CN116273020A - 一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂及合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂及合成方法，涉及催化剂制备领域，该催化剂原料包括：SiO2载体、Cu活性组分和助剂成分；按重量百分数计，所述Cu活性组分占催化剂的5‑20％，所述助剂成分占催化剂的1‑15％。最终制得的催化剂能够应用在二氧化碳加氢制甲醇中，能够得到较高的CH3OH选择性、二氧化碳转化率。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂制备领域，具体涉及一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂及合成方法。
背景技术
目前，CO2加氢制甲醇的催化剂中，主要分为贵金属催化剂(Pd、Rh等)和铜基催化剂两类，由于贵金属价格昂贵，因此Cu基催化剂依然是工业应用和科学研究的热点。Cu物种最为主要的活性位点，由于本身水气变换反应活性高以及反应过程中生成的水对Cu物种的氧化作用，导致催化剂在反应过程中易失活，稳定性较差。
针对这一问题，研究者们开展了一系列相关研究，如专利CN200910163236.6公开了一种二氧化碳加氢合成甲醇的催化剂及其制备方法，以HZSM-5分子筛作载体、铈锆作助剂，采用并流共沉淀浸渍法制备出二氧化碳加氢合成甲醇Cu-Zn-Ce-Zr-HZSM-5催化剂。该催化剂制备工艺简单，无污染，制备过程能耗和生产成本低；催化剂强度高，寿命长的优点；可明显增加CO2化工利用的经济性，达到节能减排、变害为宝的目的。
专利CN202080018734.6公开了一种适用于在碳氧化物转化反应中使用的催化剂，该催化剂适用于在碳氧化物转化反应中使用，呈由氧化催化剂粉末形成的成型单元的形式，所述催化剂包含30重量％至70重量％的与氧化锌、氧化铝和二氧化硅组合的氧化铜，该催化剂为甲醇合成催化剂，涉及到使二氧化碳作为工艺气体反应，同时，该催化剂制备过程中涉及到与碳酸钠进行共沉淀物。
但上述专利所公开的催化剂存在CH3OH选择性低或二氧化碳转化率低的问题，因此，针对现有技术存在的问题，寻找一种CH3OH选择性、二氧化碳转化率更高的二氧化碳加氢制甲醇催化剂十分必要。
发明内容
本发明针对现有技术存在的问题，提供了一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂及合成方法，最终制得的催化剂能够应用在二氧化碳加氢制甲醇中，能够得到较高的CH3OH选择性、二氧化碳转化率。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明，提供了一种催化剂，包括：SiO2载体、Cu活性组分和助剂成分；
按重量百分数计，所述Cu活性组分占催化剂的5-20％，所述助剂成分占催化剂的1-15％。
进一步地，按重量百分数计，所述Cu活性组分占催化剂的5-15％，所述助剂成分占催化剂的3-10％。
优选地，按重量百分数计，所述Cu活性组分占催化剂的10-15％，所述助剂成分占催化剂的5-10％。
进一步地，本发明还提供了上述的催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将SiO2粉末加入至水中，得到悬浮液A；
(2)将铜盐和助剂盐混合后，得到溶液B；
(3)将溶液B和沉淀剂溶液加入至悬浮液A中，进行共沉淀，陈化后，过滤、洗涤、干燥、焙烧，得到催化剂。
进一步地，所述助剂盐包括Ce、Zn、Mn、Cr中的一种或几种的盐；所述盐包括硝酸盐、醋酸盐和硫酸盐中的一种或几种。
进一步地，所述铜盐包括硝酸铜、硫酸铜、氯化铜中的一种或几种。
进一步地，沉淀剂包括氢氧化钠、氨水、碳酸钠中的一种或几种。
进一步地，步骤(3)中所述焙烧的温度为300℃-600℃，优选为400℃-500℃；焙烧的时间为3h-6h，优选为4h-5h。
进一步地，催化剂制备过程中，所述铜盐和助剂盐的浓度为0.1-3mol/L，优选为0.5-2mol/L；所述沉淀剂溶液的浓度为0.1-5mol/L，优选为0.5-3mol/L。
进一步地，步骤(3)所述共沉淀过程，控制沉淀pH值为6.0-10.0，优选为7.0-10.0；沉淀温度为60℃-90℃，优选为60℃-80℃；所述陈化时间为2h-10h，优选为3h-8h。
进一步地，本发明提供的上述的催化剂或上述制备方法制得的催化剂能够应用在二氧化碳加氢制甲醇反应中。
进一步地，在二氧化碳加氢制甲醇反应中，首先对催化剂进行预处理，预处理条件：在氢气还原氛围中，以2-10℃/min升温速率，加热到200℃-400℃，预处理时间为2-5h。
进一步地，所述二氧化碳加氢制甲醇反应中，反应条件为：240-400℃，原料气空速为：1000-50000mL/(gcat·h)，反应压力为：1-6MPa，H2/CO2摩尔比＝1-5。
本发明所取得的技术效果是：
本发明中铜盐和助剂盐通过共沉淀法加入到SiO2载体上，铜盐和助剂分布更均匀，金属晶粒更小；助剂成分的加入能够抑制铜颗粒的长大，增加了铜与其它金属间相互作用，提升了催化剂稳定性，同时提高了甲醇收率。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
在进一步描述本发明具体实施方式之前，应理解，本发明的保护范围不局限于下述特定的具体实施方案；还应当理解，本发明实施例中使用的术语是为了描述特定的具体实施方案，而不是为了限制本发明的保护范围。
当实施例给出数值范围时，应理解，除非本发明另有说明，每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用。除非另外定义，本文中使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同意义。
值得说明的是，本发明中使用的原料均为普通市售产品，因此对其来源不做具体限定。
实施例1：
一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂的制备方法，包括以下步骤：称取30gSiO2粉末分散到150mL去离子水中形成悬浮液A。称取18g Cu(NO3)2·3H2O和8.9g Ce(NO3)3·6H2O加入到去离子水中定容至100mL形成溶液B，称取21.2gNaCO3加入200mL去离子水中配成沉淀剂溶液C。将悬浮液A升温至70℃，通过蠕动泵将溶液B和溶液C并流加入到悬浮液A中，控制整个蠕动过程中溶液A的pH值维持在8。继续搅拌老化4h，过滤洗涤后，放入冷冻干燥箱干燥，400℃焙烧4h，得到12％Cu-5％Ce/SiO2-1催化剂。
将焙烧后催化剂压片造粒后，称取1.0g压片后催化剂装填于固定床反应管恒温区内，2℃/min升温速率升温至280℃，在100mL/min的H2氛围下恒温还原3h；还原完成后降温至240℃，并将气体切换为反应气(H2/CO2＝3)，压力3MPa，空速为15000mL gcat -1h-1，评价结果见表1。
实施例2：
一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂的制备方法，包括以下步骤：称取30gSiO2粉末分散到150mL去离子水中形成悬浮液A。称取18g Cu(NO3)2·3H2O和9.5g Zn(NO3)2·6H2O加入到去离子水中定容至100mL形成溶液B，称取12gNaOH加入200mL去离子水中配成沉淀剂溶液C。将悬浮液A升温至70℃，通过蠕动泵将溶液B和溶液C并流加入到悬浮液A中，控制整个蠕动过程中溶液A的pH值维持在8。继续搅拌老化5h，过滤洗涤后，放入冷冻干燥箱干燥，400℃焙烧4h，得到12％Cu-5％Zn/SiO2-2催化剂。
将焙烧后催化剂压片造粒后，称取1.0g压片后催化剂装填于固定床反应管恒温区内，2℃/min升温速率升温至280℃，在100mL/min的H2氛围下恒温还原3h；还原完成后降温至240℃，并将气体切换为反应气(H2/CO2＝3)，压力3MPa，空速为15000mL gcat -1h-1，评价结果见表1。
实施例3：
一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂的制备方法，包括以下步骤：称取30gSiO2粉末分散到150mL去离子水中形成悬浮液A。称取18g Cu(NO3)2·3H2O和9.5g Zn(NO3)2·6H2O加入到去离子水中定容至100mL形成溶液B，称取24gNH3·H2O加入200mL去离子水中配成沉淀剂溶液C。将悬浮液A升温至70℃，通过蠕动泵将溶液B和溶液C并流加入到悬浮液A中，控制整个蠕动过程中溶液A的pH值维持在8。继续搅拌老化5h，过滤洗涤后，放入冷冻干燥箱干燥，400℃焙烧4h，得到12％Cu-5％Zn/SiO2-3催化剂。
将焙烧后催化剂压片造粒后，称取1.0g压片后催化剂装填于固定床反应管恒温区内，2℃/min升温速率升温至280℃，在100mL/min的H2氛围下恒温还原3h；还原完成后降温至240℃，并将气体切换为反应气(H2/CO2＝3)，压力3MPa，空速为12000mL gcat -1h-1，评价结果见表1。
实施例4：
一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂的制备方法，包括以下步骤：称取30gSiO2粉末分散到150mL去离子水中形成悬浮液A。称取18g Cu(NO3)2·3H2O和10.2g Mn(NO3)2·6H2O加入到去离子水中定容至100mL形成溶液B，称取24gNH3·H2O加入200mL去离子水中配成沉淀剂溶液C。将悬浮液A升温至70℃，通过蠕动泵将溶液B和溶液C并流加入到悬浮液A中，控制整个蠕动过程中溶液A的pH值维持在8。继续搅拌老化5h，过滤洗涤后，放入冷冻干燥箱干燥，400℃焙烧4h，得到12％Cu-5％Mn/SiO2-4催化剂。
将焙烧后催化剂压片造粒后，称取1.0g压片后催化剂装填于固定床反应管恒温区内，2℃/min升温速率升温至280℃，在100mL/min的H2氛围下恒温还原3h；还原完成后降温至240℃，并将气体切换为反应气(H2/CO2＝3)，压力3MPa，空速为15000mL gcat -1h-1，评价结果见表1。
实施例5：
一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂的制备方法，包括以下步骤：称取30gSiO2粉末分散到150mL去离子水中形成悬浮液A。称取18g Cu(NO3)2·3H2O和7.6g Cr(NO3)3·9H2O加入到去离子水中定容至100mL形成溶液B，称取24gNH3·H2O加入200mL去离子水中配成沉淀剂溶液C。将悬浮液A升温至70℃，通过蠕动泵将溶液B和溶液C并流加入到悬浮液A中，控制整个蠕动过程中溶液A的pH值维持在8。继续搅拌老化5h，过滤洗涤后，放入冷冻干燥箱干燥，400℃焙烧4h，得到12％Cu-5％Cr/SiO2-5催化剂。
将焙烧后催化剂压片造粒后，称取1.0g压片后催化剂装填于固定床反应管恒温区内，2℃/min升温速率升温至280℃，在100mL/min的H2氛围下恒温还原3h；还原完成后降温至240℃，并将气体切换为反应气(H2/CO2＝3)，压力3MPa，空速为15000mL gcat -1h-1，评价结果见表1。
实施例6：
一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂的制备方法，包括以下步骤：称取30gSiO2粉末分散到150mL去离子水中形成悬浮液A。称取12.8g CuCl2·2H2O和3.7g Cr(NO3)3·9H2O加入到去离子水中定容至100mL形成溶液B，称取21.2gNaCO3加入200mL去离子水中配成沉淀剂溶液C。将悬浮液A升温至70℃，通过蠕动泵将溶液B和溶液C并流加入到悬浮液A中，控制整个蠕动过程中溶液A的pH值维持在10。继续搅拌老化4h，过滤洗涤后，放入冷冻干燥箱干燥，400℃焙烧4h，得到12％Cu-5％Cr/SiO2-6催化剂。
将焙烧后催化剂压片造粒后，称取1.0g压片后催化剂装填于固定床反应管恒温区内，2℃/min升温速率升温至280℃，在100mL/min的H2氛围下恒温还原3h；还原完成后降温至240℃，并将气体切换为反应气(H2/CO2＝3)，压力3MPa，空速为12000mL gcat -1h-1，评价结果见表1。
实施例7：
一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂的制备方法，包括以下步骤：称取30gSiO2粉末分散到150mL去离子水中形成悬浮液A。称取12.8g CuCl2·2H2O和2.1g CeCl3·H2O加入到去离子水中定容至100mL形成溶液B，称取21.2gNaCO3加入200mL去离子水中配成沉淀剂溶液C。将悬浮液A升温至70℃，通过蠕动泵将溶液B和溶液C并流加入到悬浮液A中，控制整个蠕动过程中溶液A的pH值维持在10。继续搅拌老化4h，过滤洗涤后，放入冷冻干燥箱干燥，400℃焙烧4h，得到13％Cu-5％Ce/SiO2-7催化剂。
将焙烧后催化剂压片造粒后，称取1.0g压片后催化剂装填于固定床反应管恒温区内，2℃/min升温速率升温至280℃，在100mL/min的H2氛围下恒温还原3h；还原完成后降温至240℃，并将气体切换为反应气(H2/CO2＝3)，压力3MPa，空速为12000mL gcat -1h-1，评价结果见表1。
实施例8：
一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂的制备方法，包括以下步骤：称取30g SiO2粉末分散到150mL去离子水中形成悬浮液A。称取18g Cu(NO3)2·3H2O、3.5gCe(NO3)3·6H2O和2.2g Cr(NO3)3·9H2O加入到去离子水中定容至100mL形成溶液B，称取21.2g NaCO3加入200mL去离子水中配成沉淀剂溶液C。将悬浮液A升温至70℃，通过蠕动泵将溶液B和溶液C并流加入到悬浮液A中，控制整个蠕动过程中溶液A的pH值维持在10。继续搅拌老化4h，过滤洗涤后，放入冷冻干燥箱干燥，400℃焙烧4h，得到12％Cu-3％Ce-2％Cr/SiO2-8催化剂。
将焙烧后催化剂压片造粒后，称取1.0g压片后催化剂装填于固定床反应管恒温区内，2℃/min升温速率升温至280℃，在100mL/min的H2氛围下恒温还原3h；还原完成后降温至240℃，并将气体切换为反应气(H2/CO2＝3)，压力3MPa，空速为18000mL gcat -1h-1，评价结果见表1。
对比例1：
一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂的制备方法，包括以下步骤：称取30gSiO2粉末分散到150mL去离子水中形成悬浮液A。称取23.7g Cu(NO3)2·3H2O加入到去离子水中定容至100mL形成溶液B，称取21.2g NaCO3加入200mL去离子水中配成沉淀剂溶液C。将悬浮液A升温至70℃，通过蠕动泵将溶液B和溶液C并流加入到悬浮液A中，控制整个蠕动过程中溶液A的pH值维持在10。继续搅拌老化4h，过滤洗涤后，放入冷冻干燥箱干燥，400℃焙烧4h，得到15％Cu/SiO2-9催化剂。
将焙烧后催化剂压片造粒后，称取1.0g压片后催化剂装填于固定床反应管恒温区内，2℃/min升温速率升温至280℃，在100mL/min的H2氛围下恒温还原3h；还原完成后降温至240℃，并将气体切换为反应气(H2/CO2＝3)，压力3MPa，空速为8000mL gcat -1h-1，评价结果见表1。
对比例2：
一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂的制备方法，包括以下步骤：称取30gSiO2粉末分散到150mL去离子水中形成悬浮液A。称取12g Ce(NO3)3·6H2O和11.7g Cr(NO3)3·9H2O加入到去离子水中定容至100mL形成溶液B，称取21.2gNaCO3加入200mL去离子水中配成沉淀剂溶液C。将悬浮液A升温至70℃，通过蠕动泵将溶液B和溶液C并流加入到悬浮液A中，控制整个蠕动过程中溶液A的pH值维持在10。继续搅拌老化4h，过滤洗涤后，放入冷冻干燥箱干燥，400℃焙烧4h，得到10％Ce-5％Cr/SiO2-10催化剂。
将焙烧后催化剂压片造粒后，称取1.0g压片后催化剂装填于固定床反应管恒温区内，2℃/min升温速率升温至280℃，在100mL/min的H2氛围下恒温还原3h；还原完成后降温至240℃，并将气体切换为反应气(H2/CO2＝3)，压力3MPa，空速为6000mL gcat -1h-1，评价结果见表1。
对比例3：
一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂的制备方法，包括以下步骤：称取30gSiO2粉末分散到150mL去离子水中形成悬浮液A。称取18g Cu(NO3)2·3H2O、3.5g Ce(NO3)3·6H2O和2.2gCr(NO3)3·9H2O加入到去离子水中定容至100mL形成溶液B，称取21.2g NaCO3加入200mL去离子水中配成沉淀剂溶液C。将悬浮液A和溶液B混合升温至70℃，通过蠕动泵将溶液C加入到混合溶液中，直到溶液pH值为10。继续搅拌老化4h，过滤洗涤后，放入冷冻干燥箱干燥，400℃焙烧4h，得到12％Cu-3％Ce-2％Cr/SiO2-11催化剂。
将焙烧后催化剂压片造粒后，称取1.0g压片后催化剂装填于固定床反应管恒温区内，2℃/min升温速率升温至280℃，在100mL/min的H2氛围下恒温还原3h；还原完成后降温至240℃，并将气体切换为反应气(H2/CO2＝3)，压力3MPa，空速为10000mL gcat -1h-1，评价结果见表1。
对比例4：一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂的制备方法，包括以下步骤：称取30gAl2O3粉末分散到150mL去离子水中形成悬浮液A。称取18gCu(NO3)2·3H2O和8.9g Ce(NO3)3·6H2O加入到去离子水中定容至100mL形成溶液B，称取21.2g NaCO3加入200mL去离子水中配成沉淀剂溶液C。将悬浮液A升温至70℃，通过蠕动泵将溶液B和溶液C并流加入到悬浮液A中，控制整个蠕动过程中溶液A的pH值维持在8。继续搅拌老化4h，过滤洗涤后，放入冷冻干燥箱干燥，400℃焙烧4h，得到12％Cu-5％Ce/SiO2-12催化剂。
将焙烧后催化剂压片造粒后，称取1.0g压片后催化剂装填于固定床反应管恒温区内，2℃/min升温速率升温至280℃，在100mL/min的H2氛围下恒温还原3h；还原完成后降温至240℃，并将气体切换为反应气(H2/CO2＝3)，压力3MPa，空速为15000mL gcat -1h-1，评价结果见表1。
对比例5：一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂的制备方法，包括以下步骤：称取30gSiO2粉末分散到150mL去离子水中形成悬浮液A。称取18gCu(NO3)2·3H2O和5.7g La(NO3)3·6H2O加入到去离子水中定容至100mL形成溶液B，称取21.2g NaCO3加入200mL去离子水中配成沉淀剂溶液C。将悬浮液A升温至70℃，通过蠕动泵将溶液B和溶液C并流加入到悬浮液A中，控制整个蠕动过程中溶液A的pH值维持在8。继续搅拌老化4h，过滤洗涤后，放入冷冻干燥箱干燥，400℃焙烧4h，得到12％Cu-5％La/SiO2-13催化剂。
将焙烧后催化剂压片造粒后，称取1.0g压片后催化剂装填于固定床反应管恒温区内，2℃/min升温速率升温至280℃，在100mL/min的H2氛围下恒温还原3h；还原完成后降温至240℃，并将气体切换为反应气(H2/CO2＝3)，压力3MPa，空速为15000mL gcat -1h-1，评价结果见表1。
对比例6：一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂的制备方法，包括以下步骤：称取30gSiO2粉末分散到150mL去离子水中形成悬浮液A。称取34gCu(NO3)2·3H2O和9.4g Ce(NO3)3·6H2O加入到去离子水中定容至100mL形成溶液B，称取21.2g NaCO3加入200mL去离子水中配成沉淀剂溶液C。将悬浮液A升温至70℃，通过蠕动泵将溶液B和溶液C并流加入到悬浮液A中，控制整个蠕动过程中溶液A的pH值维持在8。继续搅拌老化4h，过滤洗涤后，放入冷冻干燥箱干燥，400℃焙烧4h，得到20％Cu-5％Ce/SiO2-14催化剂。
将焙烧后催化剂压片造粒后，称取1.0g压片后催化剂装填于固定床反应管恒温区内，2℃/min升温速率升温至280℃，在100mL/min的H2氛围下恒温还原3h；还原完成后降温至240℃，并将气体切换为反应气(H2/CO2＝3)，压力3MPa，空速为15000mL gcat -1h-1，评价结果见表1。
表1实施例1-8和对比例1-6催化剂上CO2加氢反应中CO2转化率及甲醇选择性
| 催化剂 | CO2转化率％ | CH3OH选择性％ |
| 实施例1 | 26.2 | 82.0 |
| 实施例2 | 21.5 | 72.5 |
| 实施例3 | 22.4 | 75.4 |
| 实施例4 | 20.8 | 68.9 |
| 实施例5 | 22.9 | 70.6 |
| 实施例6 | 25.8 | 73.5 |
| 实施例7 | 27.1 | 76.9 |
| 实施例8 | 26.0 | 84.3 |
| 对比例1 | 20.6 | 68.1 |
| 对比例2 | 8.9 | 43.1 |
| 对比例3 | 21.4 | 72.1 |
| 对比例4 | 19.7 | 69.4 |
| 对比例5 | 18.9 | 70.1 |
| 对比例6 | 15.6 | 68.4 |
表1中，实施例1-8和对比例1-6可以看出，通过共沉淀法制备的Ce、Cr等改性的铜基催化剂，CO2转化率和甲醇选择性都有提升，其中甲醇选择性最高可达84.3％。而没有加助剂的催化剂和顺序浸渍法制备的催化剂均表现出较低的反应活性。活性和选择性的差异可能源于共沉淀制备的催化剂铜颗粒更分散，同时与助剂间具有合适的相互作用力，增加催化剂的CO2转化率和甲醇选择性。
最后应当说明的是，以上内容仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，本领域的普通技术人员对本发明的技术方案进行的简单修改或者等同替换，均不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (10)
1.一种催化剂，其特征在于：包括：SiO2载体、Cu活性组分和助剂成分；
按重量百分数计，所述Cu活性组分占催化剂的5-20％，所述助剂成分占催化剂的1-15％。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：按重量百分数计，所述Cu活性组分占催化剂的5-15％，所述助剂成分占催化剂的3-10％。
3.如权利要求1-2任一项所述的催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)将SiO2粉末加入至水中，得到悬浮液A；
(2)将铜盐和助剂盐混合后，得到溶液B；
(3)将溶液B和沉淀剂溶液加入至悬浮液A中，进行共沉淀，陈化后，过滤、洗涤、干燥、焙烧，得到催化剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述助剂盐包括Ce、Zn、Mn、Cr中的一种或几种的盐；所述盐包括硝酸盐、醋酸盐和硫酸盐中的一种或几种。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述铜盐包括硝酸铜、硫酸铜、氯化铜中的一种或几种。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述沉淀剂包括氢氧化钠、氨水、碳酸钠中的一种或几种。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述焙烧的温度为300℃-600℃，优选为400℃-500℃；焙烧的时间为3h-6h，优选为4h-5h。
8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：催化剂制备过程中，所述铜盐和助剂盐的浓度为0.1-3mol/L，优选为0.5-2mol/L；所述沉淀剂溶液的浓度为0.1-5mol/L，优选为0.5-3mol/L。
9.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)所述共沉淀过程，控制沉淀pH值为6.0-10.0，优选为7.0-10.0；沉淀温度为60℃-90℃，优选为60℃-80℃；所述陈化时间为2h-10h，优选为3h-8h。
10.如权利要求1-2任一项所述的催化剂或权利要求3-9任一项所述制备方法制得的催化剂在二氧化碳加氢制甲醇反应中的应用。
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| 贾晨喜;邵敬爱;白小薇;肖建军;杨海平;陈汉平;: "二氧化碳加氢制甲醇铜基催化剂性能的研究进展", 化工进展, no. 09, 31 December 2020 (2020-12-31), pages 271 - 281 * |
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