CN115868254A - 经端部保护的覆金属层叠板、印刷布线基板的制造方法及印刷布线基板用中间体的制造方法 - Google Patents

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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

本发明的目的在于,提供能够抑制覆金属层叠板的端部的破损、即使在暴露于强碱性溶液的情况下也能够抑制该溶液向端部浸入的经端部保护的覆金属层叠板。另外,本发明的目的在于,提供印刷布线基板的制造方法、及印刷布线基板用中间体的制造方法。本发明涉及一种覆金属层叠板的端部被保护材料覆盖的经端部保护的覆金属层叠板。

Description

经端部保护的覆金属层叠板、印刷布线基板的制造方法及印 刷布线基板用中间体的制造方法
技术领域
本发明涉及经端部保护的覆金属层叠板、印刷布线基板的制造方法及印刷布线基板用中间体的制造方法。
背景技术
以往以来,在电子设备中固定部件时,广泛使用粘合剂、粘合带。另外,粘合带也被用作电子设备的制造工序中的工程材料,例如,在电子设备的制造工序中对薄的构件进行加工时,为了容易进行处理,防止破损而使用粘合带。对于这些粘合剂、粘合带,除了高粘合性以外,根据所使用的环境还要求耐热性、导热性、耐冲击性等功能(例如,专利文献1~3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2015-052050号公报
专利文献2:日本特开2015-021067号公报
专利文献3:日本特开2015-120876号公报
发明内容
发明所要解决的问题
另一方面,用于电子设备的印刷布线基板等基板通过在铜箔与树脂层层叠而成的覆铜层叠板(CCL)的铜箔部分形成电路来制造。近年,印刷布线基板等基板正在推进薄化,例如在覆铜层叠板的厚度为100μm以下、尤其是30~40μm附近的情况下,在由覆铜层叠板制造基板的工序中,产生覆铜层叠板的端部在制造工序中破损的问题。特别是,在基板的制造工序中进行的蚀刻处理、去污处理等中,使用强碱性的溶液作为处理液。因此,产生强碱性溶液浸入覆铜层叠板的端部而导致端部的破损、或者树脂层损伤而在后续工序引起不良情况的问题。
本发明的目的在于,提供能够抑制覆金属层叠板的端部的破损、即使在暴露于强碱性溶液的情况下也能够抑制该溶液向端部浸入的经端部保护的覆金属层叠板。另外,本发明的目的在于,提供印刷布线基板的制造方法、及印刷布线基板用中间体的制造方法。
用于解决问题的手段
本发明是覆金属层叠板的端部被保护材料覆盖的经端部保护的覆金属层叠板。以下,详细叙述本发明。
对于本发明的经端部保护的覆金属层叠板而言,覆金属层叠板的端部被保护材料覆盖。这样的经端部保护的覆金属层叠板能够抑制上述覆金属层叠板的端部的破损,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够抑制该溶液向端部浸入。
上述覆金属层叠板的端部被上述保护材料覆盖是指上述覆金属层叠板的至少端面被上述保护材料覆盖,根据需要,该端面的周边部分也可以被上述保护材料覆盖。
其中,上述覆金属层叠板的端部优选以从上述覆金属层叠板的表面跨越至背面的方式被上述保护材料覆盖。在这样的情况下,上述保护材料不易剥离,因此,能够进一步抑制上述覆金属层叠板的端部的破损,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够进一步抑制该溶液向端部浸入。在这样的情况下,在上述覆金属层叠板的表面及背面,上述保护材料覆盖上述覆金属层叠板的表面及背面的部分的宽度(上述保护材料的端部与上述覆金属层叠板的端面的最短距离)没有特别限定,优选的下限为1mm,优选的上限为20mm,更优选的下限为3mm,更优选的上限为10mm。
在本发明的经端部保护的覆金属层叠板中,进一步地,选自上述覆金属层叠板的表面及背面中的1个以上的面的整体可以被上述保护材料覆盖。在这样的情况下,能够使上述保护材料更不易剥离。
对于本发明的经端部保护的覆金属层叠板而言,上述覆金属层叠板的四边中的至少一边中的至少一部分被上述保护材料覆盖即可。其中,从进一步抑制上述覆金属层叠板的端部的破损、即使在暴露于强碱性溶液的情况下也进一步抑制该溶液向端部浸入的观点考虑,优选上述覆金属层叠板的两边以上被上述保护材料覆盖。更优选上述覆金属层叠板的三边以上被上述保护材料覆盖,进一步优选上述覆金属层叠板的四边被上述保护材料覆盖。另外,优选上述覆金属层叠板的各边整体被上述保护材料覆盖。
在本发明的经端部保护的覆金属层叠板中,可以是上述覆金属层叠板的端部的每一边被一个保护材料覆盖,也可以是每一边被两个以上保护材料覆盖。在每一边被两个以上保护材料覆盖的情况下,例如,可以通过在每一边贴合两个保护材料来覆盖,也可以通过贴合三个保护材料来覆盖。
需要说明的是,关于上述覆金属层叠板的端部被上述保护材料覆盖及其被覆形态,可以通过用目视对经端部保护的覆金属层叠板进行观察或者使用显微镜(例如,Keyence公司制、VHX-5000)对经端部保护的覆金属层叠板进行观察来确认。
上述覆金属层叠板没有特别限定,可以使用一般在印刷布线基板等基板的制造中使用的、金属层与树脂层层叠而成的覆金属层叠板。更具体而言,例如,可以使用:铜箔与树脂层层叠而成的覆铜层叠板(CCL)、铝箔与树脂层层叠而成的覆铝层叠板等。在使用这样的覆金属层叠板的情况下,优选上述覆金属层叠板的端部中、至少上述树脂层的端部被上述保护材料覆盖。
上述覆金属层叠板的厚度没有特别限定,可以是100μm以下的薄的厚度。即使是这样薄的厚度,本发明的经端部保护的覆金属层叠板也能够抑制上述覆金属层叠板的端部的破损,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够抑制该溶液向端部浸入。上述覆金属层叠板的厚度的更优选的下限为10μm,更优选的上限为60μm,特别优选的下限为30μm、特别优选的上限为40μm。
上述保护材料没有特别限定,优选为具有基材、和层叠于上述基材的一面的粘合剂层的粘合带。这样的粘合带以使上述粘合剂层与上述覆金属层叠板的端部接触的方式进行粘贴而使用。上述基材没有特别限定,可以是金属基材,也可以是树脂基材。
在上述基材为上述金属基材的情况下,如果将上述粘合带粘贴于上述覆金属层叠板的端部,则上述金属基材在最外表面露出。在对这样的经端部保护的覆金属层叠板实施金属镀敷处理,使金属在上述覆金属层叠板及上述金属基材的表面析出的情况下,金属良好地析出,并且能够形成不易剥离的金属镀敷层。
另外,在上述基材为上述金属基材的情况下,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,上述金属基材也不易损伤,因此,能够进一步抑制上述覆金属层叠板的端部的破损,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够进一步抑制该溶液向端部浸入。另外,通过使上述基材为上述金属基材,即使不经由如后所述的树脂层,上述金属基材与上述粘合剂层之间的锚固性也增加,因此,强碱性溶液不易浸入上述粘合剂层的内部。由此,也能够进一步抑制上述覆金属层叠板的端部的破损,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够进一步抑制该溶液向端部浸入。此外,在上述基材为上述金属基材的情况下,即使在以从上述覆金属层叠板的表面跨越至背面的方式将上述粘合带折回(弯折)并粘贴于上述覆金属层叠板的端部的情况下,上述金属基材也可保持形状,因此,能够抑制由将上述金属基材折回导致的复原力。由此,在上述覆金属层叠板的端部与上述粘合剂层之间不易产生间隙,不易发生剥离。在上述基材为上述树脂基材的情况下,容易因上述树脂基材的复原力而在上述覆金属层叠板的端部与上述粘合剂层之间产生间隙,容易发生剥离。
构成上述金属基材的金属没有特别限定,例如可举出:铜、铝、镍、钛等。另外,作为构成上述金属基材的金属,还可以举出不锈钢、蒙乃尔合金等合金。其中,从折回后的复原力小、并且不易破裂,因而上述粘合带的处理性更良好的观点出发,优选铜。
在上述基材为上述树脂基材的情况下,如果将上述粘合带粘贴于上述覆金属层叠板,则上述树脂基材在最外表面露出。上述树脂基材的表面粗糙度的端部Ra、更详细而言上述树脂基材的与层叠有上述粘合剂层的那一侧相反侧的表面的表面粗糙度Ra没有特别限定,优选的下限为10nm,优选的上限为500nm。上述树脂基材的表面粗糙度Ra为上述范围内时,在对经端部保护的覆金属层叠板实施金属镀敷处理,使金属在上述覆金属层叠板及上述树脂基材的表面析出的情况下,金属良好地析出,并且能够形成不易剥离的金属镀敷层。需要说明的是,如果上述基材为上述树脂基材,则与其为上述金属基材的情况相比,通常金属镀敷层更容易剥离。上述树脂基材的表面粗糙度Ra的更优选的下限为15nm,更优选的上限为200nm,进一步优选的下限为20nm,进一步优选的上限为100nm。
需要说明的是,表面粗糙度Ra是指在JIS B 0601-2001中规定的算术平均粗糙度。
上述树脂基材没有特别限定,例如可举出:聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烃系树脂膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜等聚酯系树脂膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、聚氯乙烯系树脂膜、聚氨酯系树脂膜。另外,作为上述基材,还可以举出:聚乙烯发泡体片、聚丙烯发泡体片等聚烯烃发泡体片、聚氨酯发泡体片等。其中,优选为PET膜。
上述基材的厚度没有特别限定,优选的下限为2μm,优选的上限为30μm。上述基材的厚度为上述范围内时,即使在将上述粘合带折回(弯折)并贴合于上述覆金属层叠板的端部的情况下,也更不易发生剥离。上述基材的厚度的更优选的下限为4μm,更优选的上限为20μm。
上述粘合带可以在上述基材的表面还具有金属镀敷层。更详细而言,可以在上述基材的与层叠有上述粘合剂层的那一侧相反侧的表面还具有金属镀敷层。如上所述,在上述基材为上述金属基材的情况下,在对经端部保护的覆金属层叠板实施金属镀敷处理,使金属在上述覆金属层叠板及上述金属基材的表面析出的情况下,金属良好地析出,并且能够形成不易剥离的金属镀敷层。在上述基材为上述树脂基材的情况下也同样,上述树脂基材的表面粗糙度Ra为上述范围内时,金属良好地析出,并且能够形成不易剥离的金属镀敷层。本发明的经端部处理的覆金属层叠板可以经过这样的金属镀敷处理而在上述基材的表面形成有金属镀敷层。
上述粘合剂层没有特别限定,作为上述粘合剂层中所含的基础聚合物,例如可举出:丙烯酸系聚合物、橡胶系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、硅酮系聚合物等。其中,上述粘合剂层优选为含有丙烯酸系聚合物的丙烯酸系压敏粘合剂层或丙烯酸系热敏粘合剂层、或者含有橡胶系聚合物的橡胶系粘合剂层。
关于上述丙烯酸系聚合物,通常为:以烷基的碳原子数为1~18的范围的丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯作为主单体,通过利用常规方法使其与根据需要使用的具有交联性官能团的单体进行共聚而得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物。此外,也可以使可共聚的其他改性用单体进行共聚。
上述丙烯酸系压敏粘合剂层还具有对于光、热、水分等比较稳定,在常温下显示出粘接性,可与各种被粘物粘接(被粘物选择性低)的优点。上述丙烯酸系压敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物没有特别限定,优选具有来自具有交联性官能团的单体的结构单元。通过具有这样的结构单元,能够在将交联剂组合使用时,使上述丙烯酸系压敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物间进行交联。通过调整此时的交联度,能够调整上述丙烯酸系压敏粘合剂层的储能模量。
作为上述交联性官能团,例如可举出:羟基、羧基、缩水甘油基、氨基、酰胺基、腈基等。其中,从容易调整上述丙烯酸系压敏粘合剂层的储能模量的观点考虑,优选羟基或羧基。作为上述具有羟基的单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。作为上述具有羧基的单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸等。作为上述具有缩水甘油基的单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。作为上述具有酰胺基的单体,例如可举出:羟乙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺等。作为上述具有腈基的单体,例如可举出:丙烯腈等。这些具有交联性官能团的单体可以单独使用,也可以组合两种以上使用。来自上述具有交联性官能团的单体的结构单元的含量没有特别限定,优选的下限为0.1重量%,优选的上限为5重量%。在使用上述具有羧基的单体作为上述具有交联性官能团的单体的情况下,从进一步抑制强碱性溶液的浸入的观点考虑,更优选的上限为3重量%,进一步优选的上限为0.5重量%。
上述丙烯酸系压敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物优选具有来自具有碳原子数为8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元。通过具有这样的结构单元,上述丙烯酸系压敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物的疏水性提高,能够抑制强碱性溶液向分子链内浸入。
作为上述具有碳原子数为8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯,可举出:(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。这些具有碳原子数为8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用,也可以组合两种以上使用。其中,从上述丙烯酸系压敏粘合剂层不会变得过硬,能够保持充分的粘性的观点考虑,优选使用丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯。
上述来自具有碳原子数为8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量没有特别限定,优选的下限为15重量%,优选的上限为99重量%。上述具有碳原子数为8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯的含量为上述范围内时,上述丙烯酸系压敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物的疏水性提高,可进一步抑制强碱性溶液向分子链内浸入。上述来自具有碳原子数为8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量的更优选的下限为20重量%,更优选的上限为30重量%。
在不阻碍本发明的效果的范围内,上述丙烯酸系压敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物还可以具有来自其他单体的结构单元。作为上述其他单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、含氟单体等。另外,在通过紫外线聚合法制备上述丙烯酸系压敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物的情况下,还优选具有来自二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多官能单体的结构单元。
上述丙烯酸系压敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物的重均分子量的优选的下限为25万,优选的上限为200万。上述丙烯酸系压敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物的重均分子量为上述范围内时,上述丙烯酸系压敏粘合剂层的粘合力提高。上述丙烯酸系压敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物的重均分子量的更优选的下限为30万,进一步优选的下限为40万,更优选的上限为150万。需要说明的是,重均分子量(Mw)能够通过聚合条件(例如,聚合引发剂的种类或量、聚合温度、单体浓度等)而调整。另外,重均分子量(Mw)可以通过以下的方法而测定。
用过滤器(材质:聚四氟乙烯、孔径:0.2μm)对丙烯酸系聚合物溶液进行过滤。将所得到的滤液供给至凝胶渗透色谱(例如,Waters公司制、2690Separations Model),在样品流量1毫升/min、柱温40℃的条件下进行GPC测定,测定丙烯酸系聚合物的聚苯乙烯换算分子量,求出重均分子量(Mw)。作为色谱柱,例如使用GPC KF-806L、GPC LF-804(昭和电工公司制),作为检测器,使用差示折射计。
制备上述丙烯酸系压敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物的方法没有特别限定,可举出:使成为上述结构单元的来源的单体在聚合引发剂的存在下进行自由基反应的方法等。聚合方法没有特别限定,可以利用现有公知的方法。例如可举出:溶液聚合(沸点聚合或定温聚合)、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等。其中,从合成简便及耐水性的观点考虑,优选为溶液聚合。
在利用溶液聚合作为聚合方法的情况下,作为反应溶剂,例如可举出:乙酸乙酯、甲苯、甲乙酮、甲基亚砜、乙醇、丙酮、二乙醚等。这些反应溶剂可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
上述聚合引发剂没有特别限定,例如可举出:有机过氧化物、偶氮化合物等。作为上述有机过氧化物,例如可举出:1,1-双(叔己基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰过氧化)己烷、过氧化-2-乙基己酸叔己酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯等。作为上述偶氮化合物,例如可举出:偶氮双异丁腈、偶氮双环己烷甲腈等。这些聚合引发剂可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
上述丙烯酸系压敏粘合剂层可以还含有增粘树脂。通过使上述丙烯酸系压敏粘合剂层含有增粘树脂,上述丙烯酸系压敏粘合剂层的粘合力提高。上述增粘树脂没有特别限定,例如可举出:香豆酮树脂、萜烯树脂、萜烯酚树脂、松香树脂、松香衍生物树脂、石油树脂、烷基酚树脂(日文:アルキルフェノール樹脂)、它们的氢化物等。这些增粘树脂可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
上述萜烯酚树脂是指包含萜烯残基及苯酚残基的聚合物。另外,萜烯酚树脂是指包括萜烯与苯酚化合物的共聚物(萜烯-酚共聚物树脂)、对萜烯的均聚物或共聚物(萜烯树脂、典型的是未改性萜烯树脂)进行苯酚改性而得到的苯酚改性萜烯树脂、以及将这些树脂中的萜烯部位氢化而得到的树脂在内的概念。
构成上述萜烯酚树脂的萜烯没有特别限定,优选为α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯、莰烯等单萜烯。需要说明的是,柠檬烯中包含d型、l型及d/l型(双戊烯)。
作为上述松香树脂,更具体而言,例如可举出:脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香(日文:生ロジン))、对这些未改性松香进行改性而得到的改性松香等。作为上述改性松香中的改性,例如可举出:氢化、歧化、聚合等。作为上述改性松香,更具体而言,例如可举出:氢化松香、歧化松香、聚合松香、其他经化学修饰的松香等。
作为上述松香衍生物树脂,更具体而言,例如可举出:通过醇类将上述松香树脂酯化而得到的松香酯树脂、用不饱和脂肪酸对上述松香树脂进行改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香树脂、用不饱和脂肪酸对上述松香酯树脂进行改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香酯树脂等。另外,作为上述松香衍生物树脂,例如还可以举出:对上述不饱和脂肪酸改性松香树脂或不饱和脂肪酸改性松香酯树脂中的羧基进行还原处理而得到的松香醇树脂等。
此外,作为上述松香衍生物树脂,还可以举出:上述松香树脂或松香衍生物树脂(特别是松香酯树脂)的金属盐或松香酚树脂等。需要说明的是,松香酚树脂通过在酸催化剂的存在下使苯酚与上述松香树脂或松香衍生物树脂进行加成并进行热聚合而得到。
作为上述石油树脂,更具体而言,例如可举出:脂肪族系(C5系)石油树脂、芳香族系(C9系)石油树脂、C5/C9共聚系石油树脂、脂环族系石油树脂等。
上述增粘树脂的含量没有特别限定,相对于上述丙烯酸系压敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物100重量份,优选的下限为3重量份,优选的上限为50重量份,更优选的下限为10重量份,更优选的上限为35重量份。上述增粘树脂的含量为上述范围内时,上述丙烯酸系压敏粘合剂层的粘合力提高。
上述丙烯酸系压敏粘合剂层可以含有硅烷偶联剂。通过使上述丙烯酸系压敏粘合剂层含有硅烷偶联剂,上述覆金属层叠板的端部与上述丙烯酸系压敏粘合剂层的密合性提高,因此能够进一步抑制上述覆金属层叠板的端部的破损,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够进一步抑制该溶液向端部浸入。
上述硅烷偶联剂没有特别限定,例如可举出:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲基甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、巯基丁基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷等。其中,优选为γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷。
上述硅烷偶联剂的含量没有特别限定,相对于上述丙烯酸系压敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物100重量份,优选的下限为0.1重量份,优选的上限为5重量份。通过使上述硅烷偶联剂的含量在该范围内,能够进一步提高上述覆金属层叠板的端部与上述丙烯酸系压敏粘合剂层的密合性。上述硅烷偶联剂的含量的更优选的下限为0.5重量份,更优选的上限为3重量份。
在上述丙烯酸系压敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物含有来自上述具有交联性官能团的单体的结构单元的情况下,上述丙烯酸系压敏粘合剂层可以含有交联剂。上述交联剂没有特别限定,例如可举出:异氰酸酯系交联剂、氮丙啶系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物型交联剂等。其中,优选为异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂。
上述交联剂的含量没有特别限定,相对于上述丙烯酸系压敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物100重量份,优选的下限为0.01重量份,优选的上限为10重量份,更优选的下限为0.1重量份,更优选的上限为5重量份。
上述丙烯酸系压敏粘合剂层的储能模量没有特别限定,23℃的储能模量的优选的上限为2×105Pa。上述23℃的储能模量为2×105Pa以下时,上述覆金属层叠板的端部与上述丙烯酸系压敏粘合剂层的密合性提高,因此,能够进一步抑制上述覆金属层叠板的端部的破损,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够进一步抑制该溶液向端部浸入。上述23℃的储能模量的更优选的上限为1.8×105Pa。上述23℃的储能模量的下限没有特别限定,从保持上述丙烯酸系压敏粘合剂层的凝聚力的观点考虑,优选的下限为1×104Pa,更优选的下限为3×104Pa。
需要说明的是,23℃的储能模量可以通过丙烯酸系聚合物的种类、分子量、分子量分布、增粘树脂的种类及含量、交联剂的种类及含量等来调整。另外,23℃的储能模量可以通过使用动态粘弹性测定装置(例如,IT计测控制公司制“DVA-200”、Rheometrics公司制“ARES”等)在动态粘弹性测定的剪切模式、角频率1Hz、速度5℃/min的条件下从-40℃至140℃进行测定而得到。
上述丙烯酸系热敏粘合剂层对于光、热、水分等比较稳定,能够通过加热压接而粘接于各种被粘物。上述丙烯酸系热敏粘合剂层在常温下不显示粘合性,而通过加热展现出粘合性,因此,通过使上述粘合剂层为上述丙烯酸系热敏粘合剂层,可以在使上述覆金属层叠板的端部与上述粘合带接触的状态下,对位置等进行调整以使上述粘合带不发生褶皱及翘起,然后进行加热压接。通过如此设定,进一步抑制了上述覆金属层叠板的端部的破损,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够进一步抑制该溶液向端部浸入。
关于上述丙烯酸系热敏粘合剂层,使用动态粘弹性测定装置以测定频率1Hz测定的损耗角正切(以下也称为tanδ、或简称为损耗角正切)的峰值温度没有特别限定,优选为40℃以上。通过使上述损耗角正切的峰值温度为40℃以上,常温下的上述覆金属层叠板的端部与上述粘合带的滑动性变得良好,能够使上述粘合带在粘贴时不易变得褶皱。上述损耗角正切的峰值温度更优选为42℃以上,进一步优选为45℃以上。另外,上述损耗角正切的峰值温度优选为100℃以下,更优选为90℃以下,进一步优选为80℃以下。
需要说明的是,上述损耗角正切可以通过使用粘弹性光谱仪(IT计测控制公司制、DVA-200、或其同等品)在低速升温剪切变形模式的5℃/分钟、1Hz的条件下对-100℃~200℃的动态粘弹性光谱进行测定而得到。
上述丙烯酸系热敏粘合剂层的储能模量没有特别限定,23℃的储能模量的优选的下限为5×106Pa,100℃的储能模量的优选的上限为2×105Pa。
上述23℃的储能模量为5×106Pa以上时,上述丙烯酸系热敏粘合剂层在常温下不显示粘合性,可以在使上述覆金属层叠板的端部与上述粘合带接触的状态下,调整位置等以使上述粘合带不发生褶皱及翘起。上述23℃的储能模量的更优选的下限为8×106Pa,进一步优选的下限为1×107Pa。上述23℃的储能模量的上限没有特别限定,从能够容易将上述粘合带制成卷状的观点考虑,优选的上限为1×1010Pa,更优选的上限为1×109Pa。
上述100℃的储能模量为2×105Pa以下时,上述丙烯酸系热敏粘合剂层通过加热而展现出粘合性,通过对上述丙烯酸系热敏粘合剂层进行加热压接,能够进一步抑制上述覆金属层叠板的端部的破损,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够进一步抑制该溶液向端部浸入。上述100℃的储能模量的更优选的上限为1×105Pa,进一步优选的上限为8×104Pa。上述100℃的储能模量的下限没有特别限定,从抑制在加热压接时由粘合剂的变形导致的渗出的观点考虑,优选的下限为1×104Pa,更优选的下限为5×104Pa。
需要说明的是,23℃或100℃的储能模量可以通过丙烯酸系聚合物的种类、分子量、分子量分布、增粘树脂的种类及含量、交联剂的种类及含量等来调整。另外,23℃或100℃的储能模量可以通过使用动态粘弹性测定装置(例如,IT计测控制公司制“DVA-200”、Rheometrics公司制“ARES”等)在动态粘弹性测定的剪切模式、角频率1Hz、速度5℃/min的条件下从-40℃至140℃进行测定而得到。
上述丙烯酸系热敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物没有特别限定,优选具有来自具有交联性官能团的单体的结构单元。通过具有这样的结构单元,能够在将交联剂组合使用时,使上述丙烯酸系热敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物间进行交联。通过调整此时的交联度,能够调整上述丙烯酸系热敏粘合剂层的储能模量。
作为上述交联性官能团,例如可举出:羟基、羧基、缩水甘油基、氨基、酰胺基、腈基等。其中,从容易调整上述丙烯酸系热敏粘合剂层的储能模量的观点考虑,优选羟基或羧基。作为上述具有羟基的单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。作为上述具有羧基的单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸等。作为上述具有缩水甘油基的单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。作为上述具有酰胺基的单体,例如可举出:羟乙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺等。作为上述具有腈基的单体,例如可举出:丙烯腈等。这些具有交联性官能团的单体可以单独使用,也可以组合两种以上使用。来自上述具有交联性官能团的单体的结构单元的含量没有特别限定,优选的下限为0.1重量%,优选的上限为5重量%。在使用上述具有羧基的单体作为上述具有交联性官能团的单体的情况下,从进一步抑制强碱性溶液的浸入的观点考虑,更优选的上限为3重量%,进一步优选的上限为0.5重量%。
上述丙烯酸系热敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物优选具有来自具有碳原子数为1以上且4以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元,更优选具有来自具有碳原子数为1以上且4以下的烷基的甲基丙烯酸酯的结构单元。另外,上述丙烯酸系热敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物也优选具有来自具备具有环状结构的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元。通过使上述丙烯酸系热敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物具有这些结构单元,容易将上述损耗角正切的峰值温度及上述储能模量调整为优选的范围。上述丙烯酸系热敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物更优选具有选自来自具有碳原子数为1以上且4以下的烷基的甲基丙烯酸酯的结构单元、及来自具备具有环状结构的烷基的甲基丙烯酸酯的结构单元中的至少一种。
上述具有碳原子数为1以上且4以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯没有特别限定,例如可举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等。
上述具备具有环状结构的烷基的(甲基)丙烯酸酯没有特别限定,例如可举出:(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用,也可以组合两种以上使用。其中,从容易将上述损耗角正切的峰值温度及上述储能模量调整为优选的范围的观点考虑,优选使用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯。
来自上述具有碳原子数为1以上且4以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、及来自上述具备具有环状结构的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的合计含量没有特别限定,优选的下限为50重量%,优选的上限为98重量%。上述结构单元的合计含量为上述范围内时,容易将上述损耗角正切的峰值温度及上述储能模量调整为优选的范围。上述结构单元的合计含量的更优选的下限为60重量%,进一步优选的下限为70重量%,更优选的上限为95重量%,进一步优选的上限为90重量%,进一步更优选的上限为80重量%。
需要说明的是,上述合计含量表示来自上述具有碳原子数为1以上且4以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、及来自上述具备具有环状结构的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的合计含量,但是上述丙烯酸系热敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物可以仅含有其中的任一者,也可以含有两者。
另外,来自上述具有碳原子数为1以上且4以下的烷基的甲基丙烯酸甲酯的结构单元及来自上述具备具有环状结构的烷基的甲基丙烯酸甲酯的结构单元的合计含量的优选的下限为50重量%,优选的上限为90重量%,更优选的下限为60重量%,更优选的上限为80重量%。
在不阻碍本发明的效果的范围内,上述丙烯酸系热敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物还可以具有来自其他单体的结构单元。作为上述其他单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、含氟单体等。另外,在通过紫外线聚合法制备上述丙烯酸系热敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物的情况下,优选还具有来自二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多官能单体的结构单元。
上述丙烯酸系热敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物的重均分子量没有特别限定,可以是与用于上述丙烯酸系压敏粘合剂层的丙烯酸系聚合物的重均分子量同样的重均分子量。
制备上述丙烯酸系热敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物的方法没有特别限定,可举出:与上述丙烯酸系压敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物的情况同样地,例如在聚合引发剂的存在下,使成为上述结构单元的来源的单体进行自由基反应的方法等。
上述丙烯酸系热敏粘合剂层可以还含有增粘树脂。通过使上述丙烯酸系热敏粘合剂层含有增粘树脂,上述丙烯酸系热敏粘合剂层的粘合力提高。上述增粘树脂没有特别限定,可以使用与用于上述丙烯酸系压敏粘合剂层的增粘树脂同样的增粘树脂。
关于上述丙烯酸系热敏粘合剂层,优选在上述增粘树脂中也含有羟值为40mgKOH/g以上的氢化松香酯树脂。通过使上述丙烯酸系热敏粘合剂层含有上述羟值为40mgKOH/g以上的氢化松香酯树脂,上述覆金属层叠板的端部与上述粘合带的界面密合性进一步提高,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够进一步抑制该溶液向覆金属层叠板的端部浸入。上述羟值为40mgKOH/g以上的氢化松香酯树脂的羟值的上限没有特别限定,通常为80mgKOH/g左右,优选为50mgKOH/g以下。
上述增粘树脂的含量没有特别限定,相对于上述丙烯酸系热敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物100重量份,优选的下限为5重量份,优选的上限为50重量份,更优选的下限为10重量份,更优选的上限为35重量份。上述增粘树脂的含量为上述范围内时,上述丙烯酸系热敏粘合剂层中所含的丙烯酸系粘合剂层的粘合力提高。
上述丙烯酸系热敏粘合剂层可以含有硅烷偶联剂。通过使上述丙烯酸系热敏粘合剂层含有硅烷偶联剂,上述覆金属层叠板的端部与上述丙烯酸系热敏粘合剂层的密合性提高,因此,能够进一步抑制上述覆金属层叠板的端部的破损,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够进一步抑制该溶液向端部浸入。
上述硅烷偶联剂没有特别限定,可以使用与用于上述丙烯酸系压敏粘合剂层的硅烷偶联剂同样的硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂的含量也没有特别限定,可以采用与上述丙烯酸系压敏粘合剂层中的含量同样的含量。
在上述丙烯酸系热敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物含有来自上述具有交联性官能团的单体的结构单元的情况下,上述丙烯酸系热敏粘合剂层可以含有交联剂。上述交联剂没有特别限定,可以使用与用于上述丙烯酸系压敏粘合剂层的交联剂同样的交联剂。上述交联剂的含量也没有特别限定,可以采用与上述丙烯酸系压敏粘合剂层中的含量同样的含量。
上述橡胶系聚合物的极性比较低,因此,通过使上述基础聚合物为上述橡胶系聚合物,从而强碱性溶液不易浸入上述橡胶系粘合剂层的内部。由此,能够进一步抑制上述覆金属层叠板的端部的破损,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够进一步抑制该溶液向端部浸入。上述橡胶系聚合物优选为至少具有来自芳香族乙烯基单体的嵌段和来自共轭二烯单体的嵌段的嵌段共聚物或其氢化物(以下也简称为“嵌段共聚物”)。
上述芳香族乙烯基单体没有特别限定,例如可举出:苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,4-二异丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、5-叔丁基-2-甲基苯乙烯、乙烯基乙基苯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘、叔丁氧基苯乙烯、乙烯基苄基二甲基胺、(4-乙烯基苄基)二甲基氨基乙基醚、N,N-二甲基氨基乙基苯乙烯、N,N-二甲基氨基甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、2-叔丁基苯乙烯、3-叔丁基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基萘、乙烯基吡啶、二苯基乙烯、含叔氨基的二苯基乙烯等。上述含叔氨基的二苯基乙烯没有特别限定,例如可举出:1-(4-N,N-二甲基氨基苯基)-1-苯基乙烯等。这些芳香族乙烯基单体可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
上述共轭二烯单体没有特别限定,例如可举出:异戊二烯、1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、1,3-庚二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、2-氯-1,3-丁二烯等。这些共轭二烯单体可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
上述嵌段共聚物没有特别限定,只要是在室温下具有橡胶弹性(rubberelasticity)、并且具有硬链段部分和软链段部分的嵌段共聚物即可。需要说明的是,来自上述芳香族乙烯基单体的嵌段为硬链段部分,来自上述共轭二烯单体的嵌段为软链段部分。
作为上述嵌段共聚物,具体而言,例如可举出:苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-氯丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等。另外,作为上述嵌段共聚物,还可以举出氢化物,更具体而言,例如可举出:苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEEPS)等。另外,作为上述嵌段共聚物,例如还可以举出:苯乙烯-异丁烯-苯乙烯(SIBS)嵌段共聚物等。其中,从容易发挥高粘合力的观点考虑,优选为SIS嵌段共聚物及SBS嵌段共聚物,更优选为SIS嵌段共聚物。这些嵌段共聚物可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
关于上述嵌段共聚物,除了来自上述芳香族乙烯基单体的嵌段和来自上述共轭二烯单体的嵌段的三嵌段共聚物以外,还可以含有来自上述芳香族乙烯基单体的嵌段和来自上述共轭二烯单体的嵌段的二嵌段共聚物。上述嵌段共聚物中的上述二嵌段共聚物的含量(以下也称为“二嵌段比率”)没有特别限定,优选的下限为50重量%,更优选的下限为70重量%。上述二嵌段比率为上述范围内时,上述覆金属层叠板的端部与上述橡胶系粘合剂层的密合性提高,因此,能够进一步抑制上述覆金属层叠板的端部的破损,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够进一步抑制该溶液向端部浸入。上述二嵌段比率的上限没有特别限定,从保持上述橡胶系粘合剂层的凝聚力的观点考虑,优选的上限为90重量%。需要说明的是,二嵌段比率可以根据通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的各共聚物的峰面积比计算出。
上述嵌段共聚物中的来自上述芳香族乙烯基单体的嵌段的含量(在上述芳香族乙烯基单体为苯乙烯的情况下,也称为“苯乙烯含量”)没有特别限定,优选的上限为20重量%,更优选的上限为16重量%。来自上述芳香族乙烯基单体的嵌段的含量为上述范围内时,上述橡胶系粘合剂层不会变得过硬,与上述覆金属层叠板的端部的密合性提高,因此,能够进一步抑制上述覆金属层叠板的端部的破损,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够进一步抑制该溶液向端部浸入。来自上述芳香族乙烯基单体的嵌段的含量的下限没有特别限定,从保持上述橡胶系粘合剂层的凝聚力的观点考虑,优选的下限为8重量%。
需要说明的是,来自芳香族乙烯基单体的嵌段的含量可以根据通过1H-NMR测定的各嵌段的峰面积比来计算。
上述嵌段共聚物的重均分子量没有特别限定,优选的下限为5万,优选的上限为60万。上述嵌段共聚物的重均分子量为5万以上时,上述橡胶系粘合剂层的耐热性进一步提高。上述嵌段共聚物的重均分子量为60万以下时,能够防止上述嵌段共聚物与其他成分的相容性过度降低。上述重均分子量的更优选的下限为10万,更优选的上限为50万。
上述橡胶系粘合剂层优选还含有羟值为20mgKOH/g以上且140mgKOH/g以下的萜烯酚树脂(T1)。通过使上述橡胶系粘合剂层含有增粘树脂,上述橡胶系粘合剂层的粘合力提高。其中,通过使上述橡胶系粘合剂层含有上述萜烯酚树脂(T1),从而强碱性溶液更不易浸入上述橡胶系粘合剂层的内部。
上述萜烯酚树脂(T1)的羟值的下限为20mgKOH/g,上限为140mgKOH/g。上述萜烯酚树脂(T1)的羟值为上述范围内时,通过使上述萜烯酚树脂(T1)的极性成为适度的范围,从而强碱性溶液更不易浸入上述橡胶系粘合剂层的内部。上述萜烯酚树脂(T1)的羟值的优选的下限为40mgKOH/g,优选的上限为100mgKOH/g,更优选的下限为50mgKOH/g,更优选的上限为80mgKOH/g。
需要说明的是,增粘树脂的羟值是指,将增粘树脂1g乙酰化时,将与羟基键合的乙酸中和所需的氢氧化钾的mg数,定义为基于JIS K 0070:1992中规定的电位滴定法而测定的值。
上述萜烯酚树脂(T1)的软化点没有特别限定,优选的下限为150℃。上述萜烯酚树脂(T1)的软化点为150℃以上时,上述萜烯酚树脂的分子量变大,在强碱性溶液中的溶解性变低,由此,强碱性溶液更不易浸入上述橡胶系粘合剂层的内部。另外,上述萜烯酚树脂(T1)的软化点为150℃以上时,上述橡胶系粘合剂层的耐热性进一步提高。上述萜烯酚树脂(T1)的软化点的更优选的下限为160℃。上述萜烯酚树脂(T1)的软化点的上限没有特别限定,实质上的上限为180℃左右。
需要说明的是,增粘树脂的软化点是指固体状的树脂开始软化变形的温度,定义为基于JIS K 5902及JIS K 2207中规定的软化点试验方法(环球法)而测定的值。
上述萜烯酚树脂(T1)的含量没有特别限定,相对于上述橡胶系聚合物100重量份,优选的下限为3重量份,优选的上限为80重量份。上述萜烯酚树脂(T1)的含量为3重量份以上时,强碱性溶液更不易浸入上述橡胶系粘合剂层的内部。上述萜烯酚树脂(T1)的含量为80重量份以下时,上述橡胶系粘合剂层不会变得过硬,与上述覆金属层叠板的端部的密合性提高,因此,能够进一步抑制上述覆金属层叠板的端部的破损,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够进一步抑制该溶液向端部浸入。上述萜烯酚树脂(T1)的含量的更优选的下限为10重量份,更优选的上限为60重量份。
上述橡胶系粘合剂层可以含有上述萜烯酚树脂(T1)以外的增粘树脂。然而,在上述橡胶系粘合剂层中,羟值超过140mgKOH/g的萜烯酚树脂(T2)、与松香酯树脂(T3)的含量的合计相对于上述橡胶系聚合物100重量份优选为5重量份以下。通过使上述萜烯酚树脂(T2)与上述松香酯树脂(T3)的含量的合计为5重量份以下,强碱性溶液更不易浸入上述橡胶系粘合剂层的内部。上述萜烯酚树脂(T2)与上述萜烯酚树脂(T1)相比羟值更高且极性更高,因此,上述萜烯酚树脂(T2)的含量过多时,强碱性溶液将容易浸入上述橡胶系粘合剂层的内部。另外,上述松香酯树脂(T3)具有酯基、羟基、羧基等官能团,因此,上述松香酯树脂(T3)的含量过多时,强碱性溶液将容易浸入上述橡胶系粘合剂层的内部。上述萜烯酚树脂(T2)与上述松香酯树脂(T3)的含量的合计优选为2重量份以下,更优选为0重量份。
上述粘合剂层可以根据需要而含有增塑剂、乳化剂、软化剂、填充剂、颜料、染料等添加剂、其他树脂等。
上述粘合剂层的厚度没有特别限定,优选比上述覆金属层叠板的厚度的1/2更厚。在这样的情况下,即使在以从上述覆金属层叠板的表面跨越至背面的方式将上述粘合带粘贴于上述覆金属层叠板的端部的情况下,也不易在上述覆金属层叠板的端部与上述粘合剂层之间产生间隙,不易发生剥离。由此,能够进一步抑制上述覆金属层叠板的端部的破损,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够进一步抑制该溶液向端部浸入。上述粘合剂层的厚度更优选比上述覆金属层叠板的厚度的2/3更厚。上述粘合剂层的厚度具体而言,优选的下限为5μm,优选的上限为100μm,更优选的下限为10μm,更优选的上限为50μm。
在上述粘合剂层为上述丙烯酸系热敏粘合剂层的情况下,上述粘合带优选在上述基材与上述丙烯酸系热敏粘合剂层之间还具有压敏型粘合剂层。即,上述粘合带优选依次具有上述基材、上述压敏型粘合剂层及上述丙烯酸系热敏粘合剂层。通过使上述粘合带在上述基材与上述丙烯酸系热敏粘合剂层之间具有上述压敏型粘合剂层,上述基材与上述丙烯酸系热敏粘合剂层之间的锚固性增加,因此,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也更不易发生上述基材与上述丙烯酸系热敏粘合剂层之间的剥离。由此,能够进一步抑制上述覆金属层叠板的端部的破损,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够进一步抑制该溶液向端部浸入。
作为上述压敏型粘合剂层,例如可使用上述的丙烯酸系压敏粘合剂层,但不限定于此。
在上述粘合带在上述基材与上述丙烯酸系热敏粘合剂层之间具有上述压敏型粘合剂层的情况下,该压敏型粘合剂层的厚度没有特别限定,优选的下限为0.1μm,优选的上限为30μm。上述压敏型粘合剂层的厚度为上述范围内时,上述基材与上述丙烯酸系热敏粘合剂层之间的锚固性进一步提高。上述压敏型粘合剂层的厚度的更优选的下限为5μm,更优选的上限为20μm。
上述粘合带优选在上述基材与上述粘合剂层之间还具有树脂层,上述树脂层优选含有具有极性官能团的树脂。通过使上述粘合带具有上述树脂层,上述基材与上述粘合剂层之间的锚固性增加,因此,强碱性溶液不易浸入上述粘合剂层的内部。由此,能够进一步抑制上述覆金属层叠板的端部的破损,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够进一步抑制该溶液向端部浸入。
上述极性官能团没有特别限定,从与上述金属基材及上述树脂基材的密合性优异的观点考虑,优选为选自腈基、羰基、羧基及氨基中的至少一种。其中,更优选为腈基、羰基。
作为具有上述极性官能团的树脂,具体而言,例如可举出:丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)、马来酸酐改性苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(马来酸酐改性SEBS)、胺改性苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(胺改性SEBS)等。其中,从与上述树脂基材的密合性优异、并且与上述粘合剂层的密合性也优异的观点考虑,优选为NBR、马来酸酐改性SEBS。
上述树脂层的厚度没有特别限定,优选的下限为0.1μm,优选的上限为3μm。上述树脂层的厚度为上述范围内时,上述基材与上述粘合剂层之间的锚固性进一步提高。上述树脂层的厚度的更优选的下限为0.5μm,更优选的上限为2μm。
上述树脂层可以根据需要而含有增塑剂、乳化剂、软化剂、填充剂、颜料、染料等添加剂、其他的树脂等。
在图1~8中示出示意性地表示本发明的经端部保护的覆金属层叠板中被保护材料覆盖的区域的一例的剖面图。
在图1~4所示的经端部保护的覆金属层叠板1中,使用具有基材31及粘合剂层32的粘合带30作为保护材料。即,覆金属层叠板2的端部的每一边被一个粘合带30覆盖。在图1~4中,以从覆金属层叠板2的表面跨越至背面的方式将粘合带30折回(弯折)而粘贴于覆金属层叠板2的端部。此外,在图4中,覆金属层叠板2的背面整体被粘合带30覆盖。
在图5~7所示的经端部保护的覆金属层叠板1中,使用具有基材31及粘合剂层32的粘合带30、和具有基材31’及粘合剂层32’的粘合带30’作为保护材料。即,覆金属层叠板2的端部的每一边被两个粘合带30及30’覆盖。在图5~7中,以从覆金属层叠板2的表面跨越至背面的方式将粘合带30及30’粘贴于覆金属层叠板2的端部。
在图8所示的经端部保护的覆金属层叠板1中,使用具有基材31及粘合剂层32的粘合带30、具有基材31’及粘合剂层32’的粘合带30’、以及具有基材31”及粘合剂层32”的粘合带30”作为保护材料。即,覆金属层叠板2的端部的每一边被三个粘合带30、30’及30”覆盖。在图8中,以从覆金属层叠板2的表面跨越至背面的方式将粘合带30、30’及30”粘贴于覆金属层叠板2的端部。
需要说明的是,在图2~8中,3a表示粘合剂层彼此之间的界面,通过在该界面3a尽可能地不产生间隙,从而能够进一步抑制覆金属层叠板2的端部的破损,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够进一步抑制该溶液向端部浸入。
本发明的经端部保护的覆金属层叠板的用途没有特别限定,在制造印刷布线基板时可以特别适当地使用。另外,印刷布线基板的制造方法也是本发明之一,该方法是使用覆金属层叠板制造印刷布线基板的方法,其具有:保护工序,用保护材料覆盖覆金属层叠板的端部,得到本发明的经端部保护的覆金属层叠板。
在上述保护工序中,用保护材料覆盖上述覆金属层叠板的端部而得到本发明的经端部保护的覆金属层叠板的方法没有特别限定。例如,在使用如上所述的粘合带作为上述保护材料的情况下,可举出:使用带式层压机将上述粘合带粘贴于上述覆金属层叠板的端部的方法;使用压制机将上述粘合带压接至上述覆金属层叠板的端部的方法;以及用手将上述粘合带贴合于上述覆金属层叠板的方法等。需要说明的是,在这些方法中,在将上述粘合带粘贴于上述覆金属层叠板的四个角的情况下,可以重复粘贴上述粘合带,也可以以不重复的方式粘贴。
在本发明的印刷布线基板的制造方法中,可以在上述保护工序之后进一步进行:金属镀敷工序,对本发明的经端部保护的覆金属层叠板实施金属镀敷处理,从而使金属在上述覆金属层叠板及上述保护材料的表面析出。在上述金属镀敷工序中,金属镀敷处理的方法没有特别限定,可以利用制造印刷布线基板时采用的非电解镀敷等现有公知的方法。通过在上述金属镀敷工序中使用本发明的经端部保护的覆金属层叠板,能够抑制上述覆金属层叠板的端部的破损。另外,在使用如上所述的粘合带作为上述保护材料,并且上述基材为上述金属基材的情况下,金属良好地析出,并且能够形成不易剥离的金属镀敷层。在上述基材为上述树脂基材的情况下也同样,当上述树脂基材的表面粗糙度Ra为上述范围内时,金属良好地析出,并且能够形成不易剥离的金属镀敷层。
在本发明的印刷布线基板的制造方法中,可以在上述保护工序之后进一步进行:电路形成工序,对本发明的经端部保护的覆金属层叠板进行蚀刻处理或去污处理。在上述电路形成工序中,蚀刻处理或去污处理的方法没有特别限定,可以利用在制造印刷布线基板时采用的现有公知的方法。通过在上述电路形成工序中使用本发明的经端部保护的覆金属层叠板,能够抑制上述覆金属层叠板的端部的破损,即使在暴露于强碱性溶液的情况下,也能够抑制该溶液向端部浸入。
上述金属镀敷工序及上述电路形成工序只要在上述保护工序之后进行即可,可以先进行其中的任意工序。另外,上述金属镀敷工序及上述电路形成工序只要在上述保护工序进行即可,可以分别重复进行。
在本发明的印刷布线基板的制造方法中,可以进一步进行:修整工序,将本发明的经端部保护的覆金属层叠板中的被保护材料覆盖的区域分离。由此,能够将被保护材料覆盖的区域分离,得到形成电路后的印刷布线基板。在上述修整工序中,将本发明的经端部保护的覆金属层叠板中的被保护材料覆盖的区域分离的方法没有特别限定,例如可举出用切条机进行切割的方法等。
另外,印刷布线基板用中间体的制造方法也是本发明之一,该方法是制造用于印刷布线基板的中间体方法,其具有:保护工序,用保护材料覆盖覆金属层叠板的端部,得到本发明的经端部保护的覆金属层叠板。
发明效果
根据本发明,可以提供能够抑制覆金属层叠板的端部的破损、即使在暴露于强碱性溶液的情况下也能够抑制该溶液向端部浸入的经端部保护的覆金属层叠板。另外,根据本发明,可以提供印刷布线基板的制造方法、及印刷布线基板用中间体的制造方法。
附图说明
图1是示意性地示出本发明的经端部保护的覆金属层叠板中的被保护材料覆盖的区域的一例的剖面图。
图2是示意性地示出本发明的经端部保护的覆金属层叠板中的被保护材料覆盖的区域的一例的剖面图。
图3示意性地示出本发明的经端部保护的覆金属层叠板中的被保护材料覆盖的区域的一例的剖面图。
图4示意性地示出本发明的经端部保护的覆金属层叠板中的被保护材料覆盖的区域的一例的剖面图。
图5示意性地示出本发明的经端部保护的覆金属层叠板中的被保护材料覆盖的区域的一例的剖面图。
图6示意性地示出本发明的经端部保护的覆金属层叠板中的被保护材料覆盖的区域的一例的剖面图。
图7示意性地示出本发明的经端部保护的覆金属层叠板中的被保护材料覆盖的区域的一例的剖面图。
图8示意性地示出本发明的经端部保护的覆金属层叠板中的被保护材料覆盖的区域的一例的剖面图。
具体实施方式
以下,举出实施例对本发明的方式更详细地进行说明,但本发明不仅限定于这些实施例。
(丙烯酸系聚合物1的制备)
向反应容器内添加作为聚合溶剂的乙酸乙酯,用氮气进行鼓泡后,一边流入氮气一边对反应容器进行加热而开始回流。接下来,将用乙酸乙酯将作为聚合引发剂的偶氮双异丁腈0.3重量份稀释10倍而得到的聚合引发剂溶液投入反应容器内,用2小时滴加丙烯酸丁酯47重量份、丙烯酸2-乙基己酯50重量份、丙烯酸2.8重量份及丙烯酸2-羟基乙酯0.2重量份。滴加结束后,再次将用乙酸乙酯将作为聚合引发剂的偶氮双异丁腈0.3重量份稀释10倍而得到的聚合引发剂溶液投入反应容器内,进行4小时的聚合反应,得到含有丙烯酸系聚合物1的溶液。
对于所得到的丙烯酸系聚合物1,通过使用GPC LF-804(昭和电工公司制)作为色谱柱的凝胶渗透色谱法,求出以聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw),结果为45万。
(丙烯酸系聚合物2的准备)
将使用的单体变更为丙烯酸丁酯33重量份、甲基丙烯酸丁酯32重量份、甲基丙烯酸甲酯32重量份、丙烯酸2.8重量份及丙烯酸2-羟基乙酯0.2重量份,除此以外,与丙烯酸系聚合物1同样地操作,得到含有丙烯酸系聚合物2的溶液。
对于所得到的丙烯酸系聚合物2,通过使用GPC LF-804(昭和电工公司制)作为色谱柱的凝胶渗透色谱法,求出以聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw),结果为33万。
(丙烯酸系聚合物3的准备)
将使用的单体变更为丙烯酸丁酯33重量份、甲基丙烯酸丁酯32重量份、丙烯酸异冰片酯32重量份、丙烯酸2.8重量份及丙烯酸2-羟基乙酯0.2重量份,除此以外,与丙烯酸系聚合物1同样地操作,得到含有丙烯酸系聚合物3的溶液。
对于所得到的丙烯酸系聚合物3,通过使用GPC LF-804(昭和电工公司制)作为色谱柱的凝胶渗透色谱法,求出以聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw),结果为35万。
(橡胶系聚合物的准备)
使用苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)(日本瑞翁公司制、Quintac3520、二嵌段比率78重量%、苯乙烯含量15重量%)作为橡胶系聚合物。
(粘合剂A的制备)
在所得到的含有丙烯酸系聚合物1的溶液中,相对于100重量份的丙烯酸系聚合物1,添加聚合松香酯树脂(荒川化学工业公司制、Pensel D160、羟值42mgKOH/g)15重量份。进一步添加硅烷偶联剂(信越化学工业公司制、KBM803)1重量份、异氰酸酯系交联剂(东曹公司制、Coronate L)1重量份(固体成分比率),制备粘合剂A的溶液。
(粘合剂B的制备)
使用聚合松香酯树脂(荒川化学工业公司制、Pensel D160、羟值42mgKOH/g)25重量份及萜烯酚树脂(YASUHARA CHEMICAL公司制、YS POLYSTAR G150、羟值130mgKOH/g、软化点150℃)10重量份作为增粘树脂,除此以外,与粘合剂A同样地操作,制备粘合剂B的溶液。
(粘合剂C的制备)
以溶液浓度成为30重量%的方式在溶剂(甲苯)中添加橡胶系聚合物、和相对于橡胶系聚合物100重量份为10重量份的萜烯酚树脂(YASUHARA CHEMICAL公司制、YSPOLYSTART160、羟值60mgKOH/g、软化点160℃)并进行搅拌,制备粘合剂C的溶液。
(粘合剂D的制备)
使用聚萜烯(YASUHARA CHEMICAL公司制、YS Resin PX-1250、羟值0mgKOH/g、软化点125℃)10重量份作为增粘树脂,除此以外,与粘合剂C同样地操作,制备粘合剂D的溶液。
(粘合剂E的制备)
使用聚合松香酯树脂(荒川化学工业公司制、Pensel D160、羟值42mgKOH/g)15重量份及萜烯酚树脂(YASUHARA CHEMICAL公司制、YS POLYSTAR G150、羟值130mgKOH/g、软化点150℃)10重量份作为增粘树脂,除此以外,与粘合剂A同样地操作,制备粘合剂E的溶液。
(粘合剂F的制备)
使用萜烯酚树脂(YASUHARA CHEMICAL公司制、YS POLYSTAR U-115、羟值20mgKOH/g、软化点115℃)10重量份作为增粘树脂,除此以外,与粘合剂C同样地操作,制备粘合剂F的溶液。
(粘合剂G的制备)
使用萜烯酚树脂(YASUHARA CHEMICAL公司制、YS POLYSTAR G-125、羟值130mgKOH/g、软化点125℃)10重量份作为增粘树脂,除此以外,与粘合剂C同样地操作,制备粘合剂G的溶液。
(热敏粘合剂H的制备)
在所得到的含有丙烯酸系聚合物2的溶液中,相对于100重量份的丙烯酸系聚合物2,添加作为增粘树脂的氢化松香酯树脂(荒川化学工业公司制、PINECRYSTAL KE-359、羟值42mgKOH/g)25重量份。添加环氧系交联剂(三菱瓦斯化学公司制、TETRAD C)0.2重量份(固体成分比率),制备热敏粘合剂H的溶液。
(热敏粘合剂I的制备)
将含有丙烯酸系聚合物2的溶液变更为含有丙烯酸系聚合物3的溶液,除此以外,与热敏粘合剂H同样地操作,制备热敏粘合剂I的溶液。
(热敏粘合剂J的制备)
将增粘树脂变更为氢化松香酯树脂(荒川化学工业公司制、Ester Gum H、羟值29mgKOH/g),除此以外,与热敏粘合剂H同样地操作,制备热敏粘合剂J的溶液。
(实施例1~13)
(1)压敏粘合带的制造
以使干燥后的粘合剂层1的厚度成为表2所示的厚度的方式,将所得到的粘合剂溶液涂敷于厚度75μm的经脱模处理的PET膜上后,以110℃干燥5分钟而形成粘合剂层1。将该粘合剂层1转贴于表2所示的基材,以40℃养护48小时,得到压敏粘合带。
需要说明的是,通过同样的方法制作10mm×6mm、厚度1mm的仅由粘合剂层1形成的测定样品。对于所得到的测定样品,使用动态粘弹性测定装置(IT计测控制公司制、DVA-200),在动态粘弹性测定的剪切模式、角频率1Hz、速度5℃/min的条件下,从-40℃至140℃进行动态粘弹性测定,测定23℃的储能模量。将测定结果示于表1。
(2)经端部保护的覆铜层叠板的制造
将所得到的压敏粘合带切断成7mm×80mm,以成为表2所示的被覆形态的方式将压敏粘合带用手粘贴于覆铜层叠板(CCL)(Panasonic公司制、R1515E、树脂层厚度40μm、铜箔厚度2μm)的端部,得到经端部保护的覆铜层叠板。
更详细而言,在实施例1、3~7、9~13中,以成为图1所示的被覆形态的方式粘贴压敏粘合带。首先,在覆铜层叠板的一边的一面,以使压敏粘合带的长边的端部到达距离覆铜层叠板的端部3.5mm的位置的方式放置压敏粘合带,使用2kg辊以300mm/min的速度进行压接。然后,一边用不锈钢板按压未粘贴的压敏粘合带的基材面,一边以不产生间隙的方式将压敏粘合带朝向覆铜层叠板的另一面弯折而粘贴于覆铜层叠板的另一面,使用2kg辊以300mm/min的速度进行压接。对与覆铜层叠板的粘贴有压敏粘合带的边相对的另一边也实施同样的操作,粘贴压敏粘合带,得到经端部保护的覆铜层叠板。
在实施例2中,以成为图6所示的被覆形态的方式粘贴压敏粘合带。首先,在覆铜层叠板的一边的一面,以使压敏粘合带的长边的端部到达距离覆铜层叠板的端部3.5mm的位置的方式放置压敏粘合带,使用2kg辊以300mm/min的速度进行压接。然后,在覆铜层叠板的另一面也同样地使用2kg辊以300mm/min的速度对另外的压敏粘合带进行压接。对与覆铜层叠板的粘贴有压敏粘合带的边相对的另一边也实施同样的操作,粘贴压敏粘合带,得到经端部保护的覆铜层叠板。
在实施例8中,以成为图2所示的被覆形态的方式粘贴压敏粘合带。首先,在覆铜层叠板的一边的一面,以使压敏粘合带的长边的端部到达距离覆铜层叠板的端部3.3mm的位置的方式放置压敏粘合带,使用2kg辊以300mm/min的速度进行压接。然后,一边用不锈钢板按压未粘贴的压敏粘合带的基材面,一边将压敏粘合带朝向覆铜层叠板的另一面弯折,并粘贴于覆铜层叠板的另一面、距离覆铜层叠板的端部3.3mm的位置,使用2kg辊以300mm/min的速度进行压接。对与覆铜层叠板的粘贴有压敏粘合带的边相对的另一边也实施同样的操作,粘贴压敏粘合带,得到经端部保护的覆铜层叠板。
(实施例14)
(1)热敏粘合带的制造
以使干燥后的粘合剂层1的厚度成为表2所示的厚度的方式,将所得到的粘合剂溶液涂敷于厚度75μm的经脱模处理的PET膜上后,以110℃干燥5分钟,形成粘合剂层1。在100℃条件下将该粘合剂层1转贴于表2所示的基材,以40℃养护48小时,得到热敏粘合带。
需要说明的是,通过同样的方法制作10mm×6mm、厚度1mm的仅由粘合剂层1形成的测定样品。对于所得到的测定样品,使用动态粘弹性测定装置(IT计测控制公司制、DVA-200),在动态粘弹性测定的剪切模式、角频率1Hz、速度5℃/min的条件下从-40℃至140℃进行动态粘弹性测定,测定23℃及100℃的储能模量。进一步使用粘弹性测定装置(IT计测控制公司制、DVA-200),在低速升温剪切变形模式的5℃/分钟、1Hz的条件下,测定-100℃~200℃的动态粘弹性光谱,由此测定损耗角正切的峰值温度。将测定结果示于表1。
(2)经端部保护的覆铜层叠板的制造
与实施例1~13同样地操作,得到经端部保护的覆铜层叠板。然而,代替利用2kg辊的压敏粘合带的压接,通过在100℃条件下以压力0.3MPa进行30秒钟的热压接来粘贴热敏粘合带。
(实施例15~19)
(1)热敏粘合带的制造
以使干燥后的粘合剂层1的厚度成为表2所示的厚度的方式将所得到的粘合剂层1形成用的粘合剂溶液涂敷于厚度75μm的经脱模处理的PET膜上后,以110℃干燥5分钟,形成粘合剂层1(压敏型粘合剂层)。将该粘合剂层1转贴于表2所示的基材,将经脱模处理的PET膜剥离。然后,以使干燥后的粘合剂层2的厚度成为表2所示的厚度的方式将粘合剂层2形成用的粘合剂溶液涂敷于厚度75μm的经脱模处理的PET膜上后,以110℃干燥5分钟,形成粘合剂层2(热敏型粘合剂层)。在100℃条件下将该粘合剂层2转贴于上述粘合剂层1,以40℃养护48小时,得到依次层叠有基材、粘合剂层1(压敏型粘合剂层)、粘合剂层2(热敏型粘合剂层)、经脱模处理的PET膜的热敏粘合带。
需要说明的是,通过同样的方法制作10mm×6mm、厚度1mm的仅由粘合剂层2形成的测定样品。对于所得到的测定样品,使用动态粘弹性测定装置(IT计测控制公司制、DVA-200),在动态粘弹性测定的剪切模式、角频率1Hz、速度5℃/min的条件下,从-40℃至140℃进行动态粘弹性测定,测定23℃及100℃的储能模量。进一步使用粘弹性测定装置(IT计测控制公司制、DVA-200)在低速升温剪切变形模式的5℃/分钟、1Hz的条件下测定-100℃~200℃的动态粘弹性光谱,由此测定损耗角正切的峰值温度。将测定结果示于表1。
(2)经端部保护的覆铜层叠板的制造
与实施例1~13同样地操作得到经端部保护的覆铜层叠板。然而,代替利用2kg辊的压敏粘合带的压接,通过在100℃条件下以压力0.3MPa进行30秒钟的热压接来粘贴热敏粘合带。
<评价>
对在实施例中得到的经端部保护的覆铜层叠板进行以下的评价。将结果示于表2。
(1)粘合带的褶皱的数的评价
通过目视确认粘贴的粘合带,计数褶皱的产生部位数。将没有褶皱的情况设为◎,将有1处褶皱的情况设为○,将有2~3处褶皱的情况设为△,将有4处以上褶皱的情况设为×。
(2)非电解镀敷工序
在表3所示的条件下对经端部保护的覆铜层叠板进行非电解镀敷。使用显微镜(Keyence公司制、VHX-5000)以50倍的倍率观察经端部保护的覆铜层叠板的外观,对镀敷物(日文:メッキ)析出的有无进行确认。将良好地析出镀敷物的情况设为〇。
另外,进行在析出于粘合带的基材表面的镀敷物部分粘贴市售的透明胶带并剥离的试验,由此对镀敷物剥离的有无进行确认。将镀敷物没有转印至透明胶带的情况设为〇,将镀敷物一部分转印的情况设为△。
(3)去污工序
在表4所示的条件下对经端部保护的覆铜层叠板进行去污处理后,从经端部保护的覆铜层叠板除去去污处理液,在室温下放置30分钟。在室温下放置30分钟后,使用显微镜(Keyence公司制、VHX-5000)以20倍的倍率对粘合带的外观进行观察,对粘合带的剥离有无进行确认。将未观察到剥离的情况设为〇。
然后,将粘合带从覆铜层叠板剥离,确认覆铜层叠板的粘贴过粘合带的部分的铜的变色,对保护性(湿润的有无)进行评价。将未观察到铜的变色的情况设为◎,将在距离粘贴过粘合带的部分的端部2mm以下观察到铜的变色的情况设为〇,将观察到在此之上的铜的变色的情况设为×。
(4)覆铜层叠板的端部保护性
对经端部保护的覆铜层叠板依次进行上述去污工序和上述非电解镀敷工序后,将粘合带从覆铜层叠板剥离。使用显微镜(Keyence公司制、VHX-5000)以50倍的倍率对覆铜层叠板的端部进行观察,将无缺损的情况设为〇,将发生缺损的情况设为×。需要说明的是,将未用保护材料进行覆盖的覆铜层叠板作为比较对象(比较例1)。
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Figure BDA0004008340090000331
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Figure BDA0004008340090000341
[表4]
Figure BDA0004008340090000351
产业上的可利用性
根据本发明,可以提供能够抑制覆金属层叠板的端部的破损、即使在暴露于强碱性溶液的情况下也能够抑制该溶液向端部浸入的经端部保护的覆金属层叠板。另外,根据本发明,可以提供印刷布线基板的制造方法、及印刷布线基板用中间体的制造方法。
附图标记说明
1 经端部保护的覆金属层叠板
2 覆金属层叠板
30、30’、30” 粘合带
31、31’、31” 基材
32、32’、32” 粘合剂层
3a 粘合剂层彼此之间的界面

Claims (23)

1.一种经端部保护的覆金属层叠板,其特征在于,所述覆金属层叠板的端部被保护材料覆盖。
2.根据权利要求1所述的经端部保护的覆金属层叠板,其特征在于,
所述保护材料是具有基材、和层叠于所述基材的一面的粘合剂层的粘合带,所述基材为金属基材。
3.根据权利要求2所述的经端部保护的覆金属层叠板,其特征在于,
所述金属基材在最外表面露出。
4.根据权利要求1所述的经端部保护的覆金属层叠板,其特征在于,
所述保护材料是具有基材、和层叠于所述基材的一面的粘合剂层的粘合带,所述基材为树脂基材。
5.根据权利要求4所述的经端部保护的覆金属层叠板,其特征在于,
所述树脂基材的表面粗糙度Ra为10nm以上且500nm以下。
6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的经端部保护的覆金属层叠板,其特征在于,
所述覆金属层叠板的端部的每一边被两个以上所述保护材料覆盖。
7.根据权利要求1、2、3、4或5所述的经端部保护的覆金属层叠板,其特征在于,
所述覆金属层叠板的端部的每一边被一个所述保护材料覆盖。
8.根据权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的经端部保护的覆金属层叠板,其特征在于,
所述覆金属层叠板的端部被所述保护材料以从所述覆金属层叠板的表面跨越至背面的方式覆盖。
9.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的经端部保护的覆金属层叠板,其特征在于,
进一步地,选自所述覆金属层叠板的表面及背面中的1个以上的面的整面被所述保护材料覆盖。
10.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的经端部保护的覆金属层叠板,其特征在于,
所述覆金属层叠板的厚度为100μm以下。
11.根据权利要求2、3、4或5所述的经端部保护的覆金属层叠板,其特征在于,
所述粘合带的粘合剂层的厚度比所述覆金属层叠板的厚度的1/2更厚。
12.根据权利要求2、3、4、5或11所述的经端部保护的覆金属层叠板,其特征在于,
所述粘合带的粘合剂层为丙烯酸系压敏粘合剂层,所述丙烯酸系压敏粘合剂层在23℃的储能模量为2×105Pa以下。
13.根据权利要求2、3、4、5或11所述的经端部保护的覆金属层叠板,其特征在于,
所述粘合带的粘合剂层为橡胶系粘合剂层,包含橡胶系聚合物及羟值为20mgKOH/g以上且140mgKOH/g以下的萜烯酚树脂。
14.根据权利要求2、3、4、5或11所述的经端部保护的覆金属层叠板,其特征在于,
所述粘合带的粘合剂层为丙烯酸系热敏粘合剂层。
15.根据权利要求14所述的经端部保护的覆金属层叠板,其特征在于,
使用动态粘弹性测定装置以测定频率1Hz测定的所述丙烯酸系热敏粘合剂层的损耗角正切的峰值温度为40℃以上。
16.根据权利要求14或15所述的经端部保护的覆金属层叠板,其特征在于,
所述丙烯酸系热敏粘合剂层的23℃的储能模量为5×106Pa以上,100℃的储能模量为2×105Pa以下。
17.根据权利要求14、15或16所述的经端部保护的覆金属层叠板,其特征在于,
所述粘合带在所述基材与所述丙烯酸系热敏粘合剂层之间还具有压敏型粘合剂层。
18.根据权利要求2、3、4、5、11、12、13、14、15、16或17所述的经端部保护的覆金属层叠板,其特征在于,
所述粘合带在基材的表面还具有金属镀敷层。
19.一种印刷布线基板的制造方法,其特征在于,其是使用覆金属层叠板制造印刷布线基板的方法,所述印刷布线基板的制造方法具有:
保护工序,用保护材料覆盖覆金属层叠板的端部,得到权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18所述的经端部保护的覆金属层叠板。
20.根据权利要求19所述的印刷布线基板的制造方法,其特征在于,所述印刷布线基板的制造方法还具有:
金属镀敷工序,对所述经端部保护的覆金属层叠板实施金属镀敷处理,使金属在所述覆金属层叠板及所述保护材料的表面析出。
21.根据权利要求19或20所述的印刷布线基板的制造方法,其特征在于,所述印刷布线基板的制造方法还具有:
电路形成工序,对所述经端部保护的覆金属层叠板进行蚀刻处理或去污处理。
22.根据权利要求19、20或21所述的印刷布线基板的制造方法,其特征在于,所述印刷布线基板的制造方法还具有:
修整工序,将所述经端部保护的覆金属层叠板中的被所述保护材料覆盖的区域分离。
23.一种印刷布线基板用中间体的制造方法,其特征在于,其是制造用于印刷布线基板的中间体的方法,所述印刷布线基板用中间体的制造方法具有:
保护工序,用保护材料覆盖覆金属层叠板的端部,得到权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18所述的经端部保护的覆金属层叠板。
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