TW404857B - Process for hot-rolling stainless steel and surface treatment compositions used therein - Google Patents

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A7 B7 五、發明說明（1) 本發明係有關於加熱爐內加熱鋼片後進行熱輥軋之際 防止輥軋後的製品表面之點蝕，使製品良品率提髙的不銹 鋼片之熱輥軋方法及該方法所用之藥劑。 習知技術 一般，在不銹鋼之熱輥軋，輥軋時輥軋輪被輥軋材料 之間當作潤滑材料之作用的鋼片表面之氧化物氧化皮（ scale )之發生較少，又此氧化物氧化皮之延展性與普通鋼 者比較時低劣之故，於輥軋輪及被輥軋材料之間容易生成 熱刮傷（heat scratch 。因此*棍軋輪表面之粗度惡化而 會轉印此凹凸傷痕至被輥材材料表面上，於熱輥軋後的製 品表面，會~發生被稱作所謂點蝕之缺陷。尤其，由A 1， Mo，T i及Nb選出的一種以上之元素合計含有0 · 2 mass %之不銹鋼或以至含有Cr 16mass%以上 之不銹鋼，氧化物氧化皮之厚度在熱輥軋前亦極薄至約數 以m，且該氧化物氧化皮中的C r漉度高且缺乏延展性， 故輥軋輪及被輥輪材料尤其顯著發生之熱刮傷。 不銹鋼板大多被用作外裝材，因被要求美觀的表面光 澤，故於生成上述的點蝕之情形，由硏削鋼板表面等之修 整著手係現狀。然而，鋼板之修整不僅需耗賫龐大的費用 、良品率亦大幅降低之故，結果製造成本增加即成爲大的 問題。 於此種鋼種之輥軋，在日本特開平2 — 1 3 2 1 9 0 號公報藉由使用熱輥軋潤滑劑，正揭示著防止輥軋材與被 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS>A4规格（210 X 297公釐乂 (請先|»讀背面之注意事項#填寫本頁) 裝·！—訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 -4- 經濟部智慧財產局貝工消费合作杜印製 A7 __;_ B7_ 五、發明 輥軋材間之熱刮傷的方法。 另一方面，如後述的本發明之摘述所示，至於防止輥 軋材與被輥軋材間之熱刮傷的方法，本發明人等，在熱輥 軋之前先加熱被輥軋材之際，適度的加速加熱爐內之氧化 ，藉由使生成於輥軋前的被輥軋材表層之脫C r層（由於 C.r之優先氧化使金屬中之C r濃度降低的表面層）增厚 ，使生成於熱輥軋中的被輥軋材表面之氧化物氧化皮增加 ，抑制輥軋輪及被輥軋材之熱刮傷，發現防止鋼板表面之 點蝕的方法。 至於與促進此鋼片之氧化的本發明類似之技術，有使 鋼片表層之缺陷部促進氧化而成爲氧化皮予以去除，在不 施加硏磨機處理之精整下，可得表面品質良好的鋼板之方 法已如日本特開昭5 8_ 1 3 8 5 0.1號公報所揭示者。 此曰本特開昭58—138501號公報記載的方法，係 於高溫狀態之普通鋼或鋼片之欲精整部分的表面上使附著 CaCl2，NaCl，V2〇5類熔融物，使表面傷痕促 進氧化並予去除的方法，又，日本特開平8—49018 號公報所記載的方法，於熱輥軋前將C r 2 1 8ma s s %之高合金鋼裝入加熱爐之前，將鹼金屬或鹼土類金屬之 氧化物，無機酸鹽或有機酸鹽之1種或2種以上塗布 1 0 0g/m2以上，在氧化氣圔下，藉由在1 200°C以 上之溫度加熱3 0分鐘以上，使鋦片表面之缺陷部氧化促 進予以去除的方法· 然而，前述的此種方法，有下述的問題點。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) I 裝！ — —II 訂· I! — · ——線 <諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁》 A7 -±i>4657--- 五、發明說明C 3 ) (1 )熱輥軋潤滑劑之使用時的問題點： (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 在熱輥軋之實際操作時，如粗輥軋（mill )或加工輥 軋前段般，被輥軋材對輥軋輪之輥軋之角度較大的情形， 由於有生成輥軋不良之顧慮，故輥軋時，停止熱輥軋潤滑 劑之使用係較通常的。此結果，在停止輥軋輪之供給的部 分，於輥軋輪會發生表面粗糙，故鋼板之表面粗度有終會 惡化的問題存在。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 (2 )適用促進鋼片之氧化的習用方法之情形的問題點： 於日本特開昭5 8- 1 3 8 5 0 1號公報或日本特開 平8 — 4 9 0 1 8號公報內記載的習用法，於鋼片上僅塗 布促進氧化k用的藥劑，在加熱爐內藥劑作用於鋼片上至 氧化進行爲止之間，對事先使藥劑接著於鋼片上的情形則 完全無需留意•因此此等藥劑在塗布後的運送或裝入加熱 爐之際，藉由運送辊輪或鋼片支持台等可予擦除，利用運 送時之各種振動剝離在該部分未能獲得足夠的氧化效果· 尤其，採用此等習知法作爲熱輥軋時之點蝕防止法的 情形，在氧化不充足的部分，於輥軋輪及被輥軋材之間發 生熱刮傷，立即使輥輪表面之粗箱度惡化，故終於有未能 防止鋼板之熱刮傷的問題存在。 又爲防止含有C r21 Oma s s%之不銹鋼的點蝕 適用日本特開昭5 8 — 1 3 8 5 0 11號公報記載的藥劑 之情形，與普通鋼之情形不同，即使以公報記載的 N a C 1、V2〇5等一般的熔融物附著，氧化亦未能充分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐>. ^- 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印黎 A7 -404857---- 五、發明說明（4 ) 進行，有脫C Γ層之C Γ濃度幾乎不降低的問題存在。又 其詳情如後述，惟在已塗布C a化合物之C a C 1 2之情形 ’氧化雖然進行，但是被輥軋材表層之脫C r層之厚度薄 ’在熱輥軋中的氧化，皮生成置不足，有未能充分防止點蝕 的問題。 同樣的，適用曰本特開平8 — 4 9 Ο 1 8號公報記載 的方法之情形，在C a及B a以外的化合物，氧化亦未能 充分進行，於塗布C a化合物及B a化合物之情形，有脫 C r層之厚度薄且未能獲得足夠的防止點蝕之效果的問題 存在。 又，以此等習用法進行氧化的情形、氧化速度快且在 加熱爐內發k的氧化皮厚度亦達1 m m以上，故製品良品 率大大降低，有製造成本終於增加之問題存在。再者，習 用的薬劑於.加熱之際在加熱爐內支持鋼片的支持台亦強烈 氧化，故鋼片支持台之損傷加速會使熱輥軋設備之運轉率 降低的問題存在。 .本發明之目的係於加熱爐內加熱不銹鋼片後在熱輥軋 之際，提供藉由解決前述的習知技術之問題點，防止於熱 輥軋後的製品表面上發生之點蝕*同時防止鋼材之良品降 低及鋼片支持台之損傷的不銹鋼片之熱輥軋方法· 發明之摘要 本發明人等爲解決前述的習知技術之問題點，精心檢 討的結果，獲得下述見解（1)〜（6)，以至完成本發 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS>A4规格（210 X 297公釐>. • ·1 ϋ n ^ i-i I i-i 1 n ^ n Jll.. * ϋ ϋ 1· ϋ ^ -I · ϋ ϋ I ./i\ <請先閱讀背面之注意事項再填寫本買>

I I I 線 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 _B7_ 五、發明說明（5) 明· (1 )利用增加藥劑之於鏑片表面上的附著強度引起防止 點蝕效果： 至於塗布藥劑至鐵塊（slab )之方法，係將藥劑溶於 水等的溶劑內成爲淤泥狀，用毛刷或噴布方式塗布於銅片 表面，使溶劑乾燥後運送入加熱爐內的方法，或不使用溶 劑之情形，直接將粉狀的菜劑噴布於高溫之鋼片上，使熔 融並附著於鋼片上並保持原狀的運送於加熱爐上之方法則 爲較通常的。然而，於將C a化合物或B a化合物等一般 性藥劑單獨的塗布於鋼片之情形，於該鋼片上的固著力極 小，於運送-至運送用輥輪上之際，鋼片之凸部藉由運送用 輥輪被擦搓，又藉由振動使藥劑局部剝離，發現此等部分 在輥軋時與輥軋輪熱刮傷，終於使輥軋輪變粗糙。 本發明人等經再探討各種可迴避此問題之技巧，同時 爲確認其效果而實施多種實驗。其結果，獲得以於藥劑中 添加黏結劑（binder )之方法爲最廉價且有效的結論。在 此所謂的黏結劑，若爲對鋼片可固著的藥劑時無論何物均 可，惟尤其採用溶劑將藥劑作成淤漿狀，採用噴塗等方法 塗布於鋼片之情形，對溶劑至少有若干的溶解性，於溶劑 之乾燥後形成塗膜，且至薬劑作用爲止以不失其結合力者 爲佳。又不使用溶劑直接將粉狀的藥劑噴布於高溫銅片上 ，使其熔融並使附著於鋼片的情形，爲防止熔融附著物之 滴下，以使黏度增加爲宜•至於滿足此等條件者*例如以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 297公! illilIl· · — I — — II I 訂.— — — — — I! /ft V (請先閨讀背面之注意事項再填寫本頁> 經濟部智慧財產局員工消费合作社印契 ^04857 五、發明說明（6) 含有矽酸鹽或硼酸鹽等之所謂釉料（frit )等的氧化物者 爲較合適，又價廉。· (2)利用Ca化合物、Ba化合物之Cr2〇3系保護被 膜之熔融效果： 本發明人等硏究各種藥劑之氧化促進效果，對含有 C r21 〇ma s s%之不銹鋦，塗布含有Ca化合物、 B a化合物之1種或2種以上的混合物的情形，發現加熱 中的鋼材表面之C r 2〇3被膜會喪失其耐氧化性。此爲因 C r 2〇3被膜係與C a化合物或B a化合物反應而熔融引 起的效果。且，以C a化合物或B a化合物有氧化促進效 果之C a 0' B a 0等的熔點與一般的加熱爐內溫度（ 1 000〜1 3 00 °C)比較需爲極高溫度（CaO之熔 點爲25 7-0 °(：、83〇之熔點爲1920 °0：)，又於曰 本特開昭5 8 — 1 3 8 5 0 1號公報記載的V2〇5或 N a C 1由在不銹鋼片未能獲得氧化之促進效果可知C a 化合物及B a化合物之氧化促進效果係與日本特開眧5 8 一 1 3 8 5 0 1號公報所揭示的熔融物附著之效果完全不 同者》 (3 )添加S i化合物或B化合物至薬劑中引起的脫C r 層厚之增加效果： 如第1圖所示般，一般而言不銹鋼係藉由形成牢固的 C γ 2 0 3被膜4，其氧化速度顯著降低係爲人所知的*在 本纸張尺度適用中a國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐）. — I — I — — — — — — — J. ·1111111 ·11111111 i rji . -,'!=' <锖先《讀背面之注意事項再填寫本荑) 404857 A7 B7 五、發明說明（7 ) c r 2〇3被膜正下方的金屬表層之脫c r層3·之c r濃 度則幾乎未降低。另一方面，對塗布C a化合物或B a化 合物等藥劑之情形，前述C r 2〇3被膜係藉由與藥劑間之 反應予以熔融，由於其耐氧化物顯著降低，故如第3圖所 示般，形成極厚的F e — C r系氧化物層2之同時，於其 下的金屬表厝會形成有C r漉度大幅降低的脫C r層3。 此時，氧化速度顯著增加不僅C r，F e亦予大量氧化，. 然而對上述藥劑，於適量添加S i化合物或B化合物之情 形，氧化速度變小且與C r相比，F e之氧化量會大置減 少。此時氧化速度顯著增加不僅C r連F e亦大量予以氧 化。然而，對上述藥劑於適童添加S i化合物或B化合物 之情形，氧^速度變小且與C r相比，F e之氧化量會大 量減少，故如第2圖所示般，F e — C r系氧化物層2變 薄，且隨F e之氧化量之減少，脫C r層3之厚度會增加 〇 此效果之機制並不甚明瞭，惟此等的氧化抑制效果係 在使C a或B a之氧化物濃度降低若干的情形，以將藥劑 中的Ca、 Ba、 Si、 B之含有比換算作CaO、

BaO、Si〇2、B2〇3 之重量比（（CaO + ) ( BaO) )/( (Si〇2) + (B2〇3))計時成爲 1 0以下，即氧化尤其顯著的抑制著•然而若大量添加 S i化合物或B化合物使（（CaO) + (BaO). )/ ((S i〇2) + (B2 0 3))未滿2時，則爲使不能熔 融上述C r 2 〇3被膜，則氧化促進效果降低，脫Cr層之 本紙張尺度適用中國困家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐）_ ------------Λ ^-----!#·!$ 1 /:-、 . ·1ί\. <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 -TO- 404857 A7 B7_ 五、發明說明C 8 ) c r濃度幾乎未降低，則鋼板表面之點蝕防止效果會變無 〇 (4 )由脫C r層厚度之增加引起的點蝕之抑制效果： 在熱輥軋步驟，以在輥軋前賁施爲去除已附著於鋼片 表面上的異物或氧化物氧化皮而作的消除氧化皮（ descaling )係較普通的。由而在加熱爐內生成的氧化物氧 化皮層幾乎可予去除。因此熱輥軋中的被輥軋材料表面之 氧化物氧化皮幾乎在輥軋中生成。此輥軋中的氧化物氧化 皮之生成速度在C r濃度愈降低愈變大，故由脫C r層變 厚至熱輥軋後半爲止，其氧化速度仍予保持在較大的狀態 ，在熱輥軋_後半、氧化皮亦隨輥軋同時變薄，惟於至熱輥 軋後半爲止可保持氧化速度之情形，則可防止至最後爲止 輥軋輪與被輥軋材料間之熱刮傷· (5 )由添加F e化合物或L i化合物至薬劑中引起的脫 C r層厚度之增加效果： 不銹鋼係與普通鋼比較，在鑄造時生成的氧化物氧化 皮量極少之故，作爲鑄造時防止氧化用之表面被覆材的助 熔劑係不隨氧化物氧化皮同時落下，在縳造後亦保持原狀 的殘留於鋼片表面上。此氧化物助熔劑之殘留置，係隨鋼 種類而異，惟多數情形亦有局部殘留有數十g/m2g上的 情形。此氧化物助熔劑之主成分，係一般採用著S i 〇2及 CaO,惟因（（CaO) + (BaO) )/( (S i〇2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4提格（210* 297公釐>. — — — — — — I I I I I IX ' — — — — — I— ^ ·1111111 I^ / i\ i.- iv (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 經濟部智慧财產局員工消费合作杜印製 A7 404857 B7 五、發明說明（·9) )+ (B2O3))大致成爲約0 · 5〜1 . 0，故不具熔 融C Γ 2〇3被膜之能力•於此種氧化物助熔劑附著有數十 g/m2以上的部分上，前述的藥劑因不與C r 2〇3被膜 直接接觸，故不能熔融C r 2〇3被膜，有未能獲得足夠效 果之問題》 另一方面，於F e化合物或L i化合物內，使殘留的 氧化物助熔劑之C a 0 — S i 〇2系之氧化物之熔點降低的 效果係爲人所知的。若先於前述的藥劑內添加F e化合物 或L i化合物時，則於C r 2〇3被膜上已殘留的氧化物助 劑亦在加熱時熔解，故Ca化合物、Ba化合物、Si化 合物、B化合物成爲可作用至Cr4 O3被膜上，再者 F e化合物'或L i化合物因具有使已塗布的藥劑之熔點降 低的效果，故藥劑與C r 2〇3被膜之接觸狀態由比較性反 應較難進行的固體-固體接觸變化成附著性良好的反應容 易進行之液體一固體接觸，成爲可較均勻的氧化鎘片表面 。由此等效果，對於藥劑內添加F e化合物或L i化合物 之情形，即使對氧化物助熔劑附著有數十g/m2以上的鋼 片亦可得足夠的效果，可約略完全防止熱輥軋鋼板表面之 點蝕。 (6 )藥劑塗布前的氧化物助熔劑之去除引起的效果： 如前述般，爲防止由於殘留於鋼片表面上之氧化物助 熔劑引起的薬劑之效果降低，需添加使F e化合物或L i 化合物等氧化物之熔點降低的物質係有效的，惟於氧化物 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐κ ------------- 裝---— — — — — 訂1 n n el n ϋ I 線 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本I>

0 C A7B7 五、發明說明（10) 助熔劑極多量附著的情形，則有成爲未能獲得足夠效果之 情形· (請先W讀背面之注意事項再填寫本I> 於此種情形，至於藥劑塗布之前處理，係藉由去除已 附著於鋼片表面上之氧化物助熔劑，可有效的去除熱輥軋 鋼板表面之點蝕。 (7 )由於加熱溫度之降低引起的脫C r層厚度之增加效 果： 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印數 —般，先於熱辊軋之前，增加加熱爐之溫度的情形， 減少被輥軋材料之高溫強度，使降低熱輥軋時的壓下力成 爲可能，據云有減少被輥軋材料及輥軋輪間之熱刮傷的傾 向。然而，~此方法因會引起加熱成本之增大或瀘之壽命降 低的問題，故一般在現況係未予實施的。然而，在已塗布 前述的藥劑之鋼片之情形，與限制加熱溫度爲未滿 1 2 0 0°C之情形，已添加S i化合物或B化合物之情形 相同的，發現可抑制F e之氧化，可生成較厚的脫C r層 。由而，熱輥軋時之壓下力會增加但作成具潤滑劑之作用 的被輥軋材料表面之氧化皮的發生量會增加，結果點蝕現 象可進一步予以抑制。 亦即，本發明爲以下所示者。 (1 ) 一種不銹鋼片之熱輥軋方法及使用其之藥劑， 其特徼在於將含有C r 2 1 Oma s s%之不銹鋼M：在加 熱爐內加熱後，進行熱輥軋之不銹鋼片的熱輥軋方法，在 前述的加熱之前，先使含有B a化合物之一種或二種以上 -T3 本紙張尺度適用中國0家標準（CNS)A4规格（210 X 297公* 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明說明c11) 的混合物與前述混合物結合並將含有可形成塗膜於鋼片表 面上的黏結劑之藥劑塗布於鋼片表面上。 (2) 如（1)項之不銹鋼片之熱輥軋方法及使用其 之薬劑，其特徵在於前述不銹鏑係由A 1，Mo，T i及 Nb選出的一種或二種以上的元素合計含有0.2 m a s s %以上。 (3) 如（1)項之不銹鋼片之熱輥軋方法及使用其 之藥劑，其特徵在於前述不銹鋼係含有C r 2 1 6 mass%· (4 )如（1 )項之不銹鋼片之熱輥軋方法及使用其 之藥劑，其特徵在於前述黏結劑係含有S i化合物、B化 合物一種或二種以上。 (5 )如（1 )項之不銹鋼片之熱輥軋方法及使用其 之藥劑，其特徴在於前述S i化合物係矽酸鹽，前述B化 合物係硼矽酸鹽》 (6 )如（4 )及（5 )項之不銹鋼片之熱輥軋方法 及使用其之藥劑*其特徵在於前述藥劑係滿足下式 ((CaO) + (BaO))/((Si〇2>+(B2〇3>^ 10 (式中，（CaO)、 （BaO)、 ( S i Ο 2 ),( B2〇3)係將Ca化合物、Ba化合物、Si化合笱、B 化合物各自換算成〇3、63、81.6之氧化物（ CaO、 B.aO、 Si〇2、 B2O3)之 mass%。 — — — — — — — — — — — J. « — — — — — I— « — — — — — — I*i -1.V (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用+國國家標準（CNS)A4規格<210 X 297公釐）. •14- 4048 紡 B7 五、發明說明（12) (7) 如前述（1)〜（6)之不銹鋼片之熱輥軋方 法及使用其之薬劑，其特徴在於前述薬劑係滿足下式 0.02^ ((Fe2〇3) + (Li2〇))/((CaO) + (BaO)) + ((Si〇2) + (B2〇3) + (Fe2〇3 ) + (Li2〇))^ 0.2 (式內，（CaO)、 （BaO)、 ( S i Ο 2 ),( B 2 Ο a ) , ( F e 2 Ο 3 ) , (Li2〇)係將 Ca 化合物 、B a化合物、S i化合物、B化合物、F e化合物、

Li化合物各自換算成Ca、 Ba、 Si、 B、 Fe、

Li 之氧化物（CaO、BaO、Si〇2、B2〇3、 Fe2〇3、Li2〇))之 mass%。 (8) 如前述（1)〜（7)之不銹鋼片之熱輥軋方 法，其特徵在於去除已附著於鋼片表面上的氧化物助熔劑 後進行前述藥劑之塗布。 (9) 如前述（1)〜（8)之不銹鋼片之熱輥軋方 法，其特徵在於前述加熱爐之不銹鋼片之加熱溫度係未滿 1 2 0 0。。。 圓式之簡單說明 第1圖爲表示未採用本發明之藥劑時，裝入加熱爐後 所形成的不銹鋼片表面之餍構造的截面圖。 第2圖爲表示採用本發明之藥劑時，裝入加熱爐後所 形成的不銹鋼片表面之層構造的截面圖· 本紙張尺度適用中國a家標準（CNS>A4規格（210 X 297公* ). (請先閱讀背面之法意^項再填寫本頁) is —--訂----- 線 經濟部智慧財產局興工消费合作社印製 -10- A7 B7 - 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 II . 404857 五、發明說明（13) 第3圖爲表示單獨採用C a化合物或B a化合物之情 形（採用比較例之情形），裝入加熱爐後所形成的不銹鋼 片表面之層構造的截面圖。 發明之詳細說明 依本發明，於含有Cr21〇ma s s%之不銹鋼片 之熱輥軋上，在先於熱輥軋實施的加熱之前，爲將在加熱 爐內促進鋼片表面之氧化的C a化合物或B a化合物等之 藥劑與固著於鋼片表面之黏結劑同時塗布於鋼片表面上， C a化合物或B a化合物之擦落或剝離變無，氧化促進作 用全面出現於鋼片表面上，結果，脫C r層沿全面的形成 於加熱後之鋼片表面上。因此，於輥軋中沿被輥軋材料全 面有大量的氧化物氧化物生成可抑制與輥輪間之點蝕，輥 軋輪之粗糙度的惡化可予抑制之故，乃成爲可製得無點蝕 之熱輥軋鋼板· 此時，至於黏結劑若爲可達成結合劑之作用者時，不 論何者即可，惟以矽酸鹽（水玻瑪：Na2〇、nSi〇2 ，n = l〜4等）或硼矽酸鹽（Na2〇、nSi〇2、 mB2〇3等）爲主成分之所謂釉料爲較合適，又價廉的· 又於上述的藥劑合倂Si化含物、B化合物之一種或 二種以上使用的情形，與單獨採用Ca化合物、Ba化合 物之情形比較由於可抑制F e之氧化，故可生成較_的脫 C r層。因此，即使在熱輥軋之後半，氧化速度亦較難降 低，並辊軋之後半爲止可防止輥軋輪之點蝕•又因可防止 本紙張尺度適用中國0家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐）. — — — — — — — — — — — I 1®^ ·1111111 ·1111111· {請先Μ讀背面之注意事項再填寫本黃) -1b- 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 _404^.^7_B7__ 五、發明說明（14) 在加熱爐內之大量的F e之氧化，亦成爲可防止良品率之 降低。 此效果係若Si化合物、B化合物之對Ca化合物、 B a化合物之比率過少時，F e之氧化抑制效果小，若過 大時則變成未能熔融鋼片表面之耐氧化保護被膜之 Cr 2〇3，成爲未能形成脫c r層，薬劑之組成比以設成 下式（1)之範圍爲宜。 2S ((CaO) + (BaO))/((Si〇2) + (B2〇3>^ 10 ...... ( 1 ) 式內，（CaO)、 （BaO)、 （Si〇2)、( B2〇3)k將Ca化合物、Ba化合物、Si化合物、B 化合物各自換算成Ca、Ba、Si.、B之氧化物（ CaO、B.aO、Si〇2、Β2〇·3)之 mass%。 又，此F e之氧化抑制作用，係較已塗布槊劑之鋼片 的加熱溫度限制成未滿1 2 0 0 °C之情形更具效果。此情 形，輥軋時之壓下力雖增大，但脫C r層厚度增加，被輥 軋材料表面之氧化物氧化皮量會增加，故終於使鋼板表面 之點蝕更可予抑制。 不銹鋼之情形，係鑄造時所用的氧化物助熔劑會殘留 於鋼片表面上，C a化合物、B a化合物等的薬劑會妨礙 與C r 2〇3被膜之直接反應•對此，若於藥劑內混幸F e 化合物、Li化合物等之低熔點化劑時，則爲熔融固體之 氧化物助熔劑，成爲其下的C r 2〇3被膜及藥劑可作用· 本紙張疋度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）. <請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. -線. 404857 五、發明說明（15) 在此，F e化合物、L i化合物之添加量以能滿足下式（ 2 )即爲較合適的。 亦即對Ca、 Ba、 Si、 B、 Fe、 Li化合物全 量以氧化物換算比設成2〜3 0ma s s%。 0.02^ ((Fe2〇3) + (Li2〇))/((CaO) + (BaO)) + ((Si〇2) + (B2〇3) + (Fe2〇3 ) + (LhO))S 0.3 ...... ( 2 ) 式內，（CaO)、 （BaO)、 （Si02)、( B a 0 a ) , ( F e 2 0 3 ) , (Li2〇)係將 Ca 化合物 、Ba化合物、Si化合物、B化合物、Fe化合物、 L i化合物·各自換算成Ca、Ba、Si、B、Fe、

Li 之氧化物（CaO、BaO、Si〇2、B2〇3、 Fe2〇3、L i2〇))之 ma s s%。 此爲未滿2ma s s%時，前述的熔點化效果小，又 在3 Oma s s%以上即使添加該量以上亦對低熔點化之 助益會飽和、塗布量僅增大之故。 然而，對氧化物助熔劑極多會附著於鋼片之情形，有 未能獲得足夠的效果之情形，於此種情形，以藉由高壓消 除氧化皮或硏磨器或噴砂處理去除已附著於鋼片表面上的 氧化物助熔劑作爲藥劑塗布之前處理係較有效的。 實施例 以下基於實施例更具體的說明本發明。 本紙張尺度適用中a國家標準（CNSXA4規格（210 X 297公釐）. /t\' 請先闓讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁> ，裝 ^1 ^1 ϋ β§ n mm§ I I I »mue I 線 經濟部智慧財產局員工消t·合作社印製 -10- 404857 五、發明說明（16) 啻施例1 /.1> 請先《讀背面之注意事項再填寫本頁： 各自對表1所示的成分之熔鋼（鋼種No . 1〜1〇 )以下述條件鑄造、製造鋳片。 〔鋳造條件：〕 鑄造方法：使用連續縳造設備（機長2 5 . 6m) 模鑄釉料（氧化物釉料）組成：C aO及S i 〇2之含 有比（Ca0/Si02)〔重量比〕爲1.0 鑄造速度：0 . 7〜1 . 3m/mi η 鋼片形狀：寬度：1080〜1260mm，厚度： 200mm、厚度：7m 於加熱爐入口側：以下述條件將表2所示的薬劑（藥 劑1〜2 6 )作成以水爲溶劑之淤漿噴塗於所得的鋼片之 兩面上。且〃對一部分的鋼片，在塗布藥劑之前施以噴砂 處理，去除殘留於鋼片表面上的模鑲釉料。 〔藥劑塗布時之條件〕 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 塗布時之鋼片表面溫度：200〜450t 藥劑之塗布量：100〜300g/m2 其後，將塗布菜劑後的鋼片或無塗布藥劑之鋼片裝入 加熱爐內，以下述條件加熱。 〔加熱爐之條件〕 裝入時之鋼片表面溫度：1〇〇〜35〇r 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐>. A7 404857 B7___ 五、發明說明（17 )

加熱溫度：1170〜1240 °C 在爐時間：140〜160分鐘 於加熱後鋼片上在下述條件下施以熱輥軋。且，輥軋 係以每一次交換輥輪，以一次的輥軋製造1 0〜1 2捲之 鋼板，又對一次的輥軋以相同條件（鋼種、藥劑之種類、 噴砂實施之有無、加熱溫度）僅對經予處理的鋼片予以輥 軋❶ 〔於熱輥軋之條件：〕 粗輥軋：7個輥軋型縫（path )、加工輥軋：7個交 替（stand ) 輥軋油、未使用 加工輥軋入口側鋼板：厚度……3 0.4mm 加工輥.軋出口側鋼板：厚度......3.0mm 將熱輥軋後之鋼板予以退火、酸洗，調査其表面缺陷 (點蝕、氧化皮輥軋）之發生率（％)〔=(缺陷發生捲 料數/調査捲料總數）xl00〕。又，由加熱爐裝入前 的鋼片重量與輥軋後的鋼板重量間之差異調査在輥軋步驟 之良品損失。所得的結果示於表3及表4。 由表3及表4混合Ca化合物、Ba化合物之一種或 二種以上的混合物使Si化合物、B化合物之一種或二種 之混合物成適量比率，與藉由塗布於鋦片表面上，可知能 有效的防止不銹網之熱輥軋鋼板表面之點蝕*又藉由將 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4规格（210 X 297公釐λ <猜先《讀背面之注意事項再填寫本霣) ·1111111 11111111 經濟邨智慧財產局具工消费合作社印製 -ZU- A7 B7 404M7 五、發明說明（18)

Si化合物、B化合物作成矽酸鹽或硼矽酸鹽等之黏結劑 ，可知其效果進一步增加。再者，藉由F e化合物或L i 化合物之添加或藥劑塗布前之模鑲釉料去除、加熱溫度之 降低可知能有效且確實的防止鋼板表面之點蝕。 又，採用本發明之藥劑的情形，可知在採用比較例之 藥劑No.l、2、3、4、6、8、10、11 之際引 起的良品損失之增加亦有可能成爲極少。 又，檢査使用各藥劑之情形的加熱爐內之鋼片支持台 的損傷狀況。 其結果，比較例之藥劑N 〇 . 1、2、3、4、6、 8、10，11之情形，鋼片已接觸的支持台（實驗前爲 平面）經予浸蝕，對發生有最大0 . 7mm之窪部，本發 明例之情形則完全未發生該種情形。 由此結.果·於適用本發明之情形可顯而得知亦避免加 熱爐之鋼片支持台的損傷》 依本發明可防止熱輥軋步驟之良品降低，同時亦可約 略1 0 0%防止不銹鋼片之熱輥軋時發生的鋼板表面之點 蝕。結果因可省略鋼板之表面硏削步驟，故可達成製品良 品率提高的格外效果。 再者依本發明，欲防止加熱爐之鋼片支持台的損傷成 爲可能，可更提高熱輥軋設備之運轉效率。 〕. . 圖號之簡單說明 1 :由藥劑與氧化物釉料及F e — C r系氧化物所形成的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 ------------裝---— — — — —訂·-- /1· (請先Μ讀背面之注項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製

-ΖΊ - A7 404^^7_5Z_；_ 五、發明說明（19 ) 層 2 : Fe_Cr系氧化物層 3 :金靥表層之脫C r層（C r濃度已降低的層） 3’ ：金屬表層之脫Cr層（Cr濃度幾乎未降低的層） 4 * C r 2 0 3 層 5 :金靥內部層（C r濃度未降低的層） 6:已殘留於鋼片表面之氧化物釉料 — — — — — — — — — — 1 i — — — — — — ^ ·!1111! i -/ί. -(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用尹困國家標準<CNS)A4規格（210X 297公溲〉. 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 404857 at _；_B7 五、發明說明（2Q)

Al + Mo + Nb+Ti <0.2 <0.2 0.27 1.08 0.43 1.61 2.19 <0.2 <0.2 <0.2 X» Z <0.01 <0.01 <0.01 0.22 0.42 <0.01 0.27 <0.01 <0.01 <0.01 Η <0.05 <0.05 0.25 <0.05 <0.05 0.13 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 Mo <0.05 1 <0.05 <0.05 0.85 <0.05 1.45 1.9 <0.05 <0.05 <0.05 0.01 <0.01 0.02 0.01 0.01 0.025 0.015 5.7 <0.01 <0.01 10.9 16.2 11.0 16.5 17.25 17.8 19 19.5 18.2 24.2 0.3 0.3 <0.2 <0.2 <0.2 <0.2 1 <0.2 ! <0.2 0.03 19.4 C 1.5 0.65 0.3 0.3 0.3 0.15 0.15 0.1 1.02 1.6 0.2 0.32 0.25 0.1 0.4 0.06 0.3 0.1 0.55 0.8 U 0.012 0.06 1 0.008 0.004 0.012 0.003 0.004 0.003 0.05 0.06 鋼品編號 — CN 寸 VO 卜 OO ON 2 isBm雔瘦鎰e揪(一) — — — — — — — — — — — J] ·1111111 ^ · I I I ! ——線T -/1\ . ίί\ (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中S國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）. 404857五、發明說明（21) 拋擊 ΟΤΙ 十 Odd I sro ο ο ο ο ο ο ο ο ο 0000·0 id 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 〇m 七 ΟΌ

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Ο — CM CO 兮 V"> VO CN CM CN CN rs CS CS 404857 A7 B7 五、發明說明（22 ) d} i81BB. - δ - IS Η s % 08 9卜 08 - p s - - 2 8 5 06 26

δ- SI " ? 81 81 5S9

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Claims (1)

1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印裂 六、申請專利 第88104580號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國89年1月修正 1 . 一種不銹鋼片之熱輥軋方法，其特徵在於將含有 C I· 2 1 〇ma s s%之不銹鋼片在加熱爐內加熱後，進 行熱輥軋之不銹鋼片的熱輥軋方法，在前述的加熱之前， 先使含有B a化合物之一種或二種以上的混合物與前述混 合物結合並將含有可形成塗膜於鋼片表面上的黏結劑之藥 劑塗布於鋼片表面上。 2.如申請專利範圍第1項之不銹鋼片之熱輥軋方法 ’其中前述不銹鋼係由A<、Mo、Ti及Nb選出的一 種或二種以上的元素合計含有〇 . 2ma s s%以上。 3 ·如申請專利範圍第1項之不銹鋼片之熱輥軋方法 ’其中前述不銹鋼係含有Cr216ma s s%。 4 .如申請專利範圍第1項之不銹鋼片之熱輥軋方法 ·*___ ’其中前述黏結劑係含有Si化合物、B化合物之一種或 —種以上。 5.如申請專利範圍第4項之不銹鋼片之熱輥軋方法 ’其中前述S i化合物係矽酸鹽，前述B化合物爲硼矽酸 鹽。 6·如申請專利範圍第4項或第5項之不銹鋼片之熱 輥軋方法，其中前述藥劑係滿足下式（1 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公浼） — lullirllln— ' — III— — — ^ - — — (請先閱讀背面之注意事項再13^本頁)

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印裂 六、申請專利 第88104580號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國89年1月修正 1 . 一種不銹鋼片之熱輥軋方法，其特徵在於將含有 C I· 2 1 〇ma s s%之不銹鋼片在加熱爐內加熱後，進 行熱輥軋之不銹鋼片的熱輥軋方法，在前述的加熱之前， 先使含有B a化合物之一種或二種以上的混合物與前述混 合物結合並將含有可形成塗膜於鋼片表面上的黏結劑之藥 劑塗布於鋼片表面上。 2.如申請專利範圍第1項之不銹鋼片之熱輥軋方法 ’其中前述不銹鋼係由A<、Mo、Ti及Nb選出的一 種或二種以上的元素合計含有〇 . 2ma s s%以上。 3 ·如申請專利範圍第1項之不銹鋼片之熱輥軋方法 ’其中前述不銹鋼係含有Cr216ma s s%。 4 .如申請專利範圍第1項之不銹鋼片之熱輥軋方法 ·*___ ’其中前述黏結劑係含有Si化合物、B化合物之一種或 —種以上。 5.如申請專利範圍第4項之不銹鋼片之熱輥軋方法 ’其中前述S i化合物係矽酸鹽，前述B化合物爲硼矽酸 鹽。 6·如申請專利範圍第4項或第5項之不銹鋼片之熱 輥軋方法，其中前述藥劑係滿足下式（1 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公浼） — lullirllln— ' — III— — — ^ - — — (請先閱讀背面之注意事項再13^本頁) A8 B8 C8 D8 404857 六、申請專利範圍 ((CaO) + (BaO))/((SiO：) + (B2〇3) ^ 10 ...... ( 1 ) 式內’ （Ca〇）、 （BaO)、 （Si〇2)、( B2〇3)係將Ca化合物、Ba化合物、Si化合物、B 化合物各自換算成Ca、Ba、Si、B之氧化物（ CaO、 Ba〇、 Si〇2、 B2O3)之 ma.ss%。 7 .如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之不銹 鋼片之熱輥軋方法，其中前述藥劑係以滿足下式（2 )之 比率 0.02^ ((Fe2〇3) + (Li2〇))/((CaO) + (BaO)) + ((Si〇2) + (B2〇3) + (Fe2〇3 ) + (LhO)) S 0.3 ...... ( 2 ) 式內，（Ca〇）、 （Ba〇）、 （Si〇2)、( B 2 0 3 )、 ( F e 2 0 3 ) . ( L i 2 0 )係將 C a 化合物 、Ba化合物、Si化合物、B化合物、Fe化合物、 Li化合物各自轉換算成Ca、 Ba、 Si、 B、 Fe、 1>土之氧化物（匚3〇、83〇、81_〇2、82〇3、 F e 2 0 3 . L i2〇))之ma s s%，含有 Fe 化合物 、：L i化合物。 8 ·如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之不銹 鋼片之熱輥軋方法，其中去除已附著於鋼片表面上的氧化 物助溶劑後進行前述藥劑之塗布。 9.如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之不銹 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公芨〉 11 111 ΙΓ ------^ · 1-----I ^-----.--- (請先W讀背面之注意事項再本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 -2 - A8 B8 404857_S 六、申請專利範圍 鋼片之熱輥軋方法，其中前述加熱爐之不銹鋼片之加熱溫 度係未滿1 2 0 ◦ °C。 1 0 · —種促進氧化物氧化皮用藥劑，其特徵在於塗 布在熱輥軋前之鋼片表面上的藥劑，使含有C a化合物、 B a化合物之一種或二種以上的混合物與前述混合物結合 、包含於鋼片表面上形成塗膜之黏結劑。 1 1 ·如申請專利範圍第1 〇項之促進氧化物氧化皮 用藥劑，其中前述黏結劑係含有S i化合物、B化合物之 一種或二種以上。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之促進氧化物氧化皮 用藥劑，其中前述S i化合物係矽酸鹽，前述B化合物係 硼矽酸鹽。 1 3 .如申請專利範圍第1 1項之促進氧化物氧化皮 用藥劑，其中前述藥劑係滿足下式（1 ) ((CaO) + (BaO))/((Si〇2) + (B2〇3) ^ 10 ……（1 ) (式內，（Ca〇）、 （BaO)、 （Si〇2)、( B 2 0 3 )係將C a化合物、B a化合物、S i化合物、B 化合物各自換算成Ca、Ba、Si、B之氧化物（ Ca〇、 Ba〇、 Si〇2、 B2O3)之 mass%。 1 4 .如申請專利範圍第1 0項至第1 3項中任一項 之促進氧化物氧化皮用藥劑，其中前述藥劑係以滿足下式 (2 )之比率、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ——l·---.-------裝— (請先閲讀背面之注意事項再本頁) -i-r-SJ' •線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -3 - A8 404857 I 六、申請專利範圍 0.02^ ((Fe2〇3) + (Li2〇))/((CaO) + (BaO)) + ((Si〇2) + (B2〇3) + (Fe2〇3 ) + (LnO)) ^ 0.3 ...... ( 2 ) 式內，（Ca〇）、 （BaO)、 （Si〇2)、( B2O3)、 ( F e 2 0 3 ) ^ (L i2〇)係將 Ca 化合物 、B a化合物、S i化合物、B化合物、F e化合物、 Li化合物各自轉換算成Ca、 Ba' Si、 B、 Fe、 1^丄之氧化物（〇3〇、83〇、31〇2、82〇3、 F e 2 0 3 , L i2〇))之ma s s%，含有 F e 化合物 、：L i化合物。 — IJ__— LI — — — — — — - — — — III— ^ · I I I Γ___r (請先閱讀背面之注音？事項再本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -4-