CN1160164C - 不锈钢坯的热轧方法及在该方法中使用的药剂 - Google Patents
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Abstract
本发明是提供在加热炉中加热不锈钢钢坯后,防止在热轧时发生的、遍及钢板全长的钢板表面粗糙,但不损伤加热炉并且不降低钢材的成品率地能进行热轧的不锈钢坯的热轧方法。更具体地说,在加热炉中加热含有Cr≥10质量%的不锈钢坯后、进行热轧的不锈钢坯的热轧方法中,以在上述加热之前,在钢坯表面涂布包含Ca化合物、Ba化合物的1种或2种以上的混合物并包含使上述混合物结合、在钢坯表面形成涂膜的粘结剂的药剂为特征的不锈钢坯的热轧方法及在该方法中使用的药剂。
Description
本发明是关于在加热炉中加热钢坯后进行热轧时,防止热轧后的制品表面的粗糙、提高制品的成品率的不锈钢坯的热轧方法及在该方法中使用的药剂。
一般说来,不锈钢的热轧,在轧制时在轧辊和被轧制材之间起润滑材料作用的钢坯表面的氧化物氧化皮的产生少,并且因为该氧化物氧化皮的延展性比普通钢差,因此在轧辊和被轧制材之间容易产生热胶着(热划痕)。由于此,轧辊表面的光洁度恶化,这种凹凸伤痕被复制在被轧制材的表面上,在热轧后的制品表面产生称为所谓的表面粗糙的缺陷。特别是关于以合计量含有0.2质量%以上的选自Al、Mo、Ti和Nb中的一种以上元素的不锈钢和含Cr为16质量%以上的不锈钢,氧化物氧化皮的厚度即使在热轧前也极薄到数微米,而且该氧化物氧化皮中的Cr浓度高,而缺乏延展性,因而特别显著地发生轧辊和被轧制材的热胶着。
不锈钢板往往作为外装材料使用,要求漂亮的表面光泽,因此在发生上述的表面粗糙的情况下,现状是实施研磨钢板表面等的修整。但是,在钢板的修整中不仅要花费大的费用,而且成品率也大幅度降低,作为结果,造成制造成本增大的问题。
在像这样的钢种的轧制中,在特开平2-132190号公报中公开了通过使用热轧润滑剂,防止轧辊和被轧制材的热胶着的方法。
另一方面,在后面的本发明的概述中提到,作为防止轧辊和被轧制材的热胶着的方法,本发明人找到了在热轧之前加热被轧制材时,通过适度促进加热炉内的氧化,使厚地生成在轧制前的被轧制材表层生成的脱Cr层(由于Cr的优先氧化,金属中的Cr浓度降低的表面层),借此增加在热轧中的被轧制材表面上生成的氧化物氧化皮,从而抑制轧辊和被轧制材的热胶着,防止钢板表面的粗糙的方法。
作为促进这种钢坯的氧化的本发明和类似的技术,在特开昭58-138501号公报中公开了,通过促进氧化,作为氧化皮去除钢坯表层的缺陷,不进行利用研磨机的精整,而得到表面品质良好的钢板的方法。在该特开昭58-138501号公报中记载的方法是通过在处于高温状态的普通钢的钢锭或者钢坯的要精整部分的表面上附着的像CaCl2、NaCl、V205那样的熔融物,促进表面伤痕氧化而去除的方法。另外,在特开平8-49018号公报中记载的方法是在热轧前将Cr≥18质量%的高合金钢装入加热炉之前,在扁坯表面涂布碱金属或者碱土金属的氧化物、无机酸盐或有机酸盐的1种或者2种以上,涂布量是100g/m2以上,在氧化气氛下、在1200℃以上的温度加热30分钟以上,以此促进钢坯表面的缺陷氧化而去除的方法。
但是,上述的这些方法有下述的问题。
(1)使用热轧润滑剂时的问题:
在热轧的实际操作工种中,像粗轧机和精轧机前段,在被轧制材对轧辊的咬入角大的情况下,有产生咬入不良的危险,因此在咬入时,一般是停止使用热轧润滑剂。其结果是在停止供给热轧润滑剂的部分,在轧辊和被轧制材之间产生热胶着,结果发生轧辊的表面毛糙,因而出现钢板的表面光洁度最终恶化的问题。
(2)在使用促进钢坯氧化的以往方法时的问题:
在特开昭58-138501和特开平8-49018号公报中记载的以往方法,仅在钢坯上涂布用于促进氧化的药剂,在加热炉内从药剂在钢坯上发生作用至进行氧化的期间,对使药剂粘牢在钢坯上完全没有给予注意。因此,这些药剂在涂布后的搬运和装入加热炉期间,或由于搬运辊和钢坯支持台的摩擦,或由于搬运时的种种振动而剥离,在该部分得不到充分的氧化效果。
尤其是,在以这些以往方法作为防止热轧时的表面粗糙的方法使用的场合,在氧化不充分的部分,发生轧辊和被轧制材之间的热胶着,立刻恶化轧辊表面的光洁度,因此其结果存在不能防止钢板的表面粗糙的问题。
另外,在将特开昭58-138501号公报中记载的药剂使用于为了防止含Cr≥10质量%的不锈钢的表面粗糙时,与普通钢不同,即使使公报中记载的NaCl、V2O5等一般的熔融物附着,氧化也不充分地进行,有脱Cr层的Cr浓度几乎不降低的问题。此外,详细的在下面所述,但在涂布是Ca化合物的CaCl2的情况下,虽然进行氧化,但被轧制材表层的脱Cr层的厚度薄,热轧中的氧化皮生成量不足,存在不能充分防止表面粗糙的问题。
同样,在使用特开平8-49018号公报中记载的方法时,Ca和Ba以外的化合物也不进行充分地氧化,在涂布Ca化合物和Ba化合物时,脱Cr层的厚度薄,存在得不到充分防止表面粗糙的效果的问题。
另外,这些以往的方法在进行氧化时,氧化速度快,在加热炉内发生的氧化皮厚也达到1mm以上,因此制品的成品率大大降低,结果有制造成本增加的问题。进而,以往的药剂在加热时,在炉内也使支持钢坯的支持台强烈氧化,因此钢坯支持台的损伤快,存在降低热轧设备的开工率的问题。
本发明的目的在于,通过在加热炉内加热不锈钢坯后进行热轧时,解决上述现有技术的问题,提供防止在热轧后的制品表面发生表面粗糙、同时防止钢材的成品率降低及钢坯支持台损伤的不锈钢坯的热轧方法。
发明的概述
本发明人为了解决上述现有技术的问题,进行了深入的研究,结果得到下述的认识(1)~(6),从而完成了本发明。
(1)由增加药剂向钢坯表面的附着力而产生的防止表面粗糙效果:
作为在扁钢坯上涂布药剂的方法,一般是有以下的方法。即将药剂溶于水等溶剂中,形成浆状,使用刷子或者喷雾器涂布在钢坯表面上,在使溶剂干燥后搬运到加热炉中的方法;在不使用溶剂时,将粉状的药剂直接喷涂在高温的钢坯上,使其熔融而附着在钢坯上,然后将其原封不动地搬运到加热炉中的方法。但是已发现,在钢坯上单独涂布Ca化合物或Ba化合物等一般药剂的场合,向该钢坯的附着力是极小的,在搬运到搬运用辊上时,钢坯的凸部或由于搬运用辊的摩擦,或由于振动在局部发生药剂剥离,这些部分在热轧时与轧辊热胶着,结果轧辊已毛糙。
本发明人在进一步研究用于避免该问题的种种方法的同时,进行了为了确认其效果的许多实验。其结果得到在药剂中添加粘结剂(粘结材料)的方法是最廉价而且是有效的结论。这里所说的粘结剂,只要是能使药剂向钢坯粘合的,任何种都可以。但尤其是使用溶剂将药剂制成浆状、使用喷雾器等涂布在钢坯上时,希望是对溶剂至少有某些溶解性、在溶剂干燥后形成涂膜,而且至药剂发生作用其结合力不消失的粘结剂。另外在不使用溶剂直接将粉状的药剂喷涂在高温的钢坯上、使其熔融而附着在钢坯上时,为了防止熔融附着物的滴下,最好是增加粘度的粘结剂。作为满足这些条件的粘结剂,例如,含有所谓的玻璃料(该玻璃料含有硅酸盐或者硼硅酸盐等)等的氧化物是合适的,而且是廉价的。
(2)由Ca化合物、Ba化合物而产生的Cr2O3系保护膜的熔融效果:
本发明人研究了各种药剂的促进氧化效果,已发现对于含有Cr≥10质量%的不锈钢来说,在涂布包含Ca化合物、Ba化合物的1种或2种以上的混合物时,加热中的钢材表面的Cr2O3保护膜其耐氧化性消失。这是Cr2O3保护膜与Ca化合物或Ba化合物反应而熔融所引起的效果。再者,在Ca化合物或Ba化合物中,有促进氧化效果的CaO、BaO等的熔点与一般的加热炉内温度(1000~1300℃)相比是极高温度(CaO的熔点是2570℃、BaO的熔点是1920℃),并且,因为在特开昭58-138501号公报中记载的V2O5和NaCl在不锈钢坯上得不到促进氧化的效果,所以Ca化合物和Ba化合物的氧化促进效果与在特开昭58-138501号公报中公开的熔融物附着的效果是完全不同的。
(3)由向药剂中添加Si化合物或B化合物而引起的脱Cr层厚的增加效果:
由图1所示一般说来,已知不锈钢通过形成强固的Cr2O3保护膜4,使其氧化速度显著降低,Cr2O3保护膜正下方的金属表层的脱Cr层3’的Cr浓度,几乎不降低,但在涂布Ca化合物或Ba化合物等的药剂的情况下,上述Cr2O3保护膜与药剂反应而熔融,其耐氧化性显著降低,如图3所示,形成极厚的Fe-Cr系氧化物层2的同时,其下的金属表层中,Cr的浓度大幅度降低,形成了脱Cr层3。此时,氧化速度显著增加,不仅Cr而且Fe也被多量地氧化。但是,对于上述药剂,因为在适量添加Si化合物或B化合物时,氧化速度变小,Fe的氧化量比Cr大幅度地减少,如图2所示,伴随Fe-Cr系氧化物层变薄,Fe的氧化量的减少脱Cr层3的厚度增加。
该效果的机制虽然还不清楚,但它们的氧化抑制效果,使药剂中的Ca、Ba、Si、B的含有比换算成CaO、BaO、SiO2、B2O3的重量比((CaO)+(BaO))/((SiO2)+(B2O3))达到10以下,在Ca或Ba的氧化物浓度有某些降低的情况下,特别显著地抑制氧化。但是,((CaO)+(BaO))/((SiO2)+(B2O3))低于2,若多量地添加Si化合物或B化合物,因为不能使上述Cr2O3保护膜熔融,所以促进氧化效果降低,脱Cr层的Cr浓度几乎不减低,已丧失防止钢板表面粗糙的效果。
(4)由脱Cr层厚度增加而产生的表面粗糙抑制效果:
热轧工序,一般在热轧前进行用于去除附着在钢坯表面的异物和氧化物氧化皮的氧化皮清除。借此已大体上去除在加热炉内生成的氧化物氧化皮层。因此热轧中的被轧制材表面的氧化物氧化皮的大部分在轧制中生成。Cr浓度越降低,这种轧制中的氧化物氧化皮的生成速度越大,因此通过生成厚的脱Cr层,直至热轧后半部分照样保持大的氧化速度。在热轧后半部分,氧化皮也随轧制变得更薄,但在直至热轧后半部分能够保持大的氧化速度的情况下,直至最后能够防止轧辊和被轧制材的热胶着。
(5)由向药剂中添加Fe化合物或Li化合物而产生的脱Cr层厚度的增加效果:
不锈钢与普通钢相比,在铸造时生成的氧化物氧化皮量极少,因此铸造时作为防止氧化用的表面覆盖材料所用的熔剂不与氧化物氧化皮一起脱落,在铸造后也原封不动地在钢片表面上残留下来。该氧化物熔剂的残留量因钢种不同而异,但在多数情况下,在局部往往残留数十g/m2以上。该氧化物熔剂的主成分,通常使用SiO2和CaO,但因为((CaO)+(BaO))/((SiO2)+(B2O3))大约是0.5-1.0程度,所以没有熔融Cr2O3保护膜的能力。在这样的氧化物熔剂附着数十g/m2以上的部分,上述的药剂不直接与Cr2O3保护膜接触,因此不能使Cr2O3保护膜熔融,存在得不到充分效果的问题。
另一方面,已经知道,对Fe化合物或Li化合物来说,有降低像氧化物熔剂那样的CaO-SiO2系的氧化物熔点的效果。预先在上述的药剂中添加Fe化合物或Li化合物,在加热时也使残留在Cr2O3保护膜上的氧化物熔剂熔解,因而Ca化合物、Ba化合物、Si化合物、B化合物能够作用于Cr2O3保护膜,进而Fe化合物或Li化合物也有降低涂布的药剂的熔点的效果,因此药剂与Cr2O3保护膜的接触状态从较难以进行反应的固体-固体接触变成附着性良好、容易进行反应的液体-固体接触,能够使钢坯表面更均匀地氧化。根据这些效果,在药剂中添加Fe化合物或Li化合物时,即使对于氧化物熔剂附着数十g/m2以上的钢坯,也得到充分的效果,能够大体上完全防止热轧钢板表面的粗糙。
(6)由去除药剂涂布前的氧化物熔剂而产生的效果:
如上所述,为了防止由去除残留在钢坯表面上的氧化物熔剂产生的药剂的效果减低,添加降低Fe化合物或Li化合物等氧化物的熔点的物质是有效的,但是在氧化物熔剂附着极多的场合,往往得不到充分的效果。
在这样的场合,作为药剂涂布的前处理,通过去除附着在钢坯表面的氧化物熔剂,能够有效地防止热轧钢板表面的粗糙。
(7)由降低加热温度而产生的脱Cr层厚度增加的效果:
一般,在热轧前升高加热炉的温度的情况下,减少被轧制材的高温强度,使减低热轧时的轧制力成为可能,一般认为被轧制材和轧辊间的热胶着处于减少的倾向。但是,该方法导致加热费用增加并降低炉子的寿命的问题,因此目前通常是不实施的。然而,已经发现,对涂布上述的药剂的钢坯来说,在将加热温度限制在低于1200℃时,与添加Si化合物或B化合物时同样地能够抑制Fe的氧化,能够生成厚的脱Cr层。借此,既增大热轧时的轧制力,又增加起润滑剂作用的被轧制材表面的氧化皮的发生量,因此作为结果更加抑制表面粗糙。
即本发明是以下的要点:
(1)在加热炉内加热含有Cr≥10质量%的不锈钢坯后、进行热轧的不锈钢坯的热轧方法中,是以在上述的加热之前,将包含Ca化合物、Ba化合物的1种或2种以上的混合物并包含使上述混合物结合、在钢坯表面形成涂膜的粘结剂的药剂涂布在钢坯表面上为特征的不锈钢坯的热轧方法及在该方法中使用的药剂。
(2)在上述(1)中,以不锈钢按合计含有0.2质量%以上的选自Al、Mo、Ti和Nb中的1种或2种以上元素为特征的不锈钢坯的热轧方法及在该方法中使用的药剂。
(3)是上述(1)中记载的不锈钢坯的热轧方法,其特征是,在上述(1)中不锈钢含有Cr≥16质量%。
(4)在上述(1)中,以上述粘结剂包含Si化合物、B化合物中的1种或2种以上为特征的不锈钢坯的热轧方法及在该方法中使用的药剂。
(5)在上述(4)中,以上述Si化合物是硅酸盐、上述B化合物是是硼硅酸盐为特征的不锈钢坯的热轧方法及在该方法中使用的药剂。
(6)在上述(4)和(5)中,以上述药剂满足下述式为特征的不锈钢坯的热轧方法及在该方法中使用的药剂。
2≤((CaO)+(BaO))/((SiO2)+(B2O3))≤10式中,(CaO)、(BaO)、(SiO2)、(B2O3)是将Ca化合物、Ba化合物、Si化合物、B化合物各自换算成Ca、Ba、Si、B的氧化物(CaO、BaO、SiO2、B2O3)的质量%。
(7)在上述(1)~(6)中,以上述药剂满足下述式的比例含有Fe化合物、Li化合物为特征的不锈钢坯的热轧方法及在该方法中使用的药剂。
0.02≤((Fe2O3)+(Li2O))/((CaO)+(BaO)+(SiO2)+(B2O3)+(Fe2O3)+(Li2O))≤0.2式中,(CaO)、(BaO)、(SiO2)、(B2O3)、(Fe2O3)、(Li2O)是将Ca化合物、Ba化合物、Si化合物、B化合物、Fe化合物、Li化合物各自换算成Ca、Ba、Si、B、Fe、Li的氧化物(CaO、BaO、SiO2、B2O3、Fe2O3、Li2O)的质量%。
(8)在上述(1)~(7)中,以在去除附着在钢坯表面上的氧化物熔剂后进行上述药剂涂布为特征的不锈钢坯的热轧方法。
(9)在上述(1)~(8)中,以在上述加热炉中的不锈钢坯的加热温度是低于1200℃为特征的不锈钢坯的热轧方法。
图1是表示在不使用本发明的药剂时装入加热炉后所形成的不锈钢坯表层结构的断面图。
图2是表示使用本发明的药剂时装入加热炉后所形成的不锈钢坯表层结构的断面图。
图3是表示在单独使用Ca化合物或Ba化合物时(使用比较例的药剂的时)装入加热炉后的不锈钢坯表层结构的断面图。
图中的符号说明
1:由药剂、氧化物熔剂和Fe-Cr系氧化物形成的层 2:Fe-Cr系氧化物层 3:金属表层的脱Cr层(Cr浓度降低的层)3’:金属表层的脱Cr层(Cr浓度几乎不降低的层) 4:Cr203层5:金属内部层(Cr浓度不降低的内部层) 6:钢片表面上残留的氧化物熔剂
按照本发明,在含有Ca≥10%(质量)的不锈钢坯的热轧中,在进行热轧前所实施的加热之前,将在加热炉内促进钢坯表面氧化的Ca化合物或Ba化合物等药剂与粘合在钢坯表面的粘结剂一起涂布在钢坯表面上,因而没有Ca化合物或Ba化合物的磨掉和剥离,在整个钢坯表面出现促进氧化作用,其结果,在遍及整个加热后的钢坯表面形成脱Cr层。因此,在轧制中遍及整个被轧制材生成多量的氧化物氧化皮抑制与轧辊的热胶着,抑制轧辊的光洁度恶化,因而能够得到无表面粗糙的热轧钢板。
此时,作为粘结剂,只要是完成粘结剂作用的,任何种都可以,但以硅酸盐(水玻璃:Na2O·nSiO2,n=1~4等),或者硼硅酸盐(Na2O·nSiO2·mB2O3等)作为主成分的所谓玻璃料是合适的,并且是廉价的。
另外,在上述的药剂中同时使用Si化合物、B化合物的1种或2种以上时,与单独使用Ca化合物、Ba化合物时相比,在加热炉内的氧化速度慢,尤其是与Cr的氧化相比,能够抑制Fe的氧化,因而形成厚的脱Cr层成为可能。由此,即使在热轧的后半部分,也难以降低氧化速度,直至热轧的后半部分能够防止轧辊的热胶着。另外,能够防止加热炉内的大量的Fe氧化,因而也能够防止成品率的降低。
此效果,若Si化合物、B化合物对Ca化合物、Ba化合物的比例过小,抑制Fe的氧化效果就小,若过大,就不能使是钢坯表面的耐氧化保护膜的Cr2O3熔融,不能形成脱Cr层,因此希望药剂的组成比规定在下式(1)的范围内。
2≤((CaO)+(BaO))/((SiO2)+(B2O3))≤10……(1)式中,(CaO)、(BaO)、(SiO2)、(B2O3)是将Ca化合物、Ba化合物、Si化合物、B化合物各自换算成Ca、Ba、Si、B的氧化物(CaO、BaO、SiO2、B2O3)的质量%。
另外,抑制Fe的氧化作用,将已涂布药剂的钢坯的加热温度限制在低于1200℃时,是更有效的。在此情况下,既增大轧制时的轧制力,又增加脱Cr层的厚度,而使被轧制材表面的氧化物氧化皮量增加,因而结果更能抑制钢板表面的粗糙。
在不锈钢的场合,在钢坯表面残留铸造时使用的氧化物熔剂,妨碍Ca化合物、Ba化合物等药剂与Cr2O3保护膜直接反应。对此,若在药剂中混合Fe化合物、Li化合物等低熔点化剂,就使固体的氧化物熔剂层熔融,因而其下的Cr2O3保护膜能与药剂发生作用。在此,Fe化合物、Li化合物的添加量满足下式(2)是合适的。
即对于Ca、Ba、Si、B、Fe、Li化合物的全量,按氧化物换算比达到2~30质量%。
0.02≤((Fe2O3)+(Li2O))/((CaO)+(BaO)+(SiO2)+(B2O3)+(Fe2O3)+(Li2O))≤0.3……(2)式中,(CaO)、(BaO)、(SiO2)、(B2O3)、(Fe2O3)、(Li2O)是将Ca化合物、Ba化合物、Si化合物、B化合物、Fe化合物、Li化合物各自换算成Ca、Ba、Si、B、Fe、Li的氧化物(CaO、BaO、SiO2、B2O3、Fe2O3、Li2O)的质量%。
这是因为在低于2质量%时,上述的低熔点化效果小,而在30质量%以上时,即使添加此以上的量,所给予的低熔点化也达到饱和,仅增加涂布量。
但是,在氧化物熔剂极多地附着在钢坯上的情况下,得不到充分的效果。在像这样的情况下,作为药剂涂布的前处理,利用高压氧化皮清除法或者研磨机或者喷丸清理去除附着在钢坯表面的氧化物熔剂是有效的。
以下,根据本发明的实施例更具体地进行说明。
实施例1
以下述条件分别将表1所示成分的钢水(钢种No.1~10)进行铸造,制成钢坯。
〔铸造中的条件:〕
铸造方法:使用连铸设备(机长25.6m)
氧化物熔剂(氧化物熔剂)组成:CaO和SiO2的含有比(CaO/SiO2)〔重量比〕为1.0
铸造速度:0.7~1.3m/min
钢坯形状:宽1080~1260mm、厚200mm、长7m
在加热炉入口侧,以下述条件,在得到的钢坯的两面上喷涂以水作为溶剂将表2所示的药剂(药剂No.1~26)制成的浆。对于一部分钢坯,在涂布药剂前实行喷丸清理,去除残留在钢坯表面上的氧化物熔剂。
〔药剂涂布时的条件:〕
涂布时的钢坯表面温度:200~450℃
药剂的涂布量:100~300g/m2
此后,将涂布药剂后的钢坯或者未涂布药剂的钢坯装入加热炉中,以下述条件进行加热。
〔在加热炉中的条件:〕
装入时的钢坯表面温度:100~350℃
加热温度:1170~1240℃
在炉内时间:140~160分
对加热后的钢坯以下述条件进行热轧。轧制在每一次交换轧辊,在一次轧制制造成10~12个板卷。并且,在一次轧制中仅轧制以同一条件(钢种、药剂的种类,有无实行喷丸清理,加热温度)处理过的钢坯。
〔在热轧中的条件:〕
粗轧机:7道次,精轧机:7架
轧制油:不使用
精轧机入口侧钢板:厚度…30.4mm
精轧机出口侧钢板:厚度…3.0mm
将热轧后的钢板进行退火、酸洗,调查其表面缺陷(表面粗糙、氧化皮咬入)的发生率(%)〔=(缺陷发生的板卷数/调查的板卷总数)×100〕。并且从加热炉装入前的钢坯重量和轧制后的钢板重量的差调查在热轧工序中的原材料损耗率。所得的结果示于表3和表4中。
从表3和表4可知,将Ca化合物、Ba化合物的1种或2种以上的混合物与Si化合物、B化合物的1种或2种的混合物混合成适量的比例,涂布在钢坯表面上,能够有效地防止不锈钢的热轧钢板表面的粗糙。另外已知,以Si化合物、B化合物作为硅酸盐或者硼硅酸盐等的粘结剂,更增加其效果。进而,还知道,通过添加Fe化合物或Li化合物、以及去除药剂涂布前的氧化物熔剂、加热温度的降低能够有效且可靠地防止钢板表面发生粗糙。
另外也知道,在使用本发明的药剂时,使用比较例的药剂No.1、2、3、4、6、8、10、11时引起的原材料损耗率增加能够极少。
并且调查使用各药剂时加热炉内的钢坯支持台的损伤状况。
其结果,在比较例的药剂No.1、2、3、4、6、8、10、11的情况下,钢坯接触的支持台(实验前平坦)受到侵蚀,发生最大0.7mm的凹处,与此相反,在本发明例的情况下,完全没有发生像上述的现象。
由该结果可知,在使用本发明的情况下,可以避免加热炉的钢坯支持台的损伤。
按照本发明,能够防止在不锈钢坯的热轧时发生的钢板表面粗糙、热轧工序中的成品率的降低,而且能够大致100%地防止。其结果,由于可以省略钢板的表面研磨工序,达到提高制品的成品率的特别效果。
进而,按照本发明,能够防止加热炉的钢坯支持台的损伤,使进一步提高热轧设备的开工率成为可能。
表1实施例中使用的钢种
(质量%)
钢种No. | C | Si | Mn | Ni | Cr | Al | Mo | Ti | Nb | Al+Mo+Nb+Ti |
12345678910 | 0.0120.060.0080.0040.0120.0030.0040.0030.050.06 | 0.20.320.250.10.40.060.30.10.550.8 | 1.50.650.30.30.30.150.150.11.021.6 | 0.30.3<0.2<0.2<0.2<0.2<0.2<0.20.0319.4 | 10.916.211.016.517.2517.81919.518.224.2 | 0.01<0.010.020.010.010.0250.0155.7<0.01<0.01 | <0.05<0.05<0.050.85<0.051.451.9<0.05<0.05<0.05 | <0.05<0.050.25<0.05<0.050.13<0.05<0.05<0.05<0.05 | <0.01<0.01<0.010.220.42<0.010.27<0.01<0.01<0.01 | <0.2<0.20.271.080.431.612.19<0.2<0.2<0.2 |
(1)表内数值:质量%
表2涂布剂的组成
药剂No. | 原料成分的含量 (质量%) | 氧化物换算的含有比 | 备注 | |
Na2O·B2O3CaCO3 CaSO4 CaCl2 BaCO3 BaSO4 SiO2 B2O3 Na2O2SiO2·SiO2 Fe2O3 Li2CO3 | CaO+BaO | Fe2O3+Li2O | ||
SiO2+B2O3 | 涂布剂全量 | |||
1234567891011 | 10010010096 475 2596 475 2595 570 3094 685 15 | ∞∞∞13.41.713.41.712.51.5∞∞ | 0000000000.1020.097 | 比较例 |
121314151617181920212223242526 | 94 680 2094 680 2093 775 2590 1090 1090 1090 1080 10 1078 10 1278 10 1872 10 12 663 10 12 15 | 8.82.28.82.28.72.03.74.57.05.95.16.34.15.95.3 | 00000000000000.0920.088 | 本发明例 |
(1)((Fe2O3)+(Li2O))/((CaO)+(BaO)+(S iO2)+(B2O3)+(Fe2O3)+(Li2O))
表3不使用本发明时的热轧钢板的表面粗糙发生率
钢种No. | 药剂No. | 加热炉内炉内温度(℃) | 喷丸清理处理 | 热轧钢板表面粗糙发生率(%) | 热轧工序中的原材料损耗率(重量%) | |
比较例 | 6666666666666 | 无12345678910111 | 1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃ | 未实施未实施未实施未实施未实施未实施未实施未实施未实施未实施未实施未实施实施 | 81737580768076817481788285 | 1.94.24.14.44.01.94.11.84.02.14.04.04.4 |
11 | 无1 | 1170℃1170℃ | 未实施未实施 | 57 | 3.74.8 | |
22 | 无2 | 1170℃1170℃ | 未实施未实施 | 1514 | 3.24.7 | |
33 | 无3 | 1170℃1170℃ | 未实施未实施 | 2018 | 2.94.2 | |
44 | 无1 | 1170℃1170℃ | 未实施未实施 | 4540 | 2.44.1 | |
55 | 无2 | 1170℃1170℃ | 未实施未实施 | 4346 | 2.24.1 | |
77 | 无3 | 1170℃1170℃ | 未实施未实施 | 9290 | 1.84.2 | |
88 | 无1 | 1170℃1170℃ | 未实施未实施 | 100100 | 1.63.7 | |
99 | 无2 | 1240℃1240℃ | 未实施未实施 | 4846 | 2.34.3 | |
1010 | 无3 | 1240℃1240℃ | 未实施未实施 | 100100 | 1.73.6 |
表4使用本发明时的热轧钢板的表面粗糙发生率
钢种No. | 药剂No. | 加热炉炉内温度(℃) | 喷丸清理处理 | 热轧钢板表面粗糙发生率(%) | 热轧工序中的原材料损耗率(重量%) | |
本发明例 | 66666666666666666 | 1213141516171819202122232425262323 | 1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1170℃1220℃ | 未实施未实施未实施未实施未实施未实施未实施未实施未实施未实施未实施未实施未实施未实施未实施实施未实施 | 2221242320211925212621111376118 | 2.42.12.32.22.42.22.32.12.12.22.32.22.32.22.32.12.8 |
11 | 1223 | 1170℃1170℃ | 未实施未实施 | 10 | 3.83.6 | |
22 | 1324 | 1170℃1170℃ | 未实施未实施 | 30 | 3.43.5 | |
33 | 1425 | 1170℃1170℃ | 未实施未实施 | 70 | 3.13.1 | |
44 | 1526 | 1170℃1170℃ | 未实施未实施 | 120 | 2.42.6 | |
55 | 1626 | 1170℃1170℃ | 未实施未实施 | 151 | 2.52.4 |
表4(续)
777 | 172126 | 1170℃1170℃1170℃ | 未实施未实施未实施 | 36322 | 1.92.02.0 | |
888 | 182626 | 1170℃1170℃1170℃ | 未实施未实施实施 | 42163 | 1.81.92.0 | |
999 | 192226 | 1240℃1240℃1240℃ | 未实施未实施未实施 | 18150 | 2.52.62.5 | |
10101010 | 20262626 | 1240℃1240℃1240℃1190℃ | 未实施未实施实施实施 | 491242 | 1.91.81.81.6 |
Claims (10)
1.不锈钢坯的热轧方法,它是在加热炉中加热含有Cr≥10质量%的不锈钢坯后,进行热轧的不锈钢坯的热轧方法,其特征在于,在上述的加热之前,将药剂涂布在钢坯表面上,所述药剂包括:含有满足下述式(1)的Ca化合物、Ba化合物的1种或2种以上的混合物以及使上述混合物结合、在钢坯表面形成涂膜的含有Si化合物、B化合物的1种或2种以上的粘结剂,
2≤((CaO)+(BaO))/((SiO2)+(B2O3))≤10……(1)
式中,(CaO)、(BaO)、(SiO2)、(B2O3)是将Ca化合物、Ba化合物、Si化合物、B化合物各自换算成Ca、Ba、Si、B的氧化物CaO、BaO、SiO2、B2O3的质量%。
2.权利要求1所述的不锈钢坯的热轧方法,其特征在于,不锈钢含有选自Al、Mo、Ti和Nb中的1种或2种以上的元素,合计含量为O.2质量%以上。
3.权利要求1所述的不锈钢坯的热轧方法,其特征在于,上述不锈钢含有Cr≥16质量%。
4.权利要求1所述的不锈钢坯的热轧方法,其特征在于,上述Si化合物是硅酸盐,上述B化合物是硼硅酸盐。
5.权利要求1~3中任一项所述的不锈钢坯的热轧方法,其特征在于,上述药剂以满足下述式(2)的比例含有Fe化合物、Li化合物:
0.02≤((Fe2O3)+(Li2O))/((CaO)+(BaO)+(SiO2)+(B2O3)+(Fe2O3)+(Li2O))≤0.3……(2)
式中,(CaO)、(BaO)、(SiO2)、(B2O3)、(Fe2O3)、(Li2O)是将Ca化合物、Ba化合物、Si化合物、B化合物、Fe化合物、Li化合物各自换算成Ca、Ba、Si、B、Fe、Li的氧化物CaO、BaO、SiO2、B2O3、Fe2O3、Li2O的质量%。
6.权利要求1~3中任一项所述的不锈钢坯的热轧方法,其特征在于,在去除附着在钢坯表面上的铸造用氧化物熔剂后涂布上述药剂。
7.权利要求1~3中任一项所述的不锈钢坯的热轧方法,其特征在于,在加热炉中的不锈钢坯的加热温度低于1200℃。
8.氧化物氧化皮促进用药剂,其特征在于,在加热炉中加热含有Cr≥10质量%的不锈钢坯,然后进行热轧的不锈钢坯的热轧方法中,在上述的加热之前,将药剂涂布在钢坯表面上,所述药剂包括:含有满足下述式(1)的Ca化合物、Ba化合物的1种或2种以上的混合物以及使上述混合物结合、在钢坯表面形成涂膜的含有Si化合物、B化合物的1种或2种以上的粘结剂,
2≤((CaO)+(BaO))/((SiO2)+(B2O3))≤10……(1)
式中,(CaO)、(BaO)、(SiO2)、(B2O3)是将Ca化合物、Ba化合物、Si化合物、B化合物各自换算成Ca、Ba、Si、B的氧化物CaO、BaO、SiO2、B2O3的质量%。
9.权利要求8所述的氧化物氧化皮促进用药剂,其特征在于,上述Si化合物是硅酸盐,上述B化合物是硼硅酸盐。
10.权利要求8~9中任一项所述的氧化物氧化皮促进用药剂,其特征在于,上述药剂满足下述式(2):
0.02≤((Fe2O3)+(Li2O))/((CaO)+(BaO)+(SiO2)+(B2O3)+(Fe2O3)+(Li2O))≤0.3……(2)式中,(CaO)、(BaO)、(SiO2)、(B2O3)、(Fe2O3)、(Li2O)是将Ca化合物、Ba化合物、Si化合物、B化合物、Fe化合物、Li化合物各自换算成Ca、Ba、Si、B、Fe、Li的氧化物CaO、BaO、SiO2、B2O3、Fe2O3、Li2O的质量%。
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US3959028A (en) * | 1972-11-20 | 1976-05-25 | The International Nickel Company, Inc. | Process of working metals coated with a protective coating |
US3950575A (en) * | 1973-01-23 | 1976-04-13 | Nippon Steel Corporation | Heat treatment of metals in a controlled surface atmosphere |
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