JP6901032B1 - 緑液処理剤 - Google Patents
緑液処理剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6901032B1 JP6901032B1 JP2020114972A JP2020114972A JP6901032B1 JP 6901032 B1 JP6901032 B1 JP 6901032B1 JP 2020114972 A JP2020114972 A JP 2020114972A JP 2020114972 A JP2020114972 A JP 2020114972A JP 6901032 B1 JP6901032 B1 JP 6901032B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- green liquor
- green
- cationic
- monomer
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 57
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 106
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 102
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 63
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 53
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 51
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 39
- 230000001914 calming effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 87
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 52
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 52
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 238000005352 clarification Methods 0.000 claims description 33
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims description 25
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000009993 causticizing Methods 0.000 claims description 11
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 10
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- SBNKFTQSBPKMBZ-UHFFFAOYSA-N ethenzamide Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1C(N)=O SBNKFTQSBPKMBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 59
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 57
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 51
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 51
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 34
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 22
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 17
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium Chemical class C=CC[N+](C)(C)CC=C YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 10
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 10
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 10
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 9
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 8
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 7
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 7
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241001062472 Stokellia anisodon Species 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 6
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 5
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 5
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 5
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 5
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 5
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000004520 agglutination Effects 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- WGESLFUSXZBFQF-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCN(C)CC=C WGESLFUSXZBFQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZDGMOYKSFPLSE-UHFFFAOYSA-N 2-Methylaziridine Chemical compound CC1CN1 OZDGMOYKSFPLSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CARNFEUGBMWTON-UHFFFAOYSA-N 3-(2-prop-2-enoxyethoxy)prop-1-ene Chemical compound C=CCOCCOCC=C CARNFEUGBMWTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enamide Chemical compound CC(C)=CC(N)=O WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N Ethyl hydrogen sulfate Chemical compound CCOS(O)(=O)=O KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000993059 Homo sapiens Hereditary hemochromatosis protein Proteins 0.000 description 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N Pentanenitrile Chemical compound CCCCC#N RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical group C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical group C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDBPZZRUCITSEQ-UHFFFAOYSA-M [Cl-].C(=O)(C(=C)C)[N+](C)(C)C(=O)C(=C)C Chemical compound [Cl-].C(=O)(C(=C)C)[N+](C)(C)C(=O)C(=C)C FDBPZZRUCITSEQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBSPZZSGTIBOFG-UHFFFAOYSA-N bis[2-(4,5-dihydro-1h-imidazol-2-yl)propan-2-yl]diazene;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.N=1CCNC=1C(C)(C)N=NC(C)(C)C1=NCCN1 LBSPZZSGTIBOFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000002925 chemical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N methanediamine Chemical compound NCN RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000003333 near-infrared imaging Methods 0.000 description 1
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N triallylamine Chemical compound C=CCN(CC=C)CC=C VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 description 1
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZNHKBFIBYXPDV-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[3-(2-methylprop-2-enoylamino)propyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)NCCC[N+](C)(C)C UZNHKBFIBYXPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZYJELPVAFJOGJ-UHFFFAOYSA-N trimethylamine hydrochloride Chemical compound Cl.CN(C)C SZYJELPVAFJOGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHGIFBQQEGRTPB-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) phosphate Chemical compound C=CCOP(=O)(OCC=C)OCC=C XHGIFBQQEGRTPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/04—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters of alkali lye
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/40—Production or processing of lime, e.g. limestone regeneration of lime in pulp and sugar mills
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paper (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Description
このドレッグスと呼ばれる不溶性不純物は、白液製造工程における炭酸カルシウムの生成などに悪影響を及ぼす。このため、緑液製造工程において、粗緑液中のドレッグスをできるだけ除去して、緑液をより良好に清澄化することが行われている。
本発明は、エステル結合したカチオン基を有さないカチオンポリマーを粗緑液に添加する緑液処理方法を提供するものである。
本発明は、エステル結合したカチオン基を有さないカチオンポリマーを粗緑液に添加することにより清澄化された緑液を用いて、炭酸カルシウムを生成する消和・苛性化工程を含む、炭酸カルシウム製造方法を提供するものである。
本発明は、エステル結合したカチオン基を有さないカチオンポリマーを粗緑液に添加することにより緑液を清澄化する緑液清澄化工程と、
当該緑液を用い、消和反応及び苛性化反応にて、炭酸カルシウムを生成する消和・苛性化工程と、を含む、炭酸カルシウム製造方法を提供するものである。
当該エステル結合を有さないカチオン単量体が、エステル結合を有さないアミン単量体及び/又はエステル結合を有さない第4級アンモニウム塩単量体であってもよい。
前記カチオンポリマーが、ポリジアリルジメチルアンモニウム塩及び/又はその共重合体;アクリルアミド・3−アクリルアミドプロピル(トリメチル)アンモニウム塩共重合体、アクリルアミド・ジアリルジメチルアンモニウム塩共重合体、アルキルアミン・エピクロロヒドリン重縮合物から選択される1種又は2種以上であってもよい。
前記緑液処理が、緑液清澄化であってもよい。
<1−1.パルプ製造系の概要>
図1は、本発明の一実施形態に係る緑液処理系を備えたパルプ製造系1の概略構成図であり、本発明はこれに限定されない。
パルプ製造系1は、蒸解系10と、黒液処理系20と、緑液清澄化系30と、消和・苛性化系40と、を備えることができる。これら系は、図1において実線で示される管で互いに連通され、全体として循環路を構成していてもよい。
以下、各構成要素について詳細に説明する。
蒸解系10は、蒸解釜11を有し、この蒸解釜11の下流にはパルプ精製部が設けられていてもよい。蒸解釜11には、パルプの原料である木材チップと、水酸化ナトリウムを含有する白液とが投入され、木材チップの蒸解が行われる。
これによって生じたパルプはパルプ精製部へと移送され、漂白、抄紙工程などを順次受け、紙が製造される。一方で、廃液である黒液は、水酸化ナトリウムの回収などのため、後述するエバポレータ21へと移送される。
黒液処理系20は、上流から順に、エバポレータ21と、ボイラ22と、を有してもよい。黒液は、エバポレータ21で濃縮された後、ボイラ22へと移送され、このボイラ22内で燃焼される。これにより、黒液に含有されていた無機ナトリウム塩が溶融し、ボイラ22の底部からスメルトとして排出される。排出されたスメルトは、溶解タンク31へと移送される。
緑液清澄化系30は、上流から順に、溶解タンク31と、緑液クラリファイア32と、緑液タンク33と、を有してもよい。スメルトは、溶解タンク31において水に撹拌され、溶解又は分散する。これにより、水酸化ナトリウムに加え、炭酸ナトリウムを豊富に含有する緑液(「粗緑液」ともいう。)が生成される。溶解タンク31には、図示しない送液ポンプが設けられており、粗緑液はこの送液ポンプに吸引され、緑液クラリファイア32へと移送される。粗緑液は、残存する未溶解成分が、緑液クラリファイア32において除去される。その後、緑液タンク33へと移送されて貯留され、やがて苛性化系41へと移送される。
緑液クラリファイアとして、特に限定されないが、例えば、多段クラリファイア、ユニットクラリファイア、貯槽兼用型クラリファイア、沈降濃縮式クラリファイアなどが挙げられ、このうち、貯槽兼用型が好ましい。
消和・苛性化系40は、苛性化系41と、白液クラリファイア42と、白液タンク43と、を有してもよい。消和・苛性化系40は、この白液クラリファイア42の下流に位置するライムマッドフィルター45、キルン44をさらに有してもよい。苛性化系41、白液クラリファイア42、白液タンク43は、互いに連通され、全体として循環路を構成する。
本実施形態は、エステル結合したカチオン基を有さないカチオンポリマーを有効成分とする、緑液処理剤を提供することができる。
また、本実施形態は、エステル結合したカチオン基を有さないカチオンポリマー又は当該ポリマーを含有する緑液処理剤を、粗緑液に添加する、緑液処理方法を提供することができる。
本実施形態による緑液清澄化工程において、本実施形態のカチオンポリマーを用いることで、緑液の色調(a*値:緑(−60)方向)をより良好にすることができる。この緑液清澄化により、ドレッグスを含む粗緑液(被処理水)から、ドレッグスを良好に分離し、本実施形態に関する色調に優れた緑液を製造することができる。
さらに、本実施形態に関する色調(a*値:(−60)緑方向)に優れた緑液を用いることで、消和・苛性化工程において、本実施形態に関する炭酸カルシウムをより良好に安定的に製造することができる。
本実施形態のカチオンポリマーは、緑液が高pH状況下でも、加水分解を起こしにくい傾向にあり、水酸化物イオンOH−が多くても良好な凝結作用を持つ傾向にある。このため本実施形態のカチオンポリマーを用いることにより、緑液清澄化工程を安定化させ、色調の優れた緑液を製造することができる。
生成した炭酸カルシウムの粒子径が大きくなると、石灰泥フィルターでの洗浄・脱水が良くなり、炭酸カルシウムの含水率も低減できる。含水率が低減された炭酸カルシウムを用いることで、その後のキルンの重油量を削減でき、焼成率(CaO/(CaO+CaCO3)×100(%))も向上させることができる。
よって、本実施形態に関する緑液処理によって、再利用できる酸化カルシウム(生石灰)の量をより多く確保することができるので、通常購入している生石灰の量を減らすことができる。
本実施形態に用いるカチオンポリマーは、エステル結合したカチオン基を有さないカチオンポリマーである。当該ポリマーは、特に言及しなければ、ホモポリマー、及び、アクリルアミドなどとのコポリマーを含む意味である。
本実施形態のカチオンポリマーは、エステル結合を有さないカチオン単量体由来の構成単位を少なくとも有していることが好適である。前記カチオンポリマーは、エステル結合を有さないカチオン単量体由来の構成単位を有するホモポリマーであってもよいし、エステル結合を有さないカチオン単量体由来の構成単位と、他の単量体由来の構成単位とを有するコポリマーであってもよい。なお、一般的に、共重合体として、ランダム共重合体(例えば―ABABBBA―)、交互共重合体(例えば―ABABAB―)、周期的共重合体(例えば―ABBABB―)、ブロック共重合体(例えば―AAABBBBB―)、の4種類の構造があり、また、ブロック共重合体の一種にグラフト共重合体と呼ばれるものがある。
前記エステル結合を有さないアミン単量体として、特に限定されないが、例えば、アンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、モノブチルアミン、ジブチルアミンなどの第1級、第2級ないし第3級のアルキルアミン類;モノイソプロパノールアミン、ジメチルアミノエタノール及びジエチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミンなどのアルカノールアミン類;エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどのジアミン類;エチレンイミン及びプロピレンイミンなどのアルキレンイミン類;ピペラジン、モルホリンなど飽和ヘテロ単環やピラジン及びピリジンなど不飽和ヘテロ単環などの飽和又は不飽和の含窒素単環系;及びこれらのオリゴマーなどが挙げられる。
上記アミン基を含有する単量体における、アルキル、アルキレン、アルカノール、単環などの炭化水素部分における炭素数は、特に限定されないが、好ましくは炭素数1〜10、より好ましくは炭素数1〜6である。
これらのうち、前記エステル結合を有さないアミン単量体としては、アルキルアミン類、アルカノールアミン類、ジアミン類が好ましく、より好ましくはアルキルアミン類である。
前記第4級アンモニウム塩単量体として、本実施形態の効果を発揮すれば特に限定されないが、例えば、ジ(メタ)アクリル第4級アンモニウム塩単量体、ビニルアルキルアンモニウム塩単量体などが挙げられ、これらからなる群から1種又は2種以上を使用してもよい。
前記「N,N−ジアルキル」部分における「アルキル基」は、同一であっても異なってもよく、同一が好ましく、また、当該アルキル基の炭素数は、好ましくは炭素数1〜10、より好ましくは、メチル、エチル、n−プロピルなどの炭素数1〜3であることが好適である。
前記アクリルアミド単量体として、特に制限されず、例えば、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、N,N'−メチレンビス(メタ)アクリルアミドなどが挙げられ、これらから1種又は2種以上を使用することができる。
本実施形態に用いるカチオンポリマーとして、特に限定されないが、例えば、ポリアクリルアミドの部分メチロール化部分3級アミン低級アルキル化変性物、ジアリルジメチルアンモニウム塩重合体及び/又はその共重合体、アクリルアミド・3−アクリルアミドプロピル(トリメチル)アンモニウム塩共重合体、アクリルアミド・ジアリルジメチルアンモニウム塩共重合体、アルキルアミン・エピクロロヒドリン重縮合物から選択される1種又は2種以上であるものが好ましい。これらはエステル結合のカチオン基を持たず、加水分解を受けにくいので、本発明の効果をより良好に発揮することができる。
さらに、N,N’−メチレンビスアクリルアミドで架橋した、アクリルアミド・3−アクリルアミドプロピル(トリメチル)アンモニウムクロライド共重合体、及び/又は、N,N’−メチレンビスアクリルアミドで架橋した、アクリルアミド・ジアリルジメチルアンモニウムクロライド共重合体が好ましい。
当該ジアリルジメチルアンモニウム塩と共重合可能な単量体としては、例えば、アクリルアミド、アリルアミン、ジアリルアミン、メチルジアリルアミン、アクリル酸、エピクロルヒドリン、ジメチルアミンなどが挙げられ、これらから1種又は2種以上を使用することができる。
このうち、アクリルアミド、アリルアミン、ジアリルアミンが好ましく、さらにアクリルアミドがより好ましい。
本実施形態に用いるカチオンポリマーの製造方法に特に制限はなく、公知のカチオンポリマーの製造方法を採用することができる。カチオンポリマーの製造方法として、特に限定されないが、例えば、ラジカル重合方法、乳化重合方法、懸濁重合方法、溶液重合方法、塊状重合方法などが挙げられる。
また、ベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテルなどの光増感剤の存在下に、光照射して重合させることもできる。これらのなかで、水溶性のアゾ系開始剤を好適に使用することができる。
本実施形態に用いるカチオンポリマーの製造方法の一例として、ジアリルジメチルアンモニウム塩重合体、アクリルアミド・ジアリルジメチルアンモニウム塩共重合体、又はアクリルアミド・3−アクリルアミドプロピル(トリメチル)アンモニウム塩共重合体などの製造方法について、以下に説明する。
例えば、ジアリルジメチルアンモニウム塩単量体と又は3−アクリルアミドプロピル(トリメチル)アンモニウム塩単量体と、必要に応じて他の単量体(好適には多官能の架橋性単量体)とを水に溶解し、その溶解液に水溶性の重合開始剤を添加する。添加後に雰囲気を不活性ガスで置換して加熱することにより、架橋したジアリルジメチルアンモニウム塩重合体もしくは共重合体、又は架橋したアクリルアミド・3−アクリルアミドプロピル(トリメチル)アンモニウム塩共重合体を得ることができる。
これらのうち、N,N'−メチレンビス(メタ)アクリルアミドを好適に使用することができる。
また、ジアリルジメチルアンモニウム塩共重合体は、カチオン性構成単位のみを有するカチオンポリマーでもよく、あるいは、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、共重合によりカチオン性構成単位とアニオン性構成単位を有する両性ポリマーであってよい。
なかでも、アクリルアミド、アリルアミン、ジアリルアミンから選択される1種又は2種以上が好ましい。
本実施形態の緑液処理剤は、上述した本実施形態のカチオンポリマーを有効成分として含有する。上述の<1.>及び<2.>と重複する構成については、適宜省略する。
本実施形態の緑液処理剤は、前記エステル結合したカチオン基を有さないカチオンポリマーが水に溶解又は懸濁された状態の水溶液で使用することができるが、これに特に限定されず、例えば、スラリー状、粉末状で使用することもできる。
よって、本実施形態の前記エステル結合したカチオン基を有さないカチオンポリマーは、緑液処理剤に含有させることができ、また、緑液処理剤を製造するために使用することができる。
また、本実施形態は、緑液処理をより良好にするための、前記エステル結合したカチオン基を有さないカチオンポリマー、又はその使用を提供することもできる。また、本実施形態は、緑液処理方法、清澄化緑液の製造方法、炭酸カルシウムの製造方法を提供することも可能である。
本実施形態の緑液処理剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分としての任意の薬剤を含有又は混合することができる。
任意の薬剤として、例えば、防食剤(腐食抑制剤)、スケール防止剤、スライムコントロール剤、水等の溶媒又は分散媒体、分散剤酵素、殺菌剤及び消泡剤、アニオンポリマー、本実施形態以外のカチオンポリマー、両性ポリマー、非イオン性ポリマーなどが挙げられるが、これらに限定されるものではなく、また一般的に緑液処理に使用できる各種薬剤を使用してもよい。これらからなる群から選択される1種又は2種以上を使用することができる。
前記アニオンポリマーとして、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸塩系重合体又は共重合体、アニオン性ポリ(メタ)アクリルアミド系、(メタ)アクリル酸塩・(メタ)アクリルアミド共重合体などが挙げられ、これらからなる群から選択される1種又は2種以上を使用することができる。当該塩として、アルカリ金属塩(例えば、ナトリウム、カリウムなど)などが挙げられるが、これらに特に限定されない。
このうち、ポリ(メタ)アクリル酸塩系の重合体又は共重合体が好ましく、より好ましくは(メタ)アクリル酸塩・(メタ)アクリルアミド共重合体である。
<4−1.本実施形態の緑液処理方法>
本実施形態のカチオンポリマー又は当該ポリマーを含有する緑液処理剤(以下、「本実施形態の薬剤」ともいう)は、緑液処理系の被処理水に添加することで、緑液を処理することができる。例えば、より良好に緑液を清澄化することができ、また当該緑液から、粒径がより大きいや含水量がより少ない炭酸カルシウムを効率よく生成することもできる。なお、上述の<1.>〜<3.>と重複する構成については、適宜省略する。
本実施形態における緑液清澄化する被処理水として、粗緑液が挙げられる。
本実施形態における被処理水中のpH(測定時20℃)は高アルカリであるが、例えば、好ましくは9以上、さらに好ましくは10以上、より好ましくは11以上、さらに好ましくは12以上、より好ましくは13以上である。
本実施形態における被処理水中のイオン状鉄は、特に限定されないが、その好適な下限値として、好ましくは0.01mg/L以上、より好ましくは0.05mg/L以上、さらに好ましくは0.1mg/L以上であり、その好適な上限値として、好ましくは10mg/L以下、より好ましくは5mg/L以下、さらに好ましくは3mg/L以下である。
本実施形態の薬剤は、緑液処理系における適宜の場所に、添加することができる。当該場所としては、特に限定されず、各処理装置、処理系、配管や流路系などが挙げられる。例えば、本実施形態の薬剤の添加は、緑液処理が求められる場所又はその上流であることが好ましい。このとき、被処理水と本実施形態の薬剤が混合しやすいように、撹拌機や混合機が、その場所又は上流に備えられていることが望ましい。
本実施形態の薬剤の添加は、溶解タンク31と緑液クラリファイア32との間が好ましく、その間に備えられている流路や配管、設備などに添加することが、作業効率の観点から、より好ましい。
また、本実施形態のカチオンポリマーと、アニオンポリマーを併用して添加する場合には、これら両者を溶解タンク31と緑液クラリファイア32との間で同時期又は別々に添加することが好ましく、緑液の処理の観点やコストの観点から、本実施形態のカチオンポリマー、次いでアニオンポリマーの順に被処理水に添加することが好適である。
本実施形態のカチオンポリマーの添加量や添加期間は、被処理水の状態、流通する流体量などに応じて、適宜設定されてもよい。当該添加量は、特に限定されないが、緑液の処理の観点やコストの観点から、流体(例えば粗緑液)に対して、その好適な下限値として、好ましくは0.1mg/L以上、より好ましくは0.5mg/L以上、さらに好ましくは1mg/L以上、より好ましくは2mg/L以上、さらに好ましくは3mg/L以上であり、その好適な上限値として、1000mg/L以下、より好ましくは500mg/L以下、さらに好ましくは100mg/L以下、より好ましくは50mg/L以下、さらに好ましくは30mg/L以下、より好ましくは20mg/L以下であり、当該好適な数値範囲として、好適には0.1〜1000mg/L、より好適には1〜50mg/Lである。
なお、流通する流体の体積は、例えば、流体流路の適宜の箇所に流量計を配置し、その測定値に基づいて算出できる。
また、本実施形態のカチオンポリマー1質量部に対し、緑液の処理の観点やコストの観点から、アニオンポリマーを0.01〜1質量部を使用することが好ましく、より好ましくはアニオンポリマーを0.05〜0.5質量部である。
本実施形態の緑液清澄化処理にて清澄化された緑液は、赤色が弱く、緑色が強いもの(a*値−60方向)が好ましい。なおa*値及びb*値の数値の幅は±60である。
さらに、L*a*b*表色系において、清澄化緑液のa*値は、特に限定されないが、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.0以下、より好ましくは0以下、さらに好ましくは−0.5以下、より好ましくは−1.0以下、さらに好ましくは−1.5以下である。なお、a*値の「以下」は、−60に近づく意味である。
(粒径の測定方法)
炭酸カルシウムを水に分散し、レーザ回折・散乱粒子径分布測定法(例:株式会社堀場製作所製のレーザ回折・散乱式粒子径分布測定装置LA-300)にて、炭酸カルシウムの粒径(メジアン径)を測定する。
乾燥機による方法、赤外線による加熱乾燥の方法、近赤外線による方法などが挙げられる。
乾燥機による方法は、パルプの絶乾率を試験するJIS P 8202に準じて行われ、試料を採取して、105℃の恒温加熱乾燥器内で一晩放置して乾固させ、その後、デシケーター中で室温に戻して、乾燥前後の試料の重量差から水分量を求めることにより測定される。
赤外線による加熱乾燥の方法は、含水率を迅速に測定することができる。試料を栗田工業株式会社製「クリガンスイ」(商品名)に入れ、赤外線を照射して水分の蒸発による質量変化から含水率を測定する。
近赤外線による方法は、株式会社ケット科学研究所製の近赤外水分計「KJT−130」(商品名)などを使い行われる。近赤外線とは、可視光線より波長の長く、赤色の外側にある見えない光であり、水分に対しよく吸収するため、近赤外線を含む光を照射してその反射率を測定することで含水率を測定する。
表7に示した実施例では乾燥機による方法にて求めた。
本実施形態の薬剤を用いることで、より良好な清澄化緑液及びより良好な炭酸カルシウムを製造することができる。なお、上述の<1.>〜<3.><4−1.>と重複する構成については、適宜省略する。
また、本実施形態の緑液処理によって、本実施形態の薬剤を粗緑液に添加して清澄化された緑液を製造すること、及び、当該緑液を用いて炭酸カルシウムを製造することができる。
本実施形態の消和・苛性化方法は、緑液清澄化方法にて得られた緑液を用いて、炭酸カルシウムを生成することが好適である。
本実施形態の炭酸カルシウム製造方法は、(A)エステル結合したカチオン基を実質的に有さないカチオンポリマーを粗緑液に添加して緑液を清澄化する緑液清澄化工程と、(B)当該緑液を用い、消和反応及び苛性化反応にて、炭酸カルシウムを生成する消和・苛性化工程と、を含むことが好適である。
これにより、優れた炭酸カルシウムを製造することができる。
〔1〕
エステル結合したカチオン基を有さないカチオンポリマーを含有する、緑液処理剤。
〔2〕
緑液処理剤を製造するための、エステル結合したカチオン基を有さないカチオンポリマー又はその使用。
〔3〕
緑液処理のための、エステル結合したカチオン基を有さないカチオンポリマー又はその使用。
〔4〕
エステル結合したカチオン基を有さないカチオンポリマー又は当該含有処理剤を、粗緑液に添加する、緑液処理方法。当該緑液処理は、緑液清澄化及び/又は消和・苛性化もしくは炭酸カルシウム生成であることが好適である。好適な添加場所は、溶解タンクと緑液クラリファイアとの間である。
〔5〕
エステル結合したカチオン基を有さないカチオンポリマー又は当該含有処理剤を粗緑液に添加して清澄化された緑液を用いて、炭酸カルシウムを生成する消和・苛性化工程を含む、炭酸カルシウム製造方法。
〔6〕
エステル結合したカチオン基を有さないカチオンポリマー又は当該含有処理剤を粗緑液に添加して緑液を清澄化する緑液清澄化工程と、
当該緑液を用い、消和反応及び苛性化反応にて、炭酸カルシウムを生成する消和・苛性化工程と、を含む、炭酸カルシウム製造方法。
前記〔1〕〜〔6〕のいずれか1つのカチオンポリマーが、エステル結合を有さないカチオン単量体由来の構成単位を少なくとも有する、重合体であることが好適である。
より好適は、当該エステル結合を有さないカチオン単量体が、エステル結合を有さないアミン単量体及び/又はエステル結合を有さない第4級アンモニウム塩単量体である。
より好適は、当該重合体が、共重合体の場合、前記エステル結合を有さないカチオン単量体由来の構成単位と、他の架橋性単量体由来の構成単位を有する、架橋した共重合体である。
〔8〕
前記〔1〕〜〔7〕のいずれか1つのカチオンポリマーのコロイド当量(meq/g)は、0.1〜15meq/gであること、及び/又は、カチオンポリマーの固有粘度([η])は、0.2〜5であること、が好適である。
〔9〕
前記〔1〕〜〔8〕のいずれか1つのエステル結合を有さないカチオン単量体が、第4級アンモニウム塩単量体であることが好適であり、より好適には、N,N−ジアルキル−N,N−ジ(メタ)アクリル第4級アンモニウム塩である。
〔10〕
前記〔1〕〜〔9〕のいずれか1つのカチオンポリマーが、ポリジアリルジメチルアンモニウム塩及び/又はその共重合体;アクリルアミド・3−アクリルアミドプロピル(トリメチル)アンモニウム塩共重合体、アクリルアミド・ジアリルジメチルアンモニウム塩共重合体、アルキルアミン・エピクロロヒドリン重縮合物から選択される1種又は2種以上であることが好適である。当該塩として、クロライド又はブロマイドが好適である。
〔11〕
前記〔1〕〜〔10〕のいずれか1つのカチオンポリマーの添加量が、被処理水に対して、0.1〜1000mg/Lであることが好適である。
〔12〕
前記〔1〕〜〔11〕のいずれか1つのカチオンポリマーに、さらにアニオンポリマーを組み合わせて使用することが好適である。
当該アニオンポリマーとして、ポリ(メタ)アクリル酸塩系重合体又は共重合体が好適である。
当該カチオンポリマーと当該アニオンポリマーの添加順は特に限定されないが、好適には、当該カチオンポリマー次いで当該アニオンポリマーの順に被処理水に添加することが好適である。
好適には、当該カチオンポリマー1質量部に対し、当該アニオンポリマーを0.01〜1質量部を使用する。
実験例1における試験例(No.)1〜13において、粗緑液1(表1)と、各薬剤1〜13(表3)を用いた。
実験例2における試験例(No.)14〜19において、粗緑液2(表1)と、各薬剤14〜19(表5)を用いた。
なお、本実験例にて使用した粗緑液は、製紙工場におけるパルプ製造の際に生じたスメルト含有の粗緑液である。
また、カチオンポリマー共重合体の場合、架橋性単量体は、重量比において、カチオン基含有単量体に対して、0.1〜100ppmの範囲内にある。
実験例1及び実験例2の実験条件は、以下のとおりである。
緑液クラリファイア処理を、ジャーテストで机上試験にて評価実施した。
被処理水に、剤Iを添加混合後に、剤IIを添加混合した。アニオンポリマーだけの緑液処理に比べ、剤Iを使用することによる処理水の水質の改善を確認した。
緑液500mLをとり、ジャーテスターにかけて測定した。
撹拌条件 150rpm×30秒→ 60rpm×90秒
撹拌停止3分後の上澄みの写真を撮影し、色調の変化をカラーセンサー(Technidyne社製 ColorTouch 2 Model ISO)にかけてL*a*b*色空間(JIS Z 8781−4)のa*値、b*値を求めた。緑液処理が良くなると赤色を帯びている緑液が、緑色になるため、a*値が低い方が良好な処理であることを示す(参考資料1;石川 典夫、日本画像学会誌 2005年,44巻,6号,p.489−498)
本明細書におけるポリマーの固有粘度の測定方法は、JIS K 7367−1:2002 「プラスチック─毛細管形粘度計を用いたポリマー希釈溶液の粘度の求め方─第 1 部:通則」に基づいて行うことができる。
本明細書において、カチオンポリマー、両性ポリマーの固有粘度は、0.1%、0.08%、0.06%、0.04%、0.02%濃度になるように、1.0Nの硝酸ナトリウム水溶液の溶媒で溶解し、キャノンフェンスケ型粘度計(例:草野科学製)にて30℃で測定、濃度を横軸に還元粘度を縦軸にして各値をプロットし、その直線をゼロ濃度まで外挿して固有粘度を求める。
本明細書におけるポリマーのイオン性は、コロイド当量として算出する。本明細書における「コロイド当量(meq/g)」の測定は、「コロイド滴定法」(参考資料2;千手諒一著、南江堂(株)(S44年11月発行))に基づいて行う。
pHの測定は、JIS Z 8802「pH測定方法」に基づいて行う。装置はpHメーター(株式会社堀場製作所製 型番D−52)(20℃)にて行った。
TOCの測定は、JIS K 102 22.1「工場排水試験方法 有機体炭素(TOC)」に基づいて行う。装置はTOC-L(株式会社島津製作所製)で行った。
SSの測定は、JIS K 102 14.1「工場排水試験方法 縣濁物質)」に基づいて行う。ろ過器で吸引ろ過し、乾燥後に重量を求めた。
全鉄の測定は、JIS K 102 57.4「工場排水試験方法 鉄(Fe)ICP発光分光分析法)」に基づいて行う。装置は720ICP-OES(アジレントテクノロジー株式会社製)で行った。
イオン状鉄の測定は、JIS K 102 57.4 備考14「工場排水試験方法 鉄(Fe)ICP発光分光分析法) 溶存鉄を定量する場合」に基づいて行う。装置は5110VDVICP-OESシステム(アジレントテクノロジー株式会社製)で行った。ろ紙5種Cにてろ過した試料を用いて測定した。
実験例1で使用した各薬剤の内容を、表2及び3に示す。なお、表中の「特殊」とは、「架橋性単量体を用いて、架橋した共重合体」の意味である。
試験例12の薬剤カチオン7、試験例13の薬剤カチオン8は、それぞれN,N’−メチレンビスアクリルアミドで架橋した共重合体である。粗緑液1及び各薬剤1〜13を用いた机上評価の結果、及び薬剤カチオン1〜8について、エステル結合したカチオン基の有無、カチオン基の級、架橋構造の有無を表2に示した。表3には使用した薬剤の物性値を示す。
試験例7・8において、エステル結合したカチオン基を持つカチオンポリマーを用いた薬剤カチオン2・3にて、被処理水(粗緑液)の処理を行った。
試験例9〜13において、エステル結合したカチオン基を有さないカチオンポリマーを用いた薬剤カチオン4〜8にて、被処理水(粗緑液)の処理を行った。
なお、試験例7〜13は、薬剤アニオン2に、種々のカチオンポリマー(薬剤カチオン2〜8)を追加添加したものである。
各アニオン1剤(薬剤アニオン1〜4)での処理(試験例1〜4)に比べ、両性1剤での処理(試験例5)の方が、色調が悪化した。
エステル結合したカチオン基を持つ薬剤カチオン1での処理(試験例6)では、a*値の大幅な改善にまでは見られなかった。
またエステル結合したカチオン基を持つ薬剤カチオン2・3及び薬剤アニオン2の併用での処理(試験例7・8)では、緑液の色調a*値を下げる改善効果が少なかった。
エステル結合したカチオン基を持たず、カチオン基が第4級塩である薬剤10〜13(薬剤カチオン4〜8)では、緑液の色調a*値を下げる効果が良くなり、特に架橋構造を持つ薬剤12・13(薬剤カチオン7・8)で優れた効果を示した。
図2は、表2における各薬剤における緑液の色調(a*b*)の結果をプロットしたものである。アニオン1剤での処理では、a*値が右にあるものが、本発明のカチオン2〜8を用いた処理で、緑液の色調であるa*値が、左にシフトすることがわかる。
実験例2で使用した各薬剤の内容を、表4及び5に示す。なお、表中の「特殊」とは、「架橋性単量体を用いて、架橋した共重合体」の意味である。試験例16の薬剤カチオン9は、N,N’−メチレンビスアクリルアミドで架橋した共重合体である。粗緑液2及び各薬剤14〜19(アニオン2、6、カチオン9〜12)を用いた机上評価の結果及び、薬剤カチオン16〜19について、エステル結合したカチオン基の有無、カチオン基の級、架橋構造の有無を表5に示した。表5には使用した薬剤の物性値を示す。
試験例14・15は薬剤アニオンだけの単独処理、試験例16〜19は薬剤アニオン6に種々のカチオンポリマー(薬剤カチオン9〜12)を追加添加したものである。
緑液クラリファイアにおいて、表6に示した粗緑液3の水質時に、従来処理薬剤(試験例20)、又は、本実施薬剤(試験例21)を、添加した際の生成したCaCO3の粒径、ライムマッドフィルターでの含水率の結果を表7に示す。なお、前記(粒径の測定方法)及び(含水率の測定方法)にて、測定した。
本実施品である試験例21において、緑液処理が改善されたことで、後工程のCaCO3の生成、CaCO3の脱水工程での改善がみられた。
緑液クラリファイアにおいて、図4及び表8に示すように、アニオンポリマー(クリファームPA834栗田工業製)を併用した際、エステル結合したカチオン基を持たず、第4級塩のカチオン基を持つ、架橋したカチオンポリマー(薬剤カチオン9)の添加量を変化させたとき、清澄化緑液のa*値の変化を示した。a*値の目標値は工場毎の操業条件によるため絶対値として示すことはできないが、この現場ではa*値がほぼ0になる点が赤色が緑色になったと判断され、薬剤カチオン9の添加量は8mg/Lと図4から推定される。
このエステル結合のカチオン基を持たない架橋したカチオンポリマーの添加量を増やすにつれ、a*値が低下し、処理された緑液の色調は−60の緑方向に移動し、優れた緑液の清澄化効果があり、得られる緑液の品質が優れていたことがわかり、上記の実機試験の結果とも合致する。
Claims (7)
- エステル結合したカチオン基を有さないカチオンポリマーを含有する、緑液処理剤であり、
当該カチオンポリマーが、エステル結合を有さないカチオン単量体由来の構成単位を少なくとも有し、更にアクリルアミド単量体の構成単位を有する重合体であり、
当該エステル結合を有さないカチオン単量体が、エステル結合を有さないアミン単量体及び/又はエステル結合を有さない第4級アンモニウム塩単量体である、請求項1に記載の緑液処理剤。 - エステル結合したカチオン基を有さないカチオンポリマーを含有する、緑液処理剤であり、
当該カチオンポリマーが、エステル結合を有さないカチオン単量体由来の構成単位を少なくとも有する重合体であり、
当該エステル結合を有さないカチオン単量体が、エステル結合を有さないアミン単量体及び/又はエステル結合を有さない第4級アンモニウム塩単量体であり、
当該カチオンポリマーが、N,N'−メチレンビス(メタ)アクリルアミドで架橋したポリジアリルジメチルアンモニウム塩、アクリルアミド・3−アクリルアミドプロピル(トリメチル)アンモニウム塩共重合体、アクリルアミド・ジアリルジメチルアンモニウム塩共重合体、アルキルアミン・エピクロロヒドリン重縮合物から選択される1種又は2種以上である、緑液処理剤。 - 前記カチオンポリマーが、N,N'−メチレンビスアクリルアミドで架橋したポリジアリルジメチルアンモニウム塩、アクリルアミド・3−アクリルアミドプロピル(トリメチル)アンモニウム塩共重合体、アクリルアミド・ジアリルジメチルアンモニウム塩共重合体から選択される1種又は2種以上である、請求項1に記載の緑液処理剤。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載の緑液処理剤を粗緑液に添加する緑液処理方法。
- 前記緑液処理が、緑液清澄化である、請求項4に記載の緑液処理方法。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載の緑液処理剤を粗緑液に添加することにより清澄化された緑液を用いて、炭酸カルシウムを生成する消和・苛性化工程を含む、炭酸カルシウム製造方法。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載の緑液処理剤を粗緑液に添加することにより緑液を清澄化する緑液清澄化工程と、
当該緑液を用い、消和反応及び苛性化反応にて、炭酸カルシウムを生成する消和・苛性化工程と、を含む、炭酸カルシウム製造方法。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020114972A JP6901032B1 (ja) | 2020-07-02 | 2020-07-02 | 緑液処理剤 |
KR1020227036158A KR102649206B1 (ko) | 2020-07-02 | 2021-03-12 | 녹액처리제 |
CN202180044444.3A CN115917079A (zh) | 2020-07-02 | 2021-03-12 | 绿液处理剂 |
BR112022022126A BR112022022126A2 (pt) | 2020-07-02 | 2021-03-12 | Agente para tratamento de licor verde, e, métodos para tratar licor verde e para produzir carbonato de |
PCT/JP2021/009946 WO2022004065A1 (ja) | 2020-07-02 | 2021-03-12 | 緑液処理剤 |
TW110109449A TW202202693A (zh) | 2020-07-02 | 2021-03-17 | 綠液處理劑、綠液處理方法、碳酸鈣製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020114972A JP6901032B1 (ja) | 2020-07-02 | 2020-07-02 | 緑液処理剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP6901032B1 true JP6901032B1 (ja) | 2021-07-14 |
JP2022012848A JP2022012848A (ja) | 2022-01-17 |
Family
ID=76753061
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020114972A Active JP6901032B1 (ja) | 2020-07-02 | 2020-07-02 | 緑液処理剤 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6901032B1 (ja) |
KR (1) | KR102649206B1 (ja) |
CN (1) | CN115917079A (ja) |
BR (1) | BR112022022126A2 (ja) |
TW (1) | TW202202693A (ja) |
WO (1) | WO2022004065A1 (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004160347A (ja) * | 2002-11-12 | 2004-06-10 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 炭酸ナトリウム含有水溶液の清澄化方法 |
JP2005200821A (ja) * | 2003-12-16 | 2005-07-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 緑液の清澄化方法 |
CN103469664A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-25 | 陕西科技大学 | 一种碱回收工段绿液絮凝除硅方法 |
CN109650433A (zh) * | 2019-02-13 | 2019-04-19 | 广东鼎丰纸业有限公司 | 制浆碱回收绿液净化制造高纯碳酸钙的方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4374102A (en) * | 1981-11-13 | 1983-02-15 | Nalco Chemical Company | Polymers for controlling soda ash crystal formation |
SE456254B (sv) | 1987-02-12 | 1988-09-19 | Korsnes Ab | Sett att rena gronlut i sulfatmassafabrikers kemikalieatervinning |
JP2002166299A (ja) * | 2000-09-25 | 2002-06-11 | Hymo Corp | 汚泥の脱水方法 |
JP4304995B2 (ja) * | 2003-02-04 | 2009-07-29 | 日本製紙株式会社 | 炭酸カルシウムの製造方法 |
DK2546410T3 (da) | 2011-07-11 | 2014-02-03 | Omya Int Ag | Hydrofobiserede calciumcarbonatpartikler |
JP2015188846A (ja) | 2014-03-28 | 2015-11-02 | 栗田工業株式会社 | 水処理剤及び水処理方法 |
WO2017138184A1 (ja) * | 2016-02-10 | 2017-08-17 | 栗田工業株式会社 | 凝集剤および水処理方法 |
-
2020
- 2020-07-02 JP JP2020114972A patent/JP6901032B1/ja active Active
-
2021
- 2021-03-12 KR KR1020227036158A patent/KR102649206B1/ko active IP Right Grant
- 2021-03-12 WO PCT/JP2021/009946 patent/WO2022004065A1/ja active Application Filing
- 2021-03-12 CN CN202180044444.3A patent/CN115917079A/zh active Pending
- 2021-03-12 BR BR112022022126A patent/BR112022022126A2/pt active Search and Examination
- 2021-03-17 TW TW110109449A patent/TW202202693A/zh unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004160347A (ja) * | 2002-11-12 | 2004-06-10 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 炭酸ナトリウム含有水溶液の清澄化方法 |
JP2005200821A (ja) * | 2003-12-16 | 2005-07-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 緑液の清澄化方法 |
CN103469664A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-25 | 陕西科技大学 | 一种碱回收工段绿液絮凝除硅方法 |
CN109650433A (zh) * | 2019-02-13 | 2019-04-19 | 广东鼎丰纸业有限公司 | 制浆碱回收绿液净化制造高纯碳酸钙的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2022012848A (ja) | 2022-01-17 |
KR20230028218A (ko) | 2023-02-28 |
TW202202693A (zh) | 2022-01-16 |
WO2022004065A1 (ja) | 2022-01-06 |
BR112022022126A2 (pt) | 2023-01-10 |
KR102649206B1 (ko) | 2024-03-18 |
CN115917079A (zh) | 2023-04-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4680982B2 (ja) | アニオン性水中水型ポリマー分散液、その製造法及びその使用 | |
NO322827B1 (no) | Stabil, hellbar flytende sammensetning | |
KR100853926B1 (ko) | 양성 수용성 고분자 분산액 및 그 사용방법 | |
JP2011502186A (ja) | ポリマー凝固剤を含む逆乳化ポリマー | |
JP2007016086A (ja) | 水溶性重合体分散液及びそれを用いた抄紙方法 | |
JP6901032B1 (ja) | 緑液処理剤 | |
JP4167972B2 (ja) | 有機汚泥の脱水方法 | |
JP6179982B2 (ja) | アニオン性水溶性重合体によるピッチ低減方法 | |
JP2006182816A (ja) | 架橋型水溶性重合体分散液及びそれを用いた抄紙方法 | |
JP5382705B2 (ja) | 紙の製造方法 | |
JP2017209651A (ja) | 紙パルプ汚泥の処理方法 | |
JP5717278B2 (ja) | 板紙の製造方法 | |
JP5190877B2 (ja) | 紙の欠陥発生抑制方法 | |
WO2013020855A1 (en) | Polymeric compositions and their production and uses | |
JP3681655B2 (ja) | 中質紙の抄紙方法 | |
JP2005125214A (ja) | 有機汚泥の脱水方法 | |
JP5757651B2 (ja) | 抄紙方法 | |
CA3074771A1 (en) | Composition comprising cross-linked anionic, organic polymeric microparticles, its preparation and use in paper and paperboard making processes | |
JP6929899B2 (ja) | 紙及び紙板の製造方法 | |
JP2008056752A (ja) | 高分子量水溶性重合体を含有する分散液、その製造方法及びそれを用いた抄紙方法 | |
JP7445859B2 (ja) | 両性水溶性高分子からなるピッチコントロール剤 | |
JP7048047B2 (ja) | アニオン性化合物を用いたピッチ低減方法 | |
JP2010196191A (ja) | 抄紙方法 | |
JP5288538B2 (ja) | 抄紙方法 | |
JP2009197357A (ja) | 粘着性物質による障害作用抑制方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20201225 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20201225 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20210219 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210302 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210420 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210427 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210518 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210531 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6901032 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R157 | Certificate of patent or utility model (correction) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R157 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |