CN115924860A - 一种含有机污染物的硫酸再利用的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种含有机污染物的硫酸再利用的方法，所述方法包括如下步骤：(1)含有机污染物的硫酸溶液经催化提浓，得到硫酸浓度为80～85wt％的待处理液；(2)步骤(1)所述待处理液经稀释后进行纳滤，得到硫酸溶液产品。本发明通过催化提浓发生磺化反应，将原本能够透过纳滤膜的小分子物质转化为不能透过纳滤膜的有机物，从而实现与硫酸的分离，整体分离过程简单且硫酸的回收浓度高，实现了废水资源的有效利用。

Description

一种含有机污染物的硫酸再利用的方法

技术领域

本发明涉及废水处理技术领域，尤其涉及一种含有机污染物的硫酸再利用的方法。

背景技术

浓硫酸可应用于干燥剂、净化剂、催化剂等一系列重要的工业生产环节，在使用过程中，随着水分及有机物杂质的进入，无法满足工艺要求循环使用，成为废硫酸，造成资源浪费，废硫酸呈黑色不透明液体，散发特殊气味，如处理不当，会对环境造成严重污染。

目前国内外废硫酸处理工艺主要有中和沉淀法、热分解法、结晶回收法、催化分解法、还原剂法、树脂吸附法等，以上诸多工艺均存在环境污染、投资大、效益低甚至负效益等问题。

其中CN1751984A公开了一种烷基化废硫酸的处理方法，该方法采用高温裂解，绝热增湿酸洗净化、两转两吸工艺，使硫酸在1000-1100℃高温下裂解，经过酸洗净化、两次接触转化及两次吸收，生产出合格的硫酸产品，该方法流程复杂，难于操作。

CN108622863A公开了一种含有机物废硫酸处理方法，该方法以废硫酸自身为催化剂，以双氧水为氧化剂，自催化氧化废硫酸中的有机物，其步骤如下：向含有机物废硫酸中按一定比例、一定流量、在搅拌条件下加入双氧水；加热升温至100-130℃，优选110-120℃，恒温5-80min，优选10-60min，将有机物初步催化氧化；加热升温至140-180℃，优选150-160℃，恒温5-80min，优选10-60min，将有机物彻底催化氧化；将处理完的硫酸蒸发浓缩；反应产生的含双氧水的蒸汽冷凝后回收至系统再次参与反应，不凝气体经碱洗中和后放空；该方法工艺流程简单、操作方便，废硫酸净化后可循环利用，处理过程无废液产生，绿色环保。CN1034903A同样公开了催化氧化回收含有机物废硫酸的方法，以废硫酸为氧化剂，通过催化氧化反应，缩短氧化时间，降低反应温度，去除硫酸总有机碳。但上述氧化的方法无法实现有机物的回收利用。

因此，需要开发新的含有机污染物的硫酸再利用的方法，使现有废硫酸资源的再利用成本更低，资源利用率更高。

发明内容

鉴于现有技术中存在的问题，本发明提供一种含有机污染物的硫酸再利用的方法，所述方法相较于传统催化氧化而言，通过采用催化提浓并同时发生磺化反应的原理，将原本能够透过纳滤膜的有机物反应形成大分子有机物从而后续通过纳滤膜与硫酸分离，显著提升了资源的利用率。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

本发明提供一种含有机污染物的硫酸再利用的方法，所述方法包括如下步骤：

(1)含有机污染物的硫酸溶液经催化提浓，得到硫酸浓度为80～85wt％的待处理液；

(2)步骤(1)所述待处理液经稀释后进行纳滤，得到硫酸溶液产品。

本发明中通过催化提浓步骤具有如下几个作用：A.催化提浓过程能够对硫酸进行提浓，从而将硫酸的浓度直接提升，使后续产品中硫酸的浓度高；B.提浓后高浓度的硫酸能够作为催化剂和反应物与有机污染物反应进行磺化反应，从而将原本分子量较小的有机物转化为分子量较大的有机物，为后续纳滤分离提供基础；C.在高浓度硫酸条件下，部分小分子有机物脱水聚合形成大分子有机物，进一步为后续纳滤分离提供基础。

一般纳滤对于酸浓度有较高的要求，比如强酸极易对纳滤膜产生腐蚀导致对于浓硫酸一般不采用纳滤处理，本发明通过先将硫酸提浓实现有机物分子的变大，再通过水稀释降低硫酸的浓度从而能够通过纳滤膜实现有机物与硫酸的分离。分离后的水和有机物能够回收利用，资源化利用的效果较好。

本发明通过催化提浓和纳滤步骤实现了有机污染物和硫酸的分离，同时能够直接得到高浓度硫酸，资源利用率高。

本发明经催化提浓后待处理液中硫酸的浓度高达80～85wt％，例如可以是80wt％、80.6wt％、81.2wt％、81.7wt％、82.3wt％、82.8wt％、83.4wt％、83.9wt％、84.5wt％或85wt％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。本发明经催化提浓后能够得到浓度高达80～85wt％的硫酸，该浓度的硫酸有利于有机污染物的转化，同时能够直接回收高浓度硫酸，产品价值更高。

优选地，步骤(1)中所述含有机污染物的硫酸溶液中有机物的分子量为100～1500，例如可以是100、250、400、500、720、870、1030、1180、1340或1500等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

正是由于本申请中有机污染物中有机物的分子量跨度较大，分子量可低至100，能够透过纳滤膜，而硫酸根为二价离子，需要采用纳滤膜才能透过，因此难以通过膜分离的方式实现其中有机物与硫酸的分离，本发明通过将小分子有机物转化为大分子有机物，从而能够简单的采用纳滤实现硫酸与有机物的分离，工艺流程简单可行，操作成本低且硫酸回收率高，浓缩的有机物经水解后可再利用，提高了资源的利用率。

优选地，所述含有机污染物的硫酸溶液中有机物的含量为0.5～1.5wt％，例如可以是0.5wt％、0.6wt％、0.7wt％、0.8wt％、0.9wt％、1.0wt％、1.1wt％、1.2wt％、1.3wt％或1.5wt％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，所述含有机污染物的硫酸溶液中含有苯环、杂环或胺基中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为苯环和杂环的组合，杂环和胺基的组合，胺基和苯环的组合。

优选地，所述含有机污染物的硫酸溶液中硫酸的质量浓度为50～65wt％，例如可以是50wt％、52wt％、54wt％、55wt％、57wt％、59wt％、60wt％、62wt％、64wt％或65wt％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

本发明原本含有机污染物的硫酸溶液中硫酸的质量浓度较低，该浓度条件下难以实现催化磺化反应，因此需要对硫酸进行提浓处理。

优选地，步骤(1)中所述催化提浓的温度为100～150℃，例如可以是100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、145℃或150℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

本发明优选催化提浓的温度在上述温度，当温度过高时容易出现有机物裂解破坏无法回收的困难，当温度过低时容易出现无法实现磺化分子量变大的问题。

优选地，所述催化提浓的时间为1.5～5h，例如可以是1.5h、1.9h、2.3h、2.7h、3.1h、3.5h、3.9h、4.3h、4.7h或5h等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，步骤(1)中所述催化提浓的催化剂包括金属和/或金属氧化物。

优选地，步骤(1)中所述催化提浓的催化剂的用量为含有机污染物的硫酸溶液的2～10wt％，例如可以是2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％或10wt％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，所述金属包括铈、锆或银中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为铈和锆的组合，银和锆的组合，铈和银的组合，优选采用铈和锆的组合。

优选地，所述催化剂为铈和锆的组合时，铈和锆的质量比(1.0～1.2):1，例如可以是1.0:1、1.02:1、1.03:1、1.05:1、1.08:1、1.09:1、1.1:1、1.12:1、1.15:1、1.18:1或1.2:1等，优选为1:1。

优选地，所述金属氧化物包括氧化铈、氧化锆或氧化银中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为氧化铈和氧化锆的组合，氧化银和氧化锆的组合，氧化铈和氧化银的组合。

优选地，所述催化剂的加入量为含有机污染物的硫酸溶液的3～10wt％，例如可以是3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％、5wt％、5.5wt％、6wt％、6.5wt％、7wt％、8wt％、9wt％或10wt％等。

优选地，步骤(2)中所述稀释为稀释至硫酸的浓度≤30wt％，例如可以是30wt％、29wt％、28wt％、27wt％、26wt％、25wt％、24wt％、23wt％、22wt％或20wt％等。该稀释浓度可根据后续对硫酸浓度的需求决定，但要求硫酸浓度需低于30wt％，否则无法达到纳滤膜的耐受需求。

优选地，步骤(2)中所述纳滤采用的纳滤膜材质包括聚四氟乙烯和/或聚偏四氟乙烯。本发明所述纳滤膜可选自科氏的耐酸纳滤膜，也可选自久吾高科的耐酸纳滤膜，对此不作限定，优选科氏的耐酸纳滤膜，耐酸性更佳。

优选地，所述纳滤的纳滤膜的孔隙大小为1～20nm，例如可以是1nm、4nm、6nm、8nm、10nm、12nm、14nm、16nm、18nm或20nm等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

本发明优选控制纳滤膜的孔隙带下为1～20nm，一方面能够更好地调节纳滤膜两侧的压差避免纳滤膜的损坏，其次能够较好地实现硫酸根与催化提浓后有机物的分离。

优选地，步骤(2)中所述纳滤的温度为20～60℃，例如可以是20℃、25℃、29℃、34℃、38℃、43℃、47℃、52℃、56℃或60℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，所述纳滤中纳滤膜两侧的压力差为5～10MPa，例如可以是5MPa、5.6MPa、6.2MPa、6.7MPa、7.3MPa、7.8MPa、8.4MPa、8.9MPa、9.5MPa或10MPa等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，所述方法还包括：(3)所述纳滤的截留液依次经中和及固液分离，得到催化剂和有机物组分。

优选地，步骤(3)中所述中和采用的碱包括氢氧化钠和/或氨水。

优选地，所述中和使体系的pH为6～12，例如可以是6、6.7、7.4、8、8.7、9.4、10、10.7、11.4或12等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，步骤(3)中所述有机物组分经水解，得到有机物产品。本发明中催化提浓后的有机物经过水解后又能恢复小分子有机物，从而能够转化为有机物产品进行再利用，实现了废硫酸中有机物资源的利用。

优选地，所述水解的温度为80～100℃，例如可以是80℃、83℃、85℃、87℃、89℃、92℃、94℃、96℃、98℃或100℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，所述水解的pH为7.5～9，例如可以是7.5、7.7、7.9、8、8.2、8.4、8.5、8.7、8.9或9等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。

作为本发明优选的技术方案，所述方法包括如下步骤：

(1)含有机污染物的硫酸溶液经金属和/或金属氧化物作为催化剂进行100～150℃催化提浓1.5～5h，得到硫酸浓度为80～85wt％的待处理液；

所述含有机污染物的硫酸溶液中有机物的分子量为100～1500，硫酸溶液中硫酸的质量浓度为50～65wt％，含有机污染物的硫酸溶液中含有苯环、杂环或胺基中的任意一种或至少两种的组合；

(2)步骤(1)所述待处理液经孔隙大小为1～20nm的纳滤膜进行纳滤，所述纳滤的温度为20～60℃，纳滤膜两侧的压力差为5～10MPa，得到截留液和硫酸溶液产品；

(3)所述纳滤的截留液依次经中和至pH为6～12并固液分离，得到催化剂和有机物组分；所述有机物组分经80～100℃、pH为7.5～9条件下水解，得到有机物产品。

本发明对上述工艺中的固液分离没有特殊限制，可采用本领域技术人员熟知的任何可用于固液分离的装置和方式，也可根据实际工艺进行调整，例如可以是过滤、离心或沉降分离等，也可以是不同方式的结合。

与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：

(1)本发明提供的含有机污染物的硫酸再利用的方法通过催化提浓发生磺化反应，将原本能够透过纳滤膜的小分子物质转化为不能透过纳滤膜的有机物，从而实现与硫酸的分离，整体分离过程简单且硫酸的回收浓度高，实现了废水资源的有效利用；

(2)本发明提供的含有机污染物的硫酸再利用的方法硫酸的回收率高达95％以上，优选在98％以上，回收的硫酸中有机物的含量优选仅≤120ppm，经济利用价值高；

(3)本发明提供的含有机污染物的硫酸再利用的方法优选能够将提浓后的有机物水解，从而在相对温和条件下实现有机物的回收。

附图说明

图1是本发明具体实施方式提供的含有机污染物的硫酸再利用的方法的流程示意图。

具体实施方式

下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。

作为本发明的具体实施方式，提供一种含有机污染物的硫酸再利用的方法，如图1所示，所述方法包括如下步骤：

(1)含有机污染物的硫酸溶液经金属和/或金属氧化物作为催化剂进行100～150℃催化提浓1.5～5h，得到硫酸浓度为80～85wt％的待处理液；

(2)步骤(1)所述待处理液经孔隙大小为纳滤膜进行纳滤，得到截留液和硫酸溶液产品；

(3)所述纳滤的截留液依次经中和并固液分离，得到催化剂和有机物组分；所述有机物组分经水解，得到有机物产品。

下面对本发明进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。

实施例1

本实施例提供一种含有机污染物的硫酸再利用的方法，所述方法包括如下步骤：

(1)含有机污染物的硫酸溶液经催化剂(催化剂为50％的铈和50％的锆)进行120℃催化提浓2.5h，得到硫酸浓度为84wt％的待处理液；催化剂的加入量为含有机污染物的硫酸溶液的5wt％；

所述含有机污染物的硫酸溶液中有机物的分子量为100～1200，硫酸溶液中硫酸的质量浓度为55wt％，有机物的质量浓度为1.2wt％，含有机污染物的硫酸溶液中含有苯环、杂环和胺基；

(2)步骤(1)所述待处理液经孔隙大小为15nm的纳滤膜(8040-SR100-410)进行纳滤，所述纳滤的温度为40℃，纳滤膜两侧的压力差为5.5MPa，得到截留液和硫酸溶液产品；

(3)所述纳滤的截留液依次经中和至pH为7并过滤，得到催化剂和有机物组分；所述有机物组分经92℃、pH为8.0条件下水解，得到有机物产品。

实施例2

本实施例提供一种含有机污染物的硫酸再利用的方法，所述方法包括如下步骤：

(1)含有机污染物的硫酸溶液经催化剂(催化剂为52％的铈和48％的锆)进行100℃催化提浓5h，得到硫酸浓度为85wt％的待处理液；催化剂的加入量为含有机污染物的硫酸溶液的10wt％；

所述含有机污染物的硫酸溶液中有机物的分子量为100～1000，硫酸溶液中硫酸的质量浓度为50wt％，有机物的质量浓度为1.5wt％，含有机污染物的硫酸溶液中含有苯环、杂环和胺基；

(2)步骤(1)所述待处理液经孔隙大小为20nm的纳滤膜(8040-SR100-410)进行纳滤，所述纳滤的温度为20℃，纳滤膜两侧的压力差为5MPa，得到截留液和硫酸溶液产品；

(3)所述纳滤的截留液依次经中和至pH为12并过滤，得到催化剂和有机物组分；所述有机物组分经80℃、pH为7.5条件下水解，得到有机物产品。

实施例3

本实施例提供一种含有机污染物的硫酸再利用的方法，所述方法包括如下步骤：

(1)含有机污染物的硫酸溶液经催化剂(催化剂为50％的铈和50％的锆)进行150℃催化提浓1.5h，得到硫酸浓度为80wt％的待处理液；催化剂的加入量为含有机污染物的硫酸溶液的3wt％；

所述含有机污染物的硫酸溶液中有机物的分子量为100～1100，硫酸溶液中硫酸的质量浓度为65wt％，有机物的质量浓度为0.5wt％，含有机污染物的硫酸溶液中含有苯环、杂环和胺基；

(2)步骤(1)所述待处理液经孔隙大小为1nm的纳滤膜(8040-SR100-410)进行纳滤，所述纳滤的温度为60℃，纳滤膜两侧的压力差为10MPa，得到截留液和硫酸溶液产品；

(3)所述纳滤的截留液依次经中和至pH为6.5并过滤，得到催化剂和有机物组分；所述有机物组分经100℃、pH为9条件下水解，得到有机物产品。

实施例4

本实施例提供一种含有机污染物的硫酸再利用的方法，所述方法除步骤(1)中催化剂全部替换为铈外，其余均与实施例1相同。

实施例5

本实施例提供一种含有机污染物的硫酸再利用的方法，所述方法除步骤(1)中催化提浓的温度为80℃外，其余均与实施例1相同。

实施例6

本实施例提供一种含有机污染物的硫酸再利用的方法，所述方法除步骤(1)中催化提浓的温度为180℃外，其余均与实施例1相同。

实施例7

本实施例提供一种含有机污染物的硫酸再利用的方法，所述方法除步骤(2)中纳滤膜孔隙大小为0.5nm外，其余均与实施例1相同。

实施例8

本实施例提供一种含有机污染物的硫酸再利用的方法，所述方法除步骤(2)中纳滤膜孔隙大小为30nm外，其余均与实施例1相同。

对比例1

本对比例提供一种含有机污染物的硫酸再利用的方法，所述方法除步骤(1)中缩短浓缩时间至待处理液中硫酸的浓度仅为75wt％外，其余均与实施例1相同。

对比例2

本对比例提供一种含有机污染物的硫酸再利用的方法，所述方法除步骤(1)中延长浓缩时间至待处理液中硫酸的浓度高达90wt％外，其余均与实施例1相同。

对比例3

本对比例提供一种含有机污染物的硫酸再利用的方法，所述方法除不进行步骤(1)，直接进行纳滤外，其余均与实施例1相同。

对比例4

本对比例提供一种含有机污染物的硫酸再利用的方法，所述方法除步骤(1)中仅进行催化反应，不进行提浓外，其余均与实施例1相同，具体如下：

(1)含有机污染物的硫酸溶液经催化剂(催化剂为50％的铈和50％的锆)进行120℃催化反应2.5h(催化反应过程中进行回流避免硫酸浓度的提升)，得到待处理液；催化剂的加入量为含有机污染物的硫酸溶液的5wt％；

所述含有机污染物的硫酸溶液中有机物的分子量为100～1200，硫酸溶液中硫酸的质量浓度为55wt％，有机物的质量浓度为1.2wt％，含有机污染物的硫酸溶液中含有苯环、杂环和胺基；

(2)步骤(1)所述待处理液经孔隙大小为15nm的纳滤膜进行纳滤，所述纳滤的温度为40℃，纳滤膜两侧的压力差为5.5MPa，得到截留液和硫酸溶液产品；

(3)所述纳滤的截留液依次经中和至pH为7并过滤，得到催化剂和有机物组分；所述有机物组分经92℃、pH为8.0条件下水解，得到有机物产品。

对比例5

本对比例提供一种含有机污染物的硫酸再利用的方法，所述方法除步骤(1)中仅进行提浓，不进行催化反应外，其余均与实施例1相同。

步骤(1)具体为：含有机污染物的硫酸溶液进行120℃提浓2.5h，得到待处理液。

测试方法：并采用液相色谱方法测试硫酸溶液中有机物的浓度；并根据回收的硫酸的量计算硫酸的回收率。

以上实施例和对比例的测试结果如表1所示。

表1

从表1可以看出如下几点：

(1)综合实施例1～3可以看出，本发明提供的含有机污染物的硫酸再利用的方法能够通过提浓、稀释后纳滤的方法能够较好地实现有机物与硫酸的分离，其中回收的硫酸中的有机物≤120ppm，硫酸的回收率高达98.5％以上；

(2)综合实施例1和实施例4中可以看出，实施例1中优选采用铈和锆组合的催化剂，具有更优的有机物磺化效果，实施例1中硫酸的回收率更高；

(3)综合实施例1和实施例5～6可以看出，实施例1中催化提浓的温度为120℃，相较于实施例5～6中催化提浓的温度分别为80℃和180℃而言，实施例1中硫酸的回收率高达98％，且硫酸溶液产品中有机物的浓度仅为100ppm，而实施例5中由于温度较低，难以实现提浓效果，达不到较好的硫酸与有机物分离效果，实施例6中由于温度过高，使部分有机物的键发生断裂，部分有机物分子减小，纳滤后硫酸溶液产品中仍然含有较高的有机物，由此表明，本发明通过优选催化提浓的温度，能够较好地回收硫酸并分离有机物；

(4)综合实施例1和实施例7～8可以看出，实施例1中采用孔径为15nm的纳滤膜，相较于实施例7～8中采用的孔隙大小分别为5nm和30nm而言，实施例1中硫酸的回收率高达98％，且硫酸溶液产品中有机物的浓度仅为100ppm，而实施例7中硫酸分子无法顺利通过纳滤膜，造成堵塞，导致硫酸的回收率仅为30％，实施例8中孔隙较大，无法截留较好地磺化后的有机物分子，难以实现有机物的有效分离，分离后硫酸溶液产品中有机物含量为6500ppm，由此表明，本发明优选特定孔隙的纳滤膜能够较好地保障硫酸的回收率并降低回收溶液产品中有机物的含量；

(5)综合实施例1和对比例1～2可以看出，催化提浓过程中最终能达到的硫酸的浓度十分关键，实施例1中控制硫酸浓度为84wt％，相较于对比例1～2中硫酸浓度分别提浓至75wt％和90wt％而言，实施例1中硫酸的回收率高达98％，且硫酸溶液产品中有机物的浓度仅为100ppm，而对比例1中由于硫酸浓度低，无法实现磺化，导致纳滤中有机物难以分离，硫酸溶液产品中有机物的含量高达7050ppm，对比例2中出现有机物碳化产物，有机物结构发生破坏，使硫酸溶液产品有机物含量达890ppm，由此表明，本发明中催化提浓的过程中硫酸起到较为关键的催化作用，通过对其浓度的选择能够实现有机物分子的转化，从而能够对有机物与硫酸进行分离；

(6)综合实施例1和对比例3～5可以看出，本发明催化反应和提浓过程均非常重要，只有同时进行催化提浓才能实现有机物分子由小分子向大分子的转化，从而能够通过纳滤的手段与硫酸分离。

以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种含有机污染物的硫酸再利用的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

(1)含有机污染物的硫酸溶液经催化提浓，得到硫酸浓度为80～85wt％的待处理液；

(2)步骤(1)所述待处理液经稀释后进行纳滤，得到硫酸溶液产品。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述含有机污染物的硫酸溶液中有机物的分子量为100～1500；

优选地，所述含有机污染物的硫酸溶液中含有苯环、杂环或胺基中的任意一种或至少两种的组合；

优选地，所述含有机污染物的硫酸溶液中硫酸的质量浓度为50～65wt％。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述催化提浓的温度为100～150℃；

优选地，所述催化提浓的时间为1.5～5h。

4.根据权利要求1～3任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述催化提浓的催化剂包括金属和/或金属氧化物；

优选地，所述金属包括铈、锆或银中的任意一种或至少两种的组合；

优选地，所述金属氧化物包括氧化铈、氧化锆或氧化银中的任意一种或至少两种的组合；

优选地，所述催化剂的加入量为含有机污染物的硫酸溶液的3～10wt％。

5.根据权利要求1～4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述稀释为稀释至硫酸的浓度≤30wt％；

优选地，所述纳滤采用的纳滤膜材质包括聚四氟乙烯和/或聚偏四氟乙烯；

优选地，所述纳滤的纳滤膜的孔隙大小为1～20nm。

6.根据权利要求1～5任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述纳滤的温度为20～60℃；

优选地，所述纳滤中纳滤膜两侧的压力差为5～10MPa。

7.根据权利要求1～6任一项所述的方法，其特征在于，所述方法还包括：(3)所述纳滤的截留液依次经中和及固液分离，得到催化剂和有机物组分。

8.根据权利要求1～7任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中所述中和采用的碱包括氢氧化钠和/或氨水；

优选地，所述中和使体系的pH为6～12。

9.根据权利要求1～8任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中所述有机物组分经水解，得到有机物产品；

优选地，所述水解的温度为80～100℃；

优选地，所述水解的pH为7.5～9。

10.根据权利要求1～9任一项所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

(1)含有机污染物的硫酸溶液经金属和/或金属氧化物作为催化剂进行100～150℃催化提浓1.5～5h，得到硫酸浓度为80～85wt％的待处理液；

所述含有机污染物的硫酸溶液中有机物的分子量为100～1500，硫酸溶液中硫酸的质量浓度为50～65wt％，含有机污染物的硫酸溶液中含有苯环、杂环或胺基中的任意一种或至少两种的组合；

(2)步骤(1)所述待处理液经稀释至硫酸浓度≤30wt％，再经孔隙大小为1～20nm的纳滤膜进行纳滤，所述纳滤的温度为20～60℃，纳滤膜两侧的压力差为5～10MPa，得到截留液和硫酸溶液产品；

(3)所述纳滤的截留液依次经中和至pH为6～12并固液分离，得到催化剂和有机物组分；所述有机物组分经80～100℃、pH为7.5～9条件下水解，得到有机物产品。

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