CN115956073A - 用于有机电致发光器件的材料 - Google Patents

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埃米尔·侯赛因·帕勒姆
菲利普·施特塞尔
克里斯蒂安·埃伦赖希
乔纳斯·瓦伦丁·克罗巴
克里斯蒂安·艾克霍夫
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Abstract

本发明涉及适用于电子器件中的化合物，以及包含这些化合物的电子器件，尤其是有机电致发光器件。

Description

用于有机电致发光器件的材料
本发明涉及包含联三苯叉衍生物的电子器件，尤其是有机电致发光器件。
在有机电致发光器件(OLED)中使用的发光材料通常是磷光有机金属络合物。通常，在OLED，尤其是另外在表现出三重态发光(磷光)的OLED中，例如在效率、工作电压和寿命方面仍需要改善。磷光OLED的性能不仅仅取决于所使用的三重态发光体。更特别地，所使用的其它材料如基质材料或电荷传输材料在此也特别重要。由此，对这些材料的改善也能够导致OLED性能的改善。例如，适用于OLED的基质材料例如为如在WO 2011/137157或WO2012/048781中所公开的联三苯叉衍生物。
本发明的一个目的是提供适用于OLED中，尤其是用作磷光发光体的基质材料或用作空穴传输材料，并导致其中的性能改善的化合物。本发明的另一个目的是提供用于有机电致发光器件的其它有机半导体，从而使本领域技术人员能够对用于生产OLED的材料具有更多可行的选择。
已经发现，令人惊讶的是，该目的通过下文中详细描述的特别化合物来实现，所述化合物对用于OLED中具有良好的适宜性。这些OLED尤其具有更长的寿命、改善的效率和相对低的工作电压。因此，本发明提供这些化合物和包含这些化合物的电子器件，尤其是有机电致发光器件。
本发明提供一种式(1)的化合物，
Figure BDA0004080169400000021
其中R基团也可出现超过一次，并且所使用的符号为：
Z为O或S，
R*为下式(2)或(3)的基团，其中虚线键表示与式(1)中基本骨架连接的键，
Figure BDA0004080169400000022
X在每种情况下相同或不同并且为CR或N，其中不超过两个X基团为N，或两个相邻的X基团为下式(4)或(5)的基团，
Figure BDA0004080169400000023
其中虚线表示这种基团在式(2)中的连接；
Y在每种情况下相同或不同并且为CR或N；
W在每种情况下相同或不同并且为NAr2、O、S或C(R)2；
L为单键或具有5至24个芳族环原子并且可被一个或多个R基团取代的芳族或杂芳族环系；
Ar1、Ar2在每种情况下相同或不同并且为具有5至40个芳族环原子并且可被一个或多个R基团取代的芳族或杂芳族环系；
R在每种情况下相同或不同并且为：H，D，F，Cl，Br，I，CN，NO2，OR1，SR1，COOR1，C(＝O)N(R1)2，Si(R1)3，B(OR1)2，C(＝O)R1，P(＝O)(R1)2，S(＝O)R1，S(＝O)2R1，OSO2R1，具有1至20个碳原子的直链烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基、烯基或炔基基团在每种情况下可被一个或多个R1基团取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可被Si(R1)2、C＝O、NR1、O、S或CONR1代替，或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R1基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，两个R基团还可一起形成脂族、杂脂族、芳族或杂芳族的环系；
R1在每种情况下相同或不同并且为：H，D，F，Cl，Br，I，CN，NO2，OR2，SR2，Si(R2)3，B(OR2)2，C(＝O)R2，P(＝O)(R2)2，S(＝O)R2，S(＝O)2R2，OSO2R2，具有1至20个碳原子的直链烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基、烯基或炔基基团可各自被一个或多个R2基团取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可被Si(R2)2、C＝O、NR2、O、S或CONR2代替并且其中所述烷基、烯基或炔基基团中的一个或多个氢原子可被D、F、Cl、Br、I或CN代替，或具有5至40个芳族环原子且在每种情况下可被一个或多个R2基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，两个或更多个的R1基团一起可形成脂族环系；
R2在每种情况下相同或不同并且为：H，D，F，CN，或具有1至20个碳原子的脂族、芳族或杂芳族的有机基团，尤其是烃基基团，其中一个或多个氢原子还可被F代替。
如果两个相邻的X基团为式(4)或(5)之一，则式(2)中其余X基团相同或不同并且为CR或N。
本发明上下文中的芳基基团含有6至40个碳原子，本发明上下文中的杂芳基基团含有2至40个碳原子和至少一个杂原子，条件是碳原子和杂原子的总和为至少5。杂原子优选选自N、O和/或S。在此，芳基基团或杂芳基基团被理解为是指：简单的芳族环即苯，或简单的杂芳族环如吡啶、嘧啶、噻吩等，或稠合的(增环的)芳基或杂芳基基团如萘、蒽、菲、喹啉、异喹啉等。相反，通过单键彼此连接的芳族体系如联苯基，不称之为芳基或杂芳基基团，而是称之为芳族环系。
本发明上下文中的芳族环系在环系中含有6至60个碳原子，优选6至40个碳原子。本发明上下文中的杂芳族环系在环系中含有2至60个碳原子，优选2至40个碳原子和至少一个杂原子，条件是碳原子和杂原子的总和为至少5。所述杂原子优选选自N、O和/或S。这些同样应理解为是指其中两个或更多个的芳基或杂芳基基团直接彼此连接的体系如联苯基、三联苯基、联吡啶或苯基吡啶。例如，诸如芴或9,9'-螺二芴的体系也应被理解为是本发明上下文中的芳族环系。
在本发明的上下文中，术语“烷基基团”用作直链、支链和环状的烷基基团的总称。类似地，术语“烯基基团”和“炔基基团”分别用作直链、支链和环状的烯基和炔基基团的总称。
在本发明的上下文中，可含有1至40个碳原子且其中个别氢原子或CH2基团还可被上述基团取代的脂族烃基基团或者烷基基团或者烯基或炔基基团，优选被理解为是指甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、新戊基、环戊基、正己基、新己基、环己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基或辛炔基基团。具有1至40个碳原子的烷氧基基团OR1优选被理解为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基和2,2,2-三氟乙氧基。具有1至40个碳原子的硫代烷基基团SR1尤其被认为是指甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、仲戊硫基、正己硫基、环己硫基、正庚硫基、环庚硫基、正辛硫基、环辛硫基、2-乙基己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯硫基、丙烯硫基、丁烯硫基、戊烯硫基、环戊烯硫基、己烯硫基、环己烯硫基、庚烯硫基、环庚烯硫基、辛烯硫基、环辛烯硫基、乙炔硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、戊炔硫基、己炔硫基、庚炔硫基或辛炔硫基。通常，根据本发明的烷基、烷氧基或硫代烷基基团可以是直链、支链或环状的，其中一个或多个不相邻的CH2基团可被上述基团代替，此外，一个或多个氢原子也可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，优选被F、Cl或CN代替，还优选被F或CN代替。
具有5至60个芳族环原子并且在每种情况下也可被上述R2基团或烃基基团取代的并且可通过任何期望位置连接到芳族或杂芳族体系的芳族或杂芳族环系应被理解为尤其是指衍生自如下的基团或衍生自这些体系的组合的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、芘、苣、苝、荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、联二苯叉、三联苯、联三苯叉、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、顺式或反式茚并咔唑、顺式或反式吲哚并咔唑、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩
Figure BDA0004080169400000051
嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、
Figure BDA0004080169400000052
唑、苯并
Figure BDA0004080169400000053
唑、萘并
Figure BDA0004080169400000054
唑、蒽并
Figure BDA0004080169400000055
唑、菲并
Figure BDA0004080169400000056
唑、异
Figure BDA0004080169400000057
唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、六氮杂联三苯叉、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘、4,5,9,10-四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩
Figure BDA0004080169400000058
嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-
Figure BDA0004080169400000061
二唑、1,2,4-
Figure BDA0004080169400000062
二唑、1,2,5-
Figure BDA0004080169400000063
二唑、1,3,4-
Figure BDA0004080169400000064
二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲哚嗪和苯并噻二唑。
在本说明书的上下文中，两个或更多个的基团一起可形成环的措辞应尤其理解为是指在形式消除两个氢原子的条件下，两个基团通过化学键彼此连接。这通过如下方案来说明：
Figure BDA0004080169400000065
然而，此外，上述措辞也应理解为是指，如果两个基团中的一个是氢，则第二个基团结合到氢原子所结合的位置，从而形成环。这将通过如下方案来说明：
Figure BDA0004080169400000066
R*基团，即式(2)或(3)的基团，可键合到未键合Z基团的环上，从而产生下式(6)的化合物，或者可与Z基团键合到相同的环，从而产生下式(7)的化合物：
Figure BDA0004080169400000071
其中R基团也可出现超过一次，并且所使用的符号具有上面给出的定义。
优选下式(6a)、(6b)、(7a)和(7b)的化合物：
Figure BDA0004080169400000072
其中R基团也可出现超过一次，并且所使用的符号具有上面给出的定义。
特别优选式(6a)和(7a)的化合物，尤其是式(6a)的化合物。
在上文和下文中所列化合物的优选实施方式中，Z是O。
在另一个优选的实施方式中，化合物可以是部分或完全氘化的。这涉及化合物的联三苯叉基本骨架和取代基R和R*。与未氘代的化合物相比，化合物的部分或全部氘化能够导致器件寿命的改善。
在本发明的另一个优选实施方式中，式(1)或优选实施方式的化合物包含不超过两个不为H和D的基团的取代基R，更优选不超过一个不为H和D的基团的取代基R。不为H和D的取代基R在此优选与R*基团键合到不同的环上。特别优选下式(6a-1)至(7b-4)的化合物：
Figure BDA0004080169400000081
Figure BDA0004080169400000091
Figure BDA0004080169400000101
其中所使用的符号具有上面给出的定义。
下面描述R*的优选实施方式，即式(2)和(3)的优选基团。
在本发明的一个优选实施方式中，L基团为单键或具有6至18个芳族环原子并且可被一个或多个取代基R取代的二价芳族或杂芳族环系，取代基R优选为非芳族取代基R。更优选地，L为单键或具有6至12个芳族环原子并且可被一个或多个优选非芳族R基团取代的芳族环系。最优选地，L是单键或邻位、间位或对位键合的亚苯基基团。
当L为芳族环系时，其优选选自下式(L-1)至(L-20)的结构：
Figure BDA0004080169400000111
Figure BDA0004080169400000121
其中所使用的符号具有上面给出的含义，并且虚线键表示与咔唑衍生物基团或二芳基氨基基团的氮原子以及与式(1)的化合物的基本骨架连接的键。
更优选地，L为单键或任选取代的亚苯基基团，即式(L-1)至(L-3)、尤其是(L-1)或(L-2)的基团。
在式(2)的一个优选实施方式中，不超过一个的X基团是N。更优选地，所有X基团在每种情况下相同或不同并且为CR，或者两个相邻的X基团是式(4)的基团，并且另外两个X基团在每种情况下相同或不同并且为CR。
当两个相邻的X基团是式(4)或(5)的基团时，优选不超过一个的Y基团是N。更优选地，Y基团在每种情况下相同或不同并且为CR。
另外，优选地，式(4)的基团中的W为NAr2或CR2。当W为NAr2时，Ar2优选为具有6至24个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，优选为具有6至12个芳族环原子的芳族环系，其各自可被一个或多个R基团取代，但优选未被取代。
式(2)的基团优选为下式(2a)至(2g)中的一种的基团：
Figure BDA0004080169400000131
其中所使用的符号具有上面给出的定义。
式(2a)至(2g)的优选实施方式为下式(2a-1)至(2g-1)：
Figure BDA0004080169400000132
Figure BDA0004080169400000141
其中所使用的符号具有上面给出的定义。
特别优选式(2a)或(2a-1)的基团。
在式(3)的一个优选实施方式中，Ar1在每种情况下相同或不同并且为具有6至30个芳族环原子并且可被一个或多个R基团取代的芳族或杂芳族环系，其中R基团优选是非芳族的。更优选地，Ar1在每种情况下相同或不同并且为具有6至24个芳族环原子、尤其是6至13个芳族环原子并且可被一个或多个优选非芳族的R基团取代的芳族或杂芳族环系。当Ar1是杂芳基基团，尤其是三嗪、嘧啶、喹唑啉或咔唑时，也可优选该杂芳基基团上的芳族或杂芳族取代基R。合适的芳族或杂芳族环系Ar1在每种情况下相同或不同并且选自：苯基；联苯基，尤其是邻联苯基、间联苯基或对联苯基；三联苯基，尤其是邻三联苯基、间三联苯基或对三联苯基或支链三联苯基；四联苯基，尤其是邻四联苯基、间四联苯基或对四联苯基或支链四联苯基；可通过1位、2位、3位或4位连接的芴；可通过1位、2位、3位或4位连接的螺二芴；可通过1或2位连接的萘；吲哚；苯并呋喃；苯并噻吩；可通过1位、2位、3位或4位连接的咔唑；可通过1位、2位、3位或4位连接的二苯并呋喃；可通过1位、2位、3位或4位连接的二苯并噻吩；茚并咔唑；吲哚并咔唑；吡啶；嘧啶；吡嗪；哒嗪；三嗪；喹啉；喹唑啉；苯并咪唑；菲；联三苯叉；或这些基团中的两个或三个的组合，上述各个基团可被一个或多个R基团、优选非芳族R基团取代。当Ar1为杂芳基基团，尤其是三嗪、嘧啶、喹唑啉或咔唑时，还可优选该杂芳基基团上的芳族或杂芳族R基团。
Ar1在此优选在每种情况下相同或不同并且选自下式Ar-1至Ar-83：
Figure BDA0004080169400000151
Figure BDA0004080169400000161
Figure BDA0004080169400000171
Figure BDA0004080169400000181
Figure BDA0004080169400000191
Figure BDA0004080169400000201
其中R为如上所定义的，虚线键表示与氮原子连接的键，此外：
Ar3在每种情况下相同或不同并且为具有6至18个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R基团取代的二价芳族或杂芳族环系；
A1在每种情况下相同或不同并且为NR、O、S或C(R)2；
n为0或1，其中n＝0是指，在该位置没有键合A1基团，而R基团与相应的碳原子键合；
m为0或1，其中m＝0是指，Ar4基团不存在并且相应的芳族或杂芳族基团直接键合到氮原子。
二芳基胺上特别优选的Ar1基团是：Ar-1、Ar-2、Ar-3、Ar-4、Ar-13基团，其中A1＝O或S，m＝1且Ar3＝对亚苯基；Ar-13，其中m＝0且A1＝C(CH3)2或C(C6H5)2；Ar-14，其中m＝0且A1＝C(CH3)2或C(C6H5)2；Ar-15，其中A1＝N-苯基，m＝1且Ar3＝间亚苯基或对亚苯基；Ar-16，其中m＝0且A1＝O、S、C(CH3)2或C(C6H5)2；Ar-43、Ar-45和Ar-46，尤其是如下基团：Ar-1a、Ar-2a、Ar-3a、Ar-4a、Ar-13a，且A1＝O或S；Ar-13b，其中A1＝C(CH3)2或C(C6H5)2；Ar-14a，其中A1＝C(CH3)2或C(C6H5)2；Ar-15a、Ar-15b、Ar-16a，其中A1＝O、S、C(CH3)2或C(C6H5)2；Ar-43a；Ar-45a；和Ar-46a，
Figure BDA0004080169400000202
Figure BDA0004080169400000211
其中所使用的符号具有上面给出的定义。
下面描述本发明化合物中优选的取代基R、R1和R2。在本发明的一个特别优选的实施方式中，下文对R、R1和R2规定的优选项同时出现并且适用于式(1)的结构和上面详述的所有优选实施方式。
在本发明的一个优选实施方式中，R在每种情况下相同或不同并且选自：H，D，F，CN，OR1，具有1至10个碳原子的直链烷基基团或具有2至10个碳原子的烯基基团或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中烷基或烯基基团可各自被一个或多个R1基团取代，但优选未被取代，并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被O代替，或具有6至30个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R1基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，两个R基团还可形成脂族、芳族或杂芳族环系。更优选地，R在每种情况下相同或不同并且选自：H，具有1至6个碳原子，尤其是具有1、2、3或4个碳原子的直链烷基基团，或具有3至6个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基基团在每种情况下可被一个或多个R1基团取代，但优选未被取代，或具有6至24个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R1基团、优选非芳族R1基团取代的芳族或杂芳族环系。最优选地，R在每种情况下相同或不同并且选自：H，D，或具有6至24个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R1基团、优选非芳族R1基团取代的芳族或杂芳族环系。
此处与联三苯叉基本骨架或Ar1键合的取代基R优选在每种情况下相同或不同并且选自：H，D，和芳族环系，所述芳族环系具有6至24个芳族环原子，更优选6至12个芳族环原子，并且可被一个或多个非芳族R1基团取代，但优选未被取代。更优选地，与联三苯叉基本骨架或Ar1键合的取代基R是H或D，尤其是H。
此外，与式(3)的基团键合的取代基R优选在每种情况下相同或不同并且选自：H，D，芳族环系，所述芳族环系具有6至24个芳族环原子，更优选6至12个芳族环原子，并且可被一个或多个非芳族R1基团取代，但优选未被取代，以及杂芳族环系，所述杂芳族环系具有6至13个芳族环原子并且可被一个或多个R1基团取代，其中R1在此也可优选为芳族环系。
合适的芳族或杂芳族环系R选自：苯基；联苯基，尤其是邻联苯基、间联苯基或对联苯基；三联苯基，尤其是邻三联苯基、间三联苯基或对三联苯基或支链三联苯基；四联苯基，尤其是邻四联苯基、间四联苯基或对四联苯基或支链四联苯基；可通过1位、2位、3位或4位连接的芴；可通过1位、2位、3位或4位连接的螺二芴；可通过1或2位连接的萘；吲哚；苯并呋喃；苯并噻吩；可通过1位、2位、3位或4位连接的咔唑；可通过1位、2位、3位或4位连接的二苯并呋喃；可通过1位、2位、3位或4位连接的二苯并噻吩；茚并咔唑；吲哚并咔唑；吡啶；嘧啶；吡嗪；哒嗪；三嗪；喹啉；喹唑啉；苯并咪唑；菲；联三苯叉；或这些基团中的两个或三个的组合，上述各个基团可被一个或多个R1基团取代。当R为杂芳基基团，尤其是三嗪、嘧啶、喹唑啉或咔唑时，还可优选该杂芳基基团上的芳族或杂芳族R1基团。
此处的R基团，当它们是芳族或杂芳族环系时，优选选自下式R-1至R-83的基团：
Figure BDA0004080169400000231
Figure BDA0004080169400000241
Figure BDA0004080169400000251
Figure BDA0004080169400000261
Figure BDA0004080169400000271
Figure BDA0004080169400000281
其中R1具有上面给出的定义，虚线键表示所述基团的键合的位置，此外：
Ar3在每种情况下相同或不同并且为具有6至18个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R1基团取代的二价芳族或杂芳族环系；
A1在每种情况下相同或不同并且为C(R1)2、NR1、O或S，
n为0或1，其中n＝0是指，在该位置没有键合A1基团，而R1基团与相应的碳原子键合；
m为0或1，其中m＝0是指，Ar3基团不存在；条件是当这些基团是Ar'的实施方式时，对于结构(R-12)、(R-17)、(R-21)、(R-25)、(R-26)、(R-30)、(R-34)、(R-38)和(R-39)，m＝1。
当关于Ar1的上述Ar-1至Ar-83基团和关于R的R-1至R-83基团具有两个或更多个的A1基团时，它们的可能选项包括源自A1定义的所有组合。在所述情况下，优选的实施方式为其中一个A1基团为NR或NR1并且另一个A1基团为C(R)2或C(R1)2的实施方式或者其中两个A1基团都为NR或NR1的实施方式或者其中两个A1基团都为O的实施方式。在本发明的一个特别优选的实施方式中，在具有两个或更多个A1基团的Ar或R基团中，至少一个A1基团为C(R)2或C(R1)2或者为NR或NR1。
当A1为NR或NR1时，与氮原子键合的取代基R或R1优选为具有5至24个芳族环原子并且还可被一个或多个R1或R2基团取代的芳族或杂芳族环系。在一个特别优选的实施方式中，该R或R1取代基在每种情况下相同或不同并且为具有6至24个芳族环原子、优选6至12个芳族环原子并且不具有任何稠合的芳基基团或杂芳基基团，并且在每种情况下还可被一个或多个R1或R2基团取代的芳族或杂芳族环系，在所述稠合的芳基基团或杂芳基基团中两个或更多个的芳族或杂芳族6元环基团彼此直接稠合。特别优选的是具有如上针对Ar-1至Ar-11或R-1至R-11列出的键合模式的苯基、联苯基、三联苯基和四联苯基，其中这些结构可被一个或多个R1或R2基团取代，但优选未被取代。
当A1为C(R)2或C(R1)2时，与该碳原子键合的取代基R或R1在每种情况下优选相同或不同，并且为具有1至10个碳原子的直链烷基基团或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团或具有5至24个芳族环原子并且还可被一个或多个R1或R2基团取代的芳族或杂芳族环系。最优选地，R或R1为甲基基团或苯基基团。在这种情况下，R或R1基团也可一起形成环系，从而导致螺体系。
在本发明的一个实施方式中，至少一个R基团为富电子的杂芳族环系。该富电子杂芳族环系优选选自上述R-13至R-42基团，其中在R-13至R-16、R-18至R-20、R-22至R-24、R-27至R-29、R-31至R-33和R-35至R-37基团中，至少一个A1基团为NR1，其中R1优选为芳族或杂芳族环系，尤其是芳族环系。特别优选m＝0且A1＝NR1的R-15基团。
在本发明的另一个实施方式中，至少一个R基团为缺电子杂芳族环系。该缺电子杂芳族环系优选选自上述R-47至R-50、R-57、R-58和R-76至R-83基团。
在本发明的还优选的实施方式中，R1在每种情况下相同或不同并且选自：H，D，F，CN，OR2，具有1至10个碳原子的直链烷基基团或具有2至10个碳原子的烯基基团或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基或烯基基团在每种情况下可被一个或多个R2基团取代，并且其中一个或多个不相邻CH2基团可被O代替，或具有6至30个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R2基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，两个或更多个的R1基团可一起形成脂族环系。在本发明的一个特别优选的实施方式中，R1在每种情况下相同或不同并且选自：H，具有1至6个碳原子，尤其是具有1、2、3或4个碳原子的直链烷基基团，或具有3至6个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基基团可被一个或多个R2基团取代，但优选未被取代，或者芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系具有6至24个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R2基团取代，但优选未被取代。
在本发明还优选的实施方式中，R2在每种情况下相同或不同并且为：H，F，具有1至4个碳原子的烷基基团，或具有6至10个碳原子的芳基基团，其可被具有1至4个碳原子的烷基基团取代，但优选未被取代。
同时，在通过真空蒸发来处理的本发明化合物中的烷基基团优选具有不超过5个的碳原子，更优选不超过4个的碳原子，最优选不超过1个的碳原子。对于从溶液加工的化合物，合适的化合物还有：被具有至多10个碳原子的烷基基团、尤其是支链的烷基基团取代的化合物；或被低聚亚芳基基团如邻三联苯基、间三联苯基、对三联苯基或支链的三联苯基或四联苯基基团取代的化合物。
当将式(1)的化合物或优选实施方式的化合物用作磷光发光体的基质材料或用于与磷光层直接邻接的层中时，还优选的是此时所述化合物不含其中超过两个六元环直接彼此稠合的任何稠合的芳基或杂芳基基团。尤其优选的是，Ar、R、R1和R2基团不含其中两个或更多个六元环彼此直接稠合的任何稠合的芳基或杂芳基基团。一种例外是由菲、联三苯叉和喹唑啉形成，因为它们具有高的三重态能量，所以尽管存在稠合的芳族六元环但可以是优选的。
上述优选实施方式可在权利要求1限定的限制范围内根据需要彼此组合。在本发明的一个特别优选的实施方式中，上述优选项同时发生。
根据上述详细实施方式的合适化合物的实例为下表中详述的化合物：
Figure BDA0004080169400000311
Figure BDA0004080169400000321
Figure BDA0004080169400000331
Figure BDA0004080169400000341
Figure BDA0004080169400000351
Figure BDA0004080169400000361
Figure BDA0004080169400000371
Figure BDA0004080169400000381
Figure BDA0004080169400000391
Figure BDA0004080169400000401
Figure BDA0004080169400000411
Figure BDA0004080169400000421
Figure BDA0004080169400000431
Figure BDA0004080169400000441
Figure BDA0004080169400000451
Figure BDA0004080169400000461
Figure BDA0004080169400000471
Figure BDA0004080169400000481
Figure BDA0004080169400000491
Figure BDA0004080169400000501
Figure BDA0004080169400000511
Figure BDA0004080169400000521
Figure BDA0004080169400000531
Figure BDA0004080169400000541
Figure BDA0004080169400000551
本发明化合物的基本结构在文献中是已知的。这些能够通过方案1或2中概述的路线来制备并官能化。
方案1
Figure BDA0004080169400000561
方案2：
Figure BDA0004080169400000571
因此本发明还提供一种用于制备本发明化合物的方法，其特征在于所述方法包括如下步骤：
(1)合成式(1)的化合物的基本骨架，所述基本骨架具有替代R*基团的反应性离去基团，所述反应性离去基团优选选自：硼酸、硼酸酯、Cl、Br、I、三氟甲磺酸酯、甲苯磺酸酯或甲磺酸酯；
(2)通过偶联反应，尤其是当L为芳族或杂芳族环系时通过Suzuki偶联或当L为单键时通过Hartwig-Buchwald偶联，引入R*基团。
为了从液相中加工式(1)或优选实施方式的化合物，例如通过旋涂或通过印刷法进行加工，需要本发明化合物的制剂。这些制剂可为例如溶液、分散液或乳液。为此，可优选使用两种或多种溶剂的混合物。合适并优选的溶剂为例如：甲苯，苯甲醚，邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯，苯甲酸甲酯，均三甲苯，四氢化萘，藜芦醚，THF，甲基-THF，THP，氯苯，二
Figure BDA0004080169400000581
烷，苯氧基甲苯，尤其是3-苯氧基甲苯，(-)-葑酮，1,2,3,5-四甲基苯，1,2,4,5-四甲基苯，1-甲基萘，2-甲基苯并噻唑，2-苯氧基乙醇，2-吡咯烷酮，3-甲基苯甲醚，4-甲基苯甲醚，3,4-二甲基苯甲醚，3,5-二甲基苯甲醚，苯乙酮，α-萜品醇，苯并噻唑，苯甲酸丁酯，异丙基苯，环己醇，环己酮，环己基苯，十氢化萘，十二烷基苯，苯甲酸乙酯，茚满，NMP，对甲基异丙基苯，苯乙醚，1,4-二异丙基苯，二苄醚，二乙二醇丁基甲基醚，三乙二醇丁基甲基醚，二乙二醇二丁基醚，三乙二醇二甲醚，二乙二醇单丁基醚，三丙二醇二甲醚，四乙二醇二甲醚，2-异丙基萘，戊基苯，己基苯，庚基苯，辛基苯，1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷，2-甲基联苯，3-甲基联苯，1-甲基萘，1-乙基萘，辛酸乙酯，癸二酸二乙酯，辛酸辛酯，庚基苯，异戊酸薄荷酯，己酸环己酯，或这些溶剂的混合物。
因此，本发明还提供包含至少一种本发明化合物和至少一种溶剂的制剂。
根据本发明，式(1)或上述优选实施方式的化合物用于电子器件中，尤其是用于有机电致发光器件中。因此，本发明还提供本发明的化合物在电子器件中的用途，尤其是在有机电致发光器件中的用途。
本发明还提供一种电子器件，尤其是有机电致发光器件，其包含至少一种式(1)或以上详述的优选实施方式的化合物。
在本发明上下文中的电子器件为包含至少一个层的器件，所述至少一个层包含至少一种有机化合物。该组件可还包含无机材料或完全由无机材料形成的其它层。
所述电子器件优选选自：有机电致发光器件(OLED)、有机集成电路(O-IC)、有机场效应晶体管(O-FET)、有机薄膜晶体管(O-TFT)、有机发光晶体管(O-LET)、有机太阳能电池(O-SC)、染料敏化的有机太阳能电池(DSSC)、有机光学探测器、有机光感受器、有机场淬熄器件(O-FQD)、发光电化学电池(LEC)、有机激光二极管(O-激光器)和有机等离子体发光器件，但优选有机电致发光器件(OLED)，更优选磷光OLED。
所述有机电致发光器件包括阴极、阳极和至少一个发光层。除了这些层之外，所述有机电致发光器件还可包含其它的层，例如在每种情况下包含一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、激子阻挡层、电子阻挡层和/或电荷产生层。在两个发光层之间引入中间层同样是可行的，所述中间层具有例如激子阻挡功能。然而，应该指出，这些层中的每个层不一定必须存在。在此情况下，所述有机电致发光器件可包含一个发光层，或可含有多个发光层。如果存在多个发光层，则优选这些发光层总共具有多个在380nm至750nm之间的发光峰值，从而总体上的结果是白色发光，换言之，将可发荧光或发磷光的多种发光化合物用于所述发光层中。尤其优选的是具有三个发光层的体系，其中所述三个层显示蓝色、绿色和橙色或红色发光。本发明的有机电致发光器件也可为串联OLED，尤其是用于发白光的OLED。
根据确切的结构，根据上述详细实施方式的化合物可用于不同的层中。优选的是，有机电致发光器件在发光层中包含式(1)或上述优选实施方式的化合物以作为磷光发光体的基质材料或展示TADF(热活化延迟荧光)的发光体的基质材料，尤其是磷光发光体的基质材料。在这种情况下，有机电致发光器件可含有一个发光层，或者它可含有多个发光层，其中至少一个发光层含有至少一种本发明的化合物以作为基质材料。此外，本发明的化合物还能够在电子传输层和/或电子阻挡层和/或空穴传输层和/或激子阻挡层中使用。
当将所述化合物在发光层中用作磷光化合物的基质材料时，优选将所述化合物与一种或多种发磷光的材料(三重态发光体)组合使用。在本发明的上下文中，磷光被理解为是指从自旋多重态较高的激发态、即自旋态>1发光，尤其是从激发三重态的发光。在本申请的上下文中，所有具有过渡金属或镧系元素的发光络合物，尤其是所有的铱、铂和铜络合物，都应被认为是磷光化合物。
基于发光体和基质材料的总混合物，式(1)或优选实施方式的化合物与发光化合物的混合物含有99体积％至1体积％，优选98体积％至10体积％，更优选97体积％至60体积％并且尤其是95体积％至80体积％的式(1)或优选实施方式的化合物。相应地，基于发光体和基质材料的总混合物，所述混合物含有1体积％至99体积％，优选2体积％至90体积％，更优选3体积％至40体积％并且尤其5体积％至20体积％的发光体。
本发明的另一个优选实施方式是将式(1)或上述优选实施方式的化合物用作磷光发光体的基质材料，所述基质材料与其它基质材料组合使用。能够与本发明的化合物组合使用的合适基质材料是：例如根据WO 2004/013080、WO 2004/093207、WO 2006/005627或WO2010/006680的芳族酮，芳族氧化膦或芳族亚砜或砜；三芳基胺，咔唑衍生物，例如CBP(N,N-双咔唑基联苯)或公开在WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP1205527、WO 2008/086851或WO 2013/041176中的咔唑衍生物；例如根据WO 2007/063754或WO 2008/056746的吲哚并咔唑衍生物；例如根据WO 2010/136109、WO 2011/000455、WO2013/041176或WO 2013/056776的茚并咔唑衍生物；例如根据EP 1617710、EP 1617711、EP1731584、JP 2005/347160的氮杂咔唑衍生物；例如根据WO 2007/137725的双极性基质材料；例如根据WO 2005/111172的硅烷；例如根据WO 2006/117052的硼氮杂环戊熳或硼酸酯；例如根据WO 2007/063754、WO 2008/056746、WO 2010/015306、WO 2011/057706、WO 2011/060859或WO 2011/060877的三嗪衍生物；例如根据EP 652273或WO 2009/062578的锌络合物；例如根据WO 2010/054729的硅二氮杂环戊熳或硅四氮杂环戊熳衍生物；例如根据WO2010/054730的磷二氮环戊熳衍生物；例如根据WO 2011/042107、WO 2011/060867、WO2011/088877和WO 2012/143080的桥接咔唑衍生物；例如根据WO 2012/048781的联三苯叉衍生物；或例如根据WO 2015/169412、WO 2016/015810、WO 2016/023608、WO 2017/148564或WO 2017/148565的二苯并呋喃衍生物。具有比实际发光体更短的发光波长的其它磷光发光体同样可作为共主体存在于所述混合物中或即使参与电荷传输，也不参与到显著程度的化合物，如在例如WO 2010/108579中所述的。
在本发明的一个优选实施方式中，所述材料与其它基质材料组合使用。式(1)或优选实施方式的化合物是富电子化合物。因此，优选的共基质材料是优选选自如下中的电子传输化合物或这些结构的衍生物：三嗪、嘧啶、喹唑啉、喹喔啉和内酰胺。
优选的能够与本发明的化合物一起混合使用的三嗪、嘧啶、喹唑啉或喹喔啉衍生物是下式(7)、(8)、(9)和(10)的化合物：
Figure BDA0004080169400000621
其中R具有上面给出的定义。R优选在每种情况下相同或不同并且为H或具有6至30个芳族环原子并且可被一个或多个R1基团取代的芳族或杂芳族环系。
优选下式(7a)至(10a)的化合物：
Figure BDA0004080169400000622
其中所使用的符号具有上面给出的定义。
特别优选式(7)或(7a)的三嗪衍生物和式(10)或(10a)的喹喔啉衍生物，尤其是式(7)或(7a)的三嗪衍生物。
在本发明的一个优选实施方式中，式(7a)、(8a)、(9a)和(10a)中的Ar1在每种情况下相同或不同，并且为具有6至30个芳族环环原子、尤其是6至24个芳族环原子并且可被一个或多个R基团取代的芳族或杂芳族环系。此处合适的芳族或杂芳族环系Ar1与上述关于Ar1的实施方式相同，尤其是与结构Ar-1至Ar-83相同。
可与本发明的化合物一起用作基质材料的合适的三嗪和嘧啶化合物的实例是下表中描述的化合物：
Figure BDA0004080169400000631
Figure BDA0004080169400000641
Figure BDA0004080169400000651
Figure BDA0004080169400000661
Figure BDA0004080169400000671
Figure BDA0004080169400000681
Figure BDA0004080169400000691
Figure BDA0004080169400000701
Figure BDA0004080169400000711
Figure BDA0004080169400000721
Figure BDA0004080169400000731
Figure BDA0004080169400000741
Figure BDA0004080169400000751
Figure BDA0004080169400000761
Figure BDA0004080169400000771
Figure BDA0004080169400000781
Figure BDA0004080169400000791
Figure BDA0004080169400000801
合适的喹唑啉和喹喔啉衍生物的实例是下表中描述的结构：
Figure BDA0004080169400000811
合适的内酰胺的实例是下表中描述的结构：
Figure BDA0004080169400000812
合适的磷光化合物(＝三重态发光体)尤其为如下所述的化合物：其在适当激发时发光，优选在可见光区发光；并且还含有至少一个原子序数大于20、优选大于38且小于84、更优选大于56且小于80的原子，尤其是具有这种原子序数的金属。优选使用的磷光发光体是含有铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、铂、银、金或铕的化合物，尤其是含有铱或铂的化合物。
上述发光体的实施例可以见于以下申请：WO 00/70655、WO 2001/41512、WO 2002/02714、WO 2002/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 05/033244、WO 05/019373、US 2005/0258742、WO 2009/146770、WO 2010/015307、WO 2010/031485、WO 2010/054731、WO 2010/054728、WO 2010/086089、WO 2010/099852、WO 2010/102709、WO 2011/032626、WO 2011/066898、WO 2011/157339、WO 2012/007086、WO 2014/008982、WO 2014/023377、WO 2014/094961、WO 2014/094960、WO 2015/036074、WO 2015/104045、WO 2015/117718、WO 2016/015815、WO 2016/124304、WO 2017/032439、WO 2018/011186和WO 2018/041769、WO 2019/020538、WO 2018/178001、WO 2019/115423和WO 2019/158453。通常，根据现有技术在磷光OLED使用的且在有机电致发光领域中的技术人员所已知的所有磷光络合物是合适的，并且本领域技术人员将能够在不付出创造性劳动的情况下使用其它磷光络合物。
下面列举磷光掺杂剂的实例。
Figure BDA0004080169400000821
Figure BDA0004080169400000831
Figure BDA0004080169400000841
Figure BDA0004080169400000851
Figure BDA0004080169400000861
Figure BDA0004080169400000871
Figure BDA0004080169400000881
Figure BDA0004080169400000891
Figure BDA0004080169400000901
Figure BDA0004080169400000911
Figure BDA0004080169400000921
Figure BDA0004080169400000931
Figure BDA0004080169400000941
Figure BDA0004080169400000951
在本发明有机电致发光器件的另外的层中，可使用现有技术中通常使用的现有技术中的任意材料。因此，本领域技术人员无需付出创造性劳动，就能够将已知用于有机电致发光器件的任何材料与式(1)或上述优选实施方式的化合物的组合。
另外优选的是一种有机电致发光器件，特征在于，通过升华法涂布一个或多个层。在这种情况下，通过在真空升华系统中在小于10-5毫巴、优选小于10-6毫巴的初始压力下通过气相沉积来施加所述材料。然而，初始压力也可以甚至更低、例如低于10-7毫巴。
同样优选一种有机电致发光器件，特征在于，通过OVPD(有机气相沉积)法或者借助于载气升华，涂布一个或多个层。在这种情况下，在10-5毫巴至1巴的压力下施加所述材料。该方法的特例为OVJP(有机气相喷印)法，其中通过喷嘴直接施加所述材料，并因此结构化所述材料。
另外优选一种有机电致发光器件，特征在于从溶液中产生一个或多个层，例如通过旋涂，或者通过任何印刷方法例如丝网印刷、柔版印刷、平板印刷、LITI(光引发热成像、热转印)、喷墨印刷或者喷嘴印刷产生一个或多个层。为了该目的，需要例如通过适当的取代获得的可溶性化合物。
另外，混合式的方法是可行的，其中例如从溶液施加一个或多个层并通过气相沉积施加一个或多个其它的层。
本领域技术人员通常已知这些方法，并且本领域技术人员在不付出创造性劳动的情况下能够将所述这些方法应用于包含式(1)的化合物的有机电致发光器件中。
与现有技术相比，本发明的材料和有机电致发光器件具有如下一个或多个令人惊讶的优点：
1.含有式(1)的化合物作为磷光发光体的基质材料的OLED具有长的寿命。当将所述化合物用作磷光发光体的基质材料时尤其如此。更具体地，与包含具有相同桥联联三苯叉基本结构但具有不同取代模式且不具有恰好一个取代基R*的基质材料的OLED相比，所述OLED显示出改善的寿命。
2.含有式(1)的化合物的OLED导致高效率。当将所述化合物用作磷光发光体的基质材料时尤其如此。
3.含有式(1)的化合物的OLED导致低工作电压。当将所述化合物用作磷光发光体的基质材料时尤其如此。
通过如下实例来更详细地示例本发明，但绝无意由此限制本发明。本领域技术人员将能够使用所提供的信息在所公开的整个范围内实施本发明，并在不付出创造性劳动的情况下制造其它的本发明电子器件。
实施例：
除非另外指出，否则如下合成在保护性气体气氛下在干燥溶剂中进行。所述溶剂和试剂能够购自例如Sigma-ALDRICH或ABCR。关于从文献已知的化合物，在每种情况下也报告了相应的CAS编号。
S1a：
Figure BDA0004080169400000971
首先在惰性气氛下向容器中加入DMSO(50ml)、K3PO4(53.08g，250mmol)、吡啶-2-羧酸(1.53g，12.44mmol)和CuI(1.19g，6.22mmol)。随后，依次逐渐加入3-氯苯酚(19.20g，150mmol)[108-43-0]和3-溴-1-氯苯(23.93g，125mmol)[108-37-2]，并将反应混合物在85℃下搅拌16小时。冷却后，将反应混合物通过用氨水溶液和甲基叔丁基醚萃取进行处理。将有机相用水洗涤五次，并用饱和NaCl溶液洗涤两次，将合并的相用Na2SO4干燥，并在旋转蒸发器上抽出溶剂。粗产物通过分馏进一步提纯。收率：26.88g(106mmol)，85％，纯度：由1HNMR确定为96％。
能够类似地制备下列化合物。提纯不仅能够通过蒸馏而且能够使用柱色谱法进行，或者能够使用诸如如下的其它标准溶剂来进行重结晶：乙醇、丁醇、丙酮、乙酸乙酯、乙腈、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、甲醇、四氢呋喃、乙酸正丁酯、1,4-二
Figure BDA0004080169400000983
烷、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。
Figure BDA0004080169400000981
S1b：
Figure BDA0004080169400000982
在惰性气氛下，将S1a(23.90g，100mmol)在THF(150ml)中的初始装料冷却至-75℃。随后，以内部温度不超过-65℃的方式逐滴加入正丁基锂(在己烷中2.5mol/l，80ml，200mmol)。将混合物在-75℃下再搅拌4小时，然后以内部温度不超过-65℃的方式逐滴加入溴(5.6ml，109.3mmol)。加入结束后，将混合物在-75℃下搅拌1小时，然后在1小时内逐渐升温至10℃并在10℃下搅拌1小时。随后将其冷却至0℃并用饱和Na2SO3溶液(50ml)小心地淬灭混合物。将混合物通过用甲苯和水萃取进行处理，将合并的有机相用水洗涤三次，用饱和NaCl溶液洗涤一次并用Na2SO4干燥，并在旋转蒸发器上除去溶剂。通过在回流下用2-丙醇进行搅拌将粗产物萃取两次。收率：24.21g(86mmol，86％)；纯度：由1H NMR确定为97％。
能够类似地制备下列化合物。提纯不仅能够通过萃取搅拌而且能够通过蒸馏或柱色谱法进行，或者能够使用诸如如下的其它标准溶剂来进行重结晶：乙醇、丁醇、丙酮、乙酸乙酯、乙腈、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、甲醇、四氢呋喃、乙酸正丁酯、1,4-二
Figure BDA0004080169400000992
烷、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。
Figure BDA0004080169400000991
Figure BDA0004080169400001001
S1c：
Figure BDA0004080169400001002
将S1b(39.19g，140.0mmol)、4-甲氧基苯基硼酸(22.79g，150.0mmol)[5720-07-0]和K2CO3(38.70g，280.0mmol)在THF(70ml)中的初始装料和水(170ml)惰性化30分钟。随后，加入四(三苯基膦)钯[14221-01-3](1.78g，1.54mmol)并将反应混合物在回流下搅拌20小时。将混合物通过用甲苯和水萃取来进行处理，用水和饱和NaCl溶液洗涤合并的有机相并用Na2SO4干燥，并在旋转蒸发器上抽出溶剂。粗产物从乙醇中重结晶。收率：33.7g(109mmol，78％)，由1H NMR确定为96％。
能够类似地制备下列化合物。能够通过柱色谱法进行提纯，或者能够使用诸如如下的其它标准溶剂来进行重结晶：乙醇、丁醇、丙酮、乙酸乙酯、乙腈、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、甲醇、四氢呋喃、乙酸正丁酯、1,4-二
Figure BDA0004080169400001012
烷、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。
Figure BDA0004080169400001011
Figure BDA0004080169400001021
Figure BDA0004080169400001031
S1d：
Figure BDA0004080169400001032
在惰性气氛下，向S1c(30.88g，100mmol)和K2CO3(41.46g，300mmol)的初始装料中加入DMAc(450ml)，并将混合物惰性化30分钟。随后，加入Pd(OAc)2(447mg，1.99mmol)和1,3-双(2,6-二异丙基苯基)-3H-咪唑-1-氯化
Figure BDA0004080169400001033
(1.69g，3.98mmol)，并将反应混合物在150℃下搅拌16小时。冷却后，将混合物倒入乙醇/水(1:1，600ml)中并再搅拌30分钟。抽滤出沉淀的固体，用水洗涤五次并用乙醇洗涤三次。通过在回流下与2-丙醇一起搅拌来萃取粗产物，并在冷却后抽滤出固体。收率：22.9g(84mmol，84％)，由1H NMR确定为98％。
能够类似地制备下列化合物。此处不仅可使用1,3-双(2,6-二异丙基苯基)-3H-咪唑-1-氯化
Figure BDA0004080169400001042
，还可使用三叔丁基膦或三环己基膦，或者作为Pd源不仅使用Pd(OAc)2还使用Pd2(dba)3。能够通过柱色谱法进行提纯，或者能够使用诸如如下的其它标准溶剂进行重结晶：乙醇、丁醇、丙酮、乙酸乙酯、乙腈、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、甲醇、四氢呋喃、乙酸正丁酯、1,4-二
Figure BDA0004080169400001043
烷、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。
Figure BDA0004080169400001041
Figure BDA0004080169400001051
Figure BDA0004080169400001061
S1e：
Figure BDA0004080169400001062
在冰浴中将S1d(27.23g，100mmol)在二氯甲烷(620ml)的初始装料冷却至0℃。随后，小心逐滴加入BBr3(6.0ml，63.2mmol)。在加入结束后，将混合物升温至室温。在完成转化时，将混合物再次冷却至0℃并用MeOH(150ml)小心进行淬灭。在旋转蒸发器上抽出溶剂。随后，向混合物中分三次加入每次300ml的MeOH，随后在旋转蒸发器上将其除去。另外加入200ml的MeOH，并抽滤出固体。将粗产物干燥并在不进行进一步提纯的条件下用于下一阶段。
收率：17.05g(66mmol,66％)。
能够类似地制备下列化合物。能够通过柱色谱法进行提纯，或者能够使用诸如如下的其它标准溶剂进行重结晶：乙醇、丁醇、丙酮、乙酸乙酯、乙腈、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、甲醇、四氢呋喃、乙酸正丁酯、1,4-二
Figure BDA0004080169400001072
烷、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。
Figure BDA0004080169400001071
Figure BDA0004080169400001081
S1f：
Figure BDA0004080169400001082
在冰浴中将S1e(12.91g，50.0mmol)和三乙胺(20.8ml，150mmol)在二氯甲烷(700ml)中的初始装料冷却至0℃。随后，缓慢逐滴加入三氟甲磺酸酐(10.9ml，65.0mmol)。在加入结束后，使混合物升温至室温。转化完成后，将混合物用二氯甲烷和水萃取进行处理，将合并的有机相用Na2SO4干燥，并在旋转蒸发器上除去溶剂。将残余物溶解在300ml环己烷中，并将混合物在室温下搅拌30分钟。抽滤出固体并在真空干燥箱中干燥。收率：13.74g(35.2mmol，70％)。
能够类似地制备下列化合物。能够通过柱色谱法进行提纯，或者能够使用诸如如下的其它标准溶剂进行重结晶：乙醇、丁醇、丙酮、乙酸乙酯、乙腈、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、甲醇、四氢呋喃、乙酸正丁酯、1,4-二
Figure BDA0004080169400001092
烷、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。
Figure BDA0004080169400001091
Figure BDA0004080169400001101
S1g：
Figure BDA0004080169400001102
将S9c(24.23g，100mmol)在300ml THF中的的初始装料冷却至-75℃。随后，以温度不升至超过-65℃的方式，逐滴加入己基锂(44.0ml，c＝2.5mol/l，110mmol)。在加入结束后，将混合物在-75℃下搅拌1小时。随后，使反应混合物逐渐升温至室温并在室温下搅拌1小时。随后，将反应混合物冷却回-75℃，并以温度不升至超过-65℃的方式，并且逐滴加入硼酸三甲酯(15.59g，150.0mmol)。使混合物达到室温过夜并在第二天用HCl(c＝5mol/l，50ml)小心地淬灭。将混合物用水萃取进行处理，将有机相用水洗涤三次。通过旋转蒸发除去THF以减少至50ml，然后加入150ml正庚烷，抽滤沉淀的固体并用正庚烷洗涤。收率：24.03g(84.2mmol，84％)，由1H NMR确定为96％。
S1h：
Figure BDA0004080169400001111
将S1f(11.71g，30.0mmol)、双(频哪醇合)二硼(9.40g，36.3mmol)和KOAc(8.90g，90.68mmol)在1,4-二
Figure BDA0004080169400001112
烷(200ml)中的初始装料用氩气惰性化30分钟。随后，加入Pd(dppf)Cl2(740mg，0.91mmol)，并将混合物在回流下搅拌20小时。冷却后，在旋转蒸发器上除去溶剂，残余物通过用二氯甲烷和水萃取来进行处理。将合并的有机相用Na2SO4干燥，加入乙醇(150ml)，并在旋转蒸发器上抽出二氯甲烷。抽滤出沉淀的固体并在真空干燥箱中干燥。粗产物在不进行进一步提纯的条件下用于下一阶段。收率：9.06g(24.6mmol，82％)，由1H NMR确定的纯度为95％。
能够类似地制备下列化合物。作为替代，所用催化剂系统也可是Pd(PCy3)2Cl2或Pd2(dba)3与S-Phos(1:3)。提纯不仅能够通过柱色谱法，还能够通过热萃取来进行，或者能够使用诸如如下的其它标准溶剂来进行重结晶或热萃取：乙醇、丁醇、丙酮、乙酸乙酯、乙腈、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、甲醇、四氢呋喃、乙酸正丁酯、1,4-二
Figure BDA0004080169400001113
烷，或能够使用诸如如下的高沸物来进行重结晶：二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。
Figure BDA0004080169400001121
S3e(替代路线)：
Figure BDA0004080169400001131
在惰性气氛下，将S9e(27.28g，100mmol)和K3PO4(42.7g，200mmol)在DMAc(1000ml)中的初始装料在140℃下搅拌16小时。冷却后，在旋转蒸发器上抽出大部分DMAc，并通过用二氯甲烷和水萃取来处理残余物。粗产物通过柱色谱法来进行提纯。收率：18.33g(71.1mmol，71％)。
本发明化合物的制备
P1a:
Figure BDA0004080169400001132
将S1f(19.13g，49.0mmol)、9-苯基-9H,9'H-[3,3']双咔唑(22.04g，53.9mmol)[1060735-14-9]和LiOtBu(8.76g，108.3mmol)在邻二甲苯(1000ml)中的初始装料用氩气惰性化30分钟。随后，依次加入Pd(OAc)2(221mg，1.0mmol)和S-Phos(815mg，2.0mmol)，并将反应混合物加热回流18小时。将混合物通过用甲苯/水萃取来进行处理。合并的有机相用Na2SO4干燥，并在旋转蒸发器上抽出溶剂。将粗产物在氧化铝上用甲苯进行碱性热萃取四次，然后从DMAc中重结晶两次，最后在高真空下升华。收率：13.63g(21.0mmol；43％)。
能够类似地制备下列化合物。使用的催化剂系统不仅可是具有Pd(OAc)2或Pd2(dba)3的S-Phos，还可是具有作为钯源的Pd(OAc)2或Pd2(dba)3的X-Phos。所使用的溶剂不仅可是邻二甲苯而且尤其可是甲苯。提纯能够使用柱色谱法、热萃取或重结晶来进行。重结晶或热萃取能够使用诸如如下的标准溶剂来进行：乙醇、丁醇、丙酮、乙酸乙酯、乙腈、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、甲醇、四氢呋喃、乙酸正丁酯、1,4-二
Figure BDA0004080169400001142
烷，或能够使用诸如如下的高沸物来进行重结晶：二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。
Figure BDA0004080169400001141
Figure BDA0004080169400001151
Figure BDA0004080169400001161
P1b：
Figure BDA0004080169400001162
将S3f(15.61g，40.0mmol)、(B-[3-(9'-苯基[3,3'-二-9H-咔唑]-9-基)苯基]硼酸(22.72g，43.0mmol)[CAS-1398394-64-3]和K3PO4(15.54g，73.2mmol)在THF(400ml)和水(100ml)中的初始装料用氩气脱气30分钟。随后，依次加入Pd(OAc)2(204mg，0.91mmol)和X-Phos(905mg，1.82mmol)，并将混合物回流搅拌30小时，抽滤出沉淀的固体，用水和THF洗涤两次，然后用乙醇洗涤。将粗产物在氧化铝上用甲苯进行碱性热萃取5次，最后在高真空下进行升华。收率：15.95g(22.0mmol，55％)，纯度：>99.9％，由HPLC确定。
能够类似地制备下列化合物。使用的催化剂系统也可是具有Pd2(dba)3或Pd(OAc)2的S-Phos或P(o-tol)3。提纯能够使用柱色谱法、热萃取或重结晶来进行。重结晶或热萃取能够使用诸如如下的标准溶剂来进行：乙醇、丁醇、丙酮、乙酸乙酯、乙腈、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、甲醇、四氢呋喃、乙酸正丁酯、1,4-二
Figure BDA0004080169400001172
烷，或能够使用诸如如下的高沸物来进行重结晶：二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。
Figure BDA0004080169400001171
Figure BDA0004080169400001181
P1c：
Figure BDA0004080169400001182
将S1g(28.61g，100mmol)、双(联苯-4-基)(4-溴苯基)胺(47.64g，100mmol)和K3PO4(63.79g，300mmol)在THF(1200ml)和水(300ml)中的初始装料用氩气惰性化30分钟。随后，依次加入Pd(OAc)2(448mg，2.00mmol)和X-Phos(1.99g，4.00mmol)，并将混合物回流搅拌16小时。冷却后，抽滤出沉淀的固体并用水和乙醇洗涤。将粗产物在氧化铝上用邻二甲苯进行碱性热萃取四次，最后在高真空下升华。
收率：54.58g(62.3mmol，62％)；纯度：>99.9％，由HPLC确定。
能够类似地制备下列化合物。所使用的催化剂系统不仅可是具有Pd(OAc)2而且具有Pd2(dba)3或Pd(PPh3)2Cl2或Pd(PPh3)4的X-Phos或S-Phos。所使用的溶剂不仅可是邻二甲苯而且尤其可是甲苯。提纯能够使用柱色谱法、热萃取或重结晶来进行。重结晶或热萃取能够使用诸如如下的标准溶剂来进行：乙醇、丁醇、丙酮、乙酸乙酯、乙腈、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、甲醇、四氢呋喃、乙酸正丁酯、1,4-二
Figure BDA0004080169400001192
烷，或能够使用诸如如下的高沸物来进行重结晶：二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。
Figure BDA0004080169400001191
Figure BDA0004080169400001201
Figure BDA0004080169400001211
OLED的制造
下面的实施例(见表1至3)通过与现有技术的材料的比较而展示了本发明的化合物在OLED中的用途。
实施例V1至V8和E1a至E8c的预处理：
在涂布之前，先用氧等离子体，然后用氩等离子体对涂布有厚度为50nm的结构化ITO(氧化锡铟)的玻璃板进行处理。这些等离子处理过的玻璃板形成了施加OLED的基底。
OLED基本上具有如下层结构：基底/空穴注入层(HIL)/空穴传输层(HTL)/电子阻挡层(EBL)/发光层(EML)/任选的空穴阻挡层(HBL)/电子传输层(ETL))/任选的电子注入层(EIL)，最后是阴极。阴极由厚度为100nm的铝层形成。OLED的确切结构见表1。将制造OLED所需的材料(如果之前尚未描述)示于表3中。将OLED的器件数据列在表2中。实例V1至V8是比较例。实施例E1a-f、E2a-e、E3a、E3b、E4a-c、E5a-e、E6a、E7a、E7b和E8a-c显示了本发明OLED的数据。
在真空室中通过热气相沉积施加所有材料。在这种情况下，发光层总是由至少两种基质材料和发光掺杂剂(发光体)构成，所述发光掺杂剂以特殊的体积比例通过共蒸发而加入到(一种或多种)所述基质材料中。以诸如E1:P1a:TE2(32％:60％:8％)的形式给出的细节在此处的意思是，材料E1以32％的体积比例存在于所述层中，P1a以60％的体积比例存在于所述层中并且TE2以8％的体积比例存在于所述层中。以类似的方式，所述电子传输层也可由两种材料的混合物构成。
电致发光光谱是在1000cd/m2的亮度下测定的，并由其计算出CIE1931x和y颜色坐标。表9中的参数U10是指电流密度为10mA/cm2时所需的电压。EQE10表示在10mA/cm2下达到的外部量子效率。将寿命LD定义为在以恒定电流密度j0工作的过程中亮度从起始亮度下降到特定比例L1所经历的时间，所述亮度是以cd/m2为单位在前进方向上测得的。表9中的L1＝80％的数字是指，LD列中报告的寿命对应于以cd/m2为单位的亮度下降到其起始值的80％所经历的时间。
本发明的化合物在OLED中的用途
本发明的材料在实施例E1a-f、E2a-d、E3a、E3b、E4a-c、E5a-e、E6a、E7a、E7b和E8a-c中在发绿色磷光的OLED的发光层、电子阻挡层或空穴传输层中用作基质材料、电子阻挡剂或空穴传输材料。作为与现有技术的对比，在比较例V1至V8中，将材料SdT1、SdT2、SdT3和SdT4与主体材料E1、E2和E3组合使用。在将本发明的实施例与相应的比较例进行比较时，很明显，本发明的实施例各自在OLED的寿命方面显示出明显的优势，并且OLED的其它性能数据大致相当。
表1：OLED的结构
Figure BDA0004080169400001231
Figure BDA0004080169400001241
Figure BDA0004080169400001251
Figure BDA0004080169400001261
表2：OLED的数据
Figure BDA0004080169400001262
Figure BDA0004080169400001271
Figure BDA0004080169400001281
表3：所用OLED的材料(如果之前尚未描述)的结构式：
Figure BDA0004080169400001282
Figure BDA0004080169400001291
Figure BDA0004080169400001301

Claims (14)

1.一种式(1)的化合物，
Figure FDA0004080169390000011
其中R基团也可出现超过一次，并且使用的符号为：
Z为O或S，
R*为式(2)或(3)的基团，其中虚线键表示与式(1)中基本骨架连接的键，
Figure FDA0004080169390000012
X在每种情况下相同或不同并且为CR或N，其中不超过两个X基团为N，或两个相邻的X基团为下式(4)或(5)的基团，
Figure FDA0004080169390000013
其中虚线表示这种基团在式(2)中的连接；
Y在每种情况下相同或不同并且为CR或N；
W在每种情况下相同或不同并且为NAr2、O、S或C(R)2；
L为单键或具有5至24个芳族环原子并且可被一个或多个R基团取代的芳族或杂芳族环系；
Ar1、Ar2在每种情况下相同或不同并且为具有5至40个芳族环原子并且可被一个或多个R基团取代的芳族或杂芳族环系；
R在每种情况下相同或不同并且为：H，D，F，Cl，Br，I，CN，NO2，OR1，SR1，COOR1，C(＝O)N(R1)2，Si(R1)3，B(OR1)2，C(＝O)R1，P(＝O)(R1)2，S(＝O)R1，S(＝O)2R1，OSO2R1，具有1至20个碳原子的直链烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基、烯基或炔基基团在每种情况下可被一个或多个R1基团取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可被Si(R1)2、C＝O、NR1、O、S或CONR1代替，或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R1基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，两个R基团还可一起形成脂族、杂脂族、芳族或杂芳族的环系；
R1在每种情况下相同或不同并且为：H，D，F，Cl，Br，I，CN，NO2，OR2，SR2，Si(R2)3，B(OR2)2，C(＝O)R2，P(＝O)(R2)2，S(＝O)R2，S(＝O)2R2，OSO2R2，具有1至20个碳原子的直链烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基、烯基或炔基基团可各自被一个或多个R2基团取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可被Si(R2)2、C＝O、NR2、O、S或CONR2代替并且其中所述烷基、烯基或炔基基团中的一个或多个氢原子可被D、F、Cl、Br、I或CN代替，或具有5至40个芳族环原子且在每种情况下可被一个或多个R2基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，两个或更多个的R1基团可一起形成脂族环系；
R2在每种情况下相同或不同并且为：H，D，F，CN，或具有1至20个碳原子的脂族、芳族或杂芳族的有机基团，尤其是烃基基团，其中一个或多个氢原子还可被F代替。
2.根据权利要求1所述的化合物，所述化合物选自式(6)和(7)的化合物，
Figure FDA0004080169390000031
其中所述R基团也可出现超过一次，并且符号具有权利要求1中给出的定义。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，所述化合物选自式(6a)、(6b)、(7a)和(7b)的化合物，
Figure FDA0004080169390000032
其中所述R基团也可出现超过一次，并且符号具有权利要求1中给出的定义。
4.根据权利要求1至3中的一项或多项所述的化合物，其特征在于，所述化合物包含不超过两个不为H或D的基团的取代基R。
5.根据权利要求1至4中的一项或多项所述的化合物，所述化合物选自式(6a-1)至(7b-4)的化合物，
Figure FDA0004080169390000041
Figure FDA0004080169390000051
Figure FDA0004080169390000061
其中的符号具有权利要求1中给出的定义。
6.根据权利要求1至5中的一项或多项所述的化合物，其特征在于，L选自单键和邻位、间位或对位键合的亚苯基基团。
7.根据权利要求1至6中的一项或多项所述的化合物，其特征在于，在式(2)中，所有X在每种情况下相同或不同并且为CR，或者特征在于，两个相邻的X是式(4)的基团，其中式(4)中的Y在每种情况下相同或不同并且为CR，并且另外两个X在每种情况下相同或不同并且为CR。
8.根据权利要求1至7中的一项或多项所述的化合物，其特征在于，式(2)的基团选自式(2a)至(2g)，
Figure FDA0004080169390000062
Figure FDA0004080169390000071
其中的符号具有权利要求1中给出的定义。
9.一种用于制备根据权利要求1至8中的一项或多项所述的化合物的方法，其特征在于，所述方法包括以下的步骤：
(1)合成式(1)的化合物的基本骨架，所述基本骨架含有替代R*基团的反应性离去基团；
(2)通过偶联反应来引入所述R*基团。
10.一种制剂，所述制剂包含至少一种根据权利要求1至8中的一项或多项所述的化合物和至少一种溶剂。
11.根据权利要求1至8中的一项或多项所述的化合物在电子器件中的用途。
12.一种电子器件，所述电子器件包含至少一种根据权利要求1至8中的一项或多项所述的化合物。
13.根据权利要求12所述的电子器件，所述电子器件为有机电致发光器件，其特征在于，权利要求1至8中的一项或多项所述的化合物与至少一种磷光发光体组合用于发光层中。
14.根据权利要求13所述的电子器件，其特征在于，所述发光层含有至少一种选自式(7)、(8)、(9)和(10)的化合物中其它材料，
Figure FDA0004080169390000081
其中R在每种情况下相同或不同并且为H或具有6至30个芳族环原子并且可被一个或多个R1基团取代的芳族或杂芳族环系。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022230972A1 (ja) * 2021-04-28 2022-11-03 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
WO2023247663A1 (de) 2022-06-24 2023-12-28 Merck Patent Gmbh Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen

Family Cites Families (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE344532T1 (de) 1999-05-13 2006-11-15 Univ Princeton Lichtemittierende, organische, auf elektrophosphoreszenz basierende anordnung mit sehr hoher quantenausbeute
EP2278637B2 (en) 1999-12-01 2021-06-09 The Trustees of Princeton University Complexes of form L2MX
US6660410B2 (en) 2000-03-27 2003-12-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
EP1325671B1 (en) 2000-08-11 2012-10-24 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
JP4154138B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物
JP2004018665A (ja) * 2002-06-17 2004-01-22 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子材料及びそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
ITRM20020411A1 (it) 2002-08-01 2004-02-02 Univ Roma La Sapienza Derivati dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1618170A2 (de) 2003-04-15 2006-01-25 Covion Organic Semiconductors GmbH Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
EP1617711B1 (en) 2003-04-23 2016-08-17 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent device and display
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
DE10345572A1 (de) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
US7598388B2 (en) 2004-05-18 2009-10-06 The University Of Southern California Carbene containing metal complexes as OLEDs
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
ITRM20040352A1 (it) 2004-07-15 2004-10-15 Univ Roma La Sapienza Derivati oligomerici dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
US8674141B2 (en) 2005-05-03 2014-03-18 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device and boric acid and borinic acid derivatives used therein
JP4593631B2 (ja) 2005-12-01 2010-12-08 新日鐵化学株式会社 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN101511834B (zh) 2006-11-09 2013-03-27 新日铁化学株式会社 有机场致发光元件用化合物及有机场致发光元件
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008027005A1 (de) 2008-06-05 2009-12-10 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008036247A1 (de) 2008-08-04 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtungen enthaltend Metallkomplexe
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102008048336A1 (de) 2008-09-22 2010-03-25 Merck Patent Gmbh Einkernige neutrale Kupfer(I)-Komplexe und deren Verwendung zur Herstellung von optoelektronischen Bauelementen
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US8865321B2 (en) 2008-11-11 2014-10-21 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent devices
DE102008057051B4 (de) 2008-11-13 2021-06-17 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008057050B4 (de) 2008-11-13 2021-06-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009007038A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009011223A1 (de) 2009-03-02 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009013041A1 (de) 2009-03-13 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009014513A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009031021A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009053645A1 (de) 2009-11-17 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009041414A1 (de) 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009053644B4 (de) 2009-11-17 2019-07-04 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009048791A1 (de) 2009-10-08 2011-04-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009053382A1 (de) 2009-11-14 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009053836A1 (de) 2009-11-18 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009057167A1 (de) 2009-12-05 2011-06-09 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
US8968887B2 (en) 2010-04-28 2015-03-03 Universal Display Corporation Triphenylene-benzofuran/benzothiophene/benzoselenophene compounds with substituents joining to form fused rings
DE112011102008B4 (de) 2010-06-15 2022-04-21 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010027317A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010048608A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2699571B1 (de) 2011-04-18 2018-09-05 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2758372B1 (de) 2011-09-21 2017-05-17 Merck Patent GmbH Carbazolderivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2013056776A1 (de) 2011-10-20 2013-04-25 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2014008982A1 (de) 2012-07-13 2014-01-16 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
EP3424936B1 (de) 2012-08-07 2021-04-07 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
CN104870458B (zh) 2012-12-21 2019-02-15 默克专利有限公司 金属络合物
KR102188212B1 (ko) 2012-12-21 2020-12-08 메르크 파텐트 게엠베하 금속 착물
JP6469701B2 (ja) 2013-09-11 2019-02-13 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 金属錯体
WO2015104045A1 (de) 2014-01-13 2015-07-16 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
EP3102650B1 (de) 2014-02-05 2018-08-29 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
WO2015169412A1 (de) 2014-05-05 2015-11-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP3174890B1 (de) 2014-07-28 2019-03-13 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
CN106661006B (zh) 2014-07-29 2019-11-08 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
US9876181B2 (en) 2014-08-13 2018-01-23 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
JP6772188B2 (ja) 2015-02-03 2020-10-21 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 金属錯体
KR20180044361A (ko) 2015-08-25 2018-05-02 메르크 파텐트 게엠베하 금속 착물
EP3423542B1 (de) 2016-03-03 2020-07-22 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN109415344B (zh) 2016-07-14 2022-06-03 默克专利有限公司 金属络合物
WO2018041769A1 (de) 2016-08-30 2018-03-08 Merck Patent Gmbh Bl- und trinukleare metallkomplexe aufgebaut aus zwei miteinander verknüpften tripodalen hexadentaten liganden zur verwendung in elektrolumineszenzvorrichtungen
KR102649285B1 (ko) * 2017-02-28 2024-03-19 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
EP3601304B1 (de) 2017-03-29 2021-10-27 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
TWI776926B (zh) 2017-07-25 2022-09-11 德商麥克專利有限公司 金屬錯合物
JP7293228B2 (ja) 2017-12-13 2023-06-19 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 金属錯体
WO2019158453A1 (de) 2018-02-13 2019-08-22 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe

Also Published As

Publication number Publication date
TW202223066A (zh) 2022-06-16
KR20230053633A (ko) 2023-04-21
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