CN116261573A - 三酚基甲烷类的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供可得到生产性优异、且纯度高、用于环氧树脂的原料、固化剂时显示出优异的透明性的三酚基甲烷类的三酚基甲烷类的制造方法。本发明的三酚基甲烷类的制造方法具有：通过使酚类(A)与芳香族羟基醛类(B)在路易斯酸催化剂(C)的存在下进行反应而合成三酚基甲烷类的三酚基甲烷类合成工序；通过在反应液中添加催化剂钝化剂(D)而将路易斯酸催化剂(C)钝化的催化剂钝化工序；在反应液中添加酚类(E)的酚类添加工序；通过对反应液进行过滤而将路易斯酸催化剂(C)及催化剂钝化剂(D)从反应液除去的过滤工序；以及通过将酚类从滤液中除去而得到三酚基甲烷类的酚类除去工序。
Description
技术领域
本发明涉及对于环氧树脂的原料、环氧树脂的固化剂、感光性树脂原料等有用的三酚基甲烷类的制造方法，具体涉及催化剂钝化剂的过滤容易、生产性优异、产物纯度高的三酚基甲烷类的制造方法，涉及使用得到的三酚基甲烷类时可得到透明性优异的环氧树脂固化物的三酚基甲烷类的制造方法。
背景技术
利用酸催化剂对酚类和芳香族羟基醛类进行缩合而得到的三酚基甲烷类一直以来被用于耐热性环氧树脂的原料、环氧树脂的固化剂等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-218815号公报
专利文献2：日本特开平5-214051号公报
专利文献3：国际公开第2017/175590号
发明内容
发明所要解决的问题
三酚基甲烷类的制造方法例如公开于专利文献1。该方法使用盐酸、硫酸、硫酸酐、对甲苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、草酸、甲酸、磷酸、三氟乙酸、三氟乙酸等作为催化剂，在给定时间、给定温度下进行了反应后，添加将酸催化剂中和的氢氧化钠等。
然而，在该方法中，在三酚基甲烷类中残留有催化剂的中和盐，因此纯度低，在半导体密封材料的固化剂等要求高纯度的用途中，使用受到限制。
此外，该方法存在如下问题：用于中和的氢氧化钠与三酚基甲烷类的酚羟基进行反应，残留于树脂中，即使将反应液过滤，也无法充分地将钠除去。
另外，在专利文献1中，为了将催化剂除去而实现高纯度，记载了将三酚基甲烷类溶解于甲苯、甲乙酮等有机溶剂并对该溶液多次进行水洗而将残留的催化剂、催化剂中和盐除去至水层的方法。
然而，该方法需要废水处理、对有机溶剂进行浓缩的工序，制造成本变高。此外，上述的方法存在如下问题：生成作为副产物的微量的着色成分，由于没有将其除去的工序，因此存在透明性差的问题。
另一方面，作为酚醛树脂类的制造方法，已知有如下方法：在路易斯酸催化剂存在下，使酚类与具有2个以上碳-碳双键的不饱和多环式烃化合物进行反应，合成酚醛树脂类，在反应液中添加铝碳酸镁类，吸附催化剂，然后对铝碳酸镁类进行过滤，制造催化剂的残留少的酚醛树脂类(专利文献2)。
如果将该方法用于三酚基甲烷类的制造，则虽然可得到催化剂的残留少且纯度高的三酚基甲烷，但存在包含作为产物的三酚基甲烷类和作为原料的酚类的反应液的粘度高、催化剂吸附剂的过滤耗费时间、生产性差的问题。
另外，在该方法中，如果在反应时大幅过量地使用酚类，则反应液的粘度降低，也能够缩短过滤时间，但如果在催化剂存在下大幅过量地使用酚类，则酚容易键合于聚合末端，存在只能制造低分子量的三酚基甲烷类的问题。
另外，公开了使芳香族胺化合物与甲醛在有机溶剂中进行反应而制造酚醛清漆型树脂的方法(专利文献3)。
如果将该方法用于三酚基甲烷类的制造，并利用铝碳酸镁类将催化剂吸附除去，则反应液的粘度由于有机溶剂而降低，能够在短时间内进行催化剂吸附剂的过滤。而且，由于有机溶剂不与聚合末端发生反应，因此也能够制造高分子量的三酚基甲烷类。
然而，该方法存在如下问题：需要将有机溶剂和酚分别地从反应液中分离回收，将它们分别再利用，工序变得繁杂，不仅变得价格高昂，而且会在产品中残留有机溶剂。此外，该方法也难以将着色成分除去，透明性差。
因此，鉴于上述实际情况，本发明的目的在于提供可得到生产性优异、且纯度高、用于环氧树脂的原料、固化剂时显示出优异的透明性的三酚基甲烷类的三酚基甲烷类的制造方法。
解决问题的方法
本发明人对上述课题进行了深入研究，结果发现，通过利用催化剂钝化剂将用于三酚基甲烷类的合成的路易斯酸催化剂钝化，然后添加酚类并进行过滤，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明人发现，通过以下的构成能够解决上述课题。
(1)一种三酚基甲烷类的制造方法，该方法具有：
通过使酚类(A)与芳香族羟基醛类(B)在路易斯酸催化剂(C)的存在下进行反应而合成三酚基甲烷类的三酚基甲烷类合成工序；
通过在上述三酚基甲烷类合成工序中得到的反应液中添加催化剂钝化剂(D)而将上述路易斯酸催化剂(C)钝化的催化剂钝化工序；
在上述催化剂钝化工序中得到的反应液中添加酚类(E)的酚类添加工序；
通过对上述酚类添加工序中得到的反应液进行过滤而将上述路易斯酸催化剂(C)及上述催化剂钝化剂(D)从反应液中除去的过滤工序；以及
通过将酚类从上述过滤工序中得到的滤液中除去而得到上述三酚基甲烷类的酚类除去工序。
(2)根据上述(1)所述的三酚基甲烷类的制造方法，其中，
将上述酚类除去工序中得到的酚类作为上述三酚基甲烷类合成工序的酚类(A)而进行再使用。
(3)根据上述(1)或(2)所述的三酚基甲烷类的制造方法，其中，
上述催化剂钝化剂(D)含有选自铝碳酸镁类、二氧化硅、氧化铝及活性炭中的至少1种。
(4)根据上述(1)～(3)中任一项所述的三酚基甲烷类的制造方法，其中，
上述催化剂钝化剂(D)含有铝碳酸镁类及活性炭。
发明的效果
如以下所示，根据本发明，可以提供能够得到生产性优异、且纯度高、用于环氧树脂的原料、固化剂时显示出优异的透明性的三酚基甲烷类的三酚基甲烷类的制造方法。
另外，通过本发明的三酚基甲烷类的制造方法得到的三酚基甲烷类在用于环氧树脂的原料的情况下，杂质少，因此，在环氧树脂制造工艺的分液中，也可以期待抑制乳液等的生成而能够在短时间内进行分液的效果。
具体实施方式
以下，对本发明的三酚基甲烷类的制造方法进行说明。
需要说明的是，在本说明书中，用“～”表示的数值范围是指包含“～”的前后记载的数值作为下限值及上限值的范围。
另外，各成分可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。这里，在将各成分中的两种以上组合使用的情况下，只要没有特别限定，则关于该成分的含量是指合计的含量。
另外，将“三酚基甲烷类”也简称为“三酚基甲烷”。
另外，将“路易斯酸催化剂(C)”也简称为“催化剂”。
另外，关于三酚基甲烷类的制造方法，将“得到的三酚基甲烷的纯度”也简称为“纯度”。
另外，关于三酚基甲烷类的制造方法，将“将得到的三酚基甲烷类用于环氧树脂的原料、固化剂时的透明性”也简称为“透明性”。
本发明的三酚基甲烷类的制造方法(以下也简称为“本发明的制造方法”)具有：
通过使酚类(A)与芳香族羟基醛类(B)在路易斯酸催化剂(C)的存在下进行反应而合成三酚基甲烷类的三酚基甲烷类合成工序；
通过在上述三酚基甲烷类合成工序中得到的反应液中添加催化剂钝化剂(D)而将上述路易斯酸催化剂(C)钝化的催化剂钝化工序；
在上述催化剂钝化工序中得到的反应液中添加酚类(E)的酚类添加工序；
通过对上述酚类添加工序中得到的反应液进行过滤而将上述路易斯酸催化剂(C)及上述催化剂钝化剂(D)从反应液中除去的过滤工序；以及
通过将酚类从上述过滤工序中得到的滤液中除去而得到上述三酚基甲烷类的酚除去工序。
在本发明的制造方法中，利用催化剂钝化剂将用于三酚基甲烷类的合成的路易斯酸催化剂钝化，并通过过滤将它们除去，因此，可得到没有中性盐的残留、纯度高的三酚基甲烷类。其结果是，在将通过本发明的制造方法得到的三酚基甲烷类用于环氧树脂的原料、固化剂的情况下，显示出优异的透明性。
此外，在本发明的制造方法中，由于在再添加酚类后进行过滤，因此，反应液的粘度小，过滤时间短。即，本发明的制造方法的生产性也优异。
需要说明的是，在再添加芳香族羟基醛类来代替酚类的情况下，具有降低反应液的粘度而过滤时间变短的效果，但由于芳香族羟基醛类的沸点比酚类高，因此，将反应初期过量添加的酚类除去后，需要进一步提高温度来将芳香族羟基醛类除去，操作耗费时间，工序变得繁杂。另外，在再添加酚类、芳香族羟基醛类以外的溶剂(例如，苯、甲苯等)的情况下，具有降低反应液的粘度而过滤时间变短的效果，但在将苯、甲苯等除去后，需要将反应初期过量添加的酚类除去，操作耗费时间，工序变得繁杂。
以下，对各工序进行说明。
[三酚基甲烷类合成工序]
三酚基甲烷类合成工序是通过使酚类(A)与芳香族羟基醛类(B)在路易斯酸催化剂(C)的存在下进行反应而合成三酚基甲烷类的工序。
〔酚类(A)〕
酚类(A)没有特别限制。作为酚类(A)的具体例，可举出：苯酚、对甲酚、邻甲酚、间甲酚、各种二甲苯酚类、1-萘酚、2-萘酚、氢醌、间苯二酚、邻苯二酚、各种萘二酚、以及至少1个以上烷基、苯基、萘基、卤原子对它们进行了取代而得到的化合物等。在本发明中，这些酚类可以单独使用，也可以以两种以上的混合物的形式而使用。其中，苯酚、甲酚类、萘酚类容易获取，耐热性良好，因而优选，此外，最优选价格低廉且特性优异的苯酚。
〔芳香族羟基醛类(B)〕
芳香族羟基醛类(B)只要是羟基和醛基键合于芳香环的化合物即可，没有特别限制。例如，可以使用对羟基苯甲醛、间羟基苯甲醛、邻羟基苯甲醛(水杨醛)、各种羟基萘醛类、至少1个以上烷基、苯基、萘基、卤原子对芳香族羟基醛类或羟基萘醛类进行了取代而得到的化合物等。另外，这些芳香族羟基醛类可以单独使用，也可以以两种以上的混合物的形式而使用。
其中，对羟基苯甲醛、邻羟基苯甲醛(水杨醛)容易获取，由它们得到的三酚基甲烷类在用于环氧树脂的原料、固化剂时，从固化物的耐热性和熔融粘度低的方面考虑，平衡优异，因而优选。
〔路易斯酸催化剂(C)〕
路易斯酸催化剂(C)没有特别限制，例如可举出：三氟化硼苯酚络合物、三氟化硼醚络合物、三氟化硼、氯化铝、氯化锌、氯化钛、烷基铝等。其中，从反应性高的方面考虑，优选为三氟化硼苯酚络合物、三氟化硼醚络合物、三氟化硼，由于反应性最高，因此最优选为三氟化硼苯酚络合物。
〔酚类(A)/芳香族羟基醛类(B)〕
在本发明的制造方法中，如果改变原料的酚类(A)与芳香族羟基醛类(B)的比率，则能够改变三酚基甲烷类的软化点、分子量。在酚类(A)/芳香族羟基醛类(B)的比率小的情况下，可得到软化点高、高分子量的三酚基甲烷类，在酚类(A)/芳香族羟基醛类(B)的比率大的情况下，可得到软化点低、低分子量的三酚基甲烷类。
在本发明的制造方法中，酚类(A)优选相对于芳香族羟基醛类(B)在化学计量上过量地使用。其比率没有特别限制，优选以摩尔比计为酚类(A)/芳香族羟基醛类(B)＝1.5～30、进一步优选为2.0～20、最优选为2.5～15。酚类(A)的比率低于该范围时，得到的三酚基甲烷类的分子量变得过高，如果用于环氧树脂的原料、环氧树脂的固化剂，则粘度高，难以进行混炼、固化反应。另一方面，酚类(A)的比率高于该范围时，得到的三酚基甲烷类的收率降低，存在成本增高的问题。
〔反应温度〕
在本发明的制造方法中，反应温度没有特别限制，优选为50℃～酚类(A)的沸点的温度范围、进一步优选为70℃～160℃、最优选为100℃～150℃的范围。如果温度低于该范围，则反应速度慢，完成反应需要长时间，如果温度高于该范围，则生成的三酚基甲烷类容易发生热分解，因而不优选。
反应时间没有特别限制，通常优选进行至实质上没有反应液中的芳香族羟基醛类(B)的残留，例如，在反应温度为100℃～150℃的情况下，反应时间为5～15小时，且芳香族羟基醛类(B)被消耗，反应结束。芳香族羟基醛类(B)的残留量例如可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)来确认。
〔三酚基甲烷类〕
如上所述，在三酚基甲烷类合成工序中，合成三酚基甲烷类。
这里，作为三酚基甲烷类，例如可举出：由2个酚类骨架和1个芳香族羟基醛类骨架形成的3核体、由3个酚类骨架和2个芳香族羟基醛类骨架形成的5核体、由4个酚类骨架和3个芳香族羟基醛类骨架形成的7核体等的混合物。
[催化剂钝化工序]
催化剂钝化工序是通过在上述的三酚基甲烷类合成工序中得到的反应液中添加催化剂钝化剂(D)而将上述路易斯酸催化剂(C)钝化的工序。
在本发明的制造方法中，合成反应结束后，必须添加催化剂钝化剂(D)。
〔催化剂钝化剂(D)〕
催化剂钝化剂(D)是将催化剂钝化、并且吸附催化剂、可以与催化剂一起过滤除去的在反应液中难溶性的物质。
作为催化剂钝化剂(D)，铝碳酸镁类、二氧化硅、氧化铝、活性炭在催化剂的失活、催化剂的吸附方面优异，得到的三酚基甲烷类中所含的催化剂更少、纯度更高，因此优选。特别是铝碳酸镁类与活性炭的混合物由于三酚基甲烷类的纯度更高、透明性也更优异而最优选。在使用铝碳酸镁类和活性炭的混合物作为催化剂钝化剂(D)的情况下，铝碳酸镁类与活性炭的质量比优选为铝碳酸镁∶活性炭＝95∶5～5∶95的范围、进而最优选为85∶15～15∶85的范围。活性炭的比例为上述范围时，透明性进一步得到改善，因而优选。另外，铝碳酸镁类的比例为上述范围时，催化剂的吸附量进一步增加，因此优选。
催化剂钝化剂(D)的添加量没有特别限制，以质量比计优选相对于路易斯酸催化剂(C)为1.0～20倍，进一步优选为2.0～15倍。催化剂钝化剂(D)的含量的下限如上所述时，催化剂的失活、吸附更良好，催化剂的残留进一步减少。另外，催化剂钝化剂(D)的含量的上限如上所述时，过滤时间更短，生产性进一步提高。
〔催化剂的失活、吸附所需的时间〕
催化剂的失活、吸附所需的时间没有特别限制，多数情况下优选通过添加催化剂钝化剂(D)，在70℃～100℃下搅拌10分钟～3小时，从而实质上完成催化剂的失活、吸附。
[酚类添加工序]
酚类添加工序是在催化剂钝化工序中得到的反应液中添加酚类(E)的工序。
通过酚类(E)的添加，反应液的粘度降低，在对催化剂钝化剂(D)进行过滤的工序中，能够缩短过滤时间，提高生产性。即使在催化剂的钝化后添加酚类(E)，也由于催化剂已钝化而不会进行缩合反应，能够降低反应液的粘度。
酚类(E)的具体例及优选方式与上述的酚类(A)相同，优选使用与酚类(A)相同的酚类作为酚类(E)。
酚类(E)的添加量没有特别限制，以质量比计相对于反应开始时添加的酚类(A)与芳香族羟基醛类(B)的合计量优选为0.1倍～5.0倍、进一步优选为0.2倍～3.0倍。酚类(E)的添加量多于该范围时，需要在反应容器中添加大量的酚类(E)，三酚基甲烷类的制造量减少，因而不优选。酚类(E)的添加量的下限如上所述时，反应液的粘度进一步降低，过滤时间进一步缩短，因而优选。
[过滤工序]
过滤工序是通过对上述的酚类添加工序中得到的反应液进行过滤而将路易斯酸催化剂(C)及催化剂钝化剂(D)从反应液中除去的工序。
过滤可以进行减压过滤、加压过滤中的任意过滤，为了缩短过滤时间，优选以40℃～酚类的沸点的温度、优选为50℃～100℃的温度进行过滤。
[酚类除去工序]
酚类除去工序是通过将酚类(三酚基甲烷类合成工序中过量使用的酚类(A)、酚类添加工序中添加的酚类(E))从上述的过滤工序中得到的滤液中除去而得到三酚基甲烷类的工序。
对于通过过滤得到的滤液，在常压或减压下，根据情况而一边导入水蒸气，一边在100℃～250℃、优选为120℃～240℃的范围将酚类除去，由此以熔融状态得到目标的三酚基甲烷类。一边使其熔融一边从反应容器排出，或者进行冷却而固态化，进行粉碎并取出，由此可以得到目标的三酚基甲烷类。
除去、回收的酚类可以用作下一反应的原料，能够通过原料的再循环使用而降低成本。
〔三酚基甲烷类〕
通过本发明的制造方法得到的三酚基甲烷类的催化剂钝化剂(D)等杂质少，纯度高。另外，通过催化剂钝化剂(D)的效果，除催化剂以外的着色性杂质也被吸附除去，透明性也得到改善。通过本发明的制造方法得到的三酚基甲烷类可以在不进行高纯度化的操作的情况下直接用于需要高纯度的环氧树脂的固化剂。另外，在用作环氧树脂的原料的情况下，由于杂质少，因此水洗工序等中的乳液的生成少，油水分离时间变短，作为环氧树脂的原料也是有利的。得到的环氧树脂固化物的透明性优异，杂质少。
在不损害本发明效果的范围内，通过本发明的制造方法得到的三酚基甲烷类可以添加各种树脂、添加剂，使其反应。作为可使用的树脂，可举出环氧树脂、酚醛树脂等，作为添加剂，可举出固化剂、阻燃剂、碳纤维、玻璃纤维等。
本发明的制造方法可以廉价地制造高纯度、且透明性得到改善的三酚基甲烷类。通过本发明的制造方法得到的三酚基甲烷类作为环氧树脂的固化剂、环氧树脂的原料、作为印刷基板、半导体密封材料、光敏性树脂原料、光学透镜用树脂原料是有用的。
实施例
以下，通过实施例对本发明更详细地进行说明，但本发明不限定于此。
[三酚基甲烷的制造]
如下所述地制造了三酚基甲烷。
〔实施例1〕
＜三酚类合成工序＞
在具备搅拌装置、温度计、回流装置、非活性气体导入管的5升的反应容器(可分离烧瓶)中加入苯酚1833g(19.5mol)、三氟化硼苯酚络合物3.66g(相对于后述的水杨醛为2.0质量％)，在油浴中升温至105℃。一边从非活性气体导入管鼓气氮气，一边用1小时添加水杨醛183g(1.5mol)，升温至135℃，反应6小时。反应6小时后，进行了GPC测定，结果是未确认到原料的水杨醛，确认了缩合反应已完成。
＜催化剂钝化工序＞
在反应结束后，将温度降低至80℃，添加铝碳酸镁27g、活性炭18g，搅拌1小时。
＜酚类添加工序、过滤工序＞
然后，添加苯酚1000g，再次升温至80℃，在80℃的状态下进行减压过滤，对铝碳酸镁和活性炭进行了过滤。过滤时间为2分33秒。
＜酚除去工序＞
接下来，将滤液加入具备真空泵、冷却管的3升的浓缩装置，在减压下、140℃下将苯酚除去，进一步在苯酚的馏出变少后，升温至180℃，将苯酚基本上完全除去。将得到的三酚基甲烷在解除减压后冷却至室温，以固体的形态回收。
〔实施例2〕
使用铝碳酸镁45g作为催化剂钝化剂，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到了三酚基甲烷。
〔实施例3〕
使用二氧化硅45g作为催化剂钝化剂，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到了三酚基甲烷。
〔实施例4〕
使用了对羟基苯甲醛183g来代替水杨醛183g，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到了三酚基甲烷。
〔实施例5〕
将原料的苯酚变更为404g(5.25mol)，将酚类添加工序中添加的苯酚变更为2500g，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到了三酚基甲烷。
〔实施例6〕
使用了活性炭45g作为催化剂钝化剂，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到了三酚基甲烷。
〔实施例7〕
使用了氧化铝45g作为催化剂钝化剂，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到了三酚基甲烷。
〔实施例8〕
使用了铝碳酸镁22.5g、活性炭22.5g作为催化剂钝化剂，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到了三酚基甲烷。
〔实施例9〕
使用了铝碳酸镁13.5g、活性炭31.5g作为催化剂钝化剂，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到了三酚基甲烷。
〔比较例1〕
未进行酚添加工序，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到了三酚基甲烷。
〔比较例2〕
使用了对甲苯磺酸3.66g(0.021mol)来代替三氟化硼苯酚络合物，使用了氢氧化钠0.84g(0.021mol)(以10％水溶液的形式添加)来代替铝碳酸镁和活性炭，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到了三酚基甲烷。
[过滤温度、过滤时间]
对于各例，将过滤工序的过滤温度及过滤时间示于表1。可以认为过滤时间越短，生产性越优异。
[三酚基甲烷的评价]
对于得到的三酚基甲烷，测定了软化点及羟基当量。将结果示于表1。
需要说明的是，上述软化点是使用JIS K 2425中记载的环球式软化点测定装置(MEITEC公司制25D5-ASP-MG型)在5℃/分的升温速度下测得的值。
另外，上述羟基当量是基于JIS K 0070:1992“化学产品的酸值、皂化值、酯值、碘值、羟值及不皂化物的试验方法”而测得的值。
[环氧树脂固化物的制造]
使用得到的三酚基甲烷制造了环氧树脂固化物。具体如下所述。
在铝杯中将脂环式环氧树脂(大赛璐株式会社制CELLOXIDE 2021P、环氧当量130g/当量)4g、得到的三酚基甲烷3g、以及2-甲基咪唑0.14g混合，加热至140℃，用刮勺进行熔融混炼，使其均匀。然后，在160℃下固化2小时，在180℃下固化2小时，在200℃下固化2小时，得到了2.5mm厚的固化物。
[固化物的评价]
对于得到的固化物，使用株式会社岛津制作所制造的紫外可见分光光度计(UV1650PC)测定了波长540nm的透光率。将结果示于表1。透光率越高，表明透明性越优异。
另外，对于得到的固化物，使用电感耦合等离子体质谱分析仪(ICP-MAS)进行了元素分析。将各元素的含量示于表1。需要说明的是，K、Fe、Cu、Mn、Co、Zn的含量在任意固化物中均小于1massppm(质量ppm)。可以认为上述元素的含量越少，三酚基甲烷的纯度越高。
根据表1可知，与未进行酚类添加工序的比较例1相比，进行了酚类添加工序的实施例1～9的过滤时间短，显示出优异的生产性。另外，与未使用催化剂钝化剂(D)的比较例2相比，使用了催化剂钝化剂(D)的实施例1～9显示出高纯度及优异的透明性。
根据实施例1～3及6～9的对比(仅催化剂钝化剂(D)的种类不同的方式彼此的对比)，催化剂钝化剂(D)含有活性炭的实施例1、实施例6及实施例8～9显示出更优异的生产性。其中，催化剂钝化剂(D)含有铝碳酸镁类及活性炭的实施例1及实施例8～9显示出更优异的透明性。其中，根据实施例1与实施例4的对比(仅芳香族羟基醛类(D)的种类不同的方式的对比)，芳香族羟基醛类(D)为水杨醛的实施例1显示出更优异的生产性及透明性。
Claims (4)
1.一种三酚基甲烷类的制造方法，该方法具有：
通过使酚类(A)与芳香族羟基醛类(B)在路易斯酸催化剂(C)的存在下进行反应而合成三酚基甲烷类的三酚基甲烷类合成工序；
通过在所述三酚基甲烷类合成工序中得到的反应液中添加催化剂钝化剂(D)而将所述路易斯酸催化剂(C)钝化的催化剂钝化工序；
在所述催化剂钝化工序中得到的反应液中添加酚类(E)的酚类添加工序；
通过对所述酚类添加工序中得到的反应液进行过滤而将所述路易斯酸催化剂(C)及所述催化剂钝化剂(D)从反应液中除去的过滤工序；以及
通过将酚类从所述过滤工序中得到的滤液中除去而得到所述三酚基甲烷类的酚类除去工序。
2.根据权利要求1所述的三酚基甲烷类的制造方法，其中，
将所述酚类除去工序中得到的酚类作为所述三酚基甲烷类合成工序的酚类(A)而进行再使用。
3.根据权利要求1或2所述的三酚基甲烷类的制造方法，其中，
所述催化剂钝化剂(D)含有选自铝碳酸镁类、二氧化硅、氧化铝及活性炭中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的三酚基甲烷类的制造方法，其中，
所述催化剂钝化剂(D)含有铝碳酸镁类及活性炭。
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