的滤饼中加入50L浓硫酸，在220-230℃温度下回流20小时。冷却后加水50L稀释，在90℃搅拌5小时。
6)滤去不溶物，往滤液中加入0.1mol/L的NaOH溶液，调pH为8.5，得到白色的ZrO2·xH2O凝胶和桃红色的Co(OH)2沉淀。
7)在步骤6过滤中得到的滤饼中加入3mol/L的稀硝酸，调pH值为5，搅拌5小时，离心分离后过滤，得到ZrO2·xH2O凝胶，加热，焙烧，得到二氧化锆1.32kg，纯度大于92％，锆收率达90％。
8)将步骤7过滤中得到的滤液中加入0.1mol/L的NaOH溶液，调pH为8.5，得到Co(OH)2沉淀，在此沉淀中加入3mol/L的稀硝酸，使沉淀刚好溶解，在120℃烘干，得到沉淀1.34kg，含Co(NO3)4·5H2O为1.26kg，纯度大于94％，钴总收率达93％。
实施例3：
1)取废Co/ZrO2-SiO2催化剂20kg，元素分析结果为：含钴25.2％，含锆10.5％。
2)甲苯对废催化剂表面存在的烃类产物进行抽提，抽提时间为30小时。
3)处理后的废催化剂中加入0.5mol/L的硝酸溶液1000L，在80℃搅拌10小时。
4)过滤，滤液中加入8mol/L的NaOH溶液，调pH为9，得到Co(OH)2沉淀，在此沉淀中加入0.5mol/L的稀硝酸，使沉淀刚好溶解，将滤液于120℃烘干，得到Co(NO3)4·5H2O晶体20.31kg，纯度大于98％。
5)在步骤4过滤中得到的滤饼中加入50L浓硫酸，在260-280℃温度下回流20小时。冷却后加水50L稀释，在90℃搅拌10小时。
6)滤去不溶物，往滤液中加入8mol/L的NaOH溶液，调pH为9，得到白色的ZrO2·xH2O凝胶和桃红色的Co(OH)2沉淀。
7)在步骤6过滤中得到的滤饼中加入0.5mol/L的稀硝酸，调pH值为3，搅拌10小时，离心分离后过滤，得到ZrO2·xH2O凝胶，加热，焙烧，得到二氧化锆2.77kg，纯度大于93％，锆收率达91％。
8)将步骤7过滤中得到的滤液中加入8mol/L的NaOH溶液，调pH为9，得到Co(OH)2沉淀，在此沉淀中加入0.5mol/L的稀硝酸，使沉淀刚好溶解，在120℃烘干，得到沉淀3.53kg，含Co(NO3)4·5H2O为3.36kg，纯度大于95％，钴总收率达93.5％。
实施例4：
1)取废Co/ZrO2-SiO2催化剂20kg，元素分析结果为：含钴50.8％，含锆15.5％。
2)甲苯对废催化剂表面存在的烃类产物进行抽提，抽提时间为40小时。
3)处理后的废催化剂中加入1.0mol/L的硝酸溶液1000L，在50℃搅拌10小时。
4)过滤，滤液中加入5mol/L的NaOH溶液，调pH为8.2，得到Co(OH)2沉淀，在此沉淀中加入1.0mol/L的稀硝酸，使沉淀刚好溶解，将滤液于120℃烘干，得到Co(NO3)4·5H2O晶体45.56kg，纯度大于98％。
5)在步骤4过滤中得到的滤饼中加入50L浓硫酸，在250-260℃温度下回流30小时。冷却后加水50L稀释，在80℃搅拌10小时。
6)滤去不溶物，往滤液中加入5mol/L的NaOH溶液，调pH为8.2，得到白色的ZrO2·xH2O凝胶和桃红色的Co(OH)2沉淀。
7)在步骤6过滤中得到的滤饼中加入1.0mol/L的稀硝酸，调pH值为2，搅拌10小时，离心分离后过滤，得到ZrO2·xH2O凝胶，加热，焙烧，得到二氧化锆4.14kg，纯度大于93％，锆收率达92％。
8)将步骤7过滤中得到的滤液中加入5mol/L的NaOH溶液，调pH为8.2，得到Co(OH)2沉淀，在此沉淀中加入1.0mol/L的稀硝酸，使沉淀刚好溶解，在120℃烘干，得到沉淀3.16kg，含Co(NO3)4·5H2O为3.01kg，纯度大于95％，钴总收率达95％。
实施例5：
1)取废Co/ZrO2-SiO2催化剂20kg，元素分析结果为：含钴40.5％，含锆3.7％。
2)甲苯对废催化剂表面存在的烃类产物进行抽提，抽提时间为50小时。
3)处理后的废催化剂中加入2.0mol/L的硝酸溶液1000L，在60℃搅拌20小时。
4)过滤，滤液中加入3mol/L的NaOH溶液，调pH为8.8，得到Co(OH)2沉淀，在此沉淀中加入2.0mol/L的稀硝酸，使沉淀刚好溶解，将滤液于120℃烘干，得到Co(NO3)4·5H2O晶体35.92kg，纯度大于98％。
5)过滤中得到的滤饼中加入50L浓硫酸，在200-210℃温度下回流30小时。冷却后加水50L稀释，在80℃搅拌30小时。
6)滤去不溶物，往滤液中加入3mol/L的NaOH溶液，调pH为8.8，得到白色的ZrO2·xH2O凝胶和桃红色的Co(OH)2沉淀。
7)在步骤6过滤中得到的滤饼中加入2.0mol/L的稀硝酸，调pH值为4，搅拌10小时，离心分离后过滤，得到ZrO2·xH2O凝胶，加热，焙烧，得到二氧化锆0.95kg，纯度大于94％，锆收率达90％。
8)步骤7过滤中得到的滤液中加入3mol/L的NaOH溶液，调pH为8.8，得到Co(OH)2沉淀，在此沉淀中加入2.0mol/L的稀硝酸，使沉淀刚好溶解，在120℃烘干，得到沉淀2.12kg，含Co(NO3)4·5H2O为2.03kg，纯度大于94％，钴总收率达93％。
Claims (1)
1.一种Co/ZrO2-SiO2废催化剂中钴锆的分离方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)用二甲苯对废催化剂表面存在的烃类产物进行抽提，抽提时间为10-50小时；
(2)在抽提后的废催化剂中加入浓度为0.1-3mol/L的稀硝酸，在50-80℃下搅拌2-20小时；过滤，滤液中加入0.1-10mol/L的NaOH溶液，调pH为8-9，得到Co(OH)2沉淀，在此沉淀中加入0.1-3mol/L的稀硝酸，使沉淀刚好溶解，在120℃烘干，得到Co(NO3)4·5H2O晶体；
(3)在步骤2过滤中得到的滤饼中加入浓硫酸，在180-280℃温度下回流10-30小时，冷却后加水稀释，在50-90℃下搅拌2-30小时，得到锆盐和钴盐的混合溶液，过滤；
(4)往步骤3滤液中加入浓度为1～10mol/L的NaOH溶液，调pH为8-9，得到ZrO2·xH2O和Co(OH)2沉淀，过滤得到滤饼；
(5)在步骤4过滤中得到的滤饼中加入浓度为0.1-3mol/L的稀硝酸，调pH值为1～5，搅拌2-10小时后溶解，过滤，得到ZrO2·xH2O的白色凝胶；
(6)将步骤5过滤中得到的滤液中加入浓度为1～10mol/L的NaOH溶液，调pH为8-9，得到Co(OH)2沉淀，在此沉淀中加入0.1-3mol/L的稀硝酸，使沉淀刚好溶解，在120℃烘干，得到沉淀。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB021300666A CN1164774C (zh) | 2002-08-19 | 2002-08-19 | Co/ZrO2－SiO2废催化剂中钴锆的分离方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB021300666A CN1164774C (zh) | 2002-08-19 | 2002-08-19 | Co/ZrO2－SiO2废催化剂中钴锆的分离方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1401798A CN1401798A (zh) | 2003-03-12 |
| CN1164774C true CN1164774C (zh) | 2004-09-01 |
Family
ID=4746388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB021300666A Expired - Fee Related CN1164774C (zh) | 2002-08-19 | 2002-08-19 | Co/ZrO2－SiO2废催化剂中钴锆的分离方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1164774C (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103627907A (zh) * | 2013-12-15 | 2014-03-12 | 郴州高鑫铂业有限公司 | 氧化锆载贵金属废催化剂的富集方法 |
| CN105543496B (zh) * | 2015-12-29 | 2017-10-20 | 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 | 费托合成废催化剂Co‑Rh/Al2O3中金属钴、铑和铝的回收方法 |
| CN105803212B (zh) * | 2016-03-15 | 2017-12-22 | 中南大学 | 一种从氧化沉钴渣中回收钴的方法 |
| CN112429783B (zh) * | 2020-11-24 | 2022-12-23 | 贵州中伟资源循环产业发展有限公司 | 掺锆三元前驱体废料溶解液除锆的方法 |
| CN115491508B (zh) * | 2022-10-13 | 2023-06-20 | 中南大学 | 一种含硅铁钴渣的浸出方法 |
-
2002
- 2002-08-19 CN CNB021300666A patent/CN1164774C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1401798A (zh) | 2003-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101705380B (zh) | 一种从含稀土的铝硅物料中回收稀土方法 | |
| CN101045962A (zh) | 使用肼的含硒废液中的铂的回收方法 | |
| CN1164774C (zh) | Co/ZrO2－SiO2废催化剂中钴锆的分离方法 | |
| CN1207409C (zh) | 从废触媒中湿法提取钒和/或钼的工艺 | |
| CN1618997A (zh) | 一种从盐湖卤水中联合提取镁、锂的方法 | |
| CN104928475A (zh) | 一种含稀土的铝硅废料的回收方法 | |
| CN102674643A (zh) | 一种草酸浸取-光催化回收赤泥中氧化铁的方法 | |
| CN103343232A (zh) | 一种从废FCC催化剂中回收Ni的方法 | |
| CN101899666A (zh) | 铝及铝合金化铣液稳定与再生方法 | |
| CN1039805C (zh) | 锆英石制取电子级二氧化锆的方法 | |
| CN1240759A (zh) | 用氟碳铈矿生产混合氯化稀土新工艺 | |
| CN1238536C (zh) | 一种钽铌矿清洁转化方法 | |
| CN1098810C (zh) | 处理富含氧化铝一水合物铝土矿的改进方法 | |
| CN1887725A (zh) | 一种拜耳法种分母液回收五氧化二钒的方法 | |
| CN114350971B (zh) | 从含铑氯铂酸铵沉淀渣中回收铑的方法 | |
| CN1141956A (zh) | 一种从含锌物料中生产锌的方法 | |
| CN1401427A (zh) | 一种用于费托合成的含钴废催化剂的回收方法 | |
| CN1281503C (zh) | 一种氧化铝生产过程中的硅渣处理方法 | |
| CN1798701A (zh) | 通过拜耳法制造具有低有机碳的氢氧化铝 | |
| CN112939094A (zh) | 一种制备纳米钨酸钴和回收粗钛渣的方法 | |
| CN112695213B (zh) | 一种酸浸耦合光还原提取废fcc催化剂中稀土的方法 | |
| CN85100731A (zh) | 从工业废料中回收有价金属 | |
| KR100349038B1 (ko) | PACl(Poly aluminum Chloride) 응집제의 제조방법 | |
| CN111020241A (zh) | 一种从氧氯化锆母液中提取氧化钪的方法 | |
| CN108950178B (zh) | 一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法及其循环处理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: ZHONGKE SYNTHETIC OIL TECHNOLOGY CO., LTD., DISTR Free format text: FORMER OWNER: SHANXI INST. OF COAL CHEMISTRY, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES Effective date: 20070119 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20070119 Address after: 030006, Taiyuan hi tech Zone, Shanxi, South Central Cyberport, port 4, 2, A and B Patentee after: SYNFUELS CHINA TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 165 mailbox 030001, Shanxi City, Taiyuan Province Patentee before: INSTITUTE OF COAL CHEMISTRY, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES |
|
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: 101407 Beijing city Huairou District Yanqi Economic Development Zone C District No. 1 south two Street Park Patentee after: SYNFUELS CHINA TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 030006, Taiyuan hi tech Zone, Shanxi, South Central Cyberport, port 4, 2, A and B Patentee before: SYNFUELS CHINA TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 101407 No.1, south 2nd Yueyuan street, C District, Yanqi Economic Development Zone, Huairou District, Beijing Patentee after: Zhongke synthetic oil Technology Co.,Ltd. Address before: 101407 No.1, south 2nd Yueyuan street, C District, Yanqi Economic Development Zone, Huairou District, Beijing Patentee before: SYNFUELS CHINA TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20040901 Termination date: 20210819 |