CN117813359A - 单面粘合带 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种即使在贴附于厚度薄的被粘物时也不易产生褶皱、且对强碱性溶液的耐性优异的单面粘合带。本发明为一种单面粘合带，其具有基材和层叠于上述基材的一个面的热敏粘合剂层，上述基材至少在与上述热敏粘合剂层相反侧的表面具有金属层，上述热敏粘合剂层相对于SUS的静摩擦系数为5以下。

Description

单面粘合带
技术领域
本发明涉及单面粘合带。
背景技术
以往以来，在电子设备中固定部件时，广泛使用粘合剂、粘合带。另外，粘合带也被用作电子设备的制造工序中的工程材料，例如，在电子设备的制造工序中对薄的构件进行加工时，为了容易进行处理，防止破损而使用粘合带。对于这些粘合剂、粘合带，除了高粘合性以外，根据所使用的环境还要求耐热性、导热性、耐冲击性等功能(例如专利文献1～3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-052050号公报
专利文献2：日本特开2015-021067号公报
专利文献3：日本特开2015-120876号公报
发明内容
发明要解决的课题
另一方面，用于电子设备的印刷布线基板等基板通过在铜箔与树脂层层叠而成的覆铜层叠板(CCL)的铜箔部分形成电路来制造。近年来，印刷布线基板等基板正在推进薄化，例如在覆铜层叠板的厚度为100μm以下、尤其是30～40μm附近的情况下，在由覆铜层叠板制造基板的工序中，产生覆铜层叠板的端部在制造工序中破损的问题。
本发明人等为了防止覆铜层叠板的端部的破损，研究了在覆铜层叠板的端部贴附粘合带来进行保护。
然而，可知由于覆铜层叠板如上述那样厚度薄，所以在覆铜层叠板的端部贴附粘合带时覆铜层叠板产生挠曲、翘曲等，覆铜层叠板的一部分与粘合带接触而贴附，该处成为起点而产生粘合带成为褶皱的问题。另外，在基板的制造工序中进行的蚀刻处理、去污处理等中，使用强碱性的溶液作为处理液。因此，如果暴露于强碱性溶液，则粘合带产生剥离，也会产生无法充分保护覆铜层叠板的端部、或覆铜层叠板的表面的铜被腐蚀的问题。
本发明的目的在于提供一种即使在贴附于厚度薄的被粘物时也不易产生褶皱、且对强碱性溶液的耐性优异的单面粘合带。
用于解决课题的手段
本公开1为一种单面粘合带，其具有基材和层叠于上述基材的一个面的热敏粘合剂层，上述基材至少在与上述热敏粘合剂层相反侧的表面具有金属层，上述热敏粘合剂层相对于SUS的静摩擦系数为5以下。
本公开2涉及本公开1的单面粘合带，其中，上述金属层包含铜。
本公开3涉及本公开1或2的单面粘合带，其中，上述基材为金属基材。
本公开4涉及本公开3的单面粘合带，其中，上述金属基材为铜箔。
本公开5涉及本公开1、2、3或4的单面粘合带，其在上述基材与上述热敏粘合剂层之间还具有压敏粘合剂层。
本公开6涉及本公开1、2、3、4或5的单面粘合带，其中，上述热敏粘合剂层的使用动态粘弹性测定装置以测定频率1Hz测定的损耗角正切的峰温度为40℃以上。
本公开7涉及本公开1、2、3、4、5或6的单面粘合带，其中，上述热敏粘合剂层在23℃时的储能模量G’为5MPa以上，在100℃时的储能模量G’为0.2MPa以下。
本公开8涉及本公开1、2、3、4、5、6或7的单面粘合带，其中，上述热敏粘合剂层的凝胶分率为50重量％以上。
本公开9涉及本公开1、2、3、4、5、6、7或8的单面粘合带，其中，上述热敏粘合剂层的表面粗糙度Ra为0.01μm以上且0.8μm以下。
本公开10涉及本公开1、2、3、4、5、6、7、8或9的单面粘合带，其中，上述热敏粘合剂层含有丙烯酸系聚合物。
本公开11涉及本公开10的单面粘合带，其中，上述热敏粘合剂层还含有增粘树脂。
本公开12涉及本公开11的单面粘合带，其中，上述增粘树脂的软化点为100℃以上。
本公开13涉及本公开11或12的单面粘合带，其中，上述增粘树脂的羟值为25mgKOH/g以上。
本公开14涉及本公开11、12或13的单面粘合带，其中，相对于上述丙烯酸系聚合物100重量份，上述增粘树脂的含量为5重量份以上且50重量份以下。
本公开15涉及本公开10、11、12、13或14的单面粘合带，其中，上述热敏粘合剂层含有环氧系交联剂。
本公开16涉及本公开5的单面粘合带，其中，上述压敏粘合剂层的凝胶分率为50重量％以上。
本公开17涉及本公开5的单面粘合带，其中，上述压敏粘合剂层含有环氧系交联剂。
本公开18为一种单面粘合带，其具有基材和层叠于上述基材的一个面的热敏粘合剂层，上述基材至少在与上述热敏粘合剂层相反侧的表面具有金属层，上述热敏粘合剂层含有丙烯酸系聚合物和增粘树脂，上述增粘树脂的软化点为100℃以上，且羟值为25mgKOH/g以上，相对于上述丙烯酸系聚合物100重量份，上述增粘树脂的含量为5重量份以上且50重量份以下，上述热敏粘合剂层相对于SUS的静摩擦系数为5以下。
本公开19涉及本公开1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18的单面粘合带，其在蚀刻工序、去污工序或无电解镀覆工序中，用于贴附于覆金属层叠板的端部而保护覆金属层叠板的端部。
本公开20为一种单面粘合带，其是在一个面具有金属层、在另一个面具有热敏粘合剂层的单面粘合带，上述热敏粘合剂层相对于SUS的静摩擦系数为5以下。
本公开21涉及本公开21的单面粘合带，其中，上述金属层包含铜。
本公开22涉及本公开20或21的单面粘合带，其在上述基材与上述热敏粘合剂层之间还具有压敏粘合剂层。
本公开23涉及本公开20、21或22的单面粘合带，其中，上述热敏粘合剂层的使用动态粘弹性测定装置以测定频率1Hz测定的损耗角正切的峰温度为40℃以上。
本公开24涉及本公开20、21、22或23的单面粘合带，其中，上述热敏粘合剂层在23℃时的储能模量G’为5MPa以上，在100℃时的储能模量G’为0.2MPa以下。
本公开25涉及本公开20、21、22、23或24的单面粘合带，其中，上述热敏粘合剂层的凝胶分率为50重量％以上。
本公开26涉及本公开20、21、22、23、24或25的单面粘合带，其中，上述热敏粘合剂层的表面粗糙度Ra为0.01μm以上且0.8μm以下。
本公开27涉及本公开20、21、22、23、24、25或26的单面粘合带，其中，上述热敏粘合剂层含有丙烯酸系聚合物。
本公开28涉及本公开27的单面粘合带，其中，上述热敏粘合剂层还含有增粘树脂。
本公开29涉及本公开28的单面粘合带，其中，上述增粘树脂的软化点为100℃以上。
本公开30涉及本公开28或29的单面粘合带，其中，上述增粘树脂的羟值为25mgKOH/g以上。
本公开31涉及本公开28、29或30的单面粘合带，其中，相对于上述丙烯酸系聚合物100重量份，上述增粘树脂的含量为5重量份以上且50重量份以下。
本公开32涉及本公开27、28、29、30或31的单面粘合带，其中，上述热敏粘合剂层含有环氧系交联剂。
本公开33涉及本公开22的单面粘合带，其中，上述压敏粘合剂层的凝胶分率为50重量％以上。
本公开34涉及本公开22的单面粘合带，其中，上述压敏粘合剂层含有环氧系交联剂。
本公开35涉及本公开20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33或34的单面粘合带，其在蚀刻工序、去污工序或无电解镀覆工序中，用于贴附于覆金属层叠板的端部而保护覆金属层叠板的端部。
以下，对本发明进行详述。
本发明人等研究了如下构成：在具有基材和层叠于该基材的一个面的热敏粘合剂层的单面粘合带中，使基材至少在与热敏粘合剂层相反侧的表面具有金属层，并且将热敏粘合剂层相对于SUS的静摩擦系数调整为一定值以下。本发明人等发现，如果为这样的单面粘合带，则即使在贴附于厚度薄的被粘物时也不易产生褶皱，并且对强碱性溶液的耐性优异，从而完成了本发明。
在本发明的一个方式中，单面粘合带具有基材和层叠于上述基材的一个面的热敏粘合剂层。上述基材是指上述单面粘合带中除了粘合剂层以外的部分整体，是支撑上述粘合剂层的构件。上述粘合剂层除了包含位于上述单面粘合带的最外表面的上述热敏粘合剂层以外，还可以包含具有与上述热敏粘合剂层不同的组成的其他粘合剂层(例如压敏粘合剂层)。即，“层叠于上述基材的一个面的热敏粘合剂层”是指在上述基材的一侧配置热敏粘合剂层、且上述基材与热敏粘合剂层直接或间接地结合，具体而言，上述单面粘合带包括：上述基材与上述热敏粘合剂层直接接触的情况、和在上述热敏粘合剂层与上述基材之间具有上述其他粘合剂层的情况。另外，上述热敏粘合剂层是含有在常温(23℃)几乎不显示粘合性、通过加热至粘合剂层的玻璃化转变温度以上而表现粘合性的粘合剂的层，上述压敏粘合剂层是含有在常温(23℃)显示粘合性的粘合剂的层。
上述基材至少在与上述热敏粘合剂层相反侧的表面具有金属层。即，本发明的单面粘合带的一个最外表面为构成基材的金属层，另一个最外表面为热敏粘合剂层。
通过将上述金属层配置于上述基材的至少上述表面，从而在将单面粘合带贴附于覆金属层叠板的端部的情况下，上述金属层在最外表面露出。由此，即使在暴露于强碱性溶液的情况下，单面粘合带也不易剥离。另外，在实施了无电解镀覆等金属镀覆处理的情况下，在上述金属层的表面析出的金属镀层不易从金属层剥离。因此，即使在贴附有单面粘合带的状态下对覆金属层叠板实施金属镀覆处理，也能够防止在之后的工序中金属镀层从单面粘合带上剥离而引起不良情况。
构成上述金属层的金属没有特别限定，例如可举出铜、铝、镍、钛等。另外，作为构成上述金属层的金属，还可举出不锈钢、蒙乃尔合金等合金。其中，从折回后的复原力小且不易破裂，因此单面粘合带的处理性变得更良好的方面出发，优选上述金属层包含铜。
上述基材只要至少在与上述热敏粘合剂层相反侧的表面具有上述金属层就没有特别限定，可以由单层形成，也可以由多层形成。
在上述基材由单层形成的情况下，上述基材仅由上述金属层构成。以下，将仅由上述金属层构成的上述基材也称为金属基材。需要说明的是，上述金属基材是指仅由金属层构成的整个基材，不仅包括由单层的金属层形成的基材，还包括由多个金属层形成的基材。
在上述基材由多层形成的情况下，构成与上述热敏粘合剂层相反侧的表面的层为上述金属层，其他层没有限定。
作为上述基材，例如上述基材本身可以为金属基材，也可以为具有树脂基材和层叠于该树脂基材的表面的上述金属层的层叠基材。
其中，通过使上述基材为上述金属基材，即使在以从覆金属层叠板的表面跨越至背面的方式将单面粘合带折回(弯折)并贴附于覆金属层叠板的端部的情况下，由于上述金属基材保持形状，所以也能够抑制因将上述金属基材折回而产生的复原力。由此，在覆金属层叠板的端部与上述热敏粘合剂层之间不易产生间隙，更不易产生剥离。
构成上述金属基材的金属没有特别限定，可举出构成上述那样的金属层的金属。其中，从折回后的复原力小且不易破裂因此单面粘合带的处理性变得更良好的方面出发，上述金属基材优选为铜箔。
上述树脂基材没有特别限定，例如可举出聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烃系树脂膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜等聚酯系树脂膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、聚氯乙烯系树脂膜、聚氨酯系树脂膜。另外，作为上述树脂基材，还可举出聚乙烯发泡体片、聚丙烯发泡体片等聚烯烃发泡体片、聚氨酯发泡体片等。其中，优选PET膜。
上述基材的厚度(包括上述金属层在内的上述基材整体的厚度)没有特别限定，优选的下限为2μm，优选的上限为30μm。如果上述基材的厚度为上述范围内，则即使在将单面粘合带折回(弯折)而贴附于覆金属层叠板的端部的情况下，也更不易发生剥离。上述基材的厚度的更优选的下限为4μm，更优选的上限为20μm。
另外，上述基材中的上述金属层的厚度没有特别限定，上述金属层的厚度在上述基材整体的厚度中所占的比率的优选的下限为0.1％。如果上述金属层的厚度的比率为0.1％以上，则单面粘合带对强碱性溶液的耐性变得更高。上述金属层的厚度的比率的更优选的下限为1％。上述金属层的厚度的比率的上限没有特别限定，在上述基材为上述金属基材的情况下，上述金属层的厚度的比率为100％。
上述热敏粘合剂层相对于SUS(不锈钢)的静摩擦系数的上限为5。
上述热敏粘合剂层在常温下几乎不显示粘合性，因此，即使在将单面粘合带贴附于覆金属层叠板的端部时覆金属层叠板的一部分与上述热敏粘合剂层接触的情况下，上述热敏粘合剂层也不贴附，不易产生褶皱。此外，通过使上述相对于SUS的静摩擦系数为5以下，从而上述热敏粘合剂层能够相对于覆金属层叠板滑动，因此即使在将单面粘合带贴附于覆金属层叠板的端部时覆金属层叠板的一部分与上述热敏粘合剂层接触的状态下，也能够通过接触的部位发生滑动而使贴附应力均匀化。由此，不会对上述基材施加负荷，不易产生褶皱。上述相对于SUS的静摩擦系数的优选的上限为3，更优选的上限为2。上述相对于SUS的静摩擦系数的下限没有特别限定，实质上0.1左右为下限。
需要说明的是，相对于SUS的静摩擦系数可以通过使用SUS304(尺寸63mm×63mm，重量200g)作为滑动片，在拉拽速度100mm/min的条件下依据JIS K7125，在常温(23℃)、湿度50％的条件下进行测定。在测定时，在对象材料上放置作为试样的单面粘合带，在单面粘合带上放置作为重物的滑动片的状态下，用绳拉拽单面粘合带，测量此时产生的阻力(摩擦力)。作为对象材料，可以与滑动片同样地使用SUS304(尺寸250mm×150mm×厚度1.5mm)。
将上述静摩擦系数调整为上述范围的方法没有特别限定，例如可举出：将上述热敏粘合剂层的使用动态粘弹性测定装置以测定频率1Hz测定的损耗角正切的峰温度、23℃时的储能模量G’、凝胶分率、表面粗糙度Ra等调整为适当的范围的方法。
更具体而言，例如，作为调整上述热敏粘合剂层的损耗角正切的峰温度、23℃时的储能模量G’、凝胶分率等的方法，可举出：对上述热敏粘合剂层中所含的基础聚合物的种类、分子量和分子量分布、增粘树脂的种类和含量、交联剂的种类和含量等进行调整的方法。另外，作为调整上述表面粗糙度Ra的方法，可举出：在形成上述热敏粘合剂层时，适当地对涂敷用于形成上述热敏粘合剂层的粘合剂溶液的膜(例如经脱模处理的PET膜)的表面粗糙度进行调整的方法。需要说明的是，由于此时使用的膜的表面粗糙度被转印至上述热敏粘合剂层的表面，所以通过适当地调整该膜的表面粗糙度，能够调整上述热敏粘合剂层的表面粗糙度Ra。
对于上述热敏粘合剂层而言，使用动态粘弹性测定装置在测定频率1Hz测定的损耗角正切(以下，也称为tanδ或简称为损耗角正切)的峰温度没有特别限定，优选为40℃以上。
通过使上述损耗角正切的峰温度为40℃以上，从而容易将上述相对于SUS的静摩擦系数调整为上述范围，在将单面粘合带贴附于覆金属层叠板的端部时能够进一步抑制褶皱。上述损耗角正切的峰温度更优选为42℃以上，进一步优选为45℃以上。另外，上述损耗角正切的峰温度优选为100℃以下，更优选为90℃以下，进一步优选为80℃以下。
需要说明的是，上述损耗角正切可以通过使用动态粘弹性测定装置(IT计测控制公司制，DVA-200或其同等品)，在低速升温剪切变形模式的5℃/分钟、1Hz的条件下测定-40℃～140℃的动态粘弹性谱而得到。
上述热敏粘合剂层的储能模量G’没有特别限定，23℃时的储能模量G’的优选的下限为5MPa，100℃时的储能模量G’的优选的上限为0.2MPa。
如果上述23℃时的储能模量G’为5MPa以上，则上述热敏粘合剂层在常温下几乎不显示粘合性，因此在将单面粘合带贴附于覆金属层叠板的端部时能够进一步抑制褶皱。上述23℃时的储能模量G’的更优选的下限为8MPa，进一步优选的下限为10MPa。上述23℃时的储能模量G’的上限没有特别限定，从能够容易地使单面粘合带成为卷形状的观点出发，优选的上限为10000MPa，更优选的上限为1000MPa。
如果上述100℃时的储能模量G’为0.2MPa以下，则上述热敏粘合剂层通过加热而表现出充分的粘合性，因此，在使单面粘合带与覆金属层叠板的端部接触的状态下，在以单面粘合带不产生褶皱和浮起的方式调整位置等后进行加热压接，由此能够将单面粘合带贴附于覆金属层叠板的端部。上述100℃时的储能模量G’的更优选的上限为0.1MPa，进一步优选的上限为0.08MPa。上述100℃时的储能模量G’的下限没有特别限定，从抑制加热压接时上述热敏粘合剂层的变形所导致的渗出的观点出发，优选的下限为0.01MPa，更优选的下限为0.05MPa。
需要说明的是，23℃或100℃时的储能模量G’可以通过使用动态粘弹性测定装置(例如IT计测控制公司制“DVA-200”，Rheometrics公司制“ARES”等)，在动态粘弹性测定的剪切模式、角频率1Hz、速度5℃/min的条件下从-40℃至140℃进行测定而得到。
上述热敏粘合剂层的凝胶分率没有特别限定，优选的下限为50重量％。如果上述凝胶分率为50重量％以上，则能够抑制强碱性溶液向上述热敏粘合剂层的溶胀，单面粘合带对强碱性溶液的耐性变得更高。另外，如果上述凝胶分率为50重量％以上，则容易将上述相对于SUS的静摩擦系数调整为上述范围，在将单面粘合带贴附于覆金属层叠板的端部时能够进一步抑制褶皱。上述凝胶分率的更优选的下限为60重量％。上述凝胶分率的上限没有特别限定，从上述热敏粘合剂层容易通过加热而表现出充分的粘合性的方面出发，优选的上限为90重量％，更优选的上限为80重量％。
需要说明的是，凝胶分率可以通过以下的方法进行测定。
从单面粘合带仅取出热敏粘合剂层(粘合剂组合物)0.1g，浸渍于乙酸乙酯50mL中，用振摇机在温度23度、200rpm的条件下振摇24小时。振摇后，使用金属网(网眼#200目)将乙酸乙酯与吸收乙酸乙酯而溶胀的粘合剂组合物分离。使分离后的粘合剂组合物在110℃的条件下干燥1小时。测定干燥后的包含金属网的粘合剂组合物的重量，使用下述式算出凝胶分率。
凝胶分率(重量％)＝100×(W1-W2)/W0
(W0：初始粘合剂组合物重量，W1：干燥后的包含金属网的粘合剂组合物重量，W2：金属网的初始重量)
上述热敏粘合剂层的表面粗糙度Ra没有特别限定，优选的下限为0.01μm，优选的上限为0.8μm。如果上述表面粗糙度Ra为上述范围内，则容易将上述相对于SUS的静摩擦系数调整为上述范围，在将单面粘合带贴附于覆金属层叠板的端部时能够进一步抑制褶皱。上述表面粗糙度Ra的更优选的下限为0.02μm，更优选的上限为0.1μm。
需要说明的是，表面粗糙度Ra是指JIS B 0601-2001中规定的算术平均粗糙度。
上述热敏粘合剂层没有特别限定，例如可以使用橡胶系、苯乙烯系、聚酯系、丙烯酸系等热敏粘合剂层，从对光、热、水分等比较稳定、能够通过加热压接而粘接于各种被粘物的方面出发，优选含有丙烯酸系聚合物。
上述热敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物(以下，也称为热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物)没有特别限定，优选具有来自于具有交联性官能团的单体的结构单元。通过具有这样的结构单元，从而在并用交联剂时能够使上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物间交联。通过调整此时的交联度，容易将上述热敏粘合剂层的储能模量G’调整为上述范围，容易将上述相对于SUS的静摩擦系数调整为上述范围。
作为上述交联性官能团，例如可举出羟基、羧基、缩水甘油基、氨基、酰胺基、腈基等。其中，从容易调整上述热敏粘合剂层的储能模量G’的方面出发，优选羟基或羧基。
作为上述具有羟基的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。作为上述具有羧基的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸等。作为上述具有缩水甘油基的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。作为上述具有酰胺基的单体，例如可举出羟乙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺等。作为上述具有腈基的单体，例如可举出丙烯腈等。这些具有交联性官能团的单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
需要说明的是，在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸(日文：(メタ)アクリル)是指丙烯酸或甲基丙烯酸。丙烯酸系聚合物可以为甲基丙烯酸系聚合物。
上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物中的上述来自于具有交联性官能团的单体的结构单元的含量没有特别限定，优选的下限为0.1重量％，优选的上限为5重量％。
另外，在使用上述具有羧基的单体作为上述具有交联性官能团的单体的情况下，从单面粘合带对强碱性溶液的耐性进一步提高的方面出发，来自于上述具有羧基的单体的结构单元的含量的更优选的上限为3重量％，进一步优选的上限为0.5重量％。
上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物优选具有来自于具有碳原子数为1以上且4以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元，更优选具有来自于具有碳原子数为1以上且4以下的烷基的甲基丙烯酸酯的结构单元。另外，上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物也优选具有来自于具备具有环状结构的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元。
通过使上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物具有这些结构单元，从而容易将上述热敏粘合剂层的损耗角正切的峰温度和储能模量G’调整为上述范围，容易将上述相对于SUS的静摩擦系数调整为上述范围，因此在将单面粘合带贴附于覆金属层叠板的端部时能够进一步抑制褶皱。上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物更优选具有：选自来自于具有碳原子数为1以上且4以下的烷基的甲基丙烯酸酯的结构单元、以及来自于具备具有环状结构的烷基的甲基丙烯酸酯的结构单元中的至少1种。
上述具有碳原子数为1以上且4以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯没有特别限定，例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等。上述具备具有环状结构的烷基的(甲基)丙烯酸酯没有特别限定，例如可举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用，也可以组合使用2种以上。其中，从容易将上述热敏粘合剂层的损耗角正切的峰温度和储能模量G’调整为更优选的范围的方面出发，优选使用选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的至少1种。
上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物中的上述来自于具有碳原子数为1以上且4以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元和上述来自于具备具有环状结构的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的合计含量没有特别限定，优选的下限为50重量％，优选的上限为98重量％。如果上述结构单元的合计含量为上述范围内，则容易将上述热敏粘合剂层的损耗角正切的峰温度和储能模量G’调整为上述范围，容易将上述相对于SUS的静摩擦系数调整为上述范围，因此在将单面粘合带贴附于覆金属层叠板的端部时能够进一步抑制褶皱。上述结构单元的合计含量的更优选的下限为60重量％，进一步优选的下限为70重量％，更优选的上限为95重量％，进一步优选的上限为90重量％，更进一步优选的上限为80重量％。
需要说明的是，上述合计含量表示上述来自于具有碳原子数为1以上且4以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、和上述来自于具备具有环状结构的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的合计含量，但上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物可以仅含有其中的任一者，也可以含有两者。
另外，从同样的观点出发，上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物中的上述来自于具有碳原子数为1以上且4以下的烷基的甲基丙烯酸酯的结构单元和上述来自于具备具有环状结构的烷基的甲基丙烯酸酯的结构单元的合计含量的优选的下限为50重量％，优选的上限为90重量％。上述合计含量的更优选的下限为60重量％，更优选的上限为80重量％。
上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物可以在不阻碍本发明效果的范围内进一步具有来自于其他单体的结构单元。作为上述其他单体，例如可举出：(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、含氟的(甲基)丙烯酸酯等。
另外，在通过紫外线聚合法制备上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物的情况下，优选进一步具有来自于二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多官能单体的结构单元。
上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物的溶解度参数(SP值)没有特别限定，优选的下限为9.2，优选的上限为10.5。如果上述SP值为上述范围内，则能够抑制强碱性溶液向上述热敏粘合剂层的溶胀，单面粘合带对强碱性溶液的耐性变得更高。另外，如果上述SP值为上述范围内，则上述热敏粘合剂层对覆金属层叠板的密合力变高，能够充分保护覆金属层叠板。上述SP值的更优选的下限为9.5，更优选的上限为10.2，进一步优选的下限为9.6，进一步优选的上限为10。
需要说明的是，溶解度参数(SP值)是指基于Fedors法的溶解度参数(SP值)((cal/cm3)0.5)，是使用Fedors法(R.F.Fedors，Polym.Eng.Sci.，14(2)，147-154(1974))算出的、能够表示溶解的容易度的指标。
上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)没有特别限定，优选的下限为25万，优选的上限为200万，更优选的下限为30万，进一步优选的下限为40万，更优选的上限为150万。
需要说明的是，重均分子量(Mw)可以通过聚合条件(例如聚合引发剂的种类或量、聚合温度、单体浓度等)来调整。另外，重均分子量(Mw)可以通过以下的方法测定。
将丙烯酸系聚合物溶液用过滤器(材质：聚四氟乙烯，孔径：0.2μm)过滤。将所得到的滤液供给至凝胶渗透色谱仪(例如，Waters公司制，2690Separations Model)，在样品流量1毫升/min、柱温40℃的条件下进行GPC测定，测定丙烯酸系聚合物的聚苯乙烯换算分子量，求出重均分子量(Mw)。作为色谱柱，例如使用GPC KF-806L、GPC LF-804(昭和电工公司制)，作为检测器，使用差示折射计。
制备上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物的方法没有特别限定，可举出：使成为上述结构单元的来源的单体在聚合引发剂的存在下进行自由基反应的方法等。聚合方法没有特别限定，可以使用以往公知的方法。例如，可举出溶液聚合(沸点聚合或恒温聚合)、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等。其中，从合成简便和耐水性的观点出发，优选溶液聚合。
在利用溶液聚合作为聚合方法的情况下，作为反应溶剂，例如可举出乙酸乙酯、甲苯、甲乙酮、甲基亚砜、乙醇、丙酮、二乙醚等。这些反应溶剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
上述聚合引发剂没有特别限定，例如可举出：有机过氧化物、偶氮化合物等。作为上述有机过氧化物，例如可举出：1,1-双(叔己基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰过氧化)己烷、过氧化-2-乙基己酸叔己酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯等。作为上述偶氮化合物，例如可举出：偶氮二异丁腈、偶氮双环己烷甲腈等。这些聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
上述热敏粘合剂层优选进一步含有增粘树脂。
通过使上述热敏粘合剂层含有上述增粘树脂，从而将单面粘合带加热压接时的界面密合性提高，并且单面粘合带对强碱性溶液的耐性进一步提高。
上述增粘树脂没有特别限定，例如可举出：香豆酮树脂、萜烯树脂、萜烯酚树脂、松香树脂、松香衍生物树脂、石油树脂、烷基酚树脂(日文：アルキルフェノール樹脂)、它们的氢化物等。这些增粘树脂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
上述萜烯酚树脂是指包含萜烯残基和酚残基的聚合物。另外，萜烯酚树脂是指包括萜烯与酚化合物的共聚物(萜烯-酚共聚物树脂)、对萜烯的均聚物或共聚物(萜烯树脂、典型的是未改性萜烯树脂)进行酚改性而得到的酚改性萜烯树脂、以及将这些树脂中的萜烯部位氢化而得到的树脂在内的概念。
构成上述萜烯酚树脂的萜烯没有特别限定，优选为α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯、莰烯等单萜烯。需要说明的是，柠檬烯中包含d型、l型和d/l型(双戊烯)。
作为上述松香树脂，更具体而言，例如可举出：脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香(日文：生ロジン))、对这些未改性松香进行改性而得到的改性松香等。作为上述改性松香中的改性，例如可举出：氢化、歧化、聚合等。作为上述改性松香，更具体而言，例如可举出：氢化松香、歧化松香、聚合松香、其他经化学修饰的松香等。
作为上述松香衍生物树脂，更具体而言，例如可举出：通过醇类将上述松香树脂酯化而得到的松香酯树脂、用不饱和脂肪酸对上述松香树脂进行改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香树脂、用不饱和脂肪酸对上述松香酯树脂进行改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香酯树脂等。另外，作为上述松香衍生物树脂，例如还可举出：对上述不饱和脂肪酸改性松香树脂或不饱和脂肪酸改性松香酯树脂中的羧基进行还原处理而得到的松香醇树脂等。
此外，作为上述松香衍生物树脂，还可举出：上述松香树脂或松香衍生物树脂(特别是松香酯树脂)的金属盐或松香酚树脂等。需要说明的是，松香酚树脂通过在酸催化剂的存在下使酚与上述松香树脂或松香衍生物树脂进行加成并进行热聚合而得到。
作为上述石油树脂，更具体而言，例如可举出脂肪族系(C5系)石油树脂、芳香族系(C9系)石油树脂、C5/C9共聚系石油树脂、脂环族系石油树脂和它们的氢化物等。
其中，上述增粘树脂优选软化点为100℃以上、羟值为25mgKOH/g以上。通过使上述热敏粘合剂层含有这样的增粘树脂，从而将单面粘合带加热压接时的界面密合性提高，并且单面粘合带对强碱性溶液的耐性进一步提高。此外，上述增粘树脂更优选含有羟值为40mgKOH/g以上的氢化松香酯树脂。上述羟值为40mgKOH/g以上的氢化松香酯树脂的羟值的上限没有特别限定，通常为80mgKOH/g左右，优选为50mgKOH/g以下。
上述增粘树脂的含量没有特别限定，相对于上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物100重量份的优选的下限为5重量份，优选的上限为50重量份，更优选的下限为10重量份，更优选的上限为35重量份。如果上述增粘树脂的含量为上述范围内，则对单面粘合带进行加热压接时的界面密合性提高，并且单面粘合带对强碱性溶液的耐性进一步提高。
上述热敏粘合剂层可以含有硅烷偶联剂。
通过使上述热敏粘合剂层含有上述硅烷偶联剂，从而对单面粘合带进行加热压接时的界面密合性提高，并且单面粘合带对强碱性溶液的耐性进一步提高。
上述硅烷偶联剂没有特别限定，例如可举出：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲基甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、巯基丁基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷等。其中，优选为γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷。
上述硅烷偶联剂的含量没有特别限定，相对于上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物100重量份的优选的下限为0.1重量份，优选的上限为5重量份。通过使上述硅烷偶联剂的含量为该范围内，从而对单面粘合带进行加热压接时的界面密合性提高，并且单面粘合带对强碱性溶液的耐性进一步提高。上述硅烷偶联剂的含量的更优选的下限为0.5重量份，更优选的上限为3重量份。
上述热敏粘合剂层可以进一步含有交联剂。
通过使上述热敏粘合剂层含有上述交联剂，从而在上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物含有上述来自于具有交联性官能团的单体的结构单元的情况下，能够使上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物间交联。
上述交联剂没有特别限定，例如可举出异氰酸酯系交联剂、氮丙啶系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物型交联剂等。其中，优选异氰酸酯系交联剂和环氧系交联剂。此外，由于通过与上述来自于具有交联性官能团的单体的结构单元反应而形成不易水解的酯键，因此单面粘合带对强碱性溶液的耐性进一步提高，从这一点出发而更优选环氧系交联剂。
上述交联剂的含量没有特别限定，相对于上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物100重量份的优选的下限为0.01重量份，优选的上限为10重量份，更优选的下限为0.1重量份，更优选的上限为5重量份。
上述热敏粘合剂层可以根据需要含有增塑剂、乳化剂、软化剂、填充剂、颜料、染料等添加剂、其他树脂等。
上述热敏粘合剂层的厚度没有特别限定，优选的下限为5μm，优选的上限为100μm。如果上述厚度为上述范围内，则能够良好地对单面粘合带进行加热压接，能够进一步抑制此时的褶皱，单面粘合带对强碱性溶液的耐性进一步变高。上述厚度的更优选的下限为10μm，更优选的上限为50μm，进一步优选的下限为20μm，进一步优选的上限为40μm。
另外，上述热敏粘合剂层的厚度优选比用作被粘物的覆金属层叠板的厚度的1/2更厚。在这样的情况下，即使在以从覆金属层叠板的表面跨越至背面的方式将单面粘合带贴附于覆金属层叠板的端部的情况下，在覆金属层叠板的端部与上述热敏粘合剂层之间也不易产生间隙，不易产生剥离。上述热敏粘合剂层的厚度更优选比覆金属层叠板的厚度的2/3更厚。
上述单面粘合带优选在上述基材与上述热敏粘合剂层之间进一步具有压敏粘合剂层。由此，上述基材与上述热敏粘合剂层之间的锚固性增加，因此单面粘合带对强碱性溶液的耐性变得更高。
上述压敏粘合剂层的储能模量G’没有特别限定，23℃时的储能模量G’的优选的上限为0.2MPa。如果上述23℃时的储能模量G’为0.2MPa以下，则上述基材与上述热敏粘合剂层之间的锚固性进一步提高。上述23℃时的储能模量G’的更优选的上限为0.15MPa。上述23℃时的储能模量G’的下限没有特别限定，从维持上述压敏粘合剂层的内聚力的观点出发，优选的下限为0.01MPa，更优选的下限为0.03MPa。
需要说明的是，23℃时的储能模量可以通过使用动态粘弹性测定装置(例如IT计测控制公司制“DVA-200”，Rheometrics公司制“ARES”等)，在动态粘弹性测定的剪切模式、角频率1Hz、速度5℃/min的条件下从-40℃至140℃进行测定而得到。
上述23℃时的储能模量G’可以通过上述压敏粘合剂层中所含的基础聚合物的种类、分子量和分子量分布、增粘树脂的种类和含量、交联剂的种类和含量等来调整。
上述压敏粘合剂层没有特别限定，例如可以使用橡胶系、苯乙烯系、聚酯系、丙烯酸系等的压敏粘合剂层，从对光、热、水分等比较稳定，在常温下显示粘合性，能够粘接于各种被粘物的方面出发，优选含有丙烯酸系聚合物。
上述压敏粘合剂层中所含的丙烯酸系聚合物(以下，也称为压敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物)没有特别限定。上述压敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物优选为：以烷基的碳原子数在1～18的范围内的丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯为主单体，通过常规方法使其与根据需要的具有交联性官能团的单体共聚而得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物。此外，也可以使能够共聚的其他改性用单体共聚。
上述压敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物优选具有来自于具有交联性官能团的单体的结构单元。通过具有这样的结构单元，从而在并用交联剂时能够使上述压敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物间交联。通过调整此时的交联度，从而能够调整上述压敏粘合剂层的储能模量G’。
作为上述交联性官能团，例如可举出羟基、羧基、缩水甘油基、氨基、酰胺基、腈基等。其中，从容易调整上述压敏粘合剂层的储能模量G’的方面出发，优选羟基或羧基。
作为上述具有羟基的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。作为上述具有羧基的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸等。作为上述具有缩水甘油基的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。作为上述具有酰胺基的单体，例如可举出羟乙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺等。作为上述具有腈基的单体，例如可举出丙烯腈等。这些具有交联性官能团的单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
上述压敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物中的上述来自于具有交联性官能团的单体的结构单元的含量没有特别限定，优选的下限为0.1重量％，优选的上限为5重量％。
另外，在使用上述具有羧基的单体作为上述具有交联性官能团的单体的情况下，从单面粘合带对强碱性溶液的耐性进一步提高的方面出发，来自于上述具有羧基的单体的结构单元的含量的更优选的上限为3重量％，进一步优选的上限为0.5重量％。
上述压敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物优选具有来自于具有碳原子数为8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元。通过具有这样的结构单元，从而上述压敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物的疏水性提高，能够进一步抑制强碱性溶液向分子链内的浸入，因此单面粘合带对强碱性溶液的耐性进一步提高。
作为上述具有碳原子数为8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯，可举出：(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。这些具有碳原子数为8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用，也可以组合使用2种以上。其中，从上述压敏粘合剂层不会变得过硬，能够维持充分的粘性的方面出发，优选使用丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯。
上述压敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物中的上述来自于具有碳原子数为8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量没有特别限定，优选的下限为15重量％，优选的上限为99重量％。如果上述具有碳原子数为8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯的含量为上述范围内，则上述压敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物的疏水性提高，能够进一步抑制强碱性溶液向分子链内的浸入，因此单面粘合带对强碱性溶液的耐性进一步提高。上述来自于具有碳原子数为8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量的更优选的下限为20重量％，更优选的上限为30重量％。
上述压敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物可以在不阻碍本发明效果的范围内进一步具有来自于其他单体的结构单元。作为上述其他单体，例如可举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、含氟的(甲基)丙烯酸酯等。
另外，在通过紫外线聚合法制备上述压敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物的情况下，优选进一步具有来自于二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多官能单体的结构单元。
上述压敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物的溶解度参数(SP值)没有特别限定，可以为与上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物的溶解度参数(SP值)同样的溶解度参数(SP值)。
上述压敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)没有特别限定，可以为与上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)同样的重均分子量(Mw)。
制备上述压敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物的方法没有特别限定，与上述热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物的情况同样地，例如可举出使成为上述结构单元的来源的单体在聚合引发剂的存在下进行自由基反应的方法等。
上述压敏粘合剂层优选进一步含有增粘树脂。
通过使上述压敏粘合剂层含有上述增粘树脂，从而上述压敏粘合剂层的粘合力提高。上述增粘树脂没有特别限定，可以使用与上述热敏粘合剂层中使用的增粘树脂同样的增粘树脂。
上述增粘树脂的含量没有特别限定，相对于上述压敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物100重量份的优选的下限为3重量份，优选的上限为50重量份，更优选的下限为10重量份，更优选的上限为35重量份。如果上述增粘树脂的含量为上述范围内，则上述压敏粘合剂层的粘合力提高。
上述压敏粘合剂层可以含有硅烷偶联剂。
上述硅烷偶联剂没有特别限定，可以使用与上述热敏粘合剂层中使用的硅烷偶联剂同样的硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂的含量也没有特别限定，可以采用与上述热敏粘合剂层中的含量同样的含量。
上述压敏粘合剂层可以进一步含有交联剂。
通过使上述压敏粘合剂层含有上述交联剂，从而在上述压敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物含有上述来自于具有交联性官能团的单体的结构单元的情况下，能够使上述压敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物间交联。
上述交联剂没有特别限定，可以使用与上述热敏粘合剂层中使用的交联剂同样的交联剂，更优选环氧系交联剂。上述交联剂的含量也没有特别限定，可以采用与上述热敏粘合剂层中的含量同样的含量。
上述压敏粘合剂层可以根据需要含有增塑剂、乳化剂、软化剂、填充剂、颜料、染料等添加剂、其他树脂等。
上述压敏粘合剂层的凝胶分率没有特别限定，可以与上述热敏粘合剂层同样，优选为50重量％以上。
上述压敏粘合剂层的厚度没有特别限定，优选的下限为0.1μm，优选的上限为30μm。如果上述压敏粘合剂层的厚度为上述范围内，则上述基材与上述热敏粘合剂层之间的锚固性进一步提高。上述压敏粘合剂层的厚度的更优选的下限为5μm，更优选的上限为20μm。
以上，作为本发明的一个方式，对具有基材和层叠于上述基材的一个面的热敏粘合剂层、且上述基材至少在与上述热敏粘合剂层相反侧的表面具有金属层的单面粘合带进行了说明，但如果代替上述基材、上述热敏粘合剂层和上述金属层的关系而基于上述热敏粘合剂层和上述金属层的关系，则可以说在本发明中，单面粘合带只要在与上述热敏粘合剂层相反侧的表面配置有作为构成上述基材的构件的上述金属层即可。即，作为本发明的另一方式，可举出一种单面粘合带，其是在一个面具有金属层、在另一个面具有热敏粘合剂层的单面粘合带，上述热敏粘合剂层的相对于SUS的静摩擦系数为5以下。即使为这样的其他方式，也能够实现在贴附于厚度薄的被粘物时也不易产生褶皱、且对强碱性溶液的耐性优异的单面粘合带。
制造本发明的单面粘合带的方法没有特别限定，例如可举出如下方法：配合丙烯酸系聚合物、增粘树脂、硅烷偶联剂、交联剂等而制备粘合剂溶液，将该粘合剂溶液涂敷于经脱模处理的PET膜上后，使其干燥而形成热敏粘合剂层，使该热敏粘合剂层转附于基材的方法等。
本发明的单面粘合带的用途没有特别限定，由于在贴附于厚度薄的被粘物时也不易产生褶皱、且对强碱性溶液的耐性优异，因此能够在制造印刷布线基板时适宜地使用。其中，本发明的单面粘合带在蚀刻工序、去污工序或无电解镀覆工序中，为了贴附于覆金属层叠板的端部而保护覆金属层叠板的端部，可以特别适宜地使用。
更具体而言，本发明的单面粘合带可以用于贴附于覆金属层叠板、尤其是厚度薄的(具体而言，厚度为100μm以下、优选为20～50μm附近、尤其是30～40μm附近的)覆金属层叠板的端部来保护覆金属层叠板的端部。
需要说明的是，在工序结束后，通过修剪覆金属层叠板中的被单面粘合带保护的区域，能够将被单面粘合带保护的区域分离(除去)。
将本发明的单面粘合带贴附于覆金属层叠板的端部而保护覆金属层叠板的端部的方法没有特别限定，例如可举出使用加压机将单面粘合带加热压接于覆金属层叠板的端部的方法等。作为加热压接时的条件，例如可以使用温度80～120℃、压力0.1～5MPa、时间30～300秒钟。需要说明的是，在覆金属层叠板的四角贴附单面粘合带的情况下，可以重复贴附单面粘合带，也可以以不重复的方式贴附。
在图1～8中示出示意地表示使用本发明的单面粘合带来保护覆金属层叠板的端部的状态的一个例子的截面图。
在图1～4所示的进行了端部保护的覆金属层叠板1中，使用了具有基材31和热敏粘合剂层32的单面粘合带30。在图1～4中，以从覆金属层叠板2的表面跨越至背面的方式将单面粘合带30折回(弯折)而贴附于覆金属层叠板2的端部。此外，在图4中，覆金属层叠板2的背面的整体被单面粘合带30覆盖。
在图5～7所示的进行了端部保护的覆金属层叠板1中，使用了具有基材31和热敏粘合剂层32的单面粘合带30、以及具有基材31’和热敏粘合剂层32’的单面粘合带30’。
在图8所示的进行了端部保护的覆金属层叠板1中，使用了具有基材31和热敏粘合剂层32的单面粘合带30、具有基材31’和热敏粘合剂层32’的单面粘合带30’、以及具有基材31”和热敏粘合剂层32”的单面粘合带30”。
需要说明的是，在图2～8中，3a表示热敏粘合剂层彼此的界面，通过在该界面3a尽可能不产生间隙，能够进一步抑制覆金属层叠板2的端部的破损，即使在暴露于强碱性溶液的情况下也能够进一步抑制该溶液向端部的浸入。
发明效果
根据本发明，能够提供在贴附于厚度薄的被粘物时也不易产生褶皱、且对强碱性溶液的耐性优异的单面粘合带。
附图说明
图1是示意地表示使用本发明的单面粘合带保护覆金属层叠板的端部的状态的一个例子的截面图。
图2是示意地表示使用本发明的单面粘合带保护覆金属层叠板的端部的状态的一个例子的截面图。
图3是示意地表示使用本发明的单面粘合带保护覆金属层叠板的端部的状态的一个例子的截面图。
图4是示意地表示使用本发明的单面粘合带保护覆金属层叠板的端部的状态的一个例子的截面图。
图5是示意地表示使用本发明的单面粘合带保护覆金属层叠板的端部的状态的一个例子的截面图。
图6是示意地表示使用本发明的单面粘合带保护覆金属层叠板的端部的状态的一个例子的截面图。
图7是示意地表示使用本发明的单面粘合带保护覆金属层叠板的端部的状态的一个例子的截面图。
图8是示意地表示使用本发明的单面粘合带保护覆金属层叠板的端部的状态的一个例子的截面图。
具体实施方式
以下，举出实施例更详细地说明本发明的方式，但本发明并不仅限定于这些实施例。
将实施例和比较例中使用的增粘树脂示于以下。
·氢化松香酯树脂(荒川化学工业公司制，KE-359，软化点100℃，羟值42mgKOH/g)
·氢化松香酯树脂(荒川化学工业公司制，KE-311，软化点100℃，羟值8mgKOH/g)
·氢化松香酯树脂(荒川化学工业公司制，Ester Gum H，软化点68℃，羟值29mgKOH/g)
·歧化松香酯树脂(荒川化学工业公司制，KE-100，软化点100℃，羟值6mgKOH/g)
·歧化松香酯树脂(荒川化学工业公司制，A-100，软化点100℃，羟值16mgKOH/g)
·聚合松香酯树脂(荒川化学工业公司制，D-135，软化点135℃，羟值45mgKOH/g)
(实施例1)
(1)丙烯酸系聚合物的制备
向反应容器内加入作为聚合溶剂的乙酸乙酯，用氮鼓泡后，一边流入氮一边将反应容器加热而开始回流。接着，将用乙酸乙酯将作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.3重量份稀释10倍而得到的聚合引发剂溶液投入到反应容器内，用2小时滴加添加表1所示的组成的单体的合计100重量份。滴加结束后，将用乙酸乙酯将作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.3重量份稀释10倍而得到的聚合引发剂溶液再次投入到反应容器内，进行4小时聚合反应，得到了含有丙烯酸系聚合物的溶液。
对于所得到的丙烯酸系聚合物，求出溶解度参数(SP值)。另外，对于所得到的丙烯酸系聚合物，通过使用了GPC LF-804(昭和电工公司制)作为柱的凝胶渗透色谱法，求出以聚苯乙烯换算计的重均分子量(Mw)。
(2)单面粘合带的制造
相对于丙烯酸系聚合物100重量份，向所得到的含有丙烯酸系聚合物的溶液中加入硅烷偶联剂(信越化学工业公司制，KBM803)1重量份、交联剂(环氧系交联剂，MITSUBISHIGAS CHEMICAL公司制，TETRAD C)0.3重量份(固体成分比率)，制备粘合剂溶液。
将所得到的粘合剂溶液以干燥后的热敏粘合剂层的厚度成为表1所示的厚度的方式涂敷于厚度75μm的经脱模处理的PET膜(TOYO CLOTH公司制，SP3000-75)上后，在110℃干燥5分钟而形成热敏粘合剂层。使该热敏粘合剂层在100℃条件下转附于作为基材的电解铜箔(厚度18μm，福田金属箔粉工业公司制)，在40℃养护48小时，得到了依次层叠有基材、热敏粘合剂层、经脱模处理的PET膜的单面粘合带。
(3)凝胶分率的测定
从单面粘合带仅取出热敏粘合剂层(粘合剂组合物)0.1g，浸渍于乙酸乙酯50mL中，用振摇机在温度23度、200rpm的条件下振摇24小时。振摇后，使用金属网(网眼#200目)将乙酸乙酯与吸收乙酸乙酯而溶胀的粘合剂组合物分离。使分离后的粘合剂组合物在110℃的条件下干燥1小时。测定干燥后的包含金属网的粘合剂组合物的重量，使用下述式算出凝胶分率。
凝胶分率(重量％)＝100×(W1-W2)/W0
(W0：初始粘合剂组合物重量，W1：干燥后的包含金属网的粘合剂组合物重量，W2：金属网的初始重量)
(4)储能模量G’和损耗角正切的峰温度的测定
利用与实施例同样的方法，制作仅由10mm×6mm、厚度1mm的热敏粘合剂层构成的测定样品。
对于所得到的测定样品，使用动态粘弹性测定装置(IT计测控制公司制，DVA-200)，在动态粘弹性测定的剪切模式、角频率1Hz、速度5℃/min的条件下从-40℃至140℃进行动态粘弹性测定，测定23℃和100℃时的储能模量G’。此外，使用动态粘弹性测定装置(IT计测控制公司制，DVA-200)，在低速升温剪切变形模式的5℃/分钟、1Hz的条件下测定-40℃～140℃的动态粘弹性谱，由此测定损耗角正切的峰温度。
(5)静摩擦系数的测定
使用SUS304(尺寸63mm×63mm，重量200g，YUTAKA PANEL SERVICE制)作为滑动片，在拉拽速度100mm/min的条件下依据JIS K7125，在常温(23℃)、湿度50％的条件下测定单面粘合带的静摩擦系数。需要说明的是，作为测定时的试样的对象材料，与滑动片同样地使用SUS304(尺寸250mm×150mm×厚度1.5mm，YUTAKA PANEL SERVICE制)。
(6)表面粗糙度Ra的测定
对于单面粘合带的热敏粘合剂层，对JIS B 0601-2001中规定的算术平均粗糙度进行测定，作为表面粗糙度Ra。
(实施例2～3、比较例1)
如表所示那样进行变更，除此以外，与实施例1同样地操作，得到了单面粘合带。
(实施例4)
(1)丙烯酸系聚合物的制备
与实施例1同样地分别制备热敏粘合剂层所使用的含有丙烯酸系聚合物(热敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物)的溶液和压敏粘合剂层所使用的含有丙烯酸系聚合物(压敏粘合剂层用丙烯酸系聚合物)的溶液。
(2)单面粘合带的制造
相对于丙烯酸系聚合物100重量份，向所得到的热敏粘合剂层用含有丙烯酸系聚合物的溶液中加入氢化松香酯树脂(荒川化学工业公司制，KE-359，软化点100℃，羟值42mgKOH/g)30重量份。进一步地，加入硅烷偶联剂(信越化学工业公司制，KBM803)1重量份、交联剂(环氧系交联剂，MITSUBISHI GAS CHEMICAL公司制，TETRAD C)0.3重量份(固体成分比率)，制备热敏粘合剂层用粘合剂溶液。
另外，相对于丙烯酸系聚合物100重量份，向所得到的压敏粘合剂层用含有丙烯酸系聚合物的溶液中加入聚合松香酯树脂(荒川化学工业公司制，D-135，软化点135℃，羟值45mgKOH/g)15重量份。进一步地，加入交联剂(环氧系交联剂，MITSUBISHI GAS CHEMICAL公司制，TETRAD C)0.15重量份(固体成分比率)，制备压敏粘合剂层用粘合剂溶液。
将所得到的压敏粘合剂层用粘合剂溶液以干燥后的压敏粘合剂层的厚度成为表1所示的厚度的方式涂敷于厚度75μm的经脱模处理的PET膜(TOYO CLOTH公司制，SP3000-75)上后，在110℃干燥5分钟，形成压敏粘合剂层。使该压敏粘合剂层转附于作为基材的电解铜箔(厚度18μm，福田金属箔粉工业公司制)，将经脱模处理的PET膜剥离。然后，将热敏粘合剂层用粘合剂溶液以干燥后的热敏粘合剂层的厚度成为表1所示的厚度的方式涂敷于厚度75μm的经脱模处理的PET膜(TOYO CLOTH公司制，SP3000-75)上后，在110℃干燥5分钟而形成热敏粘合剂层。使该热敏粘合剂层在23℃条件下转附于压敏粘合剂层，在40℃养护48小时，得到了依次层叠有基材、压敏粘合剂层、热敏粘合剂层、经脱模处理的PET膜的单面粘合带。
(3)凝胶分率的测定
与实施例1同样地进行测定。
(4)储能模量G’和损耗角正切的峰温度的测定
与实施例1同样地进行测定。
(5)静摩擦系数的测定
与实施例1同样地进行测定。
(6)表面粗糙度Ra的测定
与实施例1同样地进行测定。
(实施例5～14、比较例2～3)
如表所示那样进行变更，除此以外，与实施例1同样地操作，得到了单面粘合带。
需要说明的是，在实施例5中，通过将涂敷热敏粘合剂层用粘合剂溶液的经脱模处理的PET膜变更为PET膜(TOYO CLOTH公司制，TYPE10)来变更热敏粘合剂层的表面粗糙度Ra。
＜评价＞
对实施例和比较例中得到的单面粘合带进行以下的评价。将结果示于表1～3。
(1)贴附时的褶皱的评价
将所得到的单面粘合带切断成7mm×80mm，贴附于覆铜层叠板(CCL)(Panasonic公司制，R1515E，树脂层厚度40μm，铜箔厚度2μm)的端部。
更详细而言，以成为图1所示的被覆形态的方式贴附单面粘合带。首先，在覆铜层叠板的一边的一个面，以单面粘合带的长边的端部来到距离覆铜层叠板的端部3.5mm的位置的方式放置单面粘合带，在100℃条件下，以压力0.3MPa加热压接30秒钟。然后，一边用不锈钢板按压未贴附的单面粘合带的基材面，一边朝向覆铜层叠板的另一个面以不产生间隙的方式折弯单面粘合带，使其与覆铜层叠板的另一个面接触，在100℃条件下以压力0.3MPa加热压接30秒钟。
目视观察贴附的单面粘合带，确认褶皱的产生。将没有褶皱的情况记为○，将有褶皱的情况记为×。
(2)对强碱性溶液的耐性的评价
与上述“(1)贴附时的褶皱的评价”同样地操作，将单面粘合带贴附于覆铜层叠板的端部而制作试验片，进行以下的评价。需要说明的是，在表4中示出无电解镀覆的条件，在表5中示出去污处理的条件。
(2-1)强碱性溶液
将调整为5重量％的氢氧化钠水溶液加热至50℃，将试验片浸渍5分钟。取出试验片后，从覆铜层叠板剥离单面粘合带。确认覆铜层叠板的贴附有单面粘合带的部分的铜的变色，评价对强碱性溶液的耐性。
将未观察到铜的变色的情况记为◎，将在距离贴附有单面粘合带的部分的端部2mm以内的范围观察到铜的变色的情况记为〇，将在距离贴附有单面粘合带的部分的端部超过2mm的范围内观察到铜的变色的情况记为×。
(2-2)去污和无电解镀覆
对于试验片，在表5所示的条件下进行去污处理后，在表4所示的条件下进行无电解镀覆。取出试验片后，从覆铜层叠板剥离单面粘合带。确认覆铜层叠板的贴附有单面粘合带的部分的铜的变色，评价对去污和无电解镀覆的耐性。
将未观察到铜的变色的情况记为◎，将在距离贴附有单面粘合带的部分的端部2mm以内的范围观察到铜的变色的情况记为〇，将在距离贴附有单面粘合带的部分的端部超过2mm的范围内观察到铜的变色的情况记为×。
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[表3]
BA：丙烯酸丁酯
2-EHA：丙烯酸2-乙基己酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
BMA：甲基丙烯酸丁酯
IBOA：丙烯酸异冰片酯
IBOMA：甲基丙烯酸异冰片酯
AAc：丙烯酸
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
[表4]
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产业上的可利用性
根据本发明，能够提供在贴附于厚度薄的被粘物时也不易产生褶皱、且对强碱性溶液的耐性优异的单面粘合带。
附图标记说明
1：端部受到保护的覆金属层叠板
2：覆金属层叠板
30、30’、30”：单面粘合带
31、31’、31”：基材
32、32’、32”：热敏粘合剂层
3a：热敏粘合剂层彼此的界面

Claims (20)

1.一种单面粘合带，其特征在于，具有基材和层叠于所述基材的一个面的热敏粘合剂层，
所述基材至少在与所述热敏粘合剂层相反侧的表面具有金属层，
所述热敏粘合剂层相对于SUS的静摩擦系数为5以下。
2.根据权利要求1所述的单面粘合带，其特征在于，所述金属层包含铜。
3.根据权利要求1或2所述的单面粘合带，其特征在于，所述基材为金属基材。
4.根据权利要求3所述的单面粘合带，其特征在于，所述金属基材为铜箔。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的单面粘合带，其特征在于，在所述基材与所述热敏粘合剂层之间还具有压敏粘合剂层。
6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的单面粘合带，其特征在于，所述热敏粘合剂层的使用动态粘弹性测定装置以测定频率1Hz测定的损耗角正切的峰温度为40℃以上。
7.根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的单面粘合带，其特征在于，所述热敏粘合剂层在23℃时的储能模量G’为5MPa以上，在100℃时的储能模量G’为0.2MPa以下。
8.根据权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的单面粘合带，其特征在于，所述热敏粘合剂层的凝胶分率为50重量％以上。
9.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的单面粘合带，其特征在于，所述热敏粘合剂层的表面粗糙度Ra为0.01μm以上且0.8μm以下。
10.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的单面粘合带，其特征在于，所述热敏粘合剂层含有丙烯酸系聚合物。
11.根据权利要求10所述的单面粘合带，其特征在于，所述热敏粘合剂层还含有增粘树脂。
12.根据权利要求11所述的单面粘合带，其特征在于，所述增粘树脂的软化点为100℃以上。
13.根据权利要求11或12所述的单面粘合带，其特征在于，所述增粘树脂的羟值为25mgKOH/g以上。
14.根据权利要求11、12或13所述的单面粘合带，其特征在于，相对于所述丙烯酸系聚合物100重量份，所述增粘树脂的含量为5重量份以上且50重量份以下。
15.根据权利要求10、11、12、13或14所述的单面粘合带，其特征在于，所述热敏粘合剂层含有环氧系交联剂。
16.根据权利要求5所述的单面粘合带，其特征在于，所述压敏粘合剂层的凝胶分率为50重量％以上。
17.根据权利要求5所述的单面粘合带，其特征在于，所述压敏粘合剂层含有环氧系交联剂。
18.一种单面粘合带，其特征在于，具有基材和层叠于所述基材的一个面的热敏粘合剂层，
所述基材至少在与所述热敏粘合剂层相反侧的表面具有金属层，
所述热敏粘合剂层含有丙烯酸系聚合物和增粘树脂，
所述增粘树脂的软化点为100℃以上，且羟值为25mgKOH/g以上，
相对于所述丙烯酸系聚合物100重量份，所述增粘树脂的含量为5重量份以上且50重量份以下，
所述热敏粘合剂层相对于SUS的静摩擦系数为5以下。
19.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18所述的单面粘合带，其特征在于，在蚀刻工序、去污工序或无电解镀覆工序中，用于贴附于覆金属层叠板的端部而保护覆金属层叠板的端部。
20.一种单面粘合带，其特征在于，是在一个面具有金属层、在另一个面具有热敏粘合剂层的单面粘合带，
所述热敏粘合剂层相对于SUS的静摩擦系数为5以下。
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