CN1205281C - 孔版印刷用油包水型乳化油墨 - Google Patents

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Abstract

本发明在于提供辊迹污染少、透印、渗透少，且保存稳定性、防背面粘脏性等优良的孔版印刷用油包水型乳化油墨。23℃的卡森塑性粘度是0.4(Pa·s)以下{优选的是0.2(Pa·s)以下、更优选的是0.15(Pa·s)以下}，油相在23℃的卡森屈服值，优选的是0.3(Pa)以上。

Description

孔版印刷用油包水型乳化油墨
本发明涉及孔版印刷用乳化油墨，详细地说，涉及辊迹污染少，渗墨、浸透少，且保存稳定性、防透印性等优良的孔版印刷用油包水型乳化油墨。
众所周知，孔版印刷方法是使用孔版印刷原纸，通过该原纸的穿孔部，将油墨从原纸的一侧移到另一侧，在纸等的被印刷物表面上进行印刷。
以往使用的油墨是油包水型的乳化油墨，是由挥发性溶剂、不挥发性溶剂、树脂、着色剂、表面活性剂、水、防冻剂、电解质、防腐剂等构成。
近年来，轮转孔版印刷机也通过微机等实现自动化，操作变得简单，随之，扩大了孔版印刷的应用。可是，孔版印刷的干燥，只有浸透干燥和蒸发干燥，另外，可不使用反应性树脂，以便在印刷机上油墨不固化，从环境问题上考虑，两面印刷的需求增加、在短时间内的两面印刷的要求也增高。可是，当表面印刷后立即印刷里面时，未干的表面上的油墨污染给纸的辊子，将该油污沾在印刷物上，使印刷物污染(辊迹污染)。
在此之前，关于油墨的干燥，在特开平8-73795号公报公开了，对于背面粘脏，通过规定作为油相中的着色成分的碳黑的平均粒径、表面积，改善背面粘脏性、定固性。可是在此所说的背面粘脏性是指在刚印刷后，印刷物重叠时，未干的油墨移到上面的印刷物的背面造成污染(背面粘脏)，使印刷物质量降低，对于短时间的两面印刷的辊迹污染成了问题。
另外，特开平7-188598号公报公开了，通过在水相中含有水不溶性着色剂，防止了渗透、透印、且提高了干燥性，但在该方法中，在浸透油相成分的被印刷物的内部，不能浸透含有水不溶性着色剂的水相成分，而在被印刷物表面残留很多水不溶性着色剂，对于构成短时间的两面印刷的辊迹污染问题，得不到充分效果。
因此，本发明在于去除了上述以往技术的缺点，提供辊迹污染少，透印、渗透少，且保存稳定性、防背面粘脏性等优良的孔版印刷用乳化油墨。
按照本发明，第一点在于提供孔版印刷用油包水型乳化油墨，其特征在于，由油相为10～90重量％及水相为90～10重量％构成的油包水型乳化油墨，上述油相中含有着色剂，且上述油相在23℃的卡森(Casson)塑性粘度是0.4(Pa.s)以下。
第二点在于提供，按照上述第一项所述的孔版印刷用油包水型乳化油墨，其中，上述油相在23℃的卡森塑性粘度是0.2(Pa.s)以下.
第三点在于提供，按照上述第一项所述的孔版印刷用油包水型乳化油墨，其中，上述油相在23℃的卡森塑性粘度是0.15(Pa.s)以下。
第四点在于提供，按照上述第一至第三项中任何一项所述的孔版印刷用油包水型乳化油墨，其特征是上述油相在23℃的卡森屈服值是0.3(Pa)以上。
第五点在于提供，按照上述第一至第四项中任何一项所述的孔版印刷用油包水型乳化油墨，其特征是在上述油相中含有环烷烃系油。
第六点在于提供一种孔版印刷用油包水型乳化油墨，其特征在于，按照上述第一项～第五项中任何一项所述的油包水型乳化油墨中，表面活性剂的含量是3重量％以下。
即，本发明者们为解决上述课题进行潜心研究，结果发现，由于油相在23℃的卡森塑性粘度是0.4(Pa.s)以下{优选的是0.2(Pa.s)以下，更优选的是0.15(Pa.s)以下}，所以辊迹污染少，进而，油相在23℃的卡森屈服值是0.3(Pa)以上，所以透印、渗透少。另外，其油相中含有环烷烃系油，所以保存稳定性更优良，进而，油墨中表面活性剂的含量是3重量％以下，所以防背面粘脏性优良，从而完成了本发明。
本发明的孔版印刷用油包水型乳化油墨起到这些效果的理由还不明确，但可按以下考虑，即可认为油相在23℃的卡森塑性粘度是0.4(Pa.s)以下，优选的是油相在23℃的卡森塑性粘度是0.2(Pa.s)以下，进而更优选的是油相在23℃的卡森塑性粘度是0.15(Pa.s)以下时，印刷后油墨成分中的低粘度成分迅速浸透在纸中、减少了辊迹污染。另一方面，希望油相在23℃的塑性粘度是0.02Pa.s以上，优选的是0.05Pa.s以上。当塑性粘度小于0.02Pa.s时，有乳化油墨粘度变低，印刷时背面粘脏性差，从印刷辊漏油的现象，与印刷机的匹配不当。
另外，通过将油相在23℃的卡森屈服值作成0.3(Pa)以上，控制印刷后纸中颜料的扩展，可减少渗透、透印。另一方面，希望油相在23℃的卡森屈服值是10(Pa)以下，优选的是5(Pa)以下。当油相的卡森屈服值大于10(Pa)时，由于颜料的流动性变差、则纸表面上残留很多颜料，所以定固性、指触干燥性显著变差。
进而，由于在油相中含有环烷烃系油，可认为具有不阻碍油墨稳定性的效果。
表面活性剂的含量在3重量％以下的效果，可认为通过使乳液的表面膜强度适当减弱，由于刚印刷后向纸的浸透变快，所以防背面粘脏性变好。另一方面，希望表面活性剂的含量在1重量％以上。这是由于若表面活性剂的含量小于1重量％，表面膜强度过弱，保存稳定性显著被损害。
另外，本发明中的油相在23℃的卡森(Casson)塑性粘度，指的是采用应力流变计(保林(ボ-リン)社制CSR-10)，在23℃，2cm2度的锥形筒中，测定应力从12.5Pa到150Pa的流动曲线，用卡森近似公式，通过计算求出卡森塑性粘度、卡森屈服值。
Casson的近似公式：τ-τ0＝(Eta×D)
τ：剪切应力    D：剪切速度
τ0：屈服值     Eta：塑性粘度
以下，更详细地说明本发明。
上述乳液的水相由水、电解质、防霉剂、水蒸发防止剂、水溶性高分子、水包油型树脂乳液等构成，另外，上述油相由油成分、不溶性着色分散剂、不溶性着色剂、基质颜料、树脂、乳化剂等构成。这些构成成分可使用不妨碍乳液形成的公知的物质。在水相中，为了辅助着色的目的，也可添加着色剂及着色剂的分散剂。
作为本发明所使用的色剂，可使用各种颜色的公知的颜料、分散染料等，可举出乙炔黑、槽法碳黑、炉黑等的碳黑类、铝粉、青铜粉等的金属粉、氧化铁红、钼铅、群青、氧化铬、氧化钛等无机颜料、不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、稠合偶氮颜料等的偶氮系颜料、无金属酞花青颜料和铜酞花青颜料等的酞花青系颜料、蒽醌系、喹吖酮系、异吲哚满酮系、异吲哚满系、二噁嗪系、士林系、苝系、苝酮系、硫靛系、奎酞酮系、金属络合物等的稠合多环系颜料、酸性或碱性染料的色淀等的有机颜料、二偶氮染料、蒽醌系染料等的油溶性染料、荧光颜料等。
作为荧光颜料，是在合成树脂本体聚合时或聚合后，溶解或上染发出各种色相的荧光染料，将得到的着色块状树脂粉碎、微细化的，所谓合成树脂固溶体型的荧光颜料，作为负载染料的合成树脂，有密胺树脂、尿素树脂、磺酰胺树脂、醇酸树脂、氯乙烯树脂等，可举出在它们中负载染料的荧光颜料等。
这些染颜料类，可以单独，也可以2种以上混合添加。
分散在油相中的不溶性着色剂的平均粒径，希望是10～0.1μm，优选的是1～0.1μm。
其使用量可根据需要而添加，但通常是2～15重量％。
对于碳黑，由于在本发明中是添加到油相中，所以希望使用pH小于5的酸性碳黑。
作为代表性的碳黑，可举出MA-100、MA-7、MA-77、MA-11、#40、#44(三菱化学社制)Raven 1100、Raven 1080、Raven 1255、Raven 760、Raven 410(哥伦比亚(コロンビセン)碳社制)等。
本发明所使用的环烷烃系油，可举出环分析的环烷烃成分的碳含量(CN)是30％CN以上，且芳香族成分的碳含量(CA)是20％CA以下，且链烷烃成分的碳含量(CP)是55％CP以下的矿物油；润滑油(モ-ビル)石油社的加哥油阿其克油155及300 ID、加哥油阿克其克轻油及加哥油阿其克油C重油，出光兴产社的代亚纳不勒斯油(NP-24、NR-26、NR-68、NS-90S、NM-280等)、代热那富来西亚系列(N-28、N-90、N-150、U-46、U-56、U-68、U-130、U-170、U-260)；日本太阳石油社的三线油系列(410、420、450、480、3125、4240等)等。
上述环分析值的各符号意义如下：
％CA＝芳香族碳原子数对于总碳原子数的百分率
％CN＝环烷烃碳原子数对于总碳原子数的百分率
％CP＝链烷烃碳原子数对于总碳原子数的百分率
作为本发明所使用的油，除了上述油之外，在不妨碍保存稳定性的范围内也可使用其他的油。例如可使用石油系熔剂、液体石腊、锭子油、机械油、润滑油、矿物油；亚麻子油、妥儿油、玉米油、橄榄油、菜子油、蓖麻油、脱水蓖麻油、大豆油、椰子油等植物油等。
在本发明中，在不妨碍安全性、保存稳定性的范围内，也可并用合成油。
作为本发明所使用的链烷烃系油，可举出润滑油石油社的加哥油阿其克油系列(1010、1022、1032、1046、1068、1100、3032、3046、3068等)、日本石油社的日石高级油系列(B、C、D、E等)、出光兴产社的代热那不勒斯油(PX-32、PX-90、PW-32、PW-90、PW-380、PS-32、PS-90、PS-430等)、代热那富来西亚系列(S-32、S-90、P-32、P-90、P-150、P-180、P-430等)等。
作为安全性高的石油系溶剂，可举出埃克森化学社的埃索巴系列(C、E、G、H、L、M等)及埃克索耳(D30、D40、D80、D110、D130等)日本石油社的AF溶剂油系列(4号、5号、6号、7号)等。
在考虑这些油成分的安全性时，希望使用含有3环以上稠合芳香族环的芳香烃的多环芳香族成分小于3质量％的。进而，根据需要也可使用安全性高的芳香系油(特开平11-80640号公报)，即变异固有特性，指数MI小于1.0、芳烃成分(％CA)是20-55％、苯胺点在100℃以下，且以油总重量为基准，苯并[a]蒽、苯并[b]荧蒽、苯并[j]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]苝、二苯并[a，j]吖啶等的多环芳香族的含量分别在10重量ppm以下，含量的合计量是50重量ppm以下。
本发明所使用的乳化剂是以形成油包水型的乳液为目的而使用的，可使用阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂中任何1种，只要对稳定性有效果，无论是低分子、高分子或并用都可以。其中，优选的是非离子表面活性剂，例如可举出山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯等的山梨糖醇酐脂肪酸酯；聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯等的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯；甘油单硬脂酸酯、十甘油三油酸酯、六甘油多蓖麻酸酯等的聚甘油脂肪酸酯；聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油植物油脂肪酸酯等的聚氧乙烯甘油脂肪酸酯；聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺·脂肪酰胺、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯蓖麻油·硬化蓖麻油及高级醇等、单独或2种以上并用，配制保存稳定性高的乳液。添加量通常是油墨重量的0.5-15重量％、优选的是1～3重量％。
此外，在油相中在不妨碍形成乳液的范围内可添加树脂、着色剂的分散剂、基质颜料、凝胶化剂及抗氧剂等。另外，上述的乳化剂也可含在油相中。在水相中，在不妨碍乳液形成的范围内，可添加不溶性着色剂的分散剂、水溶性高分子、水包油型树脂乳液、防腐·防霉剂、水蒸发抑制剂、防冻剂、pH调节剂、电解剂、基质颜料等。
作为添加到油相中的树脂，可将松香；聚合松脂、氢化松脂、松香酯、松香聚酯树脂、氢化松香酯等的松香系树脂；松香改性醇酸树脂、松香改性马来酸树脂；松香改性酚醛树脂等的松香改性松脂；马来酸树脂；酚醛树脂；石油树脂；环化橡胶等的橡胶衍生物树脂；萜烯树脂；醇酸树脂；聚合蓖麻油等1种或2种以上混合添加。作为它们代表性的树脂，可举出荒川化学社制的塔麻诺353、塔麻诺403、塔麻诺361、塔麻诺387、塔麻诺340、塔麻诺400、塔麻诺396、塔麻诺354、KG 836、KG 846、KG 1834、KG 1801等的松香改性酚醛树脂等。
树脂的重均分子量，从定固性及印刷适宜性看，优选的是3万～15万，更优选的是5.5万～15万，进而，这些树脂，优选的是对于日石0号溶剂具有溶解性的容限值是1g/g以上(在1g树脂中可相溶1g以上的0号溶剂)的树脂。另外，在油相中添加树脂时的树脂使用量，从油墨的成本及印刷适宜性看，优选的是油相的2～50重量％，更优选的是5～20重量％。树脂的重均分子量低时及添加量少时，对于定固性的效果小。另外，在重均分子量过高、树脂添加量多时，产生油墨粘度变高、从辊后端漏油等印刷适宜性问题。
本发明所使用的醇酸树脂，是由油脂、多元酸和多元醇构成的。作为油脂，可举出椰子油、棕榈油、橄榄油、蓖麻油、米糠油、棉子油等碘值80以下的不干性油或半干性油以及它们的脂肪酸，但是在醇酸树脂的碘值为80以下的范围内，也可使用一部分大豆油、亚麻油、桐油等干性油。
作为上述多元酸，可使用苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、四氢化苯二甲酸等的饱和多元酸及马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、柠康酸酐等不饱和多元酸。
作为上述多元醇，可使用乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、新戊二醇、双甘油、二缩三甘油、季戊四醇、二季戊四醇、甘露糖醇、山梨糖醇等。
醇酸树脂的含油率，用油脂中的脂肪酸在甘油三酸酯存在下时的树脂中的重量％表示。醇酸树脂从分散稳定性、及形成被膜的版铜网堵孔等问题看，优选含油率为60-90、碘值为80以下。醇酸树脂的重均分子量，优选的是小于3万、更优选的是1万以下。
作为分散在油相中的着色剂的着色剂分散剂，可使用不妨碍乳液形成的，也可使用上述乳化剂用非离子表面活性剂及水溶性高分子。
作为分散剂，可举出烷基胺系高分子化合物、铝螯合物系化合物、苯乙烯-马来酸酐系共聚高分子化合物、聚羧酸酯型高分子化合物、脂肪族系多元羧酸、高分子聚酯的胺盐类、酯型阴离子表面活性剂、高分子量的聚羧酸的长链胺盐类、长链聚氨基酰胺和高分子酸聚酯的盐、聚酰胺系化合物、磷酸酯系表面活性剂、烷基磺基羧酸盐类、α-烯烃磺酸盐类、二辛基磺基琥珀酸盐类、聚乙烯亚胺、醇胺盐及具有醇酸树脂等的不溶性着色剂分散能的树脂等。此外，只要在不妨碍油墨的保存稳定性的范围内，也可举出离子性表面活性剂、两性表面活性剂等。
这些分散剂可单独或2种以上混合添加，高分子及树脂以外的着色剂分散剂的添加量是着色剂重量的40重量％以下，优选的是2～35重量％。醇酸树脂，在添加高分子量的树脂时，对于不溶性着色剂的分散稳定性特别有效果，但是醇酸树脂单独或与其他分散剂并用时的树脂添加量，优选的是相对于不溶性着色剂1重量份，是0.05重量份以上。
凝胶化剂具有将含在油相中的树脂凝胶化，提高油墨的保存稳定性、定固性、流动性的作用，作为添加在本油墨中的凝胶化剂，优选的是与油相中的树脂配位结合的化合物。作为这样的化合物的例子，是含有Li、Na、K、Al、Ca、Co、Fe、Mn、Mg、Pb、Zn、Zr等金属的有机酸盐、有机螯合化合物、金属皂低聚物等，具体地可举出辛酸铝等的辛酸金属盐、环烷酸锰等的环烷酸金属盐、硬脂酸锌等的硬脂酸盐、二异丙氧基单乙基乙酰乙酸铝等的有机螯合化合物等。这些凝胶化剂，可1种或2种以上地添加到油相中，其添加量是油相中树脂的15％(重量)以下、优选的是5～10％(重量)。
添加在油相中的抗氧剂是二丁基羟基甲苯、没石子酸丙酯、丁基羟基苯甲醚等，通过添加这些物质可防止油相中的粘合树脂等氧化，由此可防止油墨粘度上升等。另外，其添加量是油墨中油的2重量％以下，优选的是0.1～1.0％(重量)。而且抗氧剂可单独或2种以上混合使用。
另外，为了在油墨中防渗透或调节粘度，也可添加基质颜料。作为添加在油墨中的基质颜料可举出白土、氧化硅、滑石、粘土、碳酸钙、硫酸钡、氧化钛、矾白土、硅藻土、高岭土、云母、氢氧化铝等无机微粒子及聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、聚硅氧烷、酚醛树脂、环氧树脂等有机微粒子或它们的共聚物构成的微粒子。
作为基质颜料的具体例子可举出阿埃基尔200、阿埃洛基尔R972等(日本阿埃洛基尔社)、NEW D ORBEN(白石工业社制)、BEN-GEL、S-BEN、ORGANITE等(丰顺洋行社制)、TIXOGEL系列(VP、DS、GB、VG、EZ-100等)、POTIGEL(日产喀德拉催化剂社制)等。将这些可添加在油相、水相或两相中，添加量，相对于油墨，优选的是0.1-50重量％，更优选的是1-5重量％。
在乳化油墨的水相中，为了保湿或增粘及不溶性着色剂、基质颜料的分散和定固，也可添加水溶性高分子或水包油型树脂乳液。
作为水溶性高分子，具体地可添加下述天然或合成高分子。例如淀粉、甘露聚糖、藻酸钠、半乳聚糖、西黄耆胶、阿拉伯胶、茁霉多糖(プルラン)、葡聚糖、呫吨胶、动物胶、明胶、胶原、酪蛋白等天然高分子；羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟甲基淀粉、羧甲基淀粉、二乙醛淀粉等的半合成高分子；丙烯酸树脂及聚丙烯酸钠等的中和物、聚乙烯酰亚胺、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯亚胺、聚丙烯酰胺、聚N-丙烯酰吡咯烷或聚N-异丙基丙烯酰胺等的聚N-烷基取代丙烯酰胺、聚环氧乙烷、聚乙烯基甲基醚、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物及用烷基将它们部分地疏水化的高分子，另外，关于丙烯酰胺系聚合物及丙烯酸系聚合物，也可以用烷基将取代基部分地疏水化的共聚型的聚合物。另外，可使用聚乙烯和聚丙烯(ポリピレン)或聚丁烯的嵌段共聚合物。
这些水溶性高分子可以单独或2种以上混合，添加含在油墨中的水的25重量％以下，优选的是0.5-15重量％。
作为水包油型树脂乳液，可以用合成高分子，也可以用天然高分子。作为高分子，可举出聚醋酸乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、偏氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚氯酯等。作为天然产物，可举出可添加在油相中的那些高分子等。这些在不妨碍油包水型乳化油墨的稳定性的范围内，也可2种以上并用，另外，作为分散方法也可添加分散剂、保护胶体、表面活性剂，另外，也可以是由无皂(ソ-プフリ-)乳液聚合合成的物质。这些水包油型树脂乳液的最低造膜温度，优选的是40℃以下。
添加在水相中以防腐·防霉剂是用于防止在乳液中细菌及霉菌繁殖，在长期保存乳液时，希望添加防腐·防霉剂。其添加量是含在油墨中的水的3重量％以下，优选的是0.1-1.2重量％。作为防腐·防霉剂，除了水杨酸、酚类、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯等芳香族羟基化合物及其氯化合物之外，可使用山梨酸和脱氢醋酸等，可以将它们单独或2种以上混合使用。
水蒸发防止剂和防冻剂可兼用，以这些目的添加的药品是乙二醇、二甘醇、丙二醇等的二醇；甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇等的低级饱和一元醇；甘油和山梨糖醇等多元醇等。这些药品可1种或2种以上地添加使用，春添加量是油墨中的水重量的15重量％以下，优选的是4～12重量％。
添加在水相中的pH调节剂是三乙醇胺、醋酸钠、三戊胺等，必要时，添加这些pH调节剂，可使水相的pH保持在6～8。若水相的pH偏离上述范围，在添加增粘剂用水溶性高分子时，存在其效果被损害等问题。
在水相中添加电解质是为了提高乳液的保存稳定性，可使用由柠檬酸、酒石酸、SO4、CH3CO2、Cl、Br、NO3、ClO3、I、SCN等阴离子和Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr、Ba、Al等阳离子构成的电解质。因此，作为在此添加的电解质，优选的是硫酸镁、硫酸钠、柠檬酸钠、磷酸氢钠、硼酸钠、醋酸钠、硫酸铝等，其添加量是水相的0.01-10重量％、优选的是0.1-2重量％、更优选的是0.5-1.5重量％。
此外，对本发明的孔版印刷用油包水型乳化油墨中，为了在印刷时，将印刷用纸和印刷辊很好地分开，或为了防止印刷用纸上卷，可在油相中添加石蜡。另外，在水相中添加三乙醇胺或氢氧化钠等，可进一步增进由于添加水溶性高分子引起的高粘度化。进而，在水相中添加防锈剂和消泡剂，可防止印刷时印刷机因油墨而锈蚀、和防止油墨起泡。这些添加剂可根据需要添加孔版印刷用油墨所添加的公知品，其添加量与以往品相同的量即可。
本发明的乳化油墨可与以往的乳化油墨制备时相同地调节油相及水相液，在公知的乳化机内将两相液乳化作成油墨。即，配制着色剂、乳化剂及根据需要添加的树脂等添加物充分分散的油相，向其中，缓慢地加入着色剂、防腐·防霉剂和根据需要添加水溶性高分子等的水溶液，进行乳化即可。
通过搅拌条件也可调节油墨的粘度，只要是系统的粘度就可以，没有特别的限制，但希望滑动速度20s-1时的粘度是3～40Pa·s，优选的是10-30Pa·s。
实施例
以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明不受该实施例的限制。另外，以下所说的份是重量份。
实施例1-4及比较例1-4
<在油相中含有不溶性着色剂的W/O乳化油墨的制造>
使用表1及表2所示的各成分，首先，用3辊混炼着色剂、油、不溶性着色剂分散剂，调节不溶性着色剂分散体。在该不溶性着色剂分散体(以下，称为不溶性着色剂分散体)中，加入经用表面活性剂、油和树脂等的清漆，作成油相，向其中加入、防冻剂、抗菌剂、电解质或水溶性树脂等构成的水相，进行乳化，作成孔版印刷用乳化油墨。根据需要，也可加入基质颜料等其他成分。
另外，碳黑是使用哥伦比亚碳社制RAVEN 1100、铜酞花兰是使用东洋油墨社制Lionol Blue FG-7330、颜料分散剂是使用味之素社制布来阿克特AL-M、乳化剂(山梨糖醇酐倍半油酸酯)是使用日光化学社制SO-15、链烷烃系油是使用润滑油社制加哥油阿克其克系列(1010、1046、1100)链烷烃系油是使用润滑油社制加哥油阿克其克系列(轻油、300ID)、日本太阳石油社制三线油410，作为石油系溶剂是使用日石三菱社制AF溶剂5号。另外，乙二醇、硫酸镁及对羟基苯甲酸甲酯是使用市售品。
实施例：1～4及比较例1～4的配方分别表示表1及表2中，实施例及比较例所用的油的环分析的成分表示在表3中。
本发明的环分析是按照润滑手册P.344(日本润滑学会编、养贤堂版)所述的n-d-M法实施的。另外，色谱分析是按照JISK 2536[石油制品-烃型试验方法]实施的。
表1
                    实施例
    1     2     3     4
    着色剂     碳黑Raven1100铜酞花兰     4.70.6     6.20.8     6.20     6.20.8
    颜料分散剂     铝螯合物     0.3     0.4     0.4     0.4
    乳化剂     山梨糖醇酐油酸酯     2.8     2.5     3.6     2.5
    油成分     (链烷烃系矿物油)阿其克1010阿其克1046阿其克1100(环烷烃系矿物油)阿其克轻油三线油410阿其克300ID 21.6 138.6 12.8 21.6
    石油系溶剂     AF溶剂5     6
    油相合计     30     31.5     29     31.5
    水防冻剂电解质防腐剂     离子交换水乙二醇硫酸镁对羟基苯甲酸甲酯     58.91010.1     57.41010.1     59.91010.1     57.41010.1
    水相合计     70     68.5     71     68.5
表2
                    比较例
    1     2     3     4
  着色剂     碳黑Raven1100铜酞花兰     40.5     40.5     6.20.8     4.50
  颜料分散剂     铝螯合物     0.2     0.3     0.5     1.0
  乳化剂     山梨糖醇酐油酸酯     4     4     2.5     2.5
  油成分     (链烷烃系矿物油)阿其克1010阿其克1046阿其克1100(环烷烃系矿物油)阿其克轻油三线油410阿其克300ID 417.3 415.2 23.5 10.017.5
  石油系溶剂     AF溶剂5
  油相合计     30     28     33.5     35.5
  水防冻剂电解质防腐剂     离子交换水乙二醇硫酸镁对羟基苯甲酸甲酯     58.91010.1     60.91010.1     55.41010.1     53.41010.1
  水相合计     70     72     66.5     64.5
表3
   ％CA    ％CN   ％CP
    链烷烃系油阿其克1010阿其克1046阿其克1100 777 313028 626365
    环烷烃系油阿其克轻油三线油410阿其克300ID 11016 544735 464349
<乳化油墨的评价>
使用这些油墨，用市售的理光社制孔版印刷机(VT 3920)进行充分印刷，将油墨充分进入印刷机内后进行印刷。
辊迹污染是将表面印刷后，在1分钟后对里面印刷时的给纸辊引起的污染的程度进行评价。污染严重的作为××、污染少的作为◎，以××、×、△、○、◎的5种等级进行评价。
透印是用肉眼评价印刷了的整个里面，透印严重的为×、比较少的为○，以及×△○的3种等级进行评价。
渗透是用显微镜(100倍)，观察印刷了的部分和未印刷部分的分界线，渗透多的为×、渗透少的作为△、几乎没有渗透的作为○，用这3种等级进行评价。
油墨的保存稳定性，在1年内的室温下保存，分离多的作为1、少的作为10，进行评价。
背面粘脏是观察50张连续印刷重叠的印刷物的里面，污染严重的为×、污染少的为○，用×、△、○的3种等级进行评价。
<油相的评价>
用应力电流计(宝林社制CSR-10)测定上述配方的油相。关于测定，是在23℃、直径2cm、锥角2度的锥体中，测定应力到12.5Pa～150Pa之前的流动曲线，用卡森的近似公式计算出卡森塑性粘度、卡森屈服值。另外，流动曲线的测定是通过2pa/s的应力上升速度进行Stress Ramp测定的。
Casson的近似公式：τ-τ0＝(Eta×D)
τ：剪切应力    D：剪切速度
τ0：屈服值     Eta：塑性粘度
这些结果如表4所示。
表4
                实施例                 比较例
  1  2  3  4  1  2  3  4
油相塑性粘度(Pa.s)   0.38  0.17  0.13  0.15  0.63  0.45  0.13  0.35
油相屈服值(Pa)   1.54  1.22  1.44  0.97  1.10  0.81  0.20  0.05
辊迹评价   △   ○  ◎  ◎  ××  ×  ◎  △
透印   ○   ○  ○  △  △  △  ×  ×
渗透   ○   ○  ○  △  △  △  ×  ×
保存稳定性   4   6  5  8  4  7  8  8
背面粘脏   △   ○  ×  ○  ×  ×  ○  ○
从表4的实施例1和比较例1、2可表明由于权利要求1的油相在23℃的卡森塑性粘度为0.4(Pa·s)以下则对辊迹污染有效果。另外，从实施例2和实施例1表明权利要求2的油相在23℃的卡森塑性粘度是0.2(Pa·s)以下时，具有辊迹污染少的效果。进而，从实施例3、4和实施例1、2表明权利要求3的油相在23℃的卡森塑性粘度是0.15(Pa·s)以下时，具有辊迹污染更少的效果。
另外，从实施例1、2、3、4和比较例3、4表明权利要求4的油相在23℃的卡森屈服值是0.3(Pa)以上时，具有透印、渗透少的效果.进而，从实施例4和比较例1表明含有权利要求5的环烷烃系油时，具有保存稳定性优良的效果。进而，从实施例4和比较例1、2表明权利要求6的表面活性剂含量是3重量％以下时，具有防背面粘脏性优良的效果。
权利要求1、2或3的孔版印刷用油包水型乳化油墨，在油相中含有着色剂，且上述油相在23℃的卡森塑性粘度是0.4(Pa·s)以下，优选的是0.2(Pa·s)以下、更优选的是0.15(Pa·s)以下，所以辊迹污染少。
权利要求4的孔版印刷用油包水型乳化油墨，油相在23℃的卡森屈服值是0.3(Pa)以上，所以还具有透印、渗透少的效果。
权利要求5的孔版印刷用油包水型乳化油墨，在油相中含有环烷烃系油，所以还有保存稳定性优良的效果。
权利要求6的孔版印刷用油包水型乳化油墨，表面活性剂的含量是3重量％以下，所以还有防背面粘脏性的优良效果。

Claims (5)

1.孔版印刷用油包水型乳化油墨，该乳化油墨是由油相10～90重量％及水相90～10重量％构成的油包水型乳化油墨，其特征在于，在上述油相中含有着色剂和环烷烃系油，且上述油相在23℃的卡森塑性粘度是0.4Pa·s以下。
2.权利要求1所述的孔版印刷用油包水型乳化油墨，其中，油相在23℃的卡森塑性粘度是0.2Pa·s以下。
3.权利要求1所述的孔版印刷用油包水型乳化油墨，其中，油相在23℃的卡森塑性粘度是0.15Pa·s以下。
4.权利要求1～3中任何1项所述的孔版印刷用油包水型乳化油墨，其特征是油相在23℃的卡森屈服值是0.3Pa以上。
5.一种孔版印刷用油包水型乳化油墨，该乳化油墨是权利要求1～4中任何1项所述的油包水型乳化油墨，其特征是表面活性剂的含量是3重量％以下。
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