CN1158362C - 用于模版印刷的乳液油墨 - Google Patents

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CN1158362C CNB991088778A CN99108877A CN1158362C CN 1158362 C CN1158362 C CN 1158362C CN B991088778 A CNB991088778 A CN B991088778A CN 99108877 A CN99108877 A CN 99108877A CN 1158362 C CN1158362 C CN 1158362C
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Abstract

具有水相和油相的用于模版印刷的油包水乳液油墨，所述油相含醇酸树脂或松香改性树脂与铝螯合物或铝醇化物的反应产物。优选反应是将所述铝螯合物或铝醇化物与所述醇酸树脂或松香改性树脂加热至足以将所述树脂酸值降低到10或更低的温度，且反应是在0.5-2.5摩尔/1摩尔所述铝螯合物或铝醇化物的高级脂肪酸或高级醇的存在下进行。乳液油墨的储存稳定性很高，且油墨放置后防止油墨粘度升高，在停止操作印刷机后，满意地重新开始印刷。

Description

用于模版印刷的乳液油墨
本发明涉及用于模版印刷的油包水(W/O)乳液油墨，更具体地涉及具有高储存稳定性，因此在放置油墨时可抑制油墨表面上的粘度升高作用的用于模版印刷的油包水(W/O)乳液油墨。
模版印刷容易操作，而且易于迅速地提供高质量的印刷品，因为数字图像处理可利用穿过热敏模版的热印刷头而实现。因此，人们还日益认为模版印刷体系可用作信息处理体系的终端设备。
模版印刷体系的一个特征是，与胶印、凹印和凸印之类的印刷体系相比，它易操作而且简单，无需专业操作人员。也就是说，其优点在于，模版印刷体系不需要操作技巧，也没有复杂的操作，如使用后的清洗步骤。
模版印刷并不总是在涂布纸或美术纸上，但主要是在具有高吸收率的纸，如磨木纸和无木纸上进行的。因此，大多数情况使用通过渗透干燥进行固着的乳液型油墨(JP-A-51-104907和JP-A-54-23601)，尽管提出了一些紫外线固化型油墨(JP-A-1-318073和JP-A-2-41376)。
按照使用上述热印刷头的热敏穿孔法，模版中的孔眼具有均匀的尺寸，这样，相对使用红外线或氙闪光作为能源的已有方法，转移量的油墨更易控制。为此，可减少由于转移了太多量的油墨而产生的各种故障，如粘脏和模糊，这样可明显提高图像质量。
尽管可表示图像质量的油墨的印刷浓度、固着性、渗墨性、粘脏性和模糊性与转移量的油墨非常相关，但它们在很大程度上受作为油墨性能之一的粘度的影响。因此，在设计用于模版印刷的油墨时，非常需要使油墨保持粘度稳定。
在用于模版印刷的油包水(W/O)乳液油墨中，通常将醇酸树脂或松香改性树脂加入油相中以提高适印性。但这些树脂的极性高，因此有时会破坏乳液的储存稳定性。作为用于提高乳液稳定性的方法，已经提出：一种其中降低了乳液的颗粒尺寸的方法(JP-A-7-179799)；一种其中将水溶性聚合物加入水相中的方法(JP-B-44-2165)；一种其中将金属盐加入水相中的方法(JP-A-7-150091)；和一种其中使用了所选活性剂的方法(JP-A-2-209976、JP-A-6-145576、JP-A-6-145577、JP-A-6-329970和JP-A-7-157701)，还提出了其中，例如通过在油相中形成三维结构(JP-A-4-233980)，以及通过向油相中加入树脂和用于树脂的凝胶剂(JP-A-5-117564)来提高油相粘度的方法。
还有，为了通过改性颜料表面产生亲油性来提高颜料在油相中的分散性，提出向油相中加入铝螯合物或铝醇化物(JP-A-6-293873和JP-A-6-128518)，但这仍不足以提高油墨粘度的温度依赖性或油墨的储存稳定性。
另外，以上方法仅局限于抑制因凝聚而引起的油墨粘度降低，其中所述凝聚作用是在油墨制备后，随着时间的流逝而发生的。
通过深入研究，本发明人现已发现，当铝螯合物或铝醇化物与醇酸树脂或松香改性树脂的反应产物作为树脂组分存在于模版印刷油包水(W/O)乳液油墨中的油相时，所得油墨粘度的温度依赖性很低，而且储存稳定性优异。
因此，在本发明的一个方面，提供了一种用于模版印刷的的具有油相和水相的油包水(W/O)乳液油墨，其中油相包含铝螯合物或铝醇化物与醇酸树脂或松香改性树脂的反应产物。
铝螯合物或铝醇化物与醇酸树脂或松香改性树脂的-OH基团或-COOH基团反应生成树脂的改性衍生物，由此可降低树脂的极性。因此，反应进程可通过观察醇酸树脂或松香改性树脂的酸值下降过程来确定。尤其是，当反应进行到树脂酸值下降至10或更低时，乳液具有优异的稳定性，而这是优选的。
也就是说，在本发明的另一方面，提供了一种用于模版印刷的具有油相和水相的油包水(W/O)乳液油墨，其中油相包含酸值为10或更低的醇酸树脂或松香改性树脂。酸值为10或更低的醇酸树脂或松香改性树脂，可通过将醇酸树脂或松香改性树脂与铝螯合物或铝醇化物进行反应以改性该树脂而得到。
类似地，在本发明的另一方面，提供了一种用于模版印刷油墨的调墨油，其中包括一种含有酸值为10或更低的醇酸树脂或松香改性树脂的溶剂。通过使用所述调墨油作为油墨的油相，可得到低粘度的温度依赖性和优异的储存稳定性的模版印刷用油包水(W/O)乳液油墨。
由于醇酸树脂或松香改性树脂具有较高的极性和良好的颜料可湿性，因此它们已作为树脂用于印刷油墨。不同于胶印油墨之类的高粘度油墨，所得的模版印刷油墨具有低粘度，可满足所需的模版适印性，因此作为树脂组分，选择具有较低分子量的那些。但是，随着树脂分子量的降低，单位分子中所含的-OH基团或-COOH基团的数目降低，因此极性升高，破坏了乳液的稳定性。此外，如果乳液型油墨实际上使用树脂进行制备，那么油墨性能就受各种性能变化，如树脂极性、树脂在溶剂中的溶解性、以及树脂粘度的温度依赖性的影响。在树脂生产过程中，这些变化是由未反应物质的残余量或低分子量组分的分布而引起的。因此，难以制备出质量恒定的乳液油墨。
在本发明中，醇酸树脂或松香改性树脂的-OH基团或-COOH基团与铝螯合物或铝醇化物进行反应，从而降低了油相中的树脂的极性。因此，可提高乳液的储存稳定性。此外，可以认为，该反应优选在未反应物质或低分子量组分存在于树脂的情况下进行，而且未反应物质或低分子量组分对乳液的影响可以消失，因此容易制备出其恒定质量与树脂性能无关的乳液油墨。另外，可以认为，由于铝具有具有一个三官能团，因此每摩尔已俘获1或2摩尔树脂组分的铝化合物形式的反应产物可在乳液的油相和水相间界面上进行取向，这有利于提高界面张力。
在本发明中，树脂组分优选为在高级脂肪酸或高级醇的存在下，通过将铝螯合物或铝醇化物与醇酸树脂或松香改性树脂进行反应而得到的产物。由于铝螯合物或铝醇化物具有一个三官能团，因此当它在包含高级脂肪酸或高级醇的体系中与醇酸树脂或松香改性树脂进行反应时，分子量低于树脂的高级脂肪酸或高级醇优选与铝进行反应。结果，反应产物就不会具有非常高的分子量，也不会发生溶解性的降低，因为反应产物通过铝而包含了具有较短碳链长和均匀分子量的亲油组分。为此，该反应产物的亲油性保持均匀并得到提高，导致反应产物在用于制备油墨的溶剂中具有优异的溶解性。
因此，在油墨静置时可抑制由于颜料和树脂在油墨表层的集中而出现的油相粘度随时间升高的现象。尤其是，在将油墨放置在印刷鼓中且印刷机没有运行的情况下，不仅挥发性组分要从油墨中蒸发出来，而且颜料和树脂也由于溶剂向模版基质的扩散现象而集中于油墨的表层，造成油墨粘度的升高和起始印刷浓度的降低。即使在这种情况下，由于醇酸树脂或松香改性树脂通过铝键接到高级脂肪酸或高级醇上，吸附到颜料表面上的树脂层的分子量较小，这样可保证与溶剂的亲和性，因此可以抑制油墨表面的粘度随时间升高的现象，而且即使在油墨放置之后，也可很好地开始印刷，这样可减少印刷纸张的损失。
以下将更加详细地描述本发明。
本发明的乳液油墨包含约10-50％重量的油相和约90-50％重量的水相，而且可通过在搅拌下，将水相滴加到油相中以进行乳化而制成。
本发明中的水相可按照常规方式，通过将水、电解质、水蒸发抑制剂、水溶性聚合物、杀真菌剂、防腐剂、PH值调节剂、防冻剂、着色剂，如颜料和染料、等进行稳定混合和分散而制成。本发明中的油相可按照常规方式，通过将已与铝螯合物或铝醇化物反应的醇酸树脂或松香改性树脂或包含树脂的调墨油(如果需要)与溶剂、以及与颜料和染料之类的着色剂、其它树脂、抗氧化剂、和用于控制流动性的体质颜料进行混合而制成。油墨的这些组分不应有碍于乳液的形成。
用于本发明的铝螯合物可选自，如由以下结构式表示的那些：
Figure C9910887700071
(其中R表示烷基)。
在这些化合物中，键接到铝上的烷氧基或螯合物基团与醇进行交换反应，或与各种脂肪酸反应形成铝盐，因此它们每摩尔可与最多3摩尔的-OH基团或-COOH基团反应。在以上化合物中，由结构式(I)表示的乙酰乙酸乙酯·铝·二异丙基化物由于其合适的反应性而优选。
用于本发明的铝醇化物由结构式Al(OR)3(其中R表示烷基，且每个RS可以相同或不同)来表示，如同铝螯合物，(OR)部分可与醇进行交换反应，或与各种脂肪酸反应形成铝盐。因此，每摩尔铝醇化物可与最多3摩尔的-OH基团或-COOH基团反应。作为铝醇化物的例子，可以提及异丙醇铝、二异丙醇单仲丁氧基铝、仲丁基铝、和乙基铝。但是，由于铝醇化物比铝螯合物的活性要高，因此应该小心使用铝醇化物。
铝螯合物或铝醇化物与醇酸树脂或松香改性树脂的反应可通过将它们混合和加热而进行。该反应优选在高级脂肪酸或高级醇的存在下进行，且对于1摩尔铝螯合物或铝醇化物来说，高级脂肪酸或高级醇的量优选为0.5-2.5摩尔。铝是三官能的，而且在铝螯合物或铝醇化物与醇酸树脂或松香改性树脂进行反应的过程中，反应体系中包含有高级脂肪酸或高级醇，这样反应产物的分子量就不会升高太多而且可抑制树脂的溶解性下降作用。也就是说，通过铝，树脂可包含具有较短碳链长和均匀分子量的亲油组分。因此，反应产物的亲油性得到提高，而且在用于制备油墨的溶剂中溶解良好。此外，由于高级脂肪酸或高级醇的加入量限制在最多2.5摩尔，因此可以预料，铝可俘获包含在醇酸树脂或松香改性树脂中的低分子量组分，尤其是在制备树脂时未反应的那些组分。这些组分由于其低分子量而具有高反应速率。结果，可以假设，随着包含在树脂中的低分子量组分的减少，反应产物的极性得到稳定，因此可提高乳液的稳定性。
为了使反应均匀地进行，反应优选在合适溶剂的存在下进行。有利的是，用于反应的溶剂与用作油墨油相组分的溶剂相同，因为在反应完成之后，实际上可以使用包含溶剂的反应产物作为用于本发明油相组分的调墨油。反应进程可通过醇酸树脂或松香改性树脂的酸值下降来确定。该反应通常在100-200℃的反应温度下进行，反应时间为15-200分钟。优选的是，反应进行到醇酸树脂或松香改性树脂的酸值下降到10或更低时。为此，反应温度优选为120-190℃，特别优选170-180℃；反应时间优选为30-60分钟。但考虑到所用树脂的热分解特性，自然要设定反应温度。
醇酸树脂是由油和脂肪、多元酸和多元醇制成的。合适的松香改性树脂为松香改性顺丁烯二酸酐树脂、松香改性酚醛树脂和类似物。按照本发明，醇酸树脂或松香改性树脂通过与铝螯合物或铝醇化物的反应进行改性。结果，该树脂的极性下降，而且改性到其酸值下降至10或更低。因此，颜料的分散性、油墨的适印性和颜料的固着性可得到令人满意的表现，而不会破坏乳液油墨的储存稳定性。
高级醇包括，例如鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇等。高级脂肪酸包括，例如棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、亚油酸、等。
用于本发明油相中的溶剂包括，例如石油溶剂，如烯属烃、液体石蜡、和芳烃、植物脂肪如椰子油和棕榈油、植物油如橄榄油、蓖麻油、和亚麻子油、合成油、等。这些溶剂可分别单独使用、或以两种或多种的混合物的形式使用。溶剂的加入量可选进行选择，这样可将油相的粘度调节至所需值。在本发明中，优选的是，根据芳族组分的含量或挥发性组分的含量来选择溶剂以保证安全。还有，通过根据所用树脂的溶解性来选择溶剂，可降低粘度的温度依赖性，这样可以稳定该体系，因为，即使将油墨放置在印刷机中，也难以出现溶剂的分离现象。此外，可加入溶解助剂以提高溶解性。
用于本发明的活性剂包括，例如阴离子表面活性剂，如金属皂、高级醇硫酸盐、和聚氧乙烯加成物硫酸盐；阳离子表面活性剂，如主要为叔胺盐和季铵盐；非离子表面活性剂，如多元醇与脂肪酸的酯类、聚脂肪酸的氧化乙烯·醚、高级醇的聚氧乙烯·醚、烷基酚·聚氧乙烯·醚、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蓖麻油的聚氧乙烯·醚、聚氧乙烯·聚氧化丙烯烷基醚、和脂肪酸的烷醇胺。这些可分别单独使用、或以两种或多种的混合物形式使用。活性剂的量可根据活性剂的摩尔浓度、水相和油相间的界面面积来确定，而且还部分地考虑油相和颜料之类固体间的界面面积。
作为用于本发明的着色剂，可以提及，例如有机颜料，如不溶性偶氮颜料、可溶性偶氮颜料、酞菁蓝、染色色淀、异吲哚啉酮、喹吖啶酮、二噁嗪紫、和萘环酮·苝；无机颜料，如炭黑和二氧化钛；以及合成染料，如分散染料、酸性染料、活性染料、直接染料和还原染料。这些着色剂可分别单独使用、或以两种或多种的混合物形式使用。
此外，本发明中的油相还可包含颜料分散剂、抗氧化剂、用作调节流动性的助剂的主要由蜡组成的化合物、和类似物，它们的含量不应有碍于乳液的形成，也不能破坏乳液的稳定性。
以下，通过下列实施例来更详细地描述本发明。但应该理解，本发明并不局限于这些实施例。在以下实施例中，术语“份数”是指“重量份数”。
实施例1
作为用于调节粘度的溶剂，将3.0份AF-5 SOLVENT(由Nippon OilCo.，Ltd.制造)加入重均分子量为3000且粘度为3700厘泊(23℃)的10.5份醇酸树脂中，然后在搅拌下加热至170℃(起始加热温度)。在该阶段加入溶剂是为了防止铝螯合物与树脂的多相反应。此外，向其中加入铝螯合物ALCH(由Kawaken Fine Chemical Co.，Ltd制造的乙酰乙酸乙酯·铝·二异丙基化物)，使得铝螯合物的比例为树脂的3％重量，然后在170-180℃的温度条件下加热搅拌30分钟，以反应形成调墨油。在反应之后，逐渐冷却该调墨油，然后向调墨油中加入10.0份AF-5 SOLVENT以调节粘度。向调墨油中加入2份脱水山梨醇单油酸酯作为表面活性剂，然后向其中分散7份颜料(炉法炭黑)，得到油相。
另外，向该油相中加入总共67.5份的包含60份去离子水和7.5份乙二醇的水相，这样可乳化得到一种用于模版印刷的油包水乳液油墨。
调墨油的粘度是通过由Shibaura System Co.，Ltd.制造的Vismetron粘度计，在23℃，3号转子下测得的。
乳液的粘度是通过由HAAKE Co.，Ltd.制造的速度控制型流变计CV-1D，在40[1/秒]的剪切率和23℃的条件下测得的。测量值由Pa·s表示。
酸值是中和包含在1克目标物质中的游离脂肪酸所需的氢氧化钾的量(毫克)，但在本发明中，树脂或已反应树脂的酸值是通过以下关系式，由调墨油的测量酸值计算出来的，前提是假设溶剂的酸值为0，其中所述调墨油包括含有树脂的溶剂、或含有铝螯合物或铝醇化物与树脂的反应产物的溶剂。
树脂的酸值＝调墨油的酸值/树脂在调墨油中的比例。
已反应树脂的酸值＝调墨油的酸值/已反应树脂在调墨油中的比例。
已反应树脂的比例如下：
(树脂的量+ALCH的量+异硬脂酸的量)/调墨油的量，或
(树脂的量+ALCH的量+NISSAN FIEN OXOCOL的量)/调墨油的量。
乳液的稳定性可按照以下方式进行评估。所得的乳液油墨要进行10次处理，其中每次处理包括：在50℃下将油墨放置在程控恒温器中24小时，然后在24小时内冷却至-20℃，将该温度下放置24小时，然后在24小时内再次加热至50℃。稳定性是通过起始粘度与油墨进行10次处理之后的粘度之间的差异来评估的。
另外，将油墨装入模版印刷机RISOGRAPH(注册商标)GR377中，然后将使用原件50％的字母(网纹图案)穿孔的印刷版安装在印刷鼓上。印刷300张复印品以使体系性能稳定。然后，将印刷机在23℃的环境中放置2周，然后通过肉眼观察每第10张复印品来评估后来的印刷情况。
对比例1
按照实施例1的相同方式制备油墨，只是加入铝螯合物而没有在加热条件下进行反应。
对比例2
按照实施例1的相同方式制备油墨，只是在加热条件下，通过搅拌10.5份用于实施例1的树脂和3.0份AF-5而制备调墨油，其中没有加入铝螯合物。
对比例3
按照实施例1的相同方式制备油墨，只是起始加热温度为60℃，且在加入铝螯合物之后，在加热搅拌条件下的反应温度为60-70℃。
实施例2
按照实施例1的相同方式制备油墨，只是起始加热温度为120℃，且在加入铝螯合物之后，在加热搅拌条件下的反应温度为120-130℃。
实施例3
按照实施例1的相同方式制备油墨，只是在加入铝螯合物之后，在加热搅拌条件下的反应时间为60分钟。
实施例4
按照实施例1的相同方式制备油墨，只是在加入铝螯合物之后，在加热搅拌条件下的反应时间为90分钟。
实施例5
按照实施例1的相同方式制备油墨，只是在加入铝螯合物之后，在加热搅拌条件下的反应时间为150分钟。
表1
  实施例号   调墨油配方 调墨油的加热条件 调墨油的粘度 树脂或已反应树脂的酸值   乳液的稳定性(Pa·s)(试验前∶试验后)
实施例1 树脂10.5份溶剂3.0份ALCH0.315份 170-180℃30分钟   620cp     8.6     13.2∶14.5
对比例1 树脂10.5份溶剂3.0份ALCH0.315份 不加热   280cp     15.0     12.5∶分离
对比例2 树脂10.5份溶剂3.0份 170-180℃30分钟   280cp     15.0     12.4∶分离
对比例3 树脂10.5份溶剂3.0份ALCH0.315份 60-70℃30分钟   290cp     11.3     12.8∶6.0
实施例2 同上 120-130℃30分钟   400cp     10.0     13.8∶12.0
实施例3 同上 170-180℃60分钟   740cp     8.5     13.8∶14.7
实施例4 同上 170-180℃90分钟   900cp     8.2     14.0∶15.1
实施例5 同上 170-180℃150分钟   1200cp     7.6     14.2∶15.4
注)在上表中，“分离”是指乳液分离成水相和油相，因此其粘度无法测量。“酸值”是有关通过调墨油中的反应而制成的树脂的一个数值。
从表1中可以看出，即使加入铝螯合物，如果仅加入铝螯合物而不加热，乳液的稳定性差(对比例1)；而如果不使用铝螯合物，乳液的稳定性也差(对比例2)。此外，如果反应温度为170-180℃(实施例1和3-5)，调墨油所酸值为9或更低，而且可显著提高乳液的稳定性。
对比例4
在加热下，将重均分子量为10000的8.0份松香改性树脂溶解在12.0份溶剂AF-5 SOLVENT中，得到一种调墨油。向13.0份该调墨油中，加入13.0份AF-5 SOLVENT和作为表面活性剂的2份脱水山梨醇单油酸酯，然后将7份颜料(炉法炭黑)分散其中，得到油相。
另外，将总共65.0份的包含59.0份去离子水和6.0份乙二醇的水相加入所述油相中，然后进行乳化，得到一种用于模版印刷的油包水乳液油墨。
实施例6
如在对比例4，使用相同的物质，按照相同的比率，制备出调墨油。然后，将铝螯合物ALCH加入其中，使得铝螯合物的比率为树脂的3％重量，然后在加热下搅拌该混合物以反应30分钟，同时保持反应温度为170-180℃。然后，按照如对比例3中的相同方式，使用该调墨油制备出油墨。
表2
  实施例号   调墨油配方 调墨油的加热条件 调墨油的粘度 树脂或已反应树脂的酸值   乳液的稳定性(Pa·s)(试验前∶试验后)
对比例4 树脂8.0份溶剂12.0份   170-180℃30分钟 14200cp     19.0     13.5∶分离
实施例6 树脂8.0份溶剂12.0份ALCH0.24份   同上 75500cp     10.0     14.1∶15.2
注)在表2中，“分离”是指乳液分离成水相和油相，因此其粘度无法测量；“酸值”是有关通过调墨油中的反应而制成的树脂的一个数值。
从表2中可以看出，如同醇酸树脂时的情形，松香改性树脂也可通过与铝螯合物的反应而降低酸值，这样可稳定油墨乳液。
实施例7
按照实施例1的相同方式制备出油墨，只是与ALCH一起加入基于铝螯合物的0.5摩尔异硬脂酸，然后进行反应。
实施例8
按照实施例7的相同方式制备出油墨，只是异硬脂酸的量为1.0摩尔。
实施例9
按照实施例7的相同方式制备出油墨，只是异硬脂酸的量为2.0摩尔。
实施例10
按照实施例7的相同方式制备出油墨，只是异硬脂酸的量为2.5摩尔。
对比例5
按照实施例7的相同方式制备出油墨，只是异硬脂酸的量为3.0摩尔。
实施例11
按照实施例1的相同方式制备出油墨，只是与ALCH一起加入基于铝螯合物的0.5摩尔异硬脂醇(商标：NISSAN FINE OXOCOL 180，由Nissan Chemical Industries，Ltd.)，然后进行反应。
实施例12
按照实施例11的相同方式制备出油墨，只是异硬脂醇的量为1.0摩尔。
实施例13
按照实施例11的相同方式制备出油墨，只是异硬脂醇的量为2.0摩尔。
实施例14
按照实施例11的相同方式制备出油墨，只是异硬脂醇的量为2.5摩尔。
实施例15
按照实施例11的相同方式制备出油墨，只是异硬脂醇的量为3.0摩尔。
表3
实施例号 调墨油配方 异硬脂酸的加入量 调墨油的粘度 树脂或已反应树脂的酸值   乳液的稳定性(Pa·s)(试验前∶试验后)
实施例1 树脂10.5份溶剂3.0份ALCH0.315份   无   620cp     8.6     13.2∶14.5
实施例7     同上   0.5摩尔/ALCH   950cp     9.0     13.2∶13.3
实施例8     同上   1.0摩尔/ALCH   1000cp     9.4     13.4∶13.5
实施例9     同上   2.0摩尔/ALCH   1030cp     9.8     13.6∶13.3
实施例10     同上   2.5摩尔/ALCH   1020cp     10.0     13.5∶13.4
对比例5     同上   3.0摩尔/ALCH   990cp     10.4     13.2∶9.0
注)“酸值”是有关通过调墨油中的反应而制成的树脂的一个数值。
表4
实施例号 调墨油配方  NISSAN FINEOXOCOL的加入量  调墨油的粘度  树脂或已反应树脂的酸值   乳液的稳定性(Pa·s)(试验前∶试验后)
实施例11 树脂10.5份溶剂3.0份ALCH0.315份   0.5摩尔/ALCH   760cp     8.9     13.3∶13.1
实施例12 同上   1.0摩尔/ALCH   830cp     9.0     13.5∶13.5
实施例13 同上   2.0摩尔/ALCH   830cp     8.9     13.7∶13.6
实施例14 同上   2.5摩尔/ALCH   850cp     8.9     13.2∶13.1
对比例6 同上   3.0摩尔/ALCH   820cp     8.8     13.4∶8.0
注)“酸值”是有关通过调墨油中的反应而制成的树脂的一个数值。
表5
    实施例号     开始印刷时的状态
    实施例1     直到第100张复印品，出现模糊
    实施例7     在第30张复印品之后，没有模糊
    实施例8     在第20张复印品之后，没有模糊
    实施例9     在第10张复印品之后，没有模糊
    实施例10     同上
    对比例5     同上
    实施例11     在第40张复印品之后，没有模糊
    实施例12     在第20张复印品之后，没有模糊
    实施例13     在第10张复印品之后，没有模糊
    实施例14     同上
    对比例6     同上
从表3-5可以看出：在高级脂肪酸或高级醇的存在下，通过将铝螯合物与醇酸树脂进行反应，可以消除油墨放置时的粘度升高现象，而且即使印刷机已长期没有使用，也可迅速地开始使用。
按照本发明，所得调墨油包含铝螯合物或铝醇化物与醇酸树脂或松香改性树脂的反应产物作为树脂组分，然后可通过使用这种调墨油作为油相制备出乳液油墨，因此可显著提高油墨乳液的储存稳定性。此外，通过在树脂组分的反应过程中加入高级脂肪酸或高级醇，可以抑制由于油墨放置而引起的粘度升高作用。结果，即使油墨在印刷机中长期放置，在开始印刷时，在用少量印刷品进行试验印刷之后，印刷品就可迅速达到所需的印刷浓度。

Claims (3)

1.一种具有水相和油相的用于模版印刷的油包水乳液油墨，其中所述油相包含铝螯合物或铝醇化物与醇酸树脂或松香改性树脂的反应产物，其中所述反应产物通过将所述铝螯合物或铝醇化物与所述醇酸树脂或松香改性树脂加热而制成并且所述反应产物的酸值为10或更低。
2.根据权利要求1的用于模版印刷的乳液油墨，其中所述反应产物通过在高级脂肪酸或高级醇的存在下进行反应而制成。
3.根据权利要求2的用于模版印刷的乳液油墨，其中所述高级脂肪酸或高级醇的量为0.5-2.5摩尔/1摩尔所述铝螯合物或铝醇化物。
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