CN115928145A

CN115928145A - 一种碱性电解水制氢用有机-无机复合隔膜及其制备方法

Info

Publication number: CN115928145A
Application number: CN202211698396.2A
Authority: CN
Inventors: 智锁红; 高小平
Original assignee: Tan Kah Kee Innovation Laboratory
Current assignee: Tan Kah Kee Innovation Laboratory
Priority date: 2022-12-28
Filing date: 2022-12-28
Publication date: 2023-04-07
Anticipated expiration: 2042-12-28
Also published as: CN115928145B

Abstract

本发明提供了一种改进的碱性电解水制氢用的有机‑无机复合隔膜及其制备方法，筛选可耐受高温浓碱的有机聚合物，在制膜液中引入极性聚合物和可溶性金属盐，以含有可使制膜液中的金属盐沉淀的离子的醇水溶液为成膜凝固浴，使得隔膜的生成与无机粒子的生成同时进行，制得无机粒子在隔膜表面和内部均匀分布的有机‑无机复合隔膜。该有机‑无机复合隔膜缺陷少、稳定性高、可控性强，应用为碱性水电解制氢隔膜，表现出较低的电解电压和很高的电解效率。

Description

一种碱性电解水制氢用有机-无机复合隔膜及其制备方法

技术领域

本发明属于电解水制氢技术领域，涉及高分子膜，具体来说涉及一种碱性电解水制氢用有机-无机复合隔膜及其制备方法。

背景技术

氢能作为一种可再生能源，有别于太阳能、核能、地热能、海洋能、生物质等新型能源，是一种含能体能源。它燃烧热量高、无污染、来源广，被视为理想的能源载体之一。

目前工业上制氢的主要来源于天然气、石油及其制品、煤制氢和水电解制氢。化石燃料的制氢成本低，但在制氢过程中不可避免地会产生污染，生成温室气体，且原料不可再生。相对而言，水电解制氢的过程中不会产生温室气体，其中，碱性水电解制氢的技术较成熟可靠，操作简便，制氢过程中无污染，制取的氢气纯度高达99.7％～99.9％。

碱性电解槽是碱性电解水制氢装置的主体设备，主要由多个电解池组成。每个电解池包括阳极、阴极、隔膜和电解液。隔膜在碱性电解槽中占有很重要的位置，它位于阴极、阳极之间。合适的隔膜应具备以下特征：(1)可使离子通过，氢气和氧气气体分子难以通过；(2)孔隙率高，隔膜电阻较低；(3)为了阻止气泡的透过和抑制扩散，隔膜的平均孔径较小且均一；(4)为使电流分布均匀和产生高电流效率，隔膜需具有均一的物理和化学性质；(5)可耐受电解原料和产物的腐蚀；(6)匹配电解槽的操作条件，如温度、压力、pH值等，具有较好的化学稳定性；(7)具有较高的机械强度和刚度。

目前，国内的碱性电解槽厂家多采用石棉布作为隔膜。石棉隔膜具有价格低廉、绝缘性好等优点，但石棉隔膜存在以下缺陷：(1)电解过程中石棉易发生膨胀，使得其使用寿命大幅减短。气体的冲击也易使其沿厚度方向产生孔洞，致使产气纯度下降；(2)石棉材料在高温的碱液中易发生溶解；(3)石棉是一种致癌物，在开采加工和使用过程中，会脱落一些细小纤维，对人体健康产生危害。

目前针对碱性电解水制氢研发的非石棉隔膜主要有两大类，一类为有机高分子纤维编织成的织物，主要以聚苯硫醚(PPS)为主，该类材料化学性能稳定，且可耐高温浓碱。市售纤维隔膜的孔径为1～10μm，在电解过程中阳极侧氧气易与阴极侧氢气发生混合。为了实现纤维隔膜能长期稳定运行且具有良好的气密性，常规的处理方式为增大纤维密度，降低其平均孔径，但如此处理会导致膜厚增加，面电阻增大。此外，织物隔膜的纤维疏水性强，需对材料本体或隔膜表面做接枝、磺化等处理，以使得隔膜对碱液有较好的浸润性和保持碱液的性能。CN112159989A和CN109554724A公开了此类亲水化改性后的有机材料隔膜作为电解隔膜，表现出较好的电解效果。但经亲水化处理后的有机隔膜难以长期耐受高温浓碱的电解工况，长期使用稳定性较差。此外，亲水改性通常需使用强腐蚀性药剂。例如磺化PPS纤维，一般通过高温浓硫酸实现磺化，清洗改性后的纤维需要用到大量的水，产生的硫酸废水难以处理并污染环境。另外一类为有机-无机复合隔膜，例如CN114432906A和CN107709622A，即采用共混有机膜材料和无机材料如氧化钛、氧化锆等，通过浸没沉淀相转化法获得非对称结构膜。该法组合了有机物和无机物的优点，特别利用了无机物的亲水性和耐受高温浓碱的特点。值得注意的是，当无机材料的尺寸为纳米级时，需通过复杂的工艺避免无机材料的团聚；此外，该法制得的有机无机复合膜因有机相和无机相结合力弱，在长期运行过程中易出现无机材料脱落的现象，从而导致隔膜性能下降。

基于以上现在技术状况，开发一种制作工艺简单，可大批量、大面积稳定生产，可耐受高温(90～160℃)和浓碱，且具有高机械强度，在长期电解过程中无机材料难以脱落的碱性电解槽复合隔膜及其制备工艺，对推进碱性电解水制氢的发展具有重要的意义。

发明内容

本发明的目的是为了解决现有技术中碱性电解水制氢的隔膜中的至少一部分缺陷，提供了一种改进的碱性电解水制氢用的有机-无机复合隔膜及其制备方法，筛选可耐受高温和浓碱的有机聚合物，在制膜液中引入极性聚合物和可溶性金属盐，以含有可使制膜液中的金属盐沉淀的离子的醇水溶液为成膜凝固浴，使得隔膜的生成与无机粒子的生成同时进行，制得无机粒子在隔膜表面和内部均匀分布的有机-无机复合隔膜。该有机-无机复合隔膜缺陷少、稳定性高、可控性强，应用为碱性水电解制氢隔膜，表现出较低的电解电压和很高的电解效率。

本发明提供了一种制备碱性电解水制氢用有机-无机复合隔膜的方法，包括以下步骤：

(1)将质量比为(10～30):(5～20):(5～20):(1～5):(25～79)的成膜聚合物、磺化聚合物、金属盐、醇-水溶液和溶剂加入到搅拌釜中，加热至65～95℃，充分搅拌至混合成均相溶液后，静置脱泡，配制成制膜液；

(2)将制膜液均匀涂布在高分子支撑网表面，以含有可使制膜液中的金属盐沉淀的离子的醇水溶液为成膜凝固浴，使表面涂布有制膜液的高分子支撑网进入成膜凝固浴中发生浸没沉淀相分离，生成初生膜；

(3)去除初生膜中的溶剂，得到有机-无机复合隔膜。

本发明还提供了一种碱性电解水制氢用有机-无机复合隔膜，采用本发明的方法制备。

本发明具有以下优点和有益效果：本发明筛选可耐受高温和浓碱的成膜聚合物，在制膜液中引入极性聚合物和可溶性金属盐，形成络合金属盐，以含有可使制膜液中的金属盐沉淀的离子的醇水溶液为成膜凝固浴，使得隔膜的生成与无机粒子的生成同步进行，即通过原位矿化技术获得无机粒子在隔膜表面、膜孔内表面和整个截面均匀沉积的有机-无机复合隔膜。该工艺制备的有机-无机复合膜亲水性强，可避免传统制膜法中无机粒子与膜本体之间结合力弱，在长期使用过程中无机材料易脱落的问题，同时膜孔和无机粒子的尺寸和分布均匀性易于调控，提供了一种简单可行，可大批量、大面积稳定生产有机-无机复合膜的新工艺。

附图说明

图1为实施例1隔膜的表面和截面的扫描电镜图和能谱图，上左图和中左图分别为隔膜的表面和截面的扫描电镜图，上右图和中右图分别为隔膜的表面和截面的能谱图，下图为隔膜孔内表面的无机粒子，其中能谱图中的黄色点为无机粒子的能谱面扫图。

具体实施方式

下面通过附图和实施例对本发明进一步详细说明。通过这些说明，本发明的特点和优点将变得更为清楚明确。

在这里专用的词“示例性”意为“用作例子、实施例或说明性”。这里作为“示例性”所说明的任何实施例不必解释为优于或好于其它实施例。尽管在附图中示出了实施例的各种方面，但是除非特别指出，不必按比例绘制附图。

此外，下面所描述的本发明不同实施方式中涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合。

在本发明的一种实施方式中，本发明的制备碱性电解水制氢用有机-无机复合隔膜的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将质量比为(10～30):(5～20):(5～20):(1～5):(25～79)的成膜聚合物、磺化聚合物、金属盐、醇-水溶液和溶剂加入到搅拌釜中，加热至65～95℃，充分搅拌至混合成均相溶液后，静置脱泡，配制成制膜液；(2)将制膜液均匀涂布在高分子支撑网表面，以含有可使制膜液中的金属盐沉淀的离子的醇水溶液为成膜凝固浴，使表面涂布有制膜液的高分子支撑网进入成膜凝固浴中发生浸没沉淀相分离，生成初生膜；(3)去除初生膜中的溶剂，得到有机-无机复合隔膜。

在本发明中，制膜液中使用醇-水溶液，可以使得制膜液处于非稳态，加速成膜时的相分离速度，通常使用低分子醇，例如一元醇，优选乙醇。在成膜凝固浴使用的醇水溶液，可以使得制膜液在凝固浴中的相分离速度减缓，促进膜孔的生成，提高膜的孔隙率和生成海绵状结构，通常使用多元醇，优选二甘醇、三甘醇。

在本发明的一种实施方式中，所述成膜聚合物为选自聚砜、聚醚砜、聚酰亚胺中的一种或多种。

在本发明的一种实施方式中，所述磺化聚合物为选自磺化聚苯硫醚、磺化聚醚醚酮和磺化聚四氟乙烯中的一种或多种，优选所述磺化聚合物的磺化度为2％～30％。

在本发明的一种实施方式中，所述金属盐为选自氯化钙、氯化钡、硝酸镍和硫酸亚铁的混合物、钛酸四丁酯和氯氧化锆中的一种或多种。

在本发明的一种实施方式中，所述醇-水溶液的体积比为80:20～60:40。

在本发明的一种实施方式中，在制膜液中使用的溶剂，其作用是溶解成膜聚合物、磺化聚合物和醇-水溶液。选择溶剂的原则是极性溶剂，且溶剂与被溶解物的溶度参数要接近。优选地，所述溶剂为N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚枫(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的一种或多种。

在本发明的一种实施方式中，所述高分子支撑网的材质为选自聚丙烯、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚醚醚酮和尼龙66中的一种或多种，厚度为10～450μm，规格为20～150目。

在本发明的一种实施方式中，在涂布所述制膜液前，加热所述高分子支撑网使其温度为40～80℃。对高分子支撑网进行预加热可提高制膜液在支撑网的浸润性，调节制膜液中的高分子成膜材料在支撑网上的预结晶的速率，提高成膜材料与支撑网的相容性。

在本发明的一种实施方式中，所述成膜凝固浴为醇水溶液，醇与水的质量比为5:95～25:75，醇为二甘醇和三甘醇的等质量比例混合物；当制膜液中的金属盐为氯化钙时，成膜凝固浴中含有质量浓度为2％～15％的碳酸钠或碳酸铵或磷酸；当制膜液中的金属盐为氯化钡时，成膜凝固浴中含有质量浓度为1％～10％的硫酸；当制膜液中的金属盐为硝酸镍和硫酸亚铁的混合物时，成膜凝固浴中含有质量浓度为1％～5％的氢氧化钾；当制膜液中的金属盐为钛酸四丁酯时，成膜凝固浴中含有质量浓度为1％～5％的盐酸；当制膜液中的金属盐为氯氧化锆时，成膜凝固浴中含有质量浓度为1％～10％的氨水。

在本发明的一种实施方式中，去除初生膜中的溶剂通过使初生膜浸泡于超纯水中，优选浸泡48h，每隔12h更换超纯水，彻底置换出膜中的溶剂，再依次浸泡于浓度逐渐增大的乙醇水溶液中以脱除膜中的水分来进行。

在本发明的另一种实施方式中，提供了碱性电解水制氢用有机-无机复合隔膜，采用本发明所述的方法制备。

通过以下实施例对本发明做更详细的描述，但所述实施例不构成对本发明的限制。

实施例1

选用质量比为15:10:8:5:62的聚砜、磺化度为5％的磺化聚苯硫醚、氯化钙、乙醇体积分数为20％的乙醇-水溶液和N,N-二甲基乙酰胺加入搅拌釜中混合均匀，加热至75℃，充分搅拌成均相溶液后，静置脱泡。将制膜液转移至涂布机料槽，以0.2m/min的速度均匀涂布在厚度为30μm、目数为100目的聚苯硫醚支撑网表面。聚苯硫醚支撑网在涂布制膜液前，加热使得其温度为50℃。表面涂布有制膜液的支撑网浸入温度为30℃的成膜凝固浴中5min生成初生膜。成膜凝固浴的组成为5％碳酸钠、10％的二甘醇、10％的三甘醇和75％的超纯水。将初生膜浸泡于超纯水中48h，以彻底置换出膜中的溶剂；再依次浸泡于浓度逐渐增大的乙醇水溶液中以脱除膜中的水分，得到有机-无机复合隔膜。

采用扫描电镜和能谱仪对实施例1制备的隔膜进行表征，具体信息见图1。从扫描电镜图可以看出，隔膜表面均匀分布着大量膜孔，膜孔径为30～65nm，表面均匀分布着碳酸钙粒子；膜截面存有典型的指状孔结构，截面靠近表面处存在厚度较薄的皮层，整个膜截面处均匀分布着碳酸钙粒子。对截面的膜孔放大观察，可见在膜孔内表面分布着钛酸钙粒子。通过能谱仪对隔膜的表面和截面进行面扫，黄色的点代表钙元素，钙元素的分布图与膜表面和截面图相一致，表明隔膜相转化生成的钛酸钙粒子均匀分布于隔膜的表面和截面。碳酸钙粒子亲水性高，可以大幅提高膜表面和膜孔内表面的亲水性，从而使得碱液对隔膜的浸润性佳，且隔膜膜孔对碱液的保持性高。

实施例2

选用质量比为12:5:10:4:69的聚醚砜、磺化度为10％的磺化聚醚醚酮、氯化钡、乙醇体积分数为25％的乙醇-水溶液和N,N-二甲基乙酰胺加入搅拌釜中混合均匀，加热至80℃，充分搅拌成均相溶液后，静置脱泡。将制膜液转移至涂布机料槽，以0.5m/min的速度均匀涂布在厚度为100μm、目数为40目的聚醚醚酮支撑网表面。聚醚醚酮支撑网在涂布制膜液前，加热使得其温度为60℃。表面涂布有制膜液的支撑网浸入温度为30℃的成膜凝固浴中8min生成初生膜。成膜凝固浴的组成为3％硫酸、10％的二甘醇、10％的三甘醇和77％的超纯水。将初生膜浸泡于超纯水中48h，以彻底置换出膜中的溶剂；再依次浸泡于浓度逐渐增大的乙醇-水溶液中以脱除膜中的水分，得到有机-无机复合隔膜。

实施例3

选用质量比为14:10:6:5:65的聚酰亚胺、磺化度为20％的磺化聚四氟乙烯、硝酸镍和硫酸亚铁的等比例混合物、乙醇体积分数为25％的乙醇-水溶液和N,N-二甲基乙酰胺加入搅拌釜中混合均匀，加热至75℃，充分搅拌成均相溶液后，静置脱泡。将制膜液转移至涂布机料槽，以0.3m/min的速度均匀涂布在厚度为150μm、目数为80目的聚丙烯支撑网表面。聚丙烯支撑网在涂布制膜液前，加热使得其温度为50℃。表面涂布有制膜液的支撑网浸入温度为25℃的成膜凝固浴中15min生成初生膜。成膜凝固浴的组成为5％氢氧化钾、10％的二甘醇、10％的三甘醇和75％的超纯水。将初生膜浸泡于超纯水中48h，以彻底置换出膜中的溶剂；再依次浸泡于浓度逐渐增大的乙醇水溶液中以脱除膜中的水分，得到有机-无机复合隔膜。

实施例4

选用质量比为12:8:8:10:62的聚砜、磺化度为12％的磺化聚苯硫醚、钛酸四丁酯、乙醇体积分数为10％的乙醇-水溶液和N,N-二甲基乙酰胺加入搅拌釜中混合均匀，加热至65℃，充分搅拌成均相溶液后，静置脱泡。将制膜液转移至涂布机料槽，以0.8m/min的速度均匀涂布在厚度为200μm、目数为100目的尼龙66支撑网表面。尼龙66支撑网在涂布制膜液前，加热使得其温度为40℃。表面涂布有制膜液的支撑网浸入温度为15℃的成膜凝固浴中10min生成初生膜。成膜凝固浴的组成为4％盐酸、10％的二甘醇、10％的三甘醇和76％的超纯水。将初生膜浸泡于超纯水中48h，以彻底置换出膜中的溶剂；再依次浸泡于浓度逐渐增大的乙醇水溶液中以脱除膜中的水分，得到有机-无机复合隔膜。

实施例5

选用质量比为10:10:5:10:62的聚砜、磺化度为20％的磺化聚四氟乙烯、氯氧化锆、乙醇体积分数为10％的乙醇-水溶液和N,N-二甲基乙酰胺加入搅拌釜中混合均匀，加热至65℃，充分搅拌成均相溶液后，静置脱泡。将制膜液转移至涂布机料槽，以0.3m/min的速度均匀涂布在厚度为450μm、目数为50目的聚酰亚胺支撑网表面。聚酰亚胺支撑网在涂布制膜液前，加热使得其温度为50℃。表面涂布有制膜液的支撑网浸入温度为20℃的成膜凝固浴中15min生成初生膜。成膜凝固浴的组成为5％氨水、10％的二甘醇、10％的三甘醇和75％的超纯水。将初生膜浸泡于超纯水中48h，以彻底置换出膜中的溶剂；再依次浸泡于浓度逐渐增大的乙醇水溶液中以脱除膜中的水分，得到有机-无机复合隔膜。

实施例6

选用质量比为15:12:8:5:60的聚砜、磺化度为30％的磺化聚醚醚酮、氯化钙、乙醇体积分数为15％的乙醇-水溶液和N,N-二甲基乙酰胺加入搅拌釜中混合均匀，加热至70℃，充分搅拌成均相溶液后，静置脱泡。将制膜液转移至涂布机料槽，以1.0m/min的速度均匀涂布在厚度为250μm、目数为50目的聚醚醚酮支撑网表面。聚醚醚酮支撑网在涂布制膜液前，加热使得其温度为60℃。表面涂布有制膜液的支撑网浸入温度为30℃的成膜凝固浴中5min生成初生膜。成膜凝固浴的组成为5％的磷酸、10％的二甘醇、10％的三甘醇和75％的超纯水。将初生膜浸泡于超纯水中48h，以彻底置换出膜中的溶剂；再依次浸泡于浓度逐渐增大的乙醇水溶液中以脱除膜中的水分，得到有机-无机复合隔膜。

将实施例1-6制备的碱性电解水制氢用复合隔膜与市售的2种磺化聚苯硫醚编织布(分别以对比例1和2表示)进行测试，其测试结果如表1所示。

对比例1的聚苯硫醚编织布购置于东丽株式会社，为东丽第三代聚苯硫醚隔膜。型号：克重为445±20g/m²，面电阻为<0.25Ω·cm²；对比例2的聚苯硫醚编织布购置于天津市制浆造纸重点实验室。型号：克重为570±30g/m²，面电阻为<0.40Ω·cm²。

电解水测试1、2和3的测试方法是剪取面积为6.151cm²的圆形隔膜和聚苯硫醚编织布，以镍网(厚度为0.38mm，60目)为阴阳极，电解液为6M氢氧化钾水溶液，以恒电流充电方式电解，设置电流密度为1A/cm²，调节电解液的温度分别为90℃、100℃和110℃，观察不同温度下的电解电压。

表1

根据表1数据可知，实施例1-6的碱性电解水制氢用复合隔膜相比于对比例1和2的磺化聚苯硫醚编织布，平均孔径更小，表面孔体积占比和孔隙率更高，因此更能有效阻止阳极侧氧气与阴极侧氢气的混合，保证产生氢气的纯度和安全性能。同时实施例1-6的碱性电解水制氢用复合隔膜相比于对比例1和2的磺化聚苯硫醚编织布，膜表面碱液接触角更小，实施例1-6的碱性电解水制氢用复合隔膜的亲水性强，稳定性较高，可避免无机粒子与膜本体之间结合力弱导致在长期使用过程中出现无机材料易脱落的问题。从表1中的在相同的电流密度，不同的电解温度下电解水测试结果可知，复合隔膜相对于磺化聚苯硫醚编织布，电压更低，电流效率更高。

在本发明的描述中，需要说明的是，术语“上”、“下”、“内”、“外”、“前”、“后”、“左”、“右”等指示的方位或位置关系为基于本发明工作状态下的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。

以上结合了优选的实施方式对本发明进行了说明，不过这些实施方式仅是范例性的，仅起到说明性的作用。在此基础上，可以对本发明进行多种替换和改进，这些均落入本发明的保护范围内。

Claims

1.一种制备碱性电解水制氢用有机-无机复合隔膜的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(3)去除初生膜中的溶剂，得到有机-无机复合隔膜。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述成膜聚合物为选自聚砜、聚醚砜、聚酰亚胺中的一种或多种。

3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述磺化聚合物为选自磺化聚苯硫醚、磺化聚醚醚酮和磺化聚四氟乙烯中的一种或多种，优选所述磺化聚合物的磺化度为2％～30％。

4.如权利要求1至3任一项所述的方法，其特征在于，所述金属盐为选自氯化钙、氯化钡、硝酸镍和硫酸亚铁的混合物、钛酸四丁酯和氯氧化锆中的一种或多种。

5.如权利要求1至4任一项所述的方法，其特征在于，所述醇-水溶液中的醇为低分子醇，醇与水的体积比为80:20～60:40。

6.如权利要求1至5任一项所述的方法，其特征在于，所述溶剂为N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚枫、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种。

7.如权利要求1至6任一项所述的方法，其特征在于，所述去除初生膜中的溶剂，即通过将初生膜浸泡于超纯水中48h，每隔12h置换超纯水，实现对初生膜中溶剂的去除。

8.如权利要求1至7任一项所述的方法，其特征在于，所述高分子支撑网的材质为选自聚丙烯、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚醚醚酮和尼龙66中的一种或多种，厚度为10～450μm，规格为20～150目。

9.如权利要求1至8任一项所述的方法，其特征在于，在涂布所述制膜液前，加热所述高分子支撑网使其温度为40～80℃。

10.如权利要求1至9任一项所述的方法，其特征在于，在成膜凝固浴中，所述醇水溶液使用多元醇，醇与水的质量比为5:95～25:75。

11.如权利要求1至10任一项所述的方法，其特征在于，在成膜凝固浴中，所述醇水溶液使用二甘醇和三甘醇的等质量比例混合物。

12.如权利要求1至11任一项所述的方法，其特征在于，当制膜液中的金属盐为氯化钙时，成膜凝固浴中含有质量浓度为2％～15％的碳酸钠或碳酸铵或磷酸；当制膜液中的金属盐为氯化钡时，成膜凝固浴中含有质量浓度为1％～10％的硫酸；当制膜液中的金属盐为硝酸镍和硫酸亚铁的混合物时，成膜凝固浴中含有质量浓度为1％～5％的氢氧化钾；当制膜液中的金属盐为钛酸四丁酯时，成膜凝固浴中含有质量浓度为1％～5％的盐酸；当制膜液中的金属盐为氯氧化锆时，成膜凝固浴中含有质量浓度为1％～10％的氨水。

13.如权利要求1至12任一项所述的方法，其特征在于，去除初生膜中的溶剂通过使初生膜浸泡于超纯水中彻底置换出膜中的溶剂，再依次浸泡于浓度逐渐增大的乙醇水溶液中以脱除膜中的水分来进行。

14.一种碱性电解水制氢用有机-无机复合隔膜，采用如权利要求1至13任一项所述的方法制备。