CN115917079A - 绿液处理剂 - Google Patents
绿液处理剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115917079A CN115917079A CN202180044444.3A CN202180044444A CN115917079A CN 115917079 A CN115917079 A CN 115917079A CN 202180044444 A CN202180044444 A CN 202180044444A CN 115917079 A CN115917079 A CN 115917079A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- green liquor
- cationic
- present
- polymer
- ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 138
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 114
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 99
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 97
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 69
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 65
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 48
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 94
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 64
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 40
- 238000005352 clarification Methods 0.000 claims description 23
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000009993 causticizing Methods 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 61
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 35
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 33
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 31
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 27
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 22
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 22
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 18
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 15
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 14
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 13
- YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium Chemical class C=CC[N+](C)(C)CC=C YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- -1 hydroxide ions Chemical class 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 10
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 10
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 9
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 8
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 8
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 8
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 8
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241001062472 Stokellia anisodon Species 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 6
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 5
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 5
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 5
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 5
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 239000008177 pharmaceutical agent Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229920003118 cationic copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUACIFFMSHZUKZ-UHFFFAOYSA-O 3-Acrylamidopropyl trimethylammonium Chemical class C[N+](C)(C)CCCNC(=O)C=C RUACIFFMSHZUKZ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000002911 monocyclic heterocycle group Chemical group 0.000 description 2
- WGESLFUSXZBFQF-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCN(C)CC=C WGESLFUSXZBFQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZDGMOYKSFPLSE-UHFFFAOYSA-N 2-Methylaziridine Chemical compound CC1CN1 OZDGMOYKSFPLSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CARNFEUGBMWTON-UHFFFAOYSA-N 3-(2-prop-2-enoxyethoxy)prop-1-ene Chemical compound C=CCOCCOCC=C CARNFEUGBMWTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enamide Chemical compound CC(C)=CC(N)=O WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001070941 Castanea Species 0.000 description 1
- 235000014036 Castanea Nutrition 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 101000993059 Homo sapiens Hereditary hemochromatosis protein Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical group C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical group C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBSPZZSGTIBOFG-UHFFFAOYSA-N bis[2-(4,5-dihydro-1h-imidazol-2-yl)propan-2-yl]diazene;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.N=1CCNC=1C(C)(C)N=NC(C)(C)C1=NCCN1 LBSPZZSGTIBOFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MSBPBYJUMCPVSH-UHFFFAOYSA-M ethyl-dimethyl-(prop-2-enoyloxymethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)COC(=O)C=C MSBPBYJUMCPVSH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N triallylamine Chemical compound C=CCN(CC=C)CC=C VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFMMZYROHDWPJ-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azanium Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC[N+](C)(C)C USFMMZYROHDWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)OCC[N+](C)(C)C RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UZNHKBFIBYXPDV-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[3-(2-methylprop-2-enoylamino)propyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)NCCC[N+](C)(C)C UZNHKBFIBYXPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIXGLMQZVLOQX-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[3-(prop-2-enoylamino)propyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCNC(=O)C=C OEIXGLMQZVLOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRPURDFRFHUDSP-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC=C)C(C(=O)OCC=C)=C1 GRPURDFRFHUDSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHGIFBQQEGRTPB-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) phosphate Chemical compound C=CCOP(=O)(OCC=C)OCC=C XHGIFBQQEGRTPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/04—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters of alkali lye
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/40—Production or processing of lime, e.g. limestone regeneration of lime in pulp and sugar mills
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paper (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
提供更良好地处理绿液的技术。本发明为以不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物作为有效成分的绿液处理剂。提供：将不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物添加至粗绿液中的绿液处理方法；并且提供碳酸钙制造方法，其包括消和/苛性化工序：使用将不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物添加至粗绿液中经澄清化的绿液，生成碳酸钙。
Description
技术领域
本发明涉及绿液处理剂、绿液处理方法、碳酸钙制造方法等。
背景技术
纸浆可通过在木屑中加入包含氢氧化钠的处理水并进行蒸煮而制造。然后，在蒸煮工序中用碱(白液)蒸煮碎片而得到纸浆，且从纸浆废液(黑液)进行蒸煮药剂和热能的回收。具体而言，通过包括蒸煮工序、纸浆清洗工序、黑液浓缩工序、黑液燃烧工序、绿液制造工序、白液制造工序、石灰烧成工序在内的回收工序而进行了药剂的回收。
在燃烧黑液而产生的冶炼物中，包含未燃烧碳、碳酸钙、氢氧化铝、氧化铁、二氧化硅等不溶性杂质(渣滓)。进而，木屑中富含成为该不溶性杂质的来源的、钙盐、钡盐、磷酸盐、纤维素、木质素等，容易生成不溶性杂质。
该被称为渣滓的不溶性杂质对白液制造工序中的碳酸钙的生成等产生不良影响。因此，绿液制造工序中，进行了尽可能去除粗绿液中的渣滓以使绿液更良好地澄清化。
例如，专利文献1中提出了一种绿液的澄清方法，其特征在于，在搅拌中的未澄清的绿液中添加使绿液完全苛性化所需的生石灰量的0.5～10％、优选为1～5％的生石灰，然后，从绿液中去除固体颗粒。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表平1-502207公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的主要目的在于提供更良好地处理绿液的技术。
用于解决问题的方案
本发明人对更良好地处理绿液的技术进行了深入研究，结果发现：通过使用不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物，从而能够更良好地处理绿液，完成了本发明。
本发明提供一种绿液处理剂，其包含不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物。
本发明提供一种绿液处理方法，其中，将不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物添加至粗绿液中。
本发明提供一种碳酸钙制造方法，其包括消和/苛性化工序：使用通过将不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物添加至粗绿液中而经澄清化的绿液，生成碳酸钙。
本发明提供一种碳酸钙制造方法，其包括如下工序：绿液澄清化工序，通过将不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物添加至粗绿液中而将绿液澄清化；及
消和/苛性化工序，使用该绿液，利用消和反应和苛性化反应生成碳酸钙。
前述阳离子聚合物为至少具有源自不具有酯键的阳离子单体的结构单元的聚合物，
该不具有酯键的阳离子单体可以为不具有酯键的胺单体和/或不具有酯键的季铵盐单体。
前述阳离子聚合物可以为选自聚二烯丙基二甲基铵盐和/或其共聚物；丙烯酰胺/3-丙烯酰胺丙基(三甲基)铵盐共聚物、丙烯酰胺/二烯丙基二甲基铵盐共聚物、烷基胺/环氧氯丙烷缩聚物中的1种或2种以上。
前述绿液处理可以为绿液澄清化。
发明的效果
根据本发明，可以提供更良好地处理绿液的技术。需要说明的是，并不限定于此处记载的效果，可以是本说明书中记载的任意效果。
附图说明
图1是具备本发明的一实施方式的绿液制造系统的纸浆制造系统的概略构成图，但本发明不限定于此。
图2是示出实验例1中的各药剂处理的绿液的色调(a*值和b*值)的倾向的图。●是阳离子+阴离子或阳离子单组分的各药剂处理后的绿液的色调变化，○是阴离子/两性单组分的各试剂处理的绿液的色调变化。
图3是示出实验例2中的各药剂处理的绿液的色调(a*值和b*值)的倾向的图。●是阳离子+阴离子或阳离子单组分的各药剂处理后的绿液的色调变化，○是阴离子/两性单组分的各试剂处理后的绿液的色调变化。
图4是示出不具有进行了酯键合的阳离子基团而具有季铵盐基的交联的阳离子聚合物添加量与澄清化绿液的色调(绿方向)的变化的图。
具体实施方式
以下对用于实施本发明的方式进行说明。需要说明的是，以下说明的实施方式是示出本发明的代表性的实施方式的一例，由此并非用于限定性解释本发明的范围。需要说明的是，数值中的上限值和下限值可以根据所需进行任意组合。
作为涉及本发明的绿液处理的一实施方式，边参照图1边进行说明，但本发明不限定于此。
<1.本实施方式中的纸浆制造系统和绿液处理系统>
<1-1.纸浆制造系统的概要>
图1是具备本发明的一实施方式的绿液处理系统的纸浆制造系统1的概略构成图，本发明不限定于此。
纸浆制造系统1可以具备：蒸煮系统10、黑液处理系统20、绿液澄清化系统30、及消和/苛性化系统40。这些系统由图1中实线所示的管彼此连通，整体上可以构成循环路径。
以下对各构成要素进行详细说明。
<1-1-1.蒸煮系统>
蒸煮系统10具有蒸煮釜11，该蒸煮釜11的下游可以设置有纸浆精制部。在蒸煮釜11中投入作为纸浆的原料的木屑、及含有氢氧化钠的白液，进行木屑的蒸煮。
由此生成的纸浆被输送至纸浆精制部，依次实施漂白、抄纸工序等，可制造纸。另一方面，为了进行氢氧化钠的回收等，将作为废液的黑液输送至后述的蒸发仪21。
<1-1-2.黑液处理系统>
黑液处理系统20可以自上游起依次具有蒸发仪21、及锅炉22。对于黑液，利用蒸发仪21浓缩后，输送至锅炉22，在该锅炉22内进行燃烧。由此，黑液中含有的无机钠盐熔融，从锅炉22的底部以冶炼物的形式排出。排出的冶炼物被输送至溶解罐31。
需要说明的是，锅炉22中可以设置用于回收热能的热回收系统。作为这样的热回收系统，可以使用现有公知者(例如，参照日本特开平6-212586号公报)。
<1-1-3.绿液澄清化系统>
绿液澄清化系统30自上游起可以依次具有溶解罐31、绿液澄清器32、及绿液罐33。在溶解罐31中将冶炼物用水进行搅拌而溶解或分散。由此，除了氢氧化钠之外，生成富含碳酸钠的绿液(也称为“粗绿液”。)。溶解罐31中设置有未图示的送液泵，粗绿液被该送液泵吸引，被输送至绿液澄清器32。粗绿液中残留的未溶解成分在绿液澄清器32中被去除。然后，输送至绿液罐33并储存，不久被输送至苛性化系统41。
作为本实施方式中的绿液澄清化中使用的装置，可列举出重力沉降方式的装置、强制过滤方式的装置等，但不特别限定于此。优选重力沉降方式的代表性的绿液澄清器。
作为绿液澄清器，没有特别限定，例如可列举出多级澄清器、单层澄清器(unitclarifier)、贮槽兼用型澄清器、沉降浓缩式澄清器等，其中，优选贮槽兼用型。
<1-1-4.消和/苛性化系统>
消和/苛性化系统40可以具有苛性化系统41、白液澄清器42、及白液罐43。消和/苛性化系统40可以进一步具有位于该白液澄清器42的下游的白泥过滤器45、窑44。苛性化系统41、白液澄清器42、白液罐43彼此连通，整体上构成循环路径。
被输送至苛性化系统41的绿液在该苛性化系统41中，与由窑44供给的氧化钙混合。关于该混合，进行更详细说明。
苛性化系统41可以具有消和器411、及位于该消和器411的下游的多个苛性化反应槽412。输送至消和器411的绿液(通常，90～100℃、pH13～14)与同样被供给至消和器411的氧化钙混合。由此，氧化钙在水中被消和而生成氢氧化钙。然后，若输送至苛性化反应槽412，则绿液中的碳酸钠与氢氧化钙发生反应，生成氢氧化钠和碳酸钙。
如此得到的白液被输送至白液澄清器42。在该白液澄清器42中，不溶性的碳酸钙沉降并分离后，白液被储存至白液罐43中，不久循环至蒸煮釜11而再利用。另一方面，所分离的碳酸钙回收至窑44，进行焙烧而返回氧化钙，在苛性化系统41中再利用。
<2.本实施方式中的绿液处理>
本实施方式可以提供以不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物作为有效成分的绿液处理剂。
另外，本实施方式可以提供将不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物或含有该聚合物的绿液处理剂添加至粗绿液中的绿液处理方法。
另外，本实施方式可以提供碳酸钙制造方法，其包括消和/苛性化工序：使用将不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物(以下也称为“本实施方式的阳离子聚合物”)添加至粗绿液中经澄清化的绿液，生成碳酸钙。
本实施方式中的“绿液处理”是指纸浆制造中的、绿液澄清化工序和/或消和/苛性化工序中的绿液处理，是广义的含义。
基于本实施方式的绿液澄清化工序中，通过使用本实施方式的阳离子聚合物，从而使绿液的色调(a*值：绿(-60)方向)变得更好。通过该绿液澄清化，从包含渣滓的粗绿液(被处理水)中良好分离渣滓，能够制造涉及本实施方式的色调优异的绿液。
进而，通过使用涉及本实施方式的色调(a*值：(-60)绿方向)优异的绿液，从而在消和/苛性化工序中，能够更良好地稳定地制造涉及本实施方式的碳酸钙。
本发明人对将具备具有酯键(例如，羧酸酯(R-OOC-R’)等)的阳离子基团的阳离子聚合物(例如，阳离子部分-OOC-聚合物)用于粗绿液的澄清化处理中时的举动进行了研究。本发明人着眼于：在高pH的粗绿液下，具备具有酯键的阳离子基团的阳离子聚合物在该酯键部分发生水解，切断阳离子基团的同时产生阴离子基团，由此生成具有阴离子基团的聚合物(例如，HOOC-聚合物)。本发明人认为：粗绿液中越长时间使用聚合物，聚合物的酯键部分越被水解，由此具有阴离子基团的聚合物的比例越多。此外，本发明人认为：因水解所产生的阴离子基团与未水解的阳离子基团之间发生反应，其结果形成聚集物，该聚集物容易引发渣滓过滤器堵塞等故障。
另外，本发明人推测：在粗绿液的pH高时，具备具有酯键的阳离子基团的聚合物的阳离子性因水解而逐渐降低，且氢氧化物离子OH-多，因此聚合物中的阳离子基团的电荷被中和，变得不排斥聚合物分子内的电荷，聚合物分子缩小，变得不再发挥聚合物特有的效果。
因此，本发明人进行了深入研究，结果发现：不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物具有优异的绿液处理能力。
本实施方式的阳离子聚合物，有即使在绿液为高pH的情况下也不易引起水解的倾向，有即使氢氧化物离子OH-多也具有良好的凝结作用的倾向。因此通过使用本实施方式的阳离子聚合物，从而使绿液澄清化工序稳定化，能够制造色调优异的绿液。
进而，通过使用利用本实施方式的阳离子聚合物制造的绿液而生成碳酸钙，由此可以通过生成碳酸钙后的二次聚集使粒径进一步增大。
若生成的碳酸钙的粒径变大，则通过石灰泥过滤器的清洗/脱水变好，也能够减少碳酸钙的含水率。通过使用含水率已减少的碳酸钙，从而能够消减之后的窑的重油量，也能够改善烧成率(CaO/(CaO+CaCO3)×100(％))。
因此，通过涉及本实施方式的绿液处理，能够更多地确保可再利用的氧化钙(生石灰)的量，因此能够减少通常购入的生石灰的量。
<2-1.本实施方式中使用的阳离子聚合物>
本实施方式中使用的阳离子聚合物是不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物。只要没有特别声明，则该聚合物是指包含均聚物、以及与丙烯酰胺等的共聚物的含义。
本实施方式的阳离子聚合物至少具有源自不具有酯键的阳离子单体的结构单元是适合的。需要说明的是，只要在不损害本发明的效果的范围内，该阳离子聚合物就也可以包含少量源自进行了酯键合的阳离子单体的结构单元。
前述阳离子聚合物可以是具备源自不具有酯键的阳离子单体的结构单元的均聚物，也可以是具有源自不具有酯键的阳离子单体的结构单元和源自其他单体的结构单元的共聚物。需要说明的是，通常，作为共聚物，有无规共聚物(例如-ABABBBA-)、交替共聚物(例如-ABABAB-)、周期共聚物(例如-ABBABB-)、嵌段共聚物(例如-AAABBBBB-)这4种结构，另外，有时将嵌段共聚物的一种称为接枝共聚物。
本实施方式中使用的阳离子聚合物只要是包含不具有酯键的阳离子基团的阳离子聚合物就没有特别限定，例如可以是：在绿液澄清化中可使用的均聚物或共聚物中导入了不具有酯键的阳离子基团(适合的是优选为季铵盐基)的阳离子聚合物；具备不具有酯键的阳离子单体作为结构单元的均聚物；具备不具有酯键的阳离子单体和其他单体(也可以是低聚物)作为结构单元的共聚物；等。
本实施方式中的“共聚物”只要没有特别声明，则是指包括以相同或不同的、选自单体、低聚物和聚合物中的1种或2种以上作为原料进行聚合而得到的共聚物的广义的含义。作为该“共聚物”，例如可列举出“使单体或低聚物(适合的是单体)与其他交联性单体交联而得到的共聚物”、“使单体与其他单体聚合而得到的共聚物”等，但该共聚物不限定于这些。其他交联性单体等适合的是丙烯酰胺单体。
本实施方式中使用的阳离子聚合物的胶体当量(meq/g)只要是阳离子性就没有特别限定，作为其适合的下限值，优选为0.1meq/g以上、更优选为0.2meq/g以上、进一步优选为1meq/g以上、更优选为3meq/g以上、进一步优选为4meq/g以上、更优选为5meq/g以上，其适合的上限值没有特别限定，例如可列举出15meq/g以下、10meq/g以下、8meq/g以下等，优选为8meq/g以下。作为其适合的数值范围，优选为0.1～15meq/g、更优选为0.2～8meq/g。由此，能够进行更良好的绿液处理(例如，即使在绿液的成分有变动时，也保持绿色澄清，使渣滓取出量稳定化、使碳酸钙制造稳定化等)。需要说明的是，该胶体当量的测定方法如后述的〔实施例〕所述。
本实施方式中使用的阳离子聚合物的特性粘度([η])没有特别限定，作为其适合的下限值，优选为0.001以上、更优选为0.01以上、进一步优选为0.05以上、更优选为0.1以上、进一步优选为0.2以上，另外，作为其适合的上限值，优选为50以下、更优选为25以下、进一步优选为10以下、更优选为5以下、进一步优选为3以下、更优选为1以下。作为其适合的数值范围，优选为0.2～5。由此，能够进行更良好的绿液处理(例如，即使在绿液的成分有变动时，也保持绿色澄清，使渣滓取出量稳定化、使碳酸钙制造稳定化等)。需要说明的是，该特性粘度的测定方法如后述的〔实施例〕所述。
作为前述“不具有酯键的阳离子基团”，没有特别限定，例如可列举出不具有酯键的伯～叔胺、不具有酯键的季铵盐等，可以使用选自由这些阳离子基团组成的组中的1种或2种以上。
进而，前述不具有酯键的阳离子单体没有特别限定，作为前述不具有酯键的阳离子单体，优选至少包含不具有酯键的胺单体和/或不具有酯键的季铵盐单体作为阳离子聚合物的结构单元，这些单体中，不具有酯键的季铵盐单体是适合的。
<2-1-1.胺单体>
作为前述不具有酯键的胺单体，没有特别限定，例如可列举出氨、单甲胺、二甲胺、三甲胺、单乙胺、二乙胺、三乙胺、单异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、单丁胺、二丁胺等伯、仲或叔的烷基胺类；单异丙醇胺、二甲基氨基乙醇和二乙基氨基乙醇、甲基二乙醇胺等烷醇胺类；乙二胺、丙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺等二胺类；亚乙基亚胺和亚丙基亚胺等亚烷基亚胺类；哌嗪、吗啉等饱和杂单环、吡嗪和吡啶等不饱和杂单环等饱和或不饱和的含氮单环系；和它们的低聚物等。
含有上述胺基的单体中的、烷基、亚烷基、烷醇、单环等烃部分中的碳数没有特别限定，优选为碳数1～10、更优选为碳数1～6。
可以使用选自由前述胺单体组成的组中的1种或2种以上。
其中，作为前述不具有酯键的胺单体，优选烷基胺类、烷醇胺类、二胺类，更优选为烷基胺类。
另外，例如，前述烷基胺类的单体中，可列举出烷基的碳数为2的亚乙基胺类等。作为该亚乙基胺类的单体，例如可列举出乙二胺等。作为该低聚物，例如可列举出二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、哌嗪、N-氨基乙基哌嗪等聚亚乙基多胺等，可以使用选自由这些组成的组中的1种或2种以上。
<2-1-2.季铵盐单体>
作为前述季铵盐单体，只要发挥本实施方式的效果就没有特别限定，例如可列举出二(甲基)丙烯酸季铵盐单体、乙烯基烷基铵盐单体等，也可以使用选自由这些组成的组中的1种或2种以上。
作为前述“季铵盐”，只要发挥本实施方式的效果就没有特别限定，例如可列举出二烯丙基甲基乙基乙基硫酸铵、二烯丙基二甲基氯化铵、二甲基丙烯酸类二甲基氯化铵、二烯丙基二乙基碘化铵、二烯丙基甲基丙基碘化铵等N,N-二烷基-N,N-二(甲基)丙烯酸类季铵盐；3-丙烯酰胺丙基(三甲基)氯化铵、3-甲基丙烯酰胺丙基(三甲基)氯化铵等N,N,N-三烷基季铵盐-烷基(甲基)丙烯酰胺，可以使用这些中的1种或2种以上。需要说明的是，作为该盐，没有特别限定，可列举出溴化物、氯化物等卤化物等。
前述季铵盐单体中，适合的是N,N-二烷基-N,N-二(甲基)丙烯酸类季铵盐，更适合地，更优选二烯丙基二甲基铵盐。
前述“N,N-二烷基”部分中的“烷基”可以相同或不同，优选相同，另外，该烷基的碳数优选为碳数1～10、更优选地，甲基、乙基、正丙基等碳数1～3是适合的。
<2-1-3.丙烯酰胺单体>
作为丙烯酰胺单体，没有特别限制，例如可列举出丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺等，可以使用这些中的1种或2种以上。
<2-1-4.本实施方式中使用的阳离子聚合物的例子>
作为本实施方式中使用的阳离子聚合物，没有特别限定，例如优选为选自聚丙烯酰胺的部分羟甲基化部分叔胺低级烷基化改性物、二烯丙基二甲基铵盐聚合物和/或其共聚物、以N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺交联而成的二烯丙基二甲基铵盐共聚物、丙烯酰胺/3-丙烯酰胺丙基(三甲基)铵盐共聚物、丙烯酰胺/二烯丙基二甲基铵盐共聚物、烷基胺/环氧氯丙烷缩聚物中的1种或2种以上。这些不具有酯键的阳离子基团，不易受到水解，因此能够更良好地发挥本发明的效果。
其中，优选聚二烯丙基二甲基氯化铵和/或其共聚物、丙烯酰胺/3-丙烯酰胺丙基(三甲基)氯化铵共聚物、丙烯酰胺/二烯丙基二甲基氯化铵共聚物、烷基胺/环氧氯丙烷缩聚物。
进而，优选以N,N’-亚甲基双丙烯酰胺交联而成的、丙烯酰胺/3-丙烯酰胺丙基(三甲基)氯化铵共聚物、和/或以N,N’-亚甲基双丙烯酰胺交联而成的丙烯酰胺/二烯丙基二甲基氯化铵共聚物。
作为前述二烯丙基二甲基铵盐(适合的盐作为氯化物)的共聚物，可列举出二烯丙基二甲基铵盐与能跟该二烯丙基二甲基铵盐共聚的单体的共聚物。
作为能跟该二烯丙基二甲基铵盐共聚的单体，例如可列举出丙烯酰胺、烯丙胺、二烯丙胺、甲基二烯丙胺、丙烯酸、环氧氯丙烷、二甲胺等，可以使用这些中的1种或2种以上。
其中，优选丙烯酰胺、烯丙胺、二烯丙胺，进而更优选丙烯酰胺。
<2-2.本实施方式中使用的阳离子聚合物的制造方法>
本实施方式中使用的阳离子聚合物的制造方法没有特别限制，可以采用公知的阳离子聚合物的制造方法。作为阳离子聚合物的制造方法，没有特别限定，例如可列举出自由基聚合方法、乳化聚合方法、悬浮聚合方法、溶液聚合方法、本体聚合方法等。
作为本实施方式中的阳离子聚合物的制造方法，例如将不具有酯键的阳离子单体(适合的是季铵盐单体)添加至水中进行混合。根据需要，将其他单体(适合的是交联性单体)进一步添加至水中。在至少包含不具有酯键的阳离子单体的水溶液中添加水溶性的聚合引发剂，用非活性气体置换气氛并进行加热，由此使其聚合，可以得到不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物。另外，在合成本实施方式的阳离子聚合物时，也可以将低聚物用作单体的原料。
前述其他单体(适合的是交联性单体)相对于“不具有酯键的阳离子单体”优选使用0.05～500ppm(重量比)。只要是该其他单体(适合的是交联性单体)的量，则成为更良好的交联度，能够更良好地发挥得到的本实施方式的阳离子聚合物的作为绿液处理剂的性能。
所使用的聚合引发剂没有特别限制，例如可以列举出将2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双异丁基酰胺二水合物、偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等偶氮系引发剂、过硫酸盐、过氧化烷基化合物等过氧化物与亚硫酸盐、亚铁盐、胺化合物等组合而成的氧化还原引发剂系等。
另外，可以在二苯甲酮、苯偶姻乙醚等光敏剂的存在下进行光照射使其聚合。这些当中，可以适宜使用水溶性的偶氮系引发剂。
利用本实施方式的制造方法，能够制造本实施方式中使用的不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物。另外，前述阳离子聚合物为至少具有源自不具有酯键的阳离子单体的结构单元的聚合物是适合的，进而更适合为交联的聚合物。
<2-2-1.本实施方式中使用的阳离子聚合物的制造方法的一例>
作为本实施方式中使用的阳离子聚合物的制造方法的一例，以下对二烯丙基二甲基铵盐聚合物、丙烯酰胺/二烯丙基二甲基铵盐共聚物、或丙烯酰胺/3-丙烯酰胺丙基(三甲基)铵盐共聚物等制造方法进行说明。
本实施方式中的二烯丙基二甲基铵盐聚合物(均聚物)或共聚物(Copolymer)、或丙烯酰胺/3-丙烯酰胺丙基(三甲基)铵盐共聚物的制造方法没有特别限制。需要说明的是，该盐适合的是氯化物。
例如，将二烯丙基二甲基铵盐单体和或3-丙烯酰胺丙基(三甲基)铵盐单体、及根据需要的其他单体(适合的是多官能的交联性单体)溶解于水中，在该溶解液中添加水溶性的聚合引发剂。在添加后用非活性气体置换气氛并进行加热，由此可以得到交联的二烯丙基二甲基铵盐聚合物或共聚物、或者交联的丙烯酰胺/3-丙烯酰胺丙基(三甲基)铵盐共聚物。
作为本实施方式中使用的其他单体，没有特别限制，例如可列举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、甘油三(甲基)丙烯酸酯、苯二甲酸二烯丙基酯、马来酸二烯丙基酯、二烯丙胺、乙二醇二烯丙基醚、三烯丙胺、偏苯三酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯、三烯丙基磷酸酯、二乙烯基苯、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、脂肪族多元醇的二缩水甘油醚或聚缩水甘油醚、N-羟甲基丙烯酰胺、缩水甘油基甲基丙烯酸酯等，可以使用选自由这些组成的组中的1种或2种以上。该其他单体可以用作多官能的交联性单体。在不损害本发明的效果的范围内，可以进一步使用除该多官能的交联性单体以外的单体，作为除该多官能的交联性单体以外的单体，例如可列举出实质上不包含进行了酯键合的阳离子单体者(例如，构成聚合物的全部单体单元100质量％中为1.0％以下或0.5％以下、0.1％以下等)等。
其中，可以适宜使用N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺。
前述其他单体相对于二烯丙基二甲基铵盐单体、或3-丙烯酰胺丙基(三甲基)铵盐单体优选使用0.05～500ppm(重量比)。若为该交联性单体的量，则交联度不会变得低或变得过高，能够充分发挥作为绿液处理剂的性能。
本实施方式中使用的二烯丙基二甲基铵盐聚合物的结构单元没有特别限制。例如，可以包含6元环的哌啶鎓环、5元环的吡咯烷鎓环之类的环状的结构，另外，也可以是共存有这2种结构的聚合物。其中，将二烯丙基二甲基铵盐的直链状或支链状(适合的是直链状)作为结构单元是适合的。
另外，二烯丙基二甲基铵盐共聚物可以是仅具有阳离子性结构单元的阳离子聚合物，或者，只要在不损害本发明的效果的范围内，也可以是通过共聚而具有阳离子性结构单元和阴离子性结构单元的两性聚合物。
作为二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物，例如可列举出二烯丙基二甲基氯化铵与能跟该二烯丙基二甲基氯化铵共聚的单体的共聚物等。作为能跟二烯丙基二甲基氯化铵共聚的单体，例如可列举出丙烯酰胺、烯丙胺、二烯丙胺、甲基二烯丙胺、丙烯酸、环氧氯丙烷、二甲胺等，可以使用选自由这些组成的组中的1种或2种以上。该共聚物中，交联的聚合物是更适合的。
其中，优选选自丙烯酰胺、烯丙胺、二烯丙胺中的1种或2种以上。
<3.本实施方式的绿液处理剂>
本实施方式的绿液处理剂或组合物含有上述的本实施方式的阳离子聚合物作为有效成分。对于与上述的<1.>和<2.>重复的构成，适宜省略。
本实施方式的绿液处理剂可以以将前述不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物溶解或悬浮于水的状态的水溶液来使用，但不特别限定于此，例如也可以以浆料状、粉末状使用。本实施方式的绿液处理剂也可以作为用于制造碳酸钙的药剂来使用。
另外，本实施方式的不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物可以作为有效成分良好地进行绿液处理。进而，通过将本实施方式的不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物用于绿液处理，从而能够更良好地将绿液澄清化、使用经澄清化的绿液而能够更良好地生成碳酸钙。
因此，本实施方式的前述不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物可以包含于绿液处理剂或用于制造碳酸钙的药剂中，另外，可以为了制造绿液处理剂或用于制造碳酸钙的药剂而使用。
另外，本实施方式还可以提供：用于绿液处理的或者使绿液处理更良好地进行的、前述不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物、或其应用。本实施方式还可以提供：用于制作碳酸钙的或者使碳酸钙制造更良好地进行的、前述不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物、或其应用。本实施方式可以提供：用于绿液处理的或用于制造碳酸钙的、前述不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物的应用。
另外，本实施方式也可以提供：绿液处理方法、澄清化绿液的制造方法、碳酸钙的制造方法。本实施方式也可以提供：添加或使用包含前述不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物或该聚合物的药剂的、绿液处理方法、澄清化绿液的制造方法、碳酸钙的制造方法。
<3-1.任意成分>
本实施方式的绿液处理剂或组合物中，在不损害本发明的效果的范围内可以含有或混合作为任意成分的任意的药剂。
作为任意的药剂，例如可列举出防腐剂(腐蚀抑制剂)、阻垢剂、腐浆控制剂、水等溶剂或分散介质、分散剂酶、杀菌剂和消泡剂、阴离子聚合物、本实施方式以外的阳离子聚合物、两性聚合物、非离子性聚合物等，但不限定于这些，另外，也可以使用通常可以用于绿液处理或者制造碳酸钙的各种药剂。可以使用选自由这些组成的组中的1种或2种以上。
此时，本实施方式的绿液处理剂或组合物可以作为包含本实施方式的阳离子聚合物的单组分药剂，可以是包含与所选择的成分的组合的双组分、也可以制成三组分等多组分(例如，药剂试剂盒)来使用。另外，使用本实施方式的阳离子聚合物时，可以同时或分别添加所选择的成分至其他药剂和被处理水中，可以适宜设定添加的先后顺序。另外，优选：将所选择的任意药剂添加至与本实施方式的阳离子聚合物的添加位置相同的位置，或者，将所选择的任意药剂添加至该添加位置的上游或下游即接近的位置。该绿液处理剂或组合物也可以作为用于制造碳酸钙的药剂来使用。
从绿液的处理的观点、成本的观点出发，本实施方式的绿液处理剂或组合物进一步包含阴离子聚合物是适合的。此时，本实施方式的绿液处理剂或组合物可以作为包含本实施方式的阳离子聚合物的单组分药剂使用，也可以作为包含这些组合的双组分(例如，药剂试剂盒)等使用。另外，使用该阴离子聚合物时，可以同时或分别添加至本实施方式的阳离子聚合物和被处理水中。该阴离子聚合物的添加可以在与本实施方式的阳离子聚合物添加位置接近的位置、在本实施方式的阳离子聚合物的添加后或添加前进行。进而更优选在添加后进行。该绿液处理剂或组合物也可以作为用于制造碳酸钙的药剂来使用。
前述阴离子聚合物的胶体当量(meq/g)只要是阴离子性就没有特别限定，作为其适合的上限值，优选为-1.0meq/g以下、更优选为-2.0meq/g以下、进一步优选为-2.5meq/g以下，作为其适合的下限值，优选为-8.0meq/g以上、更优选为-5.0meq/g以上、进一步优选为-4.5meq/g以上。作为其适合的数值范围，优选为-8.0～-0.5meq/g、更优选为-4.5～-2.5meq/g。通过与本实施方式的阳离子聚合物的组合使用，从而能够进行更良好的绿液处理(例如，即使在绿液的成分有变动时，也保持绿色澄清，使渣滓取出量稳定化、使碳酸钙制造稳定化等)。需要说明的是，该胶体当量的测定方法如后述的〔实施例〕所述。
前述阴离子聚合物的特性粘度([η])没有特别限定，作为其适合的下限值，优选为1以上、更优选为5以上、进一步优选为10以上、更优选为15以上，另外，作为其适合的上限值，优选为100以下、更优选为80以下、进一步优选为50以下、更优选为40以下。作为其适合的数值范围，优选为5～50、更优选为15～40。通过与本实施方式的阳离子聚合物的组合使用，从而能够进行更良好的绿液处理(例如，即使在绿液的成分有变动时，也保持绿色澄清，使渣滓取出量稳定化、使碳酸钙制造稳定化等)。需要说明的是，该特性粘度的测定方法如后述的〔实施例〕所述。
作为前述阴离子聚合物，没有特别限定，优选采用可以用作高分子聚集剂者，更优选用于绿液的澄清化处理者。
作为前述阴离子聚合物，例如可列举出聚(甲基)丙烯酸盐系聚合物或共聚物、阴离子性聚(甲基)丙烯酰胺系、(甲基)丙烯酸盐/(甲基)丙烯酰胺共聚物等，可以使用选自由这些组成的组中的1种或2种以上。作为该盐，可列举出碱金属盐(例如，钠、钾等)等，但不限定于这些。
其中，优选聚(甲基)丙烯酸盐系的聚合物或共聚物，更优选为(甲基)丙烯酸盐/(甲基)丙烯酰胺共聚物。
<4.基于本实施方式的阳离子聚合物的绿液处理方法>
<4-1.本实施方式的绿液处理方法>
本实施方式的阳离子聚合物或含有该聚合物的绿液处理剂(以下也称为“本实施方式的药剂”)可以通过添加至绿液处理系统的被处理水中而对绿液进行处理。例如，能够更良好地将绿液澄清化，另外，也能够由该绿液有效地生成粒径更大的、含水量更少的碳酸钙。需要说明的是，对于与上述的<1.>～<3.>重复的构成，适宜省略。
<4-1-1.被处理水>
作为本实施方式中的进行绿液澄清化的被处理水，可列举出粗绿液。
本实施方式中的被处理水中的pH(测定时20℃)为高碱性，例如优选为9以上、进一步优选为10以上、更优选为11以上、进一步优选为12以上、更优选为13以上。
本实施方式中的被处理水中的悬浮固体物(SS)没有特别限定，作为其适合的下限值，优选为100mg/L以上、更优选为200mg/L以上、进一步优选为300mg/L以上、更优选为400mg/L以上，作为其适合的上限值，优选为1500mg/L以下、更优选为1000mg/L以下、进一步优选为900mg/L以下、更优选为800mg/L以下。
本实施方式中的被处理水中的总铁没有特别限定，作为其适合的下限值，优选为1mg/L以上、更优选为2mg/L以上、进一步优选为5mg/L以上，作为其适合的上限值，优选为100mg/L以下、更优选为80mg/L以下、进一步优选为50mg/L以下。
本实施方式中的被处理水中的离子态铁没有特别限定，作为其适合的下限值，优选为0.01mg/L以上、更优选为0.05mg/L以上、进一步优选为0.1mg/L以上，作为其适合的上限值，优选为10mg/L以下、更优选为5mg/L以下、进一步优选为3mg/L以下。
本实施方式中的被处理水中的总有机碳(TOC)没有特别限定，作为其适合的下限值，优选为5mg/L以上、更优选为10mg/L以上、进一步优选为50mg/L以上，作为其适合的上限值，优选为2000mg/L以下、更优选为1500mg/L以下、进一步优选为1000mg/L以下。
本实施方式中的被处理水的水质没有特别限定，优选考虑选自pH、SS、总铁、离子态铁、TOC中的1种或2种以上的水质条件。通过使该水质条件在适合的范围内，从而能够进行更良好的绿液处理，另外，在被处理水处于该数值范围内时，从绿液的澄清化的观点、作业效率的观点出发，适宜使用本实施方式的阳离子聚合物是适合的。
<4-1-2.本实施方式的药剂的添加位置>
本实施方式的药剂可以添加至绿液处理系统中的适宜位置。作为该位置，没有特别限定，可列举出各处理装置、处理系统、配管、流路系统等。例如，本实施方式的药剂的添加优选为需要进行绿液处理的位置或其上游。此时，为了使被处理水和本实施方式的药剂容易混合，期望在该位置或上游具备搅拌机、混合机。
另外，本实施方式中，优选具备用于将本实施方式的药剂导入绿液处理系统的药剂添加装置、用于将本实施方式的药剂导入绿液处理系统的流路、配管。例如，可以将本实施方式的药剂添加至溶解罐31、绿液澄清器32中、或添加至用于溶解冶炼物的水中。
本实施方式的药剂的添加优选在溶解罐31与绿液澄清器32之间，从作业效率的观点出发，更优选添加至其间所具备的流路、配管、设备等中。
另外，将阴离子聚合物与本实施方式的阳离子聚合物组合使用并添加时，优选在溶解罐31与绿液澄清器32之间同时或分别添加这些两者，从绿液的处理的观点、成本的观点出发，以本实施方式的阳离子聚合物、接着阴离子聚合物的顺序添加至被处理水中是适合的。
<4-1-3.在被处理水中的本实施方式的药剂添加量>
本实施方式的阳离子聚合物的添加量、添加期间可以根据被处理水的状态、流通的流体量等进行适宜设定。该添加量没有特别限定，从绿液的处理的观点、成本的观点出发，相对于流体(例如粗绿液)，作为其适合的下限值，优选为0.1mg/L以上、更优选为0.5mg/L以上、进一步优选为1mg/L以上、更优选为2mg/L以上、进一步优选为3mg/L以上，作为其适合的上限值，为1000mg/L以下、更优选为500mg/L以下、进一步优选为100mg/L以下、更优选为50mg/L以下、进一步优选为30mg/L以下、更优选为20mg/L以下，作为其适合的数值范围，适合的是0.1～1000mg/L、更适合的是1～50mg/L。
需要说明的是，流通的流体的体积例如可以在流体流路的适宜位置配置流量计并基于该测定值进行计算。
本实施方式的阳离子聚合物的添加期间没有特别限定，可以确认绿液澄清器、绿液罐绿液中的绿液的色调以成为期望的色调的方式设定。例如，也可以以可发挥本实施方式的效果的方式设定在添加1～24小时(适合的是6～20小时)后。本实施方式的阳离子聚合物可以连续或不连续(以一定间隔添加的ON/OFF等)添加。
将阴离子聚合物与本实施方式的阳离子聚合物组合使用时，阴离子聚合物的添加量也可以根据被处理水的状态、流通的流体量等进行适宜设定。
另外，相对于本实施方式的阳离子聚合物1质量份，从绿液的处理的观点、成本的观点出发，优选使用0.01～1质量份的阴离子聚合物，更优选0.05～0.5质量份的阴离子聚合物。
另外，组合使用时的阴离子聚合物的添加量没有特别限定，从绿液的处理的观点、成本的观点出发，相对于流体(例如粗绿液)，作为其适合的下限值，优选为0.01mg/L以上、更优选为0.05mg/L以上、进一步优选为0.11mg/L以上，作为其适合的上限值，为100mg/L以下、更优选为50mg/L以下、进一步优选为10mg/L以下、更优选为5mg/L以下，作为其适合的数值范围，适合的是0.01～100mg/L、更适合的是0.01～10mg/L。
本实施方式的绿液处理方法通过将本实施方式的药剂添加至被处理水(例如，粗绿液)中并进行绿液澄清化工序和消和/苛性化工序，从而可以得到优异的澄清化绿液、继而优异的碳酸钙。
<4-1-4.本实施方式中的经澄清化的绿液和碳酸钙>
本实施方式的通过绿液澄清化处理而经澄清化的绿液优选红色弱、绿色强者(a*值-60方向)。需要说明的是，a*值和b*值的数值宽度为±60。
进而，L*a*b*表色系统中，澄清化绿液的a*值没有特别限定，优选为1.5以下、更优选为1.0以下、更优选为0以下、进一步优选为-0.5以下、更优选为-1.0以下、进一步优选为-1.5以下。需要说明的是，a*值的“以下”是指接近-60。
对于本实施方式的通过碳酸钙生成处理而生成的碳酸钙，作为粒径的下限值，优选为5μm以上、更优选为10μm以上，另外，该上限值没有特别限定，例如可列举出150μm以下、100μm以下。从作业效率的观点、再利用的观点出发，粒径越大越优选。
(粒径的测定方法)
将碳酸钙分散于水中，利用激光衍射/散射粒径分布测定法(例：株式会社堀场制作所制的激光衍射/散射式粒径分布测定装置LA-300)，测定碳酸钙的粒径(中值粒径)。
另外，生成的碳酸钙的含水率优选为25％以下、更优选为20％以下。从作业效率的观点、再利用的观点出发，含水率越低越优选。
(含水率的测定方法)
可列举出利用干燥机的方法、利用红外线的加热干燥的方法、利用近红外线的方法等。
利用干燥机的方法中，依据对纸浆的绝干率进行试验的JIS P 8202来进行，采集试样，在105℃的恒温加热干燥器内放置一夜使其干固，然后，在干燥器中恢复至室温，由干燥前后的试样的重量差求出水分量，从而测定。
利用红外线的加热干燥的方法中，能够迅速地测定含水率。将试样放入栗田工业株式会社制“クリガンスイ”(商品名)中，照射红外线并基于水分蒸发所致的质量变化测定含水率。
利用近红外线的方法使用Kett Electric Laboratory Co.,Ltd.制的近红外水分计“KJT-130”(商品名)等进行。近红外线是指波长比可见光线长、位于红色的外侧的不可见的光，由于较好地被水分吸收，通过照射包含近红外线的光并测定其反射率，从而测定含水率。
表7所示的实施例中基于利用干燥机的方法求出。
<4-2.本实施方式的澄清化绿液和碳酸钙的制造方法>
通过使用本实施方式的药剂，从而能够制造更良好的澄清化绿液和更良好的碳酸钙。需要说明的是，对于上述的<1.>～<3.><4-1.>重复的构成，适宜省略。
本实施方式的绿液处理方法包括以下工序是适合的，(A)绿液澄清化工序，将本实施方式的药剂添加至粗绿液中将绿液澄清化；及(B)消和/苛性化工序，使用该绿液，利用消和反应和苛性化反应生成碳酸钙。
另外，通过本实施方式的绿液处理，从而将本实施方式的药剂添加至粗绿液中而能够制造经澄清化的绿液、以及使用该绿液而能够制造碳酸钙。
本实施方式的绿液澄清化方法中，将本实施方式的药剂添加至粗绿液中将绿液澄清化是适合的。
本实施方式的消和/苛性化方法中，通过利用绿液澄清化方法得到的绿液生成碳酸钙是适合的。
本实施方式的碳酸钙制造方法中，包括使用将不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物添加至粗绿液中经澄清化的绿液，生成碳酸钙的消和/苛性化工序是适合的。
本实施方式的碳酸钙制造方法包括如下工序是适合的，(A)绿液澄清化工序，将实质上不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物添加至粗绿液中将绿液澄清化；及(B)消和/苛性化工序，使用该绿液，利用消和反应和苛性化反应生成碳酸钙。
由此，能够制造优异的碳酸钙。
需要说明的是，也可以通过用于管理上述的绿液处理等的装置(例如，计算机、PLC、服务器、云服务等)中的包括CPU等在内的控制部来实现本发明的处理方法。另外，通过在具备记录介质(不挥发性存储卡(USB存储卡等)、HDD、CD、DVD、蓝光光碟等)等的硬件资源中作为程序存储，利用前述控制部也能够实现本发明的处理方法。也可以提供通过该控制部以在被处理水(例如用于调整绿液的色调)中添加药剂的方式控制的绿液处理系统等、具备该控制部或该系统的装置。另外，该管理装置中，可以具备键盘等输入部、网络等通信部、显示器等显示部等。
本发明也可以采用以下的构成。
〔1〕
一种绿液处理剂或组合物，其包含不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物。该绿液处理剂或组合物可以为用于与阴离子聚合物组合使用的绿液处理剂或组合物。
〔2〕
用于制造绿液处理剂或者用于制造碳酸钙的药剂的、不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物或其应用。该绿液处理剂或者用于制造碳酸钙的药剂可以为用于与阴离子聚合物组合使用的绿液处理剂或者用于制造碳酸钙的药剂。
〔3〕
用于绿液处理的或者用于在绿液处理中使用的、不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物或其应用。用于制造碳酸钙的或者用于在碳酸钙制造中使用的、不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物或其应用。不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物可以与阴离子聚合物组合使用。
〔4〕
一种绿液处理方法，其中，将不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物或含有该阳离子聚合物的处理剂添加至粗绿液中。该绿液处理为绿液澄清化和/或消和/苛性化或生成碳酸钙是适合的。适合的添加位置是在溶解罐与绿液澄清器之间。
〔5〕
一种碳酸钙制造方法，其包括消和/苛性化工序：使用将不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物或含有该阳离子聚合物的处理剂添加至粗绿液中而经澄清化的绿液，生成碳酸钙。
〔6〕
一种碳酸钙制造方法，其包括如下工序：
绿液澄清化工序，将不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物或含有该阳离子聚合物的处理剂添加至粗绿液中将绿液澄清化；及
消和/苛性化工序，使用该绿液，利用消和反应和苛性化反应生成碳酸钙。
〔7〕
前述〔1〕～〔6〕中任一个阳离子聚合物为至少具有源自不具有酯键的阳离子单体的结构单元的聚合物是适合的。
更适合的是，该不具有酯键的阳离子单体为不具有酯键的胺单体和/或不具有酯键的季铵盐单体。
更适合的是，该聚合物为共聚物的情况，为具有前述源自不具有酯键的阳离子单体的结构单元和源自其他交联性单体的结构单元的交联的共聚物。该源自其他交联性单体的结构单元为丙烯酰胺单体(适合的是，N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺)是适合的。该共聚物为以丙烯酰胺单体交联而成的阳离子共聚物是适合的，更适合的是以N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺交联而成的阳离子共聚物，进而适合的是以N,N’-亚甲基双丙烯酰胺交联而成的阳离子共聚物。
〔8〕
前述〔1〕～〔7〕中任一个阳离子聚合物的胶体当量(meq/g)为0.1～15meq/g、和/或阳离子聚合物的特性粘度([η])为0.2～5是适合的。
〔9〕
前述〔1〕～〔8〕中任一个不具有酯键的阳离子单体为季铵盐单体是适合的，更适合的是N,N-二烷基-N,N-二(甲基)丙烯酸类季铵盐。
〔10〕
前述〔1〕～〔9〕中任一个阳离子聚合物为选自聚二烯丙基二甲基铵盐和/或其共聚物、以N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺交联而成的聚二烯丙基二甲基铵盐共聚物、丙烯酰胺/3-丙烯酰胺丙基(三甲基)铵盐共聚物、丙烯酰胺/二烯丙基二甲基铵盐共聚物、烷基胺/环氧氯丙烷缩聚物中的1种或2种以上是适合的。作为该盐，氯化物或溴化物是适合的。更适合的是，选自以N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺交联而成的聚二烯丙基二甲基铵盐共聚物、丙烯酰胺/3-丙烯酰胺丙基(三甲基)铵盐共聚物、丙烯酰胺/二烯丙基二甲基铵盐共聚物中的1种或2种以上。
〔11〕
前述〔1〕～〔10〕中任一个阳离子聚合物的添加量相对于被处理水为0.1～1000mg/L是适合的。
〔12〕
在前述〔1〕～〔11〕中任一个阳离子聚合物的基础上进一步组合使用阴离子聚合物是适合的。
作为该阴离子聚合物，聚(甲基)丙烯酸盐系聚合物或共聚物是适合的。
该阳离子聚合物和该阴离子聚合物的添加顺序没有特别限定，适合地，按该阳离子聚合物、继而该阴离子聚合物的顺序添加至被处理水中是适合的。
适合地，相对于该阳离子聚合物1质量份，使用0.01～1质量份的该阴离子聚合物。
实施例
列举以下的实验例、试验例等，对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是，本发明的范围不限定于实验例、试验例等。
[实验例1：药剂1～13/实验例2：药剂14～19]
实验例1中的试验例(No.)1～13中，使用粗绿液1(表1)和各药剂1～13(表3)。
实验例2中的试验例(No.)14～19中，使用粗绿液2(表1)和各药剂14～19(表5)。
<表2～5中的药剂>
阴离子1：丙烯酸钠/丙烯酰胺共聚物
阴离子2：丙烯酸钠/丙烯酰胺共聚物
阴离子3：丙烯酸钠/丙烯酰胺共聚物
阴离子4：丙烯酸钠/丙烯酰胺共聚物
两性1：丙烯酸钠/丙烯酰胺/2(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵/2(丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵共聚物
阳离子1：丙烯酰胺/2(丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵共聚物
阳离子2：丙烯酰胺/2(丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵共聚物、
阳离子3：苯乙烯/2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物
阳离子4：聚丙烯酰胺的部分羟甲基化部分叔胺低级烷基化改性物
阳离子5：二甲胺/环氧氯丙烷缩聚物的4级盐
阳离子6：聚亚乙基多胺/二甲胺/环氧氯丙烷缩聚物的季盐
阳离子7：特殊丙烯酰胺/二烯丙基二甲基氯化铵共聚物
阳离子8：特殊丙烯酰胺/3-丙烯酰胺丙基(三甲基)氯化铵共聚物
阳离子9：特殊聚二烯丙基二甲基氯化铵
阳离子10：丙烯酰胺/二烯丙基二甲基氯化铵共聚物
阳离子11：丙烯酰胺/二烯丙基二甲基氯化铵共聚物
阳离子12：丙烯酰胺/二烯丙基二甲基氯化铵共聚物
需要说明的是，本实验例中使用的粗绿液是制纸工场中的纸浆制造时生成的含有冶炼物的粗绿液。
另外，阳离子聚合物共聚物的情况，交联性单体以重量比计相对于含阳离子基团的单体处于0.1～100ppm的范围内。
实验例1和实验例2的实验条件如下所述。
将供于桌上试验的粗绿液1和粗绿液2的水质示于表1。使用TOC高的水质、Fe含量多的水质的粗绿液。
[表1]
表1粗绿液的水质
<实验条件>
在烧杯试验中利用桌上试验评价实施绿液澄清处理。
将剂I在被处理水中添加混合之后，将剂II添加混合。与仅有阴离子聚合物的绿液处理相比，确认到通过使用剂I带来的处理水的水质的改善。
取500mL绿液，实施烧杯试验进行测定。
搅拌条件150rpm×30秒→60rpm×90秒
拍摄搅拌停止3分钟后的上清液的照片，将色调的变化挂在颜色传感器(Technidyne公司制ColorTouch 2Model ISO)上，求出L*a*b*色彩空间(JIS Z8781-4)的a*值、b*值。绿液处理变好时，带有红色的绿液变为绿色，因此a*值低者显示为良好的处理(参考资料1；石川典夫、日本图像学会刊2005年，44卷，6号，p.489-498)
<特性粘度的测定方法>
本说明书中的聚合物的特性粘度的测定方法可以基于使用了JIS K7367-1：2002“塑料-毛细管形粘度计的聚合物稀释溶液的粘度的求法-第1部：通则”来进行。
本说明书中，以阳离子聚合物、两性聚合物的特性粘度成为0.1％、0.08％、0.06％、0.04％、0.02％浓度的方式溶解在1.0N的硝酸钠水溶液的溶剂中，利用坎农-芬斯克型粘度计(例：草野科学制)在30℃下进行测定，将横轴设为浓度、纵轴设为还原粘度，对各值绘制点图，将该直线外推至零浓度并求出特性粘度。
本说明书中，以阴离子聚合物的特性粘度成为0.08％、0.06％、0.05％、0.04％、0.02％浓度的方式溶解在1.0N的NaCl水溶液的溶剂中，利用坎农-芬斯克型粘度计(例：草野科学制)在30℃下进行测定，将横轴设为浓度、纵轴设为还原粘度，对各值绘制点图，将该直线外推至零浓度并求出特性粘度。
<离子性(胶体当量)的测定方法>
本说明书中的聚合物的离子性以胶体当量的形式来计算。本说明书中的“胶体当量(meq/g)”的测定基于“胶体滴定法”(参考资料2；千手谅一著、南江堂株式会社(S44年11月发行))进行。
<被处理水的pH、SS、总铁、离子态铁、TOC的测定方法>
pH的测定基于JIS Z 8802“pH测定方法”进行。装置利用pH计(株式会社堀场制作所制型号D-52)(20℃)进行。
TOC的测定基于JIS K 102 22.1“工场排水试验方法有机体碳(TOC)”进行。装置利用TOC-L(株式会社島津制作所制)进行。
SS的测定基于JIS K 102 14.1“工场排水试验方法悬浮物质)”进行。用过滤器进行抽吸过滤，干燥后求出重量。
总铁的测定基于JIS K 102 57.4“工场排水试验方法铁(Fe)ICP发光光谱分析法)”进行。装置利用720ICP-OES(Agilent Technologies公司制)进行。
离子态铁的测定基于JIS K 102 57.4备注14“工场排水试验方法对铁(Fe)ICP发光光谱分析法)溶解铁进行定量的情况”进行。装置利用5110VDVICP-OES系统(AgilentTechnologies公司制)进行。
使用利用滤纸5种C进行了过滤的试样进行测定。
〔实验例1〕
将实验例1中使用的各药剂的内容示于表2和3。需要说明的是，表中的“特殊”是指“使用交联性单体交联而成的共聚物”的含义。
试验例12的药剂阳离子7、试验例13的药剂阳离子8分别为以N,N’-亚甲基双丙烯酰胺交联的共聚物。对于使用了粗绿液1和各药剂1～13的桌上评价的结果和药剂阳离子1～8，将进行了酯键合的阳离子基团的有无、阳离子基团的级、交联结构的有无示于表2。表3示出使用的药剂的物性值。
试验例1～4中，单独利用各种阴离子聚合物(药剂阴离子1～4)进行被处理水(粗绿液)的处理。试验例5中，单独利用两性聚合物(具有进行了酯键合的阳离子基团的药剂两性1)进行被处理水(粗绿液)的处理。试验例6中，单独利用具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物(药剂阳离子1)进行被处理水(粗绿液)的处理。
试验例7·8中，利用药剂阳离子2·3进行被处理水(粗绿液)的处理，所述药剂阳离子2·3使用具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物。
试验例9～13中，利用药剂阳离子4～8进行被处理水(粗绿液)的处理，所述药剂阳离子4～8使用不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物。
需要说明的是，试验例7～13中，在药剂阴离子2中追加添加了各种阳离子聚合物(药剂阳离子2～8)。
作为试验例1～4的结果，在使用了阴离子聚合物(阴离子1～4)的粗绿液的处理中，有色调a*值高的倾向(+60方向)。在药剂阴离子1～4中，药剂阴离子2的a*值降低。
与通过各阴离子单组分(药剂阴离子1～4)进行的处理(试验例1～4)相比，两性单组分进行的处理(试验例5)中，色调恶化。
通过具有进行了酯键合的阳离子基团的药剂阳离子1进行的处理(试验例6)中，未观察到a*值的大幅的改善。
另外，通过具有进行了酯键合的阳离子基团的药剂阳离子2·3和药剂阴离子2的组合使用进行的处理(试验例7·8)中，降低绿液的色调a*值的改善效果少。
不具有进行了酯键合的阳离子基团而阳离子基团为季盐的药剂10～13(药剂阳离子4～8)中，降低绿液的色调a*值的效果变好，特别是具有交联结构的药剂12·13(药剂阳离子7·8)显示出优异的效果。
图2是绘制表2中的各药剂中的绿液的色调(a*b*)的结果的图。可知：通过阴离子单组分进行的处理中，a*值位于右侧，但通过使用了本发明的阳离子2～8的处理，作为绿液的色调的a*值位移至左侧。
根据以上结果，由试验例9～13的结果，使用药剂阳离子4～8进行的粗绿液处理中，色调a*值有变低的倾向(-60方向)。特别是由试验例7～13的结果，特别是通过使用构成季铵盐所具有的聚合物进行的粗绿液处理，绿液的色调a*值改善至(-60方向)。通过使用药剂阳离子4～8，可以得到更优异的经澄清化的绿液，另外，杂质也大幅减少，可以得到品质更优异的绿液。
[表2]
[表3]
表3：实验例1的药剂
〔实验例2〕
将实验例2中使用的各药剂的内容示于表4和5。需要说明的是，表中的“特殊”是指“使用交联性单体交联而成的共聚物”的含义。试验例16的药剂阳离子9为以N,N’-亚甲基双丙烯酰胺交联的共聚物。对于使用了粗绿液2和各药剂14～19(阴离子2、6、阳离子9～12)的桌上评价的结果、药剂阳离子16～19，将进行了酯键合的阳离子基团的有无、阳离子基团的价、交联结构的有无示于表5。表5示出使用的药剂的物性值。
试验例14·15是仅通过药剂阴离子的单独处理、试验例16～19是在药剂阴离子6中追加添加了各种阳离子聚合物(药剂阳离子9～12)的例子。
使用了不具有进行了酯键合的阳离子基团、具有季阳离子基团的药剂(阳离子9～12)的试验例16～19中，该阳离子9～12中，有降低绿液的色调a*值的效果，显示出优异的绿液的澄清化效果，可以得到品质更优异的绿液。进而，其中作为交联的药剂的阳离子9可以得到更优异的经澄清化的绿液，另外，杂质也大幅减少，可以得到品质更优异的绿液。
[表4]
表4：实验例2
[表5]
表5实验例2的药剂
〔实验例3：试验例20～试验例21〕
绿液澄清器中，在表6所示的粗绿液3的水质时，添加现有处理药剂(试验例20)、或添加本实施药剂(试验例21)时的生成的CaCO3的粒径、白泥过滤器中的含水率的结果示于表7。需要说明的是，利用前述(粒径的测定方法)和(含水率的测定方法)进行测定。
作为本实施品的试验例21中，绿液处理得到改善，因此观察到后工序的CaCO3的生成、CaCO3的脱水工序中的改善。
[表6]
表6实机试验时的粗绿液的水质
[表7]
表7实机应用事例
113.〔实验例4：试验例22〕
绿液澄清器中，如图4和表8所示，示出：组合使用阴离子聚合物(CrefarmPA834栗田工业制)时，改变不具有进行了酯键合的阳离子基团而具有季盐的阳离子基团的交联的阳离子聚合物(药剂阳离子9)的添加量时，澄清化绿液的a*值的变化。a*值的目标值由于取决于各工场的操业条件，因此无法显示为绝对值，但在该现场a*值几乎为0的点判断红色变为绿色，由药剂阳离子9的添加量为8mg/L和图4进行推测。
随着增加不具有该酯键的阳离子基团的交联的阳离子聚合物的添加量，a*值降低，经处理的绿液的色调移至-60的绿方向，有优异的绿液的澄清化效果，可知得到的绿液的品质优异，也与上述的实机试验的结果相匹配。
[表8]
表8：实机应用事例
※CrefarmPA834(丙烯酸钠/丙烯酰胺共聚物)
因此，使用不具有酯键的阳离子基团的交联的阳离子聚合物的药剂进行粗绿液处理时，色调a*进一步(-60方向)改善，可以得到更优异的经澄清化的绿液，另外，杂质也大幅减少，可以得到品质更优异的绿液。进而，通过使用该绿液，从而能够生成更优异的碳酸钙。
附图标记说明
1纸浆制造系统；10蒸煮系统；11蒸煮釜；20黑液处理系统；21蒸发仪；22锅炉；30绿液澄清(粗绿液的处理)系统；31溶解罐(分散)；32绿液澄清器(澄清)；33绿液罐；40消和/苛性化系统；；41苛性化系统；42白液澄清器；43白液罐；44窑；411消和器；412苛性化反应槽；45白泥过滤器
Claims (7)
1.一种绿液处理剂，其包含不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物。
2.根据权利要求1所述的绿液处理剂，其中，所述阳离子聚合物为至少具有源自不具有酯键的阳离子单体的结构单元的聚合物，
该不具有酯键的阳离子单体为不具有酯键的胺单体和/或不具有酯键的季铵盐单体。
3.根据权利要求1或2所述的绿液处理剂，其中，所述阳离子聚合物为选自聚二烯丙基二甲基铵盐和/或其共聚物、丙烯酰胺/3-丙烯酰胺丙基(三甲基)铵盐共聚物、丙烯酰胺/二烯丙基二甲基铵盐共聚物、烷基胺/环氧氯丙烷缩聚物中的1种或2种以上。
4.一种绿液处理方法，其中，将不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物添加至粗绿液中。
5.根据权利要求4所述的绿液处理方法，其中，所述绿液处理为绿液澄清化。
6.一种碳酸钙制造方法，其包括消和/苛性化工序：使用通过将不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物添加至粗绿液中而经澄清化的绿液，生成碳酸钙。
7.一种碳酸钙制造方法，其包括如下工序：
绿液澄清化工序，通过将不具有进行了酯键合的阳离子基团的阳离子聚合物添加至粗绿液中而将绿液澄清化；及
消和/苛性化工序，使用该绿液，利用消和反应和苛性化反应生成碳酸钙。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020-114972 | 2020-07-02 | ||
| JP2020114972A JP6901032B1 (ja) | 2020-07-02 | 2020-07-02 | 緑液処理剤 |
| PCT/JP2021/009946 WO2022004065A1 (ja) | 2020-07-02 | 2021-03-12 | 緑液処理剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115917079A true CN115917079A (zh) | 2023-04-04 |
Family
ID=76753061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202180044444.3A Pending CN115917079A (zh) | 2020-07-02 | 2021-03-12 | 绿液处理剂 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6901032B1 (zh) |
| KR (1) | KR102649206B1 (zh) |
| CN (1) | CN115917079A (zh) |
| BR (1) | BR112022022126A2 (zh) |
| TW (1) | TW202202693A (zh) |
| WO (1) | WO2022004065A1 (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4374102A (en) * | 1981-11-13 | 1983-02-15 | Nalco Chemical Company | Polymers for controlling soda ash crystal formation |
| JP2002166299A (ja) * | 2000-09-25 | 2002-06-11 | Hymo Corp | 汚泥の脱水方法 |
| JP2004160347A (ja) * | 2002-11-12 | 2004-06-10 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 炭酸ナトリウム含有水溶液の清澄化方法 |
| JP2005200821A (ja) * | 2003-12-16 | 2005-07-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 緑液の清澄化方法 |
| CN103748282A (zh) * | 2011-07-11 | 2014-04-23 | Omya国际股份公司 | 疏水化碳酸钙颗粒 |
| JP2015188846A (ja) * | 2014-03-28 | 2015-11-02 | 栗田工業株式会社 | 水処理剤及び水処理方法 |
| TW201741250A (zh) * | 2016-02-10 | 2017-12-01 | Kurita Water Ind Ltd | 凝集劑以及水處理方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE456254B (sv) | 1987-02-12 | 1988-09-19 | Korsnes Ab | Sett att rena gronlut i sulfatmassafabrikers kemikalieatervinning |
| JP4304995B2 (ja) * | 2003-02-04 | 2009-07-29 | 日本製紙株式会社 | 炭酸カルシウムの製造方法 |
| CN103469664B (zh) * | 2013-08-26 | 2015-09-16 | 陕西科技大学 | 一种碱回收工段绿液絮凝除硅方法 |
| CN109650433B (zh) * | 2019-02-13 | 2019-12-03 | 广东鼎丰纸业有限公司 | 制浆碱回收绿液净化制造高纯碳酸钙的方法 |
-
2020
- 2020-07-02 JP JP2020114972A patent/JP6901032B1/ja active Active
-
2021
- 2021-03-12 KR KR1020227036158A patent/KR102649206B1/ko active IP Right Grant
- 2021-03-12 WO PCT/JP2021/009946 patent/WO2022004065A1/ja active Application Filing
- 2021-03-12 CN CN202180044444.3A patent/CN115917079A/zh active Pending
- 2021-03-12 BR BR112022022126A patent/BR112022022126A2/pt active Search and Examination
- 2021-03-17 TW TW110109449A patent/TW202202693A/zh unknown
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4374102A (en) * | 1981-11-13 | 1983-02-15 | Nalco Chemical Company | Polymers for controlling soda ash crystal formation |
| JP2002166299A (ja) * | 2000-09-25 | 2002-06-11 | Hymo Corp | 汚泥の脱水方法 |
| JP2004160347A (ja) * | 2002-11-12 | 2004-06-10 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 炭酸ナトリウム含有水溶液の清澄化方法 |
| JP2005200821A (ja) * | 2003-12-16 | 2005-07-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 緑液の清澄化方法 |
| CN103748282A (zh) * | 2011-07-11 | 2014-04-23 | Omya国际股份公司 | 疏水化碳酸钙颗粒 |
| JP2015188846A (ja) * | 2014-03-28 | 2015-11-02 | 栗田工業株式会社 | 水処理剤及び水処理方法 |
| TW201741250A (zh) * | 2016-02-10 | 2017-12-01 | Kurita Water Ind Ltd | 凝集劑以及水處理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2022012848A (ja) | 2022-01-17 |
| KR20230028218A (ko) | 2023-02-28 |
| TW202202693A (zh) | 2022-01-16 |
| WO2022004065A1 (ja) | 2022-01-06 |
| BR112022022126A2 (pt) | 2023-01-10 |
| JP6901032B1 (ja) | 2021-07-14 |
| KR102649206B1 (ko) | 2024-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100189045B1 (ko) | 표백된 화학-열 기계적 펄프/화학-열 기계적 펄프 폐수의 처리방법 | |
| RU2715528C1 (ru) | Способ и система для производства бумаги, картона или аналогичных материалов | |
| CN1250816C (zh) | 纸和纸板的制备 | |
| WO2009053029A1 (en) | Inverse emulsion polymers containing a polymeric coagulant | |
| KR100853926B1 (ko) | 양성 수용성 고분자 분산액 및 그 사용방법 | |
| ZA200200383B (en) | Process for flocculating suspensions. | |
| CN108138448B (zh) | 用于在造纸中处理填料的组合物和方法 | |
| CN115917079A (zh) | 绿液处理剂 | |
| JP5145823B2 (ja) | 有機系凝集剤と該薬剤を用いる廃水凝集処理方法 | |
| KR100644901B1 (ko) | 제지공장의 폐수의 색 제거에 유용한 분산 중합체 | |
| CN111433408A (zh) | 用于改善纸或板的生产中疏水性浆内施胶剂的保留的聚合物产品 | |
| CN110072818B (zh) | 使来自纸浆、纸或纸板制造工艺的污泥脱水的方法 | |
| CA2785127C (en) | Polymeric compositions and their production and uses | |
| JP2001038104A (ja) | 有機凝結剤及び排水の凝集処理方法 | |
| JP2017209651A (ja) | 紙パルプ汚泥の処理方法 | |
| JP5717278B2 (ja) | 板紙の製造方法 | |
| JP3681655B2 (ja) | 中質紙の抄紙方法 | |
| JP5190877B2 (ja) | 紙の欠陥発生抑制方法 | |
| JP2010270419A (ja) | 紙の製造方法 | |
| JP7048047B2 (ja) | アニオン性化合物を用いたピッチ低減方法 | |
| JP5757651B2 (ja) | 抄紙方法 | |
| JPH0130560B2 (zh) | ||
| AU764315B2 (en) | Hydrophilic dispersion polymers of diallyldimethyl ammonium chloride and acrylamide for the clarification of deinking process waters | |
| JP6037432B2 (ja) | 製紙用添加剤およびそれを用いた製紙方法 | |
| KR20200008109A (ko) | 중합체 용액의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |