CN115999543A - 一种多壳层结构co-scr脱硝催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种多壳层结构co-scr脱硝催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115999543A CN115999543A CN202211606544.3A CN202211606544A CN115999543A CN 115999543 A CN115999543 A CN 115999543A CN 202211606544 A CN202211606544 A CN 202211606544A CN 115999543 A CN115999543 A CN 115999543A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- salt
- hours
- shell
- manganese
- cerium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 40
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 27
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 38
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 17
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 claims description 10
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 claims description 8
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 150000000703 Cerium Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 6
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 5
- VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);triacetate Chemical compound [Ce+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 4
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 4
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 claims description 3
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 3
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 claims description 2
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 claims description 2
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 claims description 2
- VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K cerium trichloride Chemical compound Cl[Ce](Cl)Cl VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);trisulfate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 2
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 claims description 2
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 claims description 2
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 claims description 2
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 5
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 abstract description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 9
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- 229910020599 Co 3 O 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- GZCGUPFRVQAUEE-VANKVMQKSA-N aldehydo-L-glucose Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-VANKVMQKSA-N 0.000 description 2
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018669 Mn—Co Inorganic materials 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- 239000012494 Quartz wool Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011218 binary composite Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- -1 coking Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明实施例公开了一种多壳层结构CO‑SCR脱硝催化剂及其制备方法。该方法包括：将碳源进行水热处理，得到碳球；以所述碳球为模板，以金属盐为活性原料，经逐步沉淀过程，得到多壳层前驱体；将所述多壳层前驱体进行焙烧处理，得到所述CO‑SCR脱硝催化剂。本发明通过逐层自组装形成多壳层结构提高了氧化物间异质结相互作用，有效调控催化活性位上的电子结构，从而对不同气体反应物的选择性吸附，实现良好的低温活性和抗氧、SO2和H2O性能。
Description
技术领域
本发明实施例涉及脱硝催化剂技术领域，具体涉及一种多壳层结构CO-SCR脱硝催化剂及其制备方法。
背景技术
CO和NOx是机动车尾气、燃煤发电厂和工业源(钢铁、焦化、水泥和陶瓷行业)的典型大气污染物。通过CO选择性催化还原NO(CO-SCR)是协同脱除CO和NOx的经济、有效的方法。同时，CO氧化产生的热量可用于提供CO脱硝反应，从而节约能源，减少碳排放。然而，CO-SCR反应中的一个重要问题是，在O2存在的情况下，催化活性将严重降低。因此，开发用于在富氧条件下低成本的高性能CO-SCR脱硝催化剂是该技术的核心关键。
近年来，报道了适用于含氧条件的、低成本的CO-SCR催化剂，如MnOx、FeOx、CuO、CeO2和Co3O4等。Wen等(Journal of Molecular CatalysisA:Chemical,2002,180(1/2):187-192.)研究发现，当体系中O2体积分数为0.5％(O2/CO＝0.36)时，Cu-Ce催化剂在315℃下NO转化率可达到100％。Zeng等(Industrial&Engineering Chemistry Research,2020,59(1):34-41.)报道，Co3O4/CeO2催化剂由于其优异的还原性能、丰富的化学吸附氧，在2％的O2存在下表现出较高的活性。Li等报道(Journal of Hazardous Materials,2022,431:128622.)Ni掺杂Fe/CeO2催化剂由于丰富的表面协同氧空位，在0.5％的O2条件下250℃时NO转化率达到100％。Pan等(Catalysis Today,2019,348.)，采用浸渍法制备了Cu-Ce-Fe-Co/TiO2催化剂在6％的O2条件时，200℃时NO转化率为63％。付玉秀等(中国环境科学，2018,38(8):2934-2940.)研究在O2体积分数为5％、CO:NO＝2:1的体系下，当Ce:CO＝3:7时的Ce-Co二元复合金属氧化物催化剂，NO最高转化率为84％(250℃)。Li等(Chemical EngineeringJournal,2014,255:126-133.)考察O2浓度对Fe基催化剂CO-SCR的影响发现，无O2时700℃下NO转化率为100％，有O2(O2/CO＝0.4)时NO转化率下降到55％，如继续提高O2浓度(O2/CO≥0.4)，NO转化率急剧下降至0％。Liu等提出Cu1.2FeMg2.8-LDO在无氧条件下，225℃达到了100％的NO转化率，通入1％的O2后，经1小时后NO转化率逐渐降至0％。
然而，以上脱硝催化剂的研究仍存在着一些问题，包括适用氧浓度低、低温NO转化率不高、N2选择性差或制备污染大、有毒等问题。目前，很少有关于非贵金属的富氧条件CO-SCR反应低温脱硝催化剂的制备方法。因此，开发一种使用廉价过渡金属进行催化的脱硝催化剂对富氧条件CO-SCR反应的工业化应用具有重要意义。
发明内容
为此，本发明实施例提供一种多壳层结构CO-SCR脱硝催化剂的制备方法。
为了实现上述目的，本发明实施例提供如下技术方案：
根据本发明实施例的第一方面，本发明实施例提供一种多壳层结构CO-SCR脱硝催化剂的制备方法，包括：
将碳源进行水热处理，得到碳球；
以所述碳球为模板，以金属盐为活性原料，经逐步沉淀过程，得到多壳层前驱体；
将所述多壳层前驱体进行焙烧处理，得到所述CO-SCR脱硝催化剂。
本发明通过逐层自组装形成的多壳层结构，具有均匀的介孔分布，有利于气体小分子的扩散，另外，该多壳层结构可提高氧化物间异质结相互作用，作为CO-SCR脱硝催化剂，能够有效调控催化活性位上的电子结构，从而对不同气体反应物的选择性吸附，实现良好的低温活性和抗氧、SO2和H2O性能。所述催化剂的制备方法成本低、结构可控性强、合成催化剂均匀性高。
进一步地，所述多壳层结构包括至少两个空腔和至少两层壳壁，所述多壳层结构包含至少两种以上的金属氧化物。优选为二壳层、三壳层。
进一步地，所述碳源选自蔗糖、葡萄糖、果糖、麦芽糖、淀粉或柠檬酸中的任意一种或两种的组合。
进一步地，所述水热处理包括：将碳源配制成0.1～0.4M水溶液，置于高压反应釜中，于150～250℃水热反应2～10小时，冷却后收集固体，于60～120℃干燥后得到所述碳球。
进一步地，所述金属盐包括铜盐、铁盐、锰盐、钴盐或铈盐中的至少任意两种的组合。
进一步地，所述铜盐选自硝酸铜、硫酸铜、氯化铜或乙酸铜中的任意一种或至少两种的组合，优选为硝酸铜、乙酸铜。
进一步地，所述铁盐选自硝酸铁、硫酸铁、氯化铁或乙酸铁中的任意一种或至少两种的组合，优选为硝酸铁、乙酸酸；
进一步地，所述锰盐选自硝酸锰、硫酸锰、氯化锰或乙酸锰中的任意一种或至少两种的组合。
进一步地，所述钴盐选自硝酸钴、硫酸钴、氯化钴或乙酸钴中的任意一种或至少两种的组合。
进一步地，所述铈盐选自硝酸铈、硫酸铈、氯化铈或乙酸铈中的任意一种或至少两种的组合。
进一步地，所述铜盐占金属盐的摩尔含量为10％～90％，优选为40％～60％。
进一步地，所述铁盐占金属盐的摩尔含量为10％～90％，优选为40％～60％。
进一步地，所述锰盐占金属盐的摩尔含量为10％～90％，优选为40％～60％。
进一步地，所述钴盐占金属盐的摩尔含量为10％～90％，优选为40％～60％。
进一步地，所述铈盐占金属盐的摩尔含量为10％～90％，优选为40％～60％。
进一步地，所述逐步沉淀过程包括：
将所述金属盐的一部分溶解在水中配制成金属盐水溶液，加入碳球，搅拌0.5～2小时，加入沉淀剂至溶液pH为7～10，搅拌0.1～2小时后，加热至50～100℃，搅拌1～10小时，过滤，得到以碳球为模板的一层前驱体；
将所述金属盐的另一部分溶解在水中配制成金属盐水溶液，加入一层前驱体，重复沉淀过程，得到多壳层前驱体。
进一步地，所述金属盐水溶液的浓度为0.001～0.8mol/L，优选为0.01～0.4mol/L。
进一步地，所述沉淀剂选自氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、氨水或脲中的任意一种或至少两种的组合。
进一步地，所述沉淀剂配制成水溶液，浓度为0.5～5mol/L。
进一步地，所述焙烧处理的温度为400～600℃，时间为2～8h。
进一步地，在进行所述焙烧处理的步骤之前，所述方法还包括：对所述多壳层前驱体进行干燥，得到多壳层金属氧化物；所述干燥的温度为60～120℃。
根据本发明实施例的第二方面，本发明实施例提供一种CO-SCR脱硝催化剂，由如上任一项所述的方法制得。
本发明实施例具有如下优点：
(1)本发明通过逐层自组装形成多壳层结构提高了氧化物间异质结相互作用，有效调控催化活性位上的电子结构，从而对不同气体反应物的选择性吸附，实现良好的低温活性和抗氧、SO2和H2O性能。
(2)本发明通过逐层自组装形成的壳层结构具有均匀的介孔分布，有利于气体小分子的扩散，对CO-SCR反应低温催化性能具有明显的促进作用。
(3)本发明提供的制备方法成本低、结构可控性强、合成催化剂均匀性高。
附图说明
为了更清楚地说明本发明的实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。显而易见地，下面描述中的附图仅仅是示例性的，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图引伸获得其它的实施附图。
图1为本发明实施例5提供的CO-SCR脱硝催化剂的XRD图。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供一种多壳层结构CO-SCR脱硝催化剂，其制备方法如下：
(1)将葡萄糖配制为0.12M的水溶液，在高压反应釜中，180℃水热反应5小时，冷却后过滤收集固体，于100℃干燥3小时后得到碳球。
(2)准备硝酸铜0.04mol，硝酸铁0.04mol，碳球0.06mol。
(3)将硝酸铜和碳球溶于1000mL水中，搅拌1小时后，加入1mol/L脲溶液，至溶液pH为7，搅拌1小时后，加热至90℃，继续搅拌5小时，过滤获得一层前驱体。将一层前驱体和硝酸铁加入1000mL水中，搅拌1小时后，加入1mol/L脲溶液，至溶液pH为7，搅拌1小时后，加热至90℃，继续搅拌5小时，过滤获得二层前驱体。
(3)将二层前驱体于100℃干燥5小时，于450℃煅烧3小时，得到Fe@Cu二壳层CO-SCR脱硝催化剂。
实施例2
本实施例提供一种多壳层结构CO-SCR脱硝催化剂，其制备方法如下：
(1)将蔗糖配制为0.1M的水溶液，在高压反应釜中，190℃水热处理4小时，冷却后过滤收集固体，110℃干燥3小时后得到碳球。
(2)准备硝酸铜0.04mol，硝酸锰0.03mol，碳球0.06mol。
(3)将硝酸铜和碳球溶于1000mL水中，搅拌0.5小时后，加入1.5mol/L碳酸钠溶液，至溶液pH为7.5，搅拌1小时后，加热至100℃，继续搅拌4小时，过滤获得一层前驱体。将一层前驱体和硝酸锰加入1000mL水中，搅拌1小时后，加入1.5mol/L碳酸钠溶液，至溶液pH为7.5，搅拌1小时后，加热至100℃，继续搅拌4小时，过滤获得二层前驱体。
(4)将二层前驱体于100℃干燥6小时、500℃煅烧5小时，得到Mn@Cu二壳层CO-SCR脱硝催化剂。
实施例3
本实施例提供一种多壳层结构CO-SCR脱硝催化剂，其制备方法如下：
(1)将柠檬酸配制为0.5M的水溶液，在高压反应釜中，190℃水热处理4小时，冷却后过滤收集固体，110℃干燥3小时后得到碳球。
(2)准备乙酸钴0.01mol，乙酸锰0.009mol，碳球0.015mol。
(3)将乙酸钴和碳球按照摩尔比为2:3溶于1000mL水中，搅拌0.5小时后，加入2mol/L碳酸钾溶液，至溶液pH为8，搅拌0.5小时后，加热至100℃，继续搅拌4小时，过滤获得一层前驱体。将一层前驱体和乙酸锰加入1000mL水中，搅拌0.5小时后，加入2mol/L碳酸钾溶液，至溶液pH为8，搅拌1小时后，加热至100℃，继续搅拌8小时，过滤获得二层前驱体。
(4)将二层前驱体于110℃干燥5小时、500℃煅烧4小时，得到Mn@Co二壳层CO-SCR脱硝催化剂。
实施例4
本实施例提供一种多壳层结构CO-SCR脱硝催化剂，其制备方法如下：
(1)将麦芽糖配制为0.2M的水溶液，在高压反应釜中，220℃水热处理5小时，冷却后过滤收集固体，120℃干燥2小时后得到碳球。
(2)准备乙酸钴0.2mol，乙酸铈0.22mol，碳球0.3mol。
(3)将乙酸钴和碳球溶于1000mL水中，搅拌0.5小时后，加入2mol/L碳酸钾溶液，至溶液pH为8，搅拌0.5小时后，加热至100℃，继续搅拌4小时，过滤获得一层前驱体。将一层前驱体和乙酸铈加入1000mL水中，搅拌0.5小时后，加入1mol/L氢氧化钠溶液，至溶液pH为7.5，搅拌1小时后，加热至100℃，继续搅拌8小时，过滤获得二层前驱体。
(4)将二层前驱体于100℃干燥3小时、550℃煅烧5小时，得到Ce@Co二壳层CO-SCR脱硝催化剂。
实施例5
本实施例提供一种多壳层结构CO-SCR脱硝催化剂，其制备方法如下：
(1)将葡萄糖配制为0.35M的水溶液，在高压反应釜中，200℃水热处理6小时，冷却后过滤收集固体，110℃干燥2小时后得到碳球。
(2)准备硝酸铈0.08mol，硝酸锰0.002mol、硝酸钴0.08mol，碳球0.12mol。
(3)将硝酸铈和碳球溶于1000mL水中，搅拌0.5小时后，加入1mol/L氨水溶液，至溶液pH为7，搅拌1小时后，加热至90℃，继续搅拌8小时，过滤获得一层前驱体。将一层前驱体、硝酸锰和硝酸钴加入1000mL水中，搅拌0.5小时后，加入1mol/L氨水溶液，至溶液pH为7，搅拌1小时后，加热至90℃，继续搅拌8小时，过滤获得二层前驱体。
(4)将二层前驱体于65℃干燥6小时、550℃煅烧5小时，得到Mn-Co@Ce二壳层CO-SCR脱硝催化剂。
实施例6
本实施例提供一种多壳层结构CO-SCR脱硝催化剂，其制备方法如下：
(1)将蔗糖配制为0.3M的水溶液，在高压反应釜中，190℃水热处理7小时，冷却后过滤收集固体，100℃干燥2小时后得到碳球。
(2)准备氯化铁0.05mol，硝酸铜0.05mol，乙酸锰0.05mol，碳球0.075mol。
(3)将氯化铁和碳球按照摩尔比为2:3溶于1000mL水中，搅拌0.5小时后，加入2mol/L碳酸钠溶液，至溶液pH为7，搅拌0.5小时后，加热至90℃，继续搅拌6小时，过滤获得一层前驱体。将一层前驱体和硝酸铜加入1000mL水中，搅拌0.5小时后，加入2mol/L碳酸钠溶液，至溶液pH为10，搅拌0.5小时后，加热至80℃，继续搅拌6小时，过滤获得二层前驱体。将二层前驱体和乙酸锰加入1000mL水中，搅拌0.5小时后，加入2mol/L碳酸钠溶液，至溶液pH为10，搅拌0.5小时后，加热至80℃，继续搅拌6小时，过滤获得三层前驱体。
(4)将三层前驱体于80℃干燥4小时、500℃煅烧5小时，得到Mn@Cu@Fe三壳层CO-SCR脱硝催化剂。
实施例7
本实施例与实施例1区别仅在于，步骤(2)中，硝酸铜0.06mol，硝酸铁0.03mol，碳球0.09mol，其他条件与参数与实施例1完全相同。
实施例8
本实施例与实施例2区别仅在于，步骤(2)中，硝酸铜0.1mol，硝酸锰0.05mol，碳球0.15mol，其他条件与参数与实施例2完全相同。
实施例9
本实施例与实施例3区别仅在于，步骤(2)中，乙酸钴0.05mol，乙酸锰0.02mol，碳球0.075mol，其他条件与参数与实施例3完全相同。
实施例10
本实施例与实施例4区别仅在于，步骤(2)中，乙酸钴0.08mol，乙酸铈0.04mol，碳球0.12mol，其他条件与参数与实施例4完全相同。
实施例11
本实施例与实施例5区别仅在于，步骤(2)中，硝酸铈0.05mol，硝酸锰0.001mol、硝酸钴0.1mol，碳球0.075mol，其他条件与参数与实施例5完全相同。
实施例12
本实施例与实施例6区别仅在于，步骤(2)中，氯化铁0.08mol，硝酸铜0.05mol，乙酸锰0.08mol，碳球0.12mol，其他条件与参数与实施例6完全相同。
对比例1
本对比例提供了一种催化剂，其制备方法如下：
称取硝酸钴和硝酸铈溶于水中，硝酸钴和硝酸铈的浓度分别为0.2mol/L和0.22mol/L，加入1mol/L的氢氧化钾溶液，至溶液pH为7.5，静置1小时，经抽滤、洗涤后，于100℃干燥6小时，500℃煅烧5小时，得到Co3O4-CeO2催化剂。
对比例2
本对比例提供了一种催化剂，其制备方法如下：
称取氯化铁和氯化铜溶于水中，氯化铁和氯化铜的浓度为分别为0.04mol/L和0.04mol/L，加入1.5mol/L脲溶液，至溶液pH为8，静置1小时，经抽滤、洗涤后，于80℃干燥6小时，450℃煅烧5小时，得到Fe2O3-CuO催化剂。
对比例3
本对比例提供了一种催化剂，其制备方法如下：
称取硝酸铈、硝酸锰和硝酸钴溶于水中，硝酸铈的浓度为0.08mol/L、硝酸锰的浓度为0.002mol/L和硝酸钴的浓度为0.08mol/L，加入1mol/L氨水溶液，至溶液pH为7，静置1小时，经抽滤、洗涤后，于100℃干燥6小时，500℃煅烧5小时，得到CeO2-MnO2-Co3O4催化剂。
对比例4
本对比例提供了一种催化剂，其制备方法如下：
称取氯化铁、硝酸铜和乙酸锰溶于水中，氯化铁的浓度为0.05mol/L、硝酸铜0.05mol/L和乙酸锰0.05mol/L，加入2mol/L的碳酸钠溶液，至溶液pH为7，静置1小时，经抽滤、洗涤后，于100℃干燥6小时，500℃煅烧5小时，得到Fe2O3-CuO-MnO2催化剂。
测试例
性能测试
将本发明实施例1～12和对比例1～4制备的催化剂进行相应的产品指标和CO选择性催化还原NOx性能测定。需要说明的是，以上12个实施例中，试验均进行三次平行的重复试验，结果取平均值。
将一定量的石英棉、2mL石英砂、3mL催化剂(20～40目)依次装入反应器中。通入反应气与平衡气至吸附饱和。在脱硝性能影响的实验中，进口模拟烟气量：CO＝2000ppm，NO＝1000ppm，O2＝5％，N2为平衡气，空速20000h-1，总气量为1L/min。NO转化率与NO2选择性分别如式(1)-(3)所示：
注：[NO2]out：NO2出口浓度；[N2O]out：N2O出口浓度；[NO2]in：NO2初始浓度；[NO]in：NO进口浓度；[NO]out：NO出口浓度；[CO]in：CO进口浓度；[CO]out：CO出口浓度。
在脱硝催化性能影响的实验中，反应在100-400℃温度范围下进行。随温度变化的脱硝催化性能数据在每个温度点下保持1小时稳定后记录，选择200℃和300℃温度点性能进行对比，结果见表1。
表1
由表1可以看出，实施例1-12的催化剂在200℃下催化NO的转化率可达48％以上，N2选择性可达58％以上，在300℃下催化NO的转化率可达76％以上，N2选择性可达50％以上，其催化活性高于对比例1-4。通过调控壳层组成，在300℃下催化NO的转化率可达91％，N2选择性可达89％。
通过对比实施例1-12可得，与不含有锰元素的催化剂样品相比，含锰元素掺杂或为壳层的催化剂样品，具有更高的低温活性(200℃)，NO转化率高于60％，说明锰元素有利于提高催化剂的低温NO脱除性能；与不含有铈元素的催化剂样品相比，含铈元素掺杂或为壳层的样品，催化剂样品表现出较好的N2选择性(>80％)，这是由于二氧化铈表面具有丰富的氧空位，促进氮氧化物的解离。相比两壳层结构，三壳层结构催化剂具有更高的NO脱除性能和N2选择性。通过逐层自组装形成多壳层结构提高了氧化物间异质结相互作用，有效调控催化活性位上的电子结构，尤其是含高价态(Mn4+、Mn3+、Co3+和/或Fe3+)离子时，对不同气体反应物的选择性吸附，实现良好的低温活性。
催化剂脱硝抗中毒性能测试实验中，进口模拟烟气量：CO＝2000ppm，NO＝1000ppm，SO2＝50ppm，H2O＝10％，O2＝5％，N2为平衡气，空速20000h-1，总气量为1L/min。CO-SCR脱硝反应在250℃温度下进行，脱硝催化性能数据每1小时稳定后记录，平均10小时平均，结果如表2。
表2
由表2可以看出，含有铈组分的异质结构时，多壳层催化剂表现出更高的抗氧、SO2和H2O性能(表2)。二氧化铈由于具有丰富的表面晶格氧和氧空位，更有利于SO2的吸附，有效的抑制了对催化活性位点的中毒。结合多壳层结构中多组分间的相互，表现出了良好的催化性能。
综上，本发明提供的CO-SCR脱硝催化剂掺杂结合多壳层结构催化剂，含有高价态金属(Mn4+、Mn3+、Co3+和/或Fe3+)离子时，催化剂可以实现更高的低温活性。含有Ce壳层的催化剂表现出优异的N2选择性。三壳层多组分间协同作用可有效的对反应物吸附能力调控，实现催化剂的低温活性和N2选择性调控。优选地，含Mn、Co、Cu和/或Ce组分，其中，高价态金属以掺杂或壳层结构存在，Cu和/或Ce以壳层结构存在。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施例对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (9)
1.一种多壳层结构CO-SCR脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，包括：
将碳源进行水热处理，得到碳球；
以所述碳球为模板，以金属盐为活性原料，经逐步沉淀过程，得到多壳层前驱体；
将所述多壳层前驱体进行焙烧处理，得到所述CO-SCR脱硝催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述多壳层结构包括至少两个空腔和至少两层壳壁，所述多壳层结构包含至少两种以上的金属氧化物。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碳源选自蔗糖、葡萄糖、果糖、麦芽糖、淀粉或柠檬酸中的任意一种或两种的组合。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述水热处理包括：将碳源配制成0.1～0.4M水溶液，置于高压反应釜中，于150～250℃水热反应2～10小时，冷却后收集固体，于60～120℃干燥后得到所述碳球。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金属盐包括铜盐、铁盐、锰盐、钴盐或铈盐中的至少任意两种的组合；
和/或，所述铜盐选自硝酸铜、硫酸铜、氯化铜或乙酸铜中的任意一种或至少两种的组合；
和/或，所述铁盐选自硝酸铁、硫酸铁、氯化铁或乙酸铁中的任意一种或至少两种的组合；
和/或，所述锰盐选自硝酸锰、硫酸锰、氯化锰或乙酸锰中的任意一种或至少两种的组合；
和/或，所述钴盐选自硝酸钴、硫酸钴、氯化钴或乙酸钴中的任意一种或至少两种的组合；
和/或，所述铈盐选自硝酸铈、硫酸铈、氯化铈或乙酸铈中的任意一种或至少两种的组合；
和/或，所述铜盐占金属盐的摩尔含量为10％～90％，优选为40％～60％；
和/或，所述铁盐占金属盐的摩尔含量为10％～90％，优选为40％～60％；
和/或，所述锰盐占金属盐的摩尔含量为10％～90％，优选为40％～60％；
和/或，所述钴盐占金属盐的摩尔含量为10％～90％，优选为40％～60％；
和/或，所述铈盐占金属盐的摩尔含量为10％～90％，优选为40％～60％。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述逐步沉淀过程包括：
将所述金属盐的一部分溶解在水中配制成金属盐水溶液，加入碳球，搅拌0.5～2小时，加入沉淀剂至溶液pH为7～10，搅拌0.1～2小时后，加热至50～100℃，搅拌1～10小时，过滤，得到以碳球为模板的一层前驱体；
将所述金属盐的另一部分溶解在水中配制成金属盐水溶液，加入一层前驱体，重复沉淀过程，得到多壳层前驱体。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，
所述金属盐水溶液的浓度为0.001～0.8mol/L，优选为0.01～0.4mol/L；
和/或，所述沉淀剂选自氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、氨水或脲中的任意一种或至少两种的组合；
和/或，所述沉淀剂配制成水溶液，浓度为0.5～5mol/L。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述焙烧处理的温度为400～600℃，时间为2～8h；
和/或，在进行所述焙烧处理的步骤之前，所述方法还包括：对所述多壳层前驱体进行干燥，得到多壳层金属氧化物；所述干燥的温度为60～120℃。
9.一种CO-SCR脱硝催化剂，其特征在于，由权利要求1-8中任一项所述的方法制得。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211606544.3A CN115999543A (zh) | 2022-12-12 | 2022-12-12 | 一种多壳层结构co-scr脱硝催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211606544.3A CN115999543A (zh) | 2022-12-12 | 2022-12-12 | 一种多壳层结构co-scr脱硝催化剂及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115999543A true CN115999543A (zh) | 2023-04-25 |
Family
ID=86028974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211606544.3A Pending CN115999543A (zh) | 2022-12-12 | 2022-12-12 | 一种多壳层结构co-scr脱硝催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115999543A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117244581A (zh) * | 2023-11-17 | 2023-12-19 | 四川省生态环境科学研究院 | 一种低温脱硝催化剂及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101011659A (zh) * | 2007-02-07 | 2007-08-08 | 南开大学 | 一种用于锅炉低温烟气的scr脱硝的催化剂及制备方法 |
| CN102335604A (zh) * | 2011-07-21 | 2012-02-01 | 上海大学 | 具有纳米核壳结构的scr低温脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN103752323A (zh) * | 2014-01-02 | 2014-04-30 | 上海大学 | 具有纳米多壁球状尖晶石结构的脱硝催化剂的制备方法 |
| CN108906074A (zh) * | 2018-07-18 | 2018-11-30 | 江苏新沃催化剂有限公司 | 一种以碳球为模板的低温scr催化剂及其制备方法 |
| US20220258140A1 (en) * | 2019-10-31 | 2022-08-18 | Shandong Sinocera Functional Material Co., Ltd | MOLECULAR SIEVE Cu-SSZ-13, ITS SYNTHESIS METHOD, CATALYST AND USE THEREOF |
| CN114984944A (zh) * | 2022-06-24 | 2022-09-02 | 河北工业大学 | 一种高抗硫低温scr催化剂的制备方法 |
-
2022
- 2022-12-12 CN CN202211606544.3A patent/CN115999543A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101011659A (zh) * | 2007-02-07 | 2007-08-08 | 南开大学 | 一种用于锅炉低温烟气的scr脱硝的催化剂及制备方法 |
| CN102335604A (zh) * | 2011-07-21 | 2012-02-01 | 上海大学 | 具有纳米核壳结构的scr低温脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN103752323A (zh) * | 2014-01-02 | 2014-04-30 | 上海大学 | 具有纳米多壁球状尖晶石结构的脱硝催化剂的制备方法 |
| CN108906074A (zh) * | 2018-07-18 | 2018-11-30 | 江苏新沃催化剂有限公司 | 一种以碳球为模板的低温scr催化剂及其制备方法 |
| US20220258140A1 (en) * | 2019-10-31 | 2022-08-18 | Shandong Sinocera Functional Material Co., Ltd | MOLECULAR SIEVE Cu-SSZ-13, ITS SYNTHESIS METHOD, CATALYST AND USE THEREOF |
| CN114984944A (zh) * | 2022-06-24 | 2022-09-02 | 河北工业大学 | 一种高抗硫低温scr催化剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| QUN SHEN ET AL.: "Hollow MnOx-CeO2 mixed oxides as highly efficient catalysts in NO oxidation", 《CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL》, vol. 322, 1 March 2017 (2017-03-01), pages 2 * |
| 孟博: "钴锰纳米金属氧化物、氮化物的合成及其在催化NOx消除反应中的应用", 《中国博士学位论文全文数据库（工程科技I辑）》, no. 3, 15 March 2016 (2016-03-15), pages 49 - 51 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117244581A (zh) * | 2023-11-17 | 2023-12-19 | 四川省生态环境科学研究院 | 一种低温脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN117244581B (zh) * | 2023-11-17 | 2024-03-05 | 四川省生态环境科学研究院 | 一种低温脱硝催化剂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104492446B (zh) | 一种用于氨选择性还原氮氧化物的催化剂及制备方法 | |
| CN111889101B (zh) | 用于VOCs和NO协同净化的改性复合氧化物催化剂及其制备方法 | |
| EP3804847A1 (en) | Stable cerium-zirconium solid solution, preparation method therefor and use thereof | |
| CN107456964A (zh) | 用于碳氢化合物低温氧化的超大比表面积钙钛矿型复合氧化物催化剂及其制备 | |
| CN109433254B (zh) | 一种限域分子筛脱硝催化剂及其制备方法 | |
| KR20130062349A (ko) | 세륨 산화물 및 니오븀 산화물을 포함하는 조성물을 촉매로 사용하는, 질소 산화물(NOx)-함유 가스를 처리하는 방법 | |
| CN102989448A (zh) | 一种镧锰钙钛矿型脱NOx催化剂的制备方法及应用 | |
| CN112892547A (zh) | 一种同时脱除氮氧化物和一氧化碳的催化剂及制备方法 | |
| CN104971735B (zh) | 一种高效的柴油车尾气净化氧化催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN104772038A (zh) | 利用Pd-CeO2/Me-beta 分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法 | |
| CN107233895B (zh) | 一种机动车尾气净化用氧化催化剂及其制备方法 | |
| CN115999543A (zh) | 一种多壳层结构co-scr脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN113877638B (zh) | 分步沉淀法制备脱硝脱二噁英脱VOCs一体化催化剂的制备方法、制得的催化剂 | |
| CN107983354B (zh) | 一种抗碱中毒铜基尖晶石低温脱硝催化剂的制备方法 | |
| CN110773150A (zh) | 一种复合氧化物及其制备与作为碳颗粒燃烧催化剂的应用 | |
| CN104772037A (zh) | 利用Pd-CeO2/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法 | |
| CN101618323B (zh) | 用于催化还原氮氧化物的结构化催化剂及其制备方法 | |
| CN105879869A (zh) | 一种用于氢气选择性还原氮氧化物的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110252317B (zh) | 一种低温﹑高效脱除氮氧化物的Ce-Fe基催化剂 | |
| CN112642450A (zh) | 一种磷掺杂炭气凝胶负载锰铈催化剂的制备方法 | |
| CN112718018A (zh) | 一种用醋酸处理的钴酸镧钙钛矿催化剂及其制备方法 | |
| CN112547085A (zh) | 用于co氧化的氧化物修饰的铜锰尖晶石催化剂及其制备方法 | |
| CN107469811A (zh) | 一种宽温度窗口脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN115245820B (zh) | 一种尖晶石催化剂、其制备方法与应用 | |
| CN114130400A (zh) | 一种掺杂型钙钛矿催化剂及其制备方法及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |