JP5315781B2 - 孔版印刷用エマルションインキ - Google Patents
孔版印刷用エマルションインキ Download PDFInfo
- Publication number
- JP5315781B2 JP5315781B2 JP2008124297A JP2008124297A JP5315781B2 JP 5315781 B2 JP5315781 B2 JP 5315781B2 JP 2008124297 A JP2008124297 A JP 2008124297A JP 2008124297 A JP2008124297 A JP 2008124297A JP 5315781 B2 JP5315781 B2 JP 5315781B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- mass
- ink
- resin
- stencil printing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
本発明は、紙への着色剤の定着性、乾燥速度、耐水性、及び開放状態でのインキ固化防止に優れた感熱孔版印刷用Ｗ／Ｏ型エマルションインキに関する。
孔版印刷方法は、周知のように穿孔部を有する孔版印刷原紙（孔版）を用い、この孔版の穿孔部を介して孔版の一方の側より他方の側にインキを移動させることにより、紙などの被印刷物面に印刷を行う方法である。この孔版印刷方法では、通常、揮発性溶剤、不揮発性溶剤、樹脂、着色剤、界面活性剤、水、凍結防止剤、電解質、及び防腐剤を含有する孔版印刷用エマルションインキが使用されている。
このような孔版印刷用エマルションインキにおいては、インキの乾燥が、浸透乾燥と蒸発乾燥のみで行われるため、インキの乾燥に時間がかかる。また、印刷機上でインキが固化するので反応性の樹脂が使用できない。そこで、孔版印刷用エマルションインキにおいて安定性、定着性、及び接触乾燥性を改善するための研究がなされている。
例えば特許文献１には、指触乾燥性改善の目的で、油相に環化ゴムを含有させたＷ／Ｏ型エマルションインクが提案されている。
また、特許文献２には、指触乾燥性改善の目的で、油相に高分子量ロジン変性フェノール樹脂を含有させたＷ／Ｏ型エマルションインクが提案されている。
前記特許文献１及び特許文献２によれば、指触乾燥性についての効果が認められるが、インキの乾燥速度、開放状態でのインキ固化防止の点では効果が不十分である。
また、特許文献２には、指触乾燥性改善の目的で、油相に高分子量ロジン変性フェノール樹脂を含有させたＷ／Ｏ型エマルションインクが提案されている。
前記特許文献１及び特許文献２によれば、指触乾燥性についての効果が認められるが、インキの乾燥速度、開放状態でのインキ固化防止の点では効果が不十分である。
また、特許文献３には、印刷法として孔版印刷が紹介されており、印刷インキのビヒクルとして、シナキリ油、環化ゴムなどが挙げられている。
しかし、特許文献３で用いられるインキは、油性インキであり、孔版印刷で紙への印刷を行った場合、Ｗ／Ｏ型エマルションインキと比べて、インキの乾燥が遅いという問題がある。
しかし、特許文献３で用いられるインキは、油性インキであり、孔版印刷で紙への印刷を行った場合、Ｗ／Ｏ型エマルションインキと比べて、インキの乾燥が遅いという問題がある。
したがって、紙への着色剤の定着性、乾燥速度、耐水性、及び開放状態でのインキ固化防止に優れた孔版印刷用エマルションインキは、未だ提供されていないのが現状である。
本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、インキ中の油相が樹脂と、乾性油及びその加工油の少なくともいずれかを含有することで紙への着色剤の定着性、乾燥速度、耐水性、及び開放状態でのインキ固化防止に優れた孔版印刷用エマルションインキを提供することを目的とする。
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 油相１０質量％〜９０質量％及び水相９０質量％〜１０質量％を含んでなり、前記油相が樹脂と、乾性油及びその加工油の少なくともいずれかを含有することを特徴とする孔版印刷用エマルションインキである。前記＜１＞に記載の孔版印刷用エマルションインキにおいては、油相が樹脂と、乾性油及びその加工油の少なくともいずれかを含有することにより、樹脂と酸化重合性を有する桐油が着色剤の定着に寄与し、樹脂を含有することでインキ中の溶剤成分が選択的に紙に浸透し、桐油の酸化重合反応を促進し、その結果、紙への着色剤の定着性と乾燥速度が向上する。
＜２＞ 乾性油のヨウ素価が１５０以上である前記＜１＞に記載の孔版印刷用エマルションインキである。
＜３＞ 乾性油が桐油である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の孔版印刷用エマルションインキである。前記＜３＞に記載の孔版印刷用エマルションインキにおいては、乾性油として桐油を用いることにより、桐油を構成するα-エレオステアリン酸の特異な立体構造により定着性が更に向上する。
＜４＞ 加工油が桐油を加熱処理した重合桐油である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の孔版印刷用エマルションインキである。前記＜４＞に記載の孔版印刷用エマルションインキにおいては、桐油を加熱処理することで桐油が適度に重合し重合桐油となり、揮発しにくくなって臭気が改善される。
＜５＞ 乾性油及びその加工油の少なくともいずれかの含有量が、インキ全量に対し１質量％〜９質量％である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の孔版印刷用エマルションインキである。前記＜５＞に記載の孔版印刷用エマルションインキにおいては、乾性油及びその加工油の少なくともいずれかの含有量をインキ全量に対し１質量％〜９質量％にすることで、インキの乾燥速度と開放時及び開放状態でのインキ固化防止が図られる。
＜６＞ 乾性油及びその加工油の少なくともいずれかの含有量が、インキ全量に対し２質量％〜６質量％である前記＜５＞に記載の孔版印刷用エマルションインキである。前記＜６＞孔版印刷用エマルションインキにおいては、乾性油及びその加工油の少なくともいずれかの含有量をインキ全量に対し２質量％〜６質量％することで、耐水性と開放状態でのインキ固化防止が図られる。
＜７＞ 樹脂の質量平均分子量が、４０，０００〜１６０,０００である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の孔版印刷用エマルションインキである。前記＜７＞に記載の孔版印刷用エマルションインキにおいては、樹脂の質量平均分子量が、４０，０００〜１６０,０００であるので、着色剤への吸着力が高くなり、皮膜形成能が高くなって定着性が更に向上する。
＜８＞ 樹脂の含有量が、インキ全量に対し３質量％〜９質量％である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の孔版印刷用エマルションインキである。前記＜８＞に記載の孔版印刷用エマルションインキにおいては、樹脂の含有量が、インキ全量に対し３質量％〜９質量％であることにより、着色剤の定着性の向上とコスト低下が図られる。
＜９＞ 水相が着色剤を含有する前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の孔版印刷用エマルションインキである。前記＜９＞に記載の孔版印刷用エマルションインキにおいては、水相が着色剤を含有するので、油相の粘度を低くすることが可能になり、結果として油相成分の浸透速度を速めることができ、溶剤成分と着色剤成分が共存していないため着色剤からの溶剤成分の離脱が速くなり、更に乾燥速度が向上する。
＜１＞ 油相１０質量％〜９０質量％及び水相９０質量％〜１０質量％を含んでなり、前記油相が樹脂と、乾性油及びその加工油の少なくともいずれかを含有することを特徴とする孔版印刷用エマルションインキである。前記＜１＞に記載の孔版印刷用エマルションインキにおいては、油相が樹脂と、乾性油及びその加工油の少なくともいずれかを含有することにより、樹脂と酸化重合性を有する桐油が着色剤の定着に寄与し、樹脂を含有することでインキ中の溶剤成分が選択的に紙に浸透し、桐油の酸化重合反応を促進し、その結果、紙への着色剤の定着性と乾燥速度が向上する。
＜２＞ 乾性油のヨウ素価が１５０以上である前記＜１＞に記載の孔版印刷用エマルションインキである。
＜３＞ 乾性油が桐油である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の孔版印刷用エマルションインキである。前記＜３＞に記載の孔版印刷用エマルションインキにおいては、乾性油として桐油を用いることにより、桐油を構成するα-エレオステアリン酸の特異な立体構造により定着性が更に向上する。
＜４＞ 加工油が桐油を加熱処理した重合桐油である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の孔版印刷用エマルションインキである。前記＜４＞に記載の孔版印刷用エマルションインキにおいては、桐油を加熱処理することで桐油が適度に重合し重合桐油となり、揮発しにくくなって臭気が改善される。
＜５＞ 乾性油及びその加工油の少なくともいずれかの含有量が、インキ全量に対し１質量％〜９質量％である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の孔版印刷用エマルションインキである。前記＜５＞に記載の孔版印刷用エマルションインキにおいては、乾性油及びその加工油の少なくともいずれかの含有量をインキ全量に対し１質量％〜９質量％にすることで、インキの乾燥速度と開放時及び開放状態でのインキ固化防止が図られる。
＜６＞ 乾性油及びその加工油の少なくともいずれかの含有量が、インキ全量に対し２質量％〜６質量％である前記＜５＞に記載の孔版印刷用エマルションインキである。前記＜６＞孔版印刷用エマルションインキにおいては、乾性油及びその加工油の少なくともいずれかの含有量をインキ全量に対し２質量％〜６質量％することで、耐水性と開放状態でのインキ固化防止が図られる。
＜７＞ 樹脂の質量平均分子量が、４０，０００〜１６０,０００である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の孔版印刷用エマルションインキである。前記＜７＞に記載の孔版印刷用エマルションインキにおいては、樹脂の質量平均分子量が、４０，０００〜１６０,０００であるので、着色剤への吸着力が高くなり、皮膜形成能が高くなって定着性が更に向上する。
＜８＞ 樹脂の含有量が、インキ全量に対し３質量％〜９質量％である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の孔版印刷用エマルションインキである。前記＜８＞に記載の孔版印刷用エマルションインキにおいては、樹脂の含有量が、インキ全量に対し３質量％〜９質量％であることにより、着色剤の定着性の向上とコスト低下が図られる。
＜９＞ 水相が着色剤を含有する前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の孔版印刷用エマルションインキである。前記＜９＞に記載の孔版印刷用エマルションインキにおいては、水相が着色剤を含有するので、油相の粘度を低くすることが可能になり、結果として油相成分の浸透速度を速めることができ、溶剤成分と着色剤成分が共存していないため着色剤からの溶剤成分の離脱が速くなり、更に乾燥速度が向上する。
本発明によると、従来における前記問題を解決することができ、インキ中の油相が樹脂と、乾性油及びその加工油の少なくともいずれかを含有することで紙への着色剤の定着性、乾燥速度、耐水性、及び開放状態でのインキ固化防止、に優れた孔版印刷用エマルジョンインキを提供することができる。
本発明の孔版印刷用エマルションインキ（以下、単に「インキ」と称することもある）は、油相１０質量％〜９０質量％及び水相９０質量％〜１０質量％を含んでなる。
前記孔版印刷用エマルションインキにおける油相と水相との含有割合としては、上述のように、油相１０質量％〜９０質量％及び水相９０質量％〜１０質量％の範囲内であればよく、油相２０質量％〜５０質量％及び水相５０質量％〜８０質量％の範囲内であるのが好ましい。
前記油相の混合割合が１０質量％未満であると、充分なインキ保形性を有さないことがあり、９０質量％を超えると、物性的にＷ／Ｏ型エマルションとすることの効果が不足してしまうことがあるため好ましくない。
前記油相の混合割合が１０質量％未満であると、充分なインキ保形性を有さないことがあり、９０質量％を超えると、物性的にＷ／Ｏ型エマルションとすることの効果が不足してしまうことがあるため好ましくない。
＜油相＞
前記油相は樹脂と乾性油及びその加工油の少なくともいずれかとを含有してなり、更に必要に応じて酸化防止剤、相乗剤、酸化重合促進剤、着色剤、着色剤の分散剤、乳化剤、体質顔料、ゲル化剤、鉱物油、石油系溶剤などのその他の成分を含有してなる。
前記油相は樹脂と乾性油及びその加工油の少なくともいずれかとを含有してなり、更に必要に応じて酸化防止剤、相乗剤、酸化重合促進剤、着色剤、着色剤の分散剤、乳化剤、体質顔料、ゲル化剤、鉱物油、石油系溶剤などのその他の成分を含有してなる。
−樹脂−
前記樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばロジン、重合ロジン、水素化ロジン、ロジンエステル、ロジンポリエステル樹脂、水素化ロジンエステル等のロジン系樹脂；ロジン変性アルキド樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性石油樹脂等のロジン変性樹脂、マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、石油樹脂、環化ゴムなどのゴム誘導体樹脂、テルペン樹脂、アルキド樹脂、重合ひまし油などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アルキド樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、環化ゴムが特に好ましい。
前記樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばロジン、重合ロジン、水素化ロジン、ロジンエステル、ロジンポリエステル樹脂、水素化ロジンエステル等のロジン系樹脂；ロジン変性アルキド樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性石油樹脂等のロジン変性樹脂、マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、石油樹脂、環化ゴムなどのゴム誘導体樹脂、テルペン樹脂、アルキド樹脂、重合ひまし油などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アルキド樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、環化ゴムが特に好ましい。
前記ロジン変性フェノール樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば荒川化学社製のＴ（タマノル）−３４０、Ｔ−３５２、Ｔ−３５３、Ｔ−３５４、Ｔ−３６１、Ｔ−３８１、Ｔ−３８７、Ｔ−３９２、Ｔ−３９６、Ｔ−４００、Ｔ−４０３、Ｔ−４０７、ＫＧ−８３６、ＫＧ−８４６、ＫＧ−１８０１、ＫＧ−１８１６、ＫＧ−１８３４、ＫＧ−１８４５、ＫＧ−１８４７、ＫＧ−１８４８、ＫＧ−２２１２などが挙げられる。
前記環化ゴムとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばコロンビヤンカーボン日本社製のＡＬＳＹＮＯＬ ＲＳ４７、ＡＬＳＹＮＯＬ ＲＳ４４、ＳＹＮＴＥＸ ８００；日本サイテック社製のＡＬＰＥＸ ＣＫ４５０、ＡＬＰＥＸ ＣＫ５１４などが挙げられる。前記環化ゴムは、天然ゴムあるいは合成ゴムから合成されるが、天然ゴムの場合には、脱タンパク質処理を行ったものを材料とすることが好ましい。
前記環化ゴムとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばコロンビヤンカーボン日本社製のＡＬＳＹＮＯＬ ＲＳ４７、ＡＬＳＹＮＯＬ ＲＳ４４、ＳＹＮＴＥＸ ８００；日本サイテック社製のＡＬＰＥＸ ＣＫ４５０、ＡＬＰＥＸ ＣＫ５１４などが挙げられる。前記環化ゴムは、天然ゴムあるいは合成ゴムから合成されるが、天然ゴムの場合には、脱タンパク質処理を行ったものを材料とすることが好ましい。
前記アルキド樹脂としては、油脂と多塩基酸と多価アルコールから構成される。前記油脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばヤシ油、パーム油、オリーブ油、ひまし油、米糠油、綿実油、大豆油などのヨウ素価８０以下の不乾性油あるいは半乾性油又はこれらの脂肪酸などが挙げられる。また、アマニ油、オイチシカ油、桐油などからなるアルキド樹脂も定着性を上げる目的で使用できる。アルキド樹脂の含有量は、油相に対して０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．５質量％〜６質量％がより好ましい。
前記樹脂の質量平均分子量は、４０,０００〜１６０,０００が好ましく、７０，０００〜１６０，０００がより好ましい。前記数値範囲を満たすことにより定着性、印刷適性、及びインキコストが向上する。前記質量平均分子量が、４０,０００未満であると、定着性が不充分となることがあり、１６０,０００を超えると、樹脂の溶解性が著しく低下し、インキの流動性が悪くなることがある。
前記質量平均分子量の測定方法としては、例えばゲル浸透クロマトグラフィー法などがある。
前記樹脂の含有量は、インキ全量に対して３質量％〜９質量％が好ましく、４質量％〜６質量％がより好ましい。前記含有量が、３質量％未満であると、定着への樹脂の効果が不充分となることがあり、９質量％を超えると、インキコストが高すぎることがある。
前記質量平均分子量の測定方法としては、例えばゲル浸透クロマトグラフィー法などがある。
前記樹脂の含有量は、インキ全量に対して３質量％〜９質量％が好ましく、４質量％〜６質量％がより好ましい。前記含有量が、３質量％未満であると、定着への樹脂の効果が不充分となることがあり、９質量％を超えると、インキコストが高すぎることがある。
−乾性油又は加工油−
前記乾性油としては、例えばあまに油、オイチシカ油、脱水ひまし油、大豆油、桐油などが挙げられる。これらの中でも、着色剤の定着性の観点からは、桐油が特に好ましい。着色剤の定着性が向上するのは、桐油を構成する成分にα-エレオステアリン酸があり、この特異な立体構造のため反応が速くなることが考えられる。
前記加工油としては、臭気、安定性、定着性の観点から、桐油を加熱処理した加工油である重合桐油が好ましい。これは桐油を加熱処理することで桐油中の低分子成分が適度に重合し揮発成分が少なくなっているためであると考えられる。前記重合桐油としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば東新油脂社製の支那桐４号、支那桐７号などが挙げられる。また、前記重合桐油以外の加工油としては、例えば日清オイリオ社製の８号ボイル油、アマニ焚油、ＯＯＢ−ＤＮ−Ｈ、ＯＯＢ−ＤＮ−Ｗなどが挙げられる。
前記乾性油としては、例えばあまに油、オイチシカ油、脱水ひまし油、大豆油、桐油などが挙げられる。これらの中でも、着色剤の定着性の観点からは、桐油が特に好ましい。着色剤の定着性が向上するのは、桐油を構成する成分にα-エレオステアリン酸があり、この特異な立体構造のため反応が速くなることが考えられる。
前記加工油としては、臭気、安定性、定着性の観点から、桐油を加熱処理した加工油である重合桐油が好ましい。これは桐油を加熱処理することで桐油中の低分子成分が適度に重合し揮発成分が少なくなっているためであると考えられる。前記重合桐油としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば東新油脂社製の支那桐４号、支那桐７号などが挙げられる。また、前記重合桐油以外の加工油としては、例えば日清オイリオ社製の８号ボイル油、アマニ焚油、ＯＯＢ−ＤＮ−Ｈ、ＯＯＢ−ＤＮ−Ｗなどが挙げられる。
前記乾性油のヨウ素価は、１５０以上が好ましく、１５０〜１９０がより好ましい。
前記乾性油のヨウ素価が１５０未満であると、定着性及び乾燥速度の効果が小さくなることがある。ヨウ素価は、例えばＪＩＳ Ｋ ００７０に基づいて測定することができる。
前記乾性油及びその加工油の少なくともいずれかの含有量は、インキ全量に対し１質量％〜９質量％が好ましく、２質量％〜６質量％がより好ましく、２質量％〜４質量％が更に好ましい。前記含有量が、１質量％未満であると、定着性及び乾燥速度の効果が小さくなることがあり、９質量％を超えると、インキの開放保存性が悪くなることがある。
前記乾性油のヨウ素価が１５０未満であると、定着性及び乾燥速度の効果が小さくなることがある。ヨウ素価は、例えばＪＩＳ Ｋ ００７０に基づいて測定することができる。
前記乾性油及びその加工油の少なくともいずれかの含有量は、インキ全量に対し１質量％〜９質量％が好ましく、２質量％〜６質量％がより好ましく、２質量％〜４質量％が更に好ましい。前記含有量が、１質量％未満であると、定着性及び乾燥速度の効果が小さくなることがあり、９質量％を超えると、インキの開放保存性が悪くなることがある。
前記乾性油又はその加工油以外の油成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば植物油、石油系溶剤、流動パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、スピンドル油、マシン油、潤滑油などが挙げられる。なお、安全性及び保存安定性を阻害しない範囲で合成油も併用できる。
前記植物油としては、特に制限はなく、一般に公知のものが使用でき、例えばナタネ油、コーン油、ゴマ油、トール油、綿実油、ひまわり油、サフラワー油、ウォルナッツオイル、ポピーオイル、リンシードオイルなどが挙げられる。前記植物油は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、メチル、ブチル、イソプロピル、プロピルなどでエステル化した植物油も使用することができる。
前記植物油は、本発明で使用する乾性油又は加工油と合わせて使用することができ、印刷後のインキ乾燥性を考慮すると、ヨウ素価が１００以上の一般に半乾性油と呼ばれるものを使用するのが好ましい。
ヨウ素価が高い乾性油又は半乾性油を使用すると空気中の酸素と酸化反応を起こし、それによって油の乾燥（固化）が進行し、前記植物油を含有している孔版印刷用エマルションインキも固化してしまう。インキが固化するとスクリーンの目詰まりや画像立ち上がりが悪化してしまうなどの不具合が生じることがあるため、ヨウ素価が高い（不飽和結合が多く含まれる）植物油を使用する際には植物油中の脂肪酸（リノレン酸、リノール酸、オレイン酸など）の酸化を防ぐために後述する酸化防止剤を油相中及び水相中のいずれかに含有することが好ましい。
前記植物油としては、特に制限はなく、一般に公知のものが使用でき、例えばナタネ油、コーン油、ゴマ油、トール油、綿実油、ひまわり油、サフラワー油、ウォルナッツオイル、ポピーオイル、リンシードオイルなどが挙げられる。前記植物油は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、メチル、ブチル、イソプロピル、プロピルなどでエステル化した植物油も使用することができる。
前記植物油は、本発明で使用する乾性油又は加工油と合わせて使用することができ、印刷後のインキ乾燥性を考慮すると、ヨウ素価が１００以上の一般に半乾性油と呼ばれるものを使用するのが好ましい。
ヨウ素価が高い乾性油又は半乾性油を使用すると空気中の酸素と酸化反応を起こし、それによって油の乾燥（固化）が進行し、前記植物油を含有している孔版印刷用エマルションインキも固化してしまう。インキが固化するとスクリーンの目詰まりや画像立ち上がりが悪化してしまうなどの不具合が生じることがあるため、ヨウ素価が高い（不飽和結合が多く含まれる）植物油を使用する際には植物油中の脂肪酸（リノレン酸、リノール酸、オレイン酸など）の酸化を防ぐために後述する酸化防止剤を油相中及び水相中のいずれかに含有することが好ましい。
前記流動パラフィン系オイルとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば出光興産社製のダイアナプロセスオイル（ＰＸ−３２、ＰＸ−９０、ＰＷ−３２、ＰＷ−９０、ＰＷ−３８０、ＰＳ−３２、ＰＳ−９０、ＰＳ−４３０など）、ダイアナフレシアシリーズ（Ｓ−３２、Ｓ−９０、Ｐ−３２、Ｐ−９０、Ｐ−１５０、Ｐ−１８０、Ｐ−４３０）などが挙げられる。
前記ナフテン系オイルとは、環分析によるナフテン成分の炭素含有量（ＣＮ）が３０％以上、かつ芳香族成分の炭素の含有量（ＣＡ）が２０％以下かつパラフィン成分の炭素含有量（ＣＰ）が５５％以下である鉱物油である。前記ナフテン系オイルとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば出光興産社製のダイアナプロセスオイル（ＮＰ−２４、ＮＲ−２６、ＮＲ−６８、ＮＳ−９０Ｓ、ＮＭ−２８０など）、ダイアナフレシアシリーズ（Ｇ−６、Ｆ−９、Ｎ−２８、Ｎ−９０、Ｎ−１５０、Ｕ−４６、Ｕ−５６、Ｕ−６８、Ｕ−１３０、Ｕ−１７０、Ｕ−２６０）；日本サン石油社製のサンセンオイルシリーズ（４１０、４２０、４５０、４８０、３１２５、４２４０など）が挙げられる。
前記石油系溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばエクソンモービル社製のアイソパーシリーズ(Ｃ，Ｅ，Ｇ，Ｈ，Ｌ，Ｍなど)及びエクソール（Ｄ３０、Ｄ４０，Ｄ８０，Ｄ１１０，Ｄ１３０など）；日石三菱社製のＡＦソルベントシリーズ（４号、５号、６号、７号など）が挙げられる。これらの油成分は安全性を考慮した場合、３環以上の縮合芳香族環を含む芳香族炭化水素である多環芳香族成分が３質量％未満のものを使用することが好ましい。
前記石油系溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばエクソンモービル社製のアイソパーシリーズ(Ｃ，Ｅ，Ｇ，Ｈ，Ｌ，Ｍなど)及びエクソール（Ｄ３０、Ｄ４０，Ｄ８０，Ｄ１１０，Ｄ１３０など）；日石三菱社製のＡＦソルベントシリーズ（４号、５号、６号、７号など）が挙げられる。これらの油成分は安全性を考慮した場合、３環以上の縮合芳香族環を含む芳香族炭化水素である多環芳香族成分が３質量％未満のものを使用することが好ましい。
−酸化防止剤−
前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばジフェニルフェニレンジアミン、イソプロピルフェニルフェニレンジアミンなどのアミン系化合物；トコフェロール、ジブチルメチルフェノールなどのフェノール系化合物；メルカプトメチルベンゾイミダゾールなどの硫黄系化合物；ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、ブチルヒドロキシアニソールなどが挙げられる。前記酸化防止剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記酸化防止剤の含有量は、インキ中の油相に対し２質量％以下が好ましく、０．１〜１．０質量％がより好ましい。前記酸化防止剤の添加によって油相中のバインダー樹脂などの酸化を防ぎ、これによってインキの粘度の上昇などが防止される。ただし、植物油含有量に対して極めて少量の酸化防止剤を添加した場合、適切な酸化防止効果は期待できず、逆に植物油含有量に対して多量の酸化防止剤を一度に添加してしまうと酸化促進剤として作用してしまう場合もある。よって、少量の酸化防止剤の添加でも油成分の酸化を抑えるために相乗剤を加えることが好ましい。
前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばジフェニルフェニレンジアミン、イソプロピルフェニルフェニレンジアミンなどのアミン系化合物；トコフェロール、ジブチルメチルフェノールなどのフェノール系化合物；メルカプトメチルベンゾイミダゾールなどの硫黄系化合物；ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、ブチルヒドロキシアニソールなどが挙げられる。前記酸化防止剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記酸化防止剤の含有量は、インキ中の油相に対し２質量％以下が好ましく、０．１〜１．０質量％がより好ましい。前記酸化防止剤の添加によって油相中のバインダー樹脂などの酸化を防ぎ、これによってインキの粘度の上昇などが防止される。ただし、植物油含有量に対して極めて少量の酸化防止剤を添加した場合、適切な酸化防止効果は期待できず、逆に植物油含有量に対して多量の酸化防止剤を一度に添加してしまうと酸化促進剤として作用してしまう場合もある。よって、少量の酸化防止剤の添加でも油成分の酸化を抑えるために相乗剤を加えることが好ましい。
−相乗剤−
前記相乗剤とは、それ自身酸化防止作用はほとんど持たないが、酸化防止剤と併用するとその作用を増強するものである。前記相乗剤は通常酸性物質であり、いくつかの水酸基又はカルボキシル基を持っている多官能性化合物である。
前記相乗剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばメチオニン、アスコルビン酸、トレオニン、ロイシン、牛乳タンパク質加水分解物、ノルバリン、パルミチン酸アスコルビン、フェニルアラニン、シスチン、トリプトファン、プロリン、アラニン、グルタミン酸、バリン、膵臓タンパクのペプシン消化液、アスパラギン、アルギニン、バルビツール酸、アスフェナミン、ニンヒドリン、プロパニジン、ヒスチジン、ノルロイシン、グリセロリン酸、カゼインのトリプシン加水分解液、カゼインの塩酸加水分解液などが挙げられる。これら前記相乗剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合してもよい。前記相乗剤の含有量は、酸化防止剤１００質量部に対して５０質量部〜１５０質量部が好ましい。
前記相乗剤とは、それ自身酸化防止作用はほとんど持たないが、酸化防止剤と併用するとその作用を増強するものである。前記相乗剤は通常酸性物質であり、いくつかの水酸基又はカルボキシル基を持っている多官能性化合物である。
前記相乗剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばメチオニン、アスコルビン酸、トレオニン、ロイシン、牛乳タンパク質加水分解物、ノルバリン、パルミチン酸アスコルビン、フェニルアラニン、シスチン、トリプトファン、プロリン、アラニン、グルタミン酸、バリン、膵臓タンパクのペプシン消化液、アスパラギン、アルギニン、バルビツール酸、アスフェナミン、ニンヒドリン、プロパニジン、ヒスチジン、ノルロイシン、グリセロリン酸、カゼインのトリプシン加水分解液、カゼインの塩酸加水分解液などが挙げられる。これら前記相乗剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合してもよい。前記相乗剤の含有量は、酸化防止剤１００質量部に対して５０質量部〜１５０質量部が好ましい。
−酸化重合促進剤−
前記酸化重合促進剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばコバルト、マンガン、稀土類元素の有機酸、例えばナフテン酸、オクチル酸、樹脂酸による金属塩などが挙げられる。これらの中でもナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガンなどが特に好ましい。
酸化重合促進剤の含有量は油相全量に対して０．１質量％〜５質量％が好ましく、０．３質量％〜１．０質量％がより好ましい。
前記酸化重合促進剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばコバルト、マンガン、稀土類元素の有機酸、例えばナフテン酸、オクチル酸、樹脂酸による金属塩などが挙げられる。これらの中でもナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガンなどが特に好ましい。
酸化重合促進剤の含有量は油相全量に対して０．１質量％〜５質量％が好ましく、０．３質量％〜１．０質量％がより好ましい。
−乳化剤−
前記乳化剤としては、油中水型のエマルションを形成する目的で使用され、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン界面活性剤のいずれでもよく、安定性に効果が有れば低分子界面活性剤でも高分子界面活性剤でもよく、また併用してもよい。これらの中でも、非イオン系界面活性剤が特に好ましい。前記乳化剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノステアレートなどのソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；グリセリルモノステアレート、デカグリセリルトリオレエート、ヘキサグリセリンポリリシノレートなどの（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン植物油脂肪酸エステルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、高級アルコールなどが挙げられる。前記乳化剤は、１種単独又は２種類以上をあわせて保存安定性の高いエマルションを調製することができる。前記乳化剤の含有量は、インキ全量に対して０．５質量％〜１５質量％が好ましく、１質量％〜６質量％がより好ましい。
前記乳化剤としては、油中水型のエマルションを形成する目的で使用され、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン界面活性剤のいずれでもよく、安定性に効果が有れば低分子界面活性剤でも高分子界面活性剤でもよく、また併用してもよい。これらの中でも、非イオン系界面活性剤が特に好ましい。前記乳化剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノステアレートなどのソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；グリセリルモノステアレート、デカグリセリルトリオレエート、ヘキサグリセリンポリリシノレートなどの（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン植物油脂肪酸エステルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、高級アルコールなどが挙げられる。前記乳化剤は、１種単独又は２種類以上をあわせて保存安定性の高いエマルションを調製することができる。前記乳化剤の含有量は、インキ全量に対して０．５質量％〜１５質量％が好ましく、１質量％〜６質量％がより好ましい。
−ゲル化剤−
前記ゲル化剤としては、油相に含まれる樹脂をゲル化してインキの保存安定性、定着性、及び流動性を向上させる役割を持ち、前記ゲル化剤としては油相中の樹脂と配位結合する化合物が好ましい。
前記ゲル化剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ａｌ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｚｒなどの金属を含む有機酸塩；有機キレート化合物、金属石鹸オリゴマーなどが挙げられる。具体的には、オクチル酸アルミニウムなどのオクチル酸金属塩；ナフテン酸マンガンなどのナフテン酸金属塩；ステアリン酸亜鉛などのステアリン酸塩；アルミニウムジイソプロポキシドモノエチルアセトアセテートなどの有機キレート化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ゲル化剤の含有量は、前記油相中の樹脂１００質量部に対し１５質量部以下が好ましく、５質量部〜１０質量部がより好ましい。
前記ゲル化剤としては、油相に含まれる樹脂をゲル化してインキの保存安定性、定着性、及び流動性を向上させる役割を持ち、前記ゲル化剤としては油相中の樹脂と配位結合する化合物が好ましい。
前記ゲル化剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ａｌ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｚｒなどの金属を含む有機酸塩；有機キレート化合物、金属石鹸オリゴマーなどが挙げられる。具体的には、オクチル酸アルミニウムなどのオクチル酸金属塩；ナフテン酸マンガンなどのナフテン酸金属塩；ステアリン酸亜鉛などのステアリン酸塩；アルミニウムジイソプロポキシドモノエチルアセトアセテートなどの有機キレート化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ゲル化剤の含有量は、前記油相中の樹脂１００質量部に対し１５質量部以下が好ましく、５質量部〜１０質量部がより好ましい。
−体質顔料−
前記インキ中には、粘度調整のために体質顔料も添加できる。インキ中に添加される前記体質顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば白土、シリカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、有機ベントナイト、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナホワイト、ケイソウ土、カオリン、マイカ、水酸化アルミニウムなどの無機微粒子及びポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリシロキサン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などの有機微粒子又はこれらの共重合体からなる微粒子が挙げられる。具体的な例としては、日本アエロジル社製のアエロジル２００、アエロジルＲ９７２など；白石工業社製の白艶化ＴＤＤ、白艶化Ｏ、ＮＥＷ Ｄ ＯＲＢＥＮ；豊順洋行社製のＢＥＮ−ＧＥＬ、Ｓ−ＢＥＮ、ＯＲＧＡＮＩＴＥなど；日産ガードラー触媒社製のＴＩＸＯＧＥＬシリーズ（ＶＰ、ＤＳ、ＧＢ、ＶＧ、ＥＺ−１００など）、ＯＰＴＩＧＥＬなどが挙げられる。
前記体質顔料は、油相、水相又は両相に添加してもよい。前記体質顔料の含有量は、インキ全量に対して０．１質量％〜５０質量％が好ましく、１質量％〜５質量％がより好ましい。
前記インキ中には、粘度調整のために体質顔料も添加できる。インキ中に添加される前記体質顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば白土、シリカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、有機ベントナイト、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナホワイト、ケイソウ土、カオリン、マイカ、水酸化アルミニウムなどの無機微粒子及びポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリシロキサン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などの有機微粒子又はこれらの共重合体からなる微粒子が挙げられる。具体的な例としては、日本アエロジル社製のアエロジル２００、アエロジルＲ９７２など；白石工業社製の白艶化ＴＤＤ、白艶化Ｏ、ＮＥＷ Ｄ ＯＲＢＥＮ；豊順洋行社製のＢＥＮ−ＧＥＬ、Ｓ−ＢＥＮ、ＯＲＧＡＮＩＴＥなど；日産ガードラー触媒社製のＴＩＸＯＧＥＬシリーズ（ＶＰ、ＤＳ、ＧＢ、ＶＧ、ＥＺ−１００など）、ＯＰＴＩＧＥＬなどが挙げられる。
前記体質顔料は、油相、水相又は両相に添加してもよい。前記体質顔料の含有量は、インキ全量に対して０．１質量％〜５０質量％が好ましく、１質量％〜５質量％がより好ましい。
＜水相＞
前記水相は、水、着色剤を含有してなり、更に必要に応じて着色剤の分散剤、Ｏ／Ｗ樹脂エマルション、水性高分子、電解質、水の蒸発抑制剤、凍結防止剤、防腐又は防かび剤、ｐＨ調整剤、及び体質顔料などのその他の成分を含有してなる。
前記水相は、水、着色剤を含有してなり、更に必要に応じて着色剤の分散剤、Ｏ／Ｗ樹脂エマルション、水性高分子、電解質、水の蒸発抑制剤、凍結防止剤、防腐又は防かび剤、ｐＨ調整剤、及び体質顔料などのその他の成分を含有してなる。
−水−
本発明に使用される水としては、清浄であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水道水、イオン交換水、蒸留水などが挙げられる。
本発明に使用される水としては、清浄であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水道水、イオン交換水、蒸留水などが挙げられる。
−着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばアセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラックなどのカーボンブラック類；アルミニウム粉、ブロンズ粉などの金属粉；弁柄、黄鉛、群青、酸化クロム、酸化チタンなどの無機顔料；不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料などのアゾ系顔料；無金属フタロシアニン顔料、銅フタロシアニン顔料などのフタロシアニン系顔料、アントラキノン系、キナクリドン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ジオキサンジン系、スレン系、ペリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系、キノフタロン系、金属錯体などの縮合多環系顔料；酸性及び塩基性染料のいずれかのレーキなどの有機顔料；ジアゾ染料、アントラキノン系染料などの油溶性染料；蛍光顔料などが挙げられる。
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばアセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラックなどのカーボンブラック類；アルミニウム粉、ブロンズ粉などの金属粉；弁柄、黄鉛、群青、酸化クロム、酸化チタンなどの無機顔料；不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料などのアゾ系顔料；無金属フタロシアニン顔料、銅フタロシアニン顔料などのフタロシアニン系顔料、アントラキノン系、キナクリドン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ジオキサンジン系、スレン系、ペリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系、キノフタロン系、金属錯体などの縮合多環系顔料；酸性及び塩基性染料のいずれかのレーキなどの有機顔料；ジアゾ染料、アントラキノン系染料などの油溶性染料；蛍光顔料などが挙げられる。
前記蛍光顔料については、合成樹脂を塊状重合する際又は重合した後に、様々な色相を発色する蛍光染料を溶解又は染着し、得られた着色塊状樹脂を粉砕して微細化した合成樹脂固溶体タイプのものが用いられる。前記合成樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばメラミン樹脂、尿素樹脂、スルホンアミド樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。
染料は耐光性の面で問題があるので不溶性着色剤を使用するのが好ましい。また、色を補う目的で、前記不溶性着色剤は、油相及び水相のいずれかに含まれてもよく、油相及び水相に含まれてもよい。また、前記不溶性着色剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上混合してもよい。
油相、水相に分散された不溶性着色剤の平均粒径は０．０５μｍ〜１０μｍが好ましく、０．１μｍ〜１．０μｍがより好ましい。
前記不溶性着色剤の含有量は、インキ全量に対し２質量％〜１５質量％が好ましい。
カーボンブラックを油相に添加する場合には、ｐＨ５未満の酸性のカーボンブラックが好ましい。水相に添加する場合には、ｐＨ５以上が好ましく、ｐＨ６〜ｐＨ１０がより好ましく、ｐＨ７〜ｐＨ９が更に好ましい。ただし、油相にｐＨ６〜ｐＨ１０のカーボンブラック、水相にｐＨ５未満のカーボンブラックを添加してもよく、ｐＨの異なるカーボンブラックを２種類以上併用してもよい。
前記カーボンブラックとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば三菱化学社製のＭＡ−１００、ＭＡ−７、ＭＡ−７０、ＭＡ−７７、ＭＡ−１１、♯４０、♯４４など；コロンビヤンカーボン社製のＲａｖｅｎ１１００、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ７６０、Ｒａｖｅｎ４１０などが挙げられる。
油相、水相に分散された不溶性着色剤の平均粒径は０．０５μｍ〜１０μｍが好ましく、０．１μｍ〜１．０μｍがより好ましい。
前記不溶性着色剤の含有量は、インキ全量に対し２質量％〜１５質量％が好ましい。
カーボンブラックを油相に添加する場合には、ｐＨ５未満の酸性のカーボンブラックが好ましい。水相に添加する場合には、ｐＨ５以上が好ましく、ｐＨ６〜ｐＨ１０がより好ましく、ｐＨ７〜ｐＨ９が更に好ましい。ただし、油相にｐＨ６〜ｐＨ１０のカーボンブラック、水相にｐＨ５未満のカーボンブラックを添加してもよく、ｐＨの異なるカーボンブラックを２種類以上併用してもよい。
前記カーボンブラックとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば三菱化学社製のＭＡ−１００、ＭＡ−７、ＭＡ−７０、ＭＡ−７７、ＭＡ−１１、♯４０、♯４４など；コロンビヤンカーボン社製のＲａｖｅｎ１１００、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ７６０、Ｒａｖｅｎ４１０などが挙げられる。
−着色剤分散剤−
前記着色剤分散剤としては、エマルションの形成を阻害しない物が使用でき、前記乳化剤用非イオン性界面活性剤及び水溶性高分子も使用することができる。
前記着色剤分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばソルビタンセスキオレエートなどのソルビタン脂肪酸エステル；ヘキサグリセリンポリリシノレートなどのポリグリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミドなどの非イオン性界面活性剤；アルキルアミン系高分子化合物、アルミニウムキレート系化合物、スチレン-無水マレイン酸系共重合高分子化合物、ポリカルボン酸エステル型高分子化合物、脂肪族系多価カルボン酸、高分子ポリエステルのアミン塩類、エステル型アニオン界面活性剤、高分子量ポリカルボン酸の長鎖アミン塩類、長鎖ポリアミノアミドと高分子酸ポリエステルの塩、ポリアミド系化合物、燐酸エステル系界面活性剤、アルキルスルホカルボン酸塩類、スルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩類、ジオクチルスルホコハク酸塩類、ポリエチレンイミン、アルキロールアミン塩などの不溶性着色剤分散能を有する樹脂などが挙げられる。この他にもインキの保存安定性を阻害しない範囲であればイオン性界面活性剤、両性界面活性剤なども挙げられる。
前記着色剤分散剤の市販品としては、日本ルーブリゾール社製のソルスパーズシリーズ（Ｓ３０００、Ｓ５０００、Ｓ９０００、Ｓ１３２４０、Ｓ１３９４０、Ｓ１６０００、Ｓ１７０００、Ｓ２０００、Ｓ２４０００、Ｓ２６０００、Ｓ２７０００、Ｓ２８０００、Ｓ３１８４５、Ｓ３１８５０、Ｓ３２５５０、Ｓ３４７５０、Ｓ４１０９０、Ｓ５３０９５など）；味の素ファインテクノ社製のプレーンアクトＡＬ−Ｍ、アジスパーシリーズ（ＰＢ７１１、ＰＭ８２１、ＰＢ８２１、ＰＢ８１１、ＰＮ４１１、ＰＡ１１１など）；Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製のＳｕｒｆｙｎｏｌシリーズ（ＧＡ、ＴＧ、ＣＴ−２２１、ＣＴ−１２１など）；日信化学工業社製のオルフィンＰＤシリーズ（００１、００２Ｗ、００３、００４、００５など）；日光ケミカルズ社製のＴＭＧＳ−１５、ＴＭＧＯ−１５、Ｄｅｃａｇｌｙｎシリーズ(１−Ｌ、１−Ｍ、１−Ｏなど)、ＴＬ−１０、ＴＰ−１０、ＴＯ−１０、ＴＩ−１０、ＢＬ−２１、ＢＣ−１５ＴＸ、ＢＣ−２３、ＢＣ−３０ＴＸ、ＢＣ−４０ＴＸ、ＢＳ−２０、ＢＯ−１０ＴＸ、ＴＡＭＮＳ−１０、ＴＡＭＮＳ−１５、ＴＡＭＮＯ−５、ＴＡＭＮＯ−１５、ＴＤＭＮＳ−８、ＯＴＰ−１００、ＯＴＰ−７５などが挙げられる。
前記着色剤分散剤は１種単独で使用してもよく、２種類以上混合してもよい。
高分子及び樹脂以外の前記着色剤分散剤の含有量は、着色剤の含有量に対して４０質量％以下が好ましく、２質量％〜３５重量％がより好ましい。
また、着色剤の分散あるいは乳化に使用される高分子量の界面活性剤はインキの乳化安定性を向上させる効果があるので、油相に着色剤を含有しない場合においても必要に応じて油相に添加してもよい。前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＮ４１１；クローダ社製のハイパマーＢ２４６；ルーブリゾール社製のソルスパーズ１６０００などが挙げられる。
前記界面活性剤の含有量は、インキ全量に対して０．０１質量％〜５質量％が好ましく、０．１質量％〜１．０質量％がより好ましい。
前記着色剤分散剤としては、エマルションの形成を阻害しない物が使用でき、前記乳化剤用非イオン性界面活性剤及び水溶性高分子も使用することができる。
前記着色剤分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばソルビタンセスキオレエートなどのソルビタン脂肪酸エステル；ヘキサグリセリンポリリシノレートなどのポリグリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミドなどの非イオン性界面活性剤；アルキルアミン系高分子化合物、アルミニウムキレート系化合物、スチレン-無水マレイン酸系共重合高分子化合物、ポリカルボン酸エステル型高分子化合物、脂肪族系多価カルボン酸、高分子ポリエステルのアミン塩類、エステル型アニオン界面活性剤、高分子量ポリカルボン酸の長鎖アミン塩類、長鎖ポリアミノアミドと高分子酸ポリエステルの塩、ポリアミド系化合物、燐酸エステル系界面活性剤、アルキルスルホカルボン酸塩類、スルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩類、ジオクチルスルホコハク酸塩類、ポリエチレンイミン、アルキロールアミン塩などの不溶性着色剤分散能を有する樹脂などが挙げられる。この他にもインキの保存安定性を阻害しない範囲であればイオン性界面活性剤、両性界面活性剤なども挙げられる。
前記着色剤分散剤の市販品としては、日本ルーブリゾール社製のソルスパーズシリーズ（Ｓ３０００、Ｓ５０００、Ｓ９０００、Ｓ１３２４０、Ｓ１３９４０、Ｓ１６０００、Ｓ１７０００、Ｓ２０００、Ｓ２４０００、Ｓ２６０００、Ｓ２７０００、Ｓ２８０００、Ｓ３１８４５、Ｓ３１８５０、Ｓ３２５５０、Ｓ３４７５０、Ｓ４１０９０、Ｓ５３０９５など）；味の素ファインテクノ社製のプレーンアクトＡＬ−Ｍ、アジスパーシリーズ（ＰＢ７１１、ＰＭ８２１、ＰＢ８２１、ＰＢ８１１、ＰＮ４１１、ＰＡ１１１など）；Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製のＳｕｒｆｙｎｏｌシリーズ（ＧＡ、ＴＧ、ＣＴ−２２１、ＣＴ−１２１など）；日信化学工業社製のオルフィンＰＤシリーズ（００１、００２Ｗ、００３、００４、００５など）；日光ケミカルズ社製のＴＭＧＳ−１５、ＴＭＧＯ−１５、Ｄｅｃａｇｌｙｎシリーズ(１−Ｌ、１−Ｍ、１−Ｏなど)、ＴＬ−１０、ＴＰ−１０、ＴＯ−１０、ＴＩ−１０、ＢＬ−２１、ＢＣ−１５ＴＸ、ＢＣ−２３、ＢＣ−３０ＴＸ、ＢＣ−４０ＴＸ、ＢＳ−２０、ＢＯ−１０ＴＸ、ＴＡＭＮＳ−１０、ＴＡＭＮＳ−１５、ＴＡＭＮＯ−５、ＴＡＭＮＯ−１５、ＴＤＭＮＳ−８、ＯＴＰ−１００、ＯＴＰ−７５などが挙げられる。
前記着色剤分散剤は１種単独で使用してもよく、２種類以上混合してもよい。
高分子及び樹脂以外の前記着色剤分散剤の含有量は、着色剤の含有量に対して４０質量％以下が好ましく、２質量％〜３５重量％がより好ましい。
また、着色剤の分散あるいは乳化に使用される高分子量の界面活性剤はインキの乳化安定性を向上させる効果があるので、油相に着色剤を含有しない場合においても必要に応じて油相に添加してもよい。前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＮ４１１；クローダ社製のハイパマーＢ２４６；ルーブリゾール社製のソルスパーズ１６０００などが挙げられる。
前記界面活性剤の含有量は、インキ全量に対して０．０１質量％〜５質量％が好ましく、０．１質量％〜１．０質量％がより好ましい。
−Ｏ／Ｗ樹脂エマルション−
本発明に使用されるＯ／Ｗ樹脂エマルションとしては、合成高分子でも天然高分子でもよい。前記合成高分子としては、例えば、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニリデン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ウレタンなどが挙げられる。前記天然高分子としては、油相に添加できる高分子などが挙げられる。前記Ｏ／Ｗ樹脂エマルションは、油中水型エマルションインキの安定性を阻害しない範囲であれば２種類以上を併用してもよく、また分散方法も分散剤、保護コロイド、界面活性剤を添加していてもよい。また合成方法は乳化重合法、懸濁重合法あるいはソープフリー乳化重合によって合成することができる。前記Ｏ／Ｗ樹脂エマルションの最低造膜温度は４０℃以下であることが好ましい。
また、前記Ｏ／Ｗ樹脂エマルションの粒子径は、０．１μｍ〜３０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。
本発明に使用されるＯ／Ｗ樹脂エマルションとしては、合成高分子でも天然高分子でもよい。前記合成高分子としては、例えば、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニリデン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ウレタンなどが挙げられる。前記天然高分子としては、油相に添加できる高分子などが挙げられる。前記Ｏ／Ｗ樹脂エマルションは、油中水型エマルションインキの安定性を阻害しない範囲であれば２種類以上を併用してもよく、また分散方法も分散剤、保護コロイド、界面活性剤を添加していてもよい。また合成方法は乳化重合法、懸濁重合法あるいはソープフリー乳化重合によって合成することができる。前記Ｏ／Ｗ樹脂エマルションの最低造膜温度は４０℃以下であることが好ましい。
また、前記Ｏ／Ｗ樹脂エマルションの粒子径は、０．１μｍ〜３０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。
−水溶性高分子化合物−
前記水溶性高分子化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばデンプン、マンナン、アルギン酸ソーダ、ガラクタン、トラガントガム、アラビアガム、ブルラン、デキストラン、キサンタンガム、ニカワ、ゼラチン、コラーゲン、カゼインなどの天然高分子；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルデンプン、カルボキシメチルデンプン、ジアルデヒドデンプンなどの半合成高分子；アクリル酸樹脂及びポリアクリル酸ナトリウムなどの中和物、アルキル変性アクリル酸樹脂、ポリビニルイミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、Ｎ-ビニルピロリドンとビニルアセテートのコポリマー、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド、ポリＮ-アクリロイルピロリジンやポリＮ−イソプロピルアクリルアミドなどのポリＮ-アルキル置換アクリルアミド；ポリエチレンオキサイド、ポリビニルメチルエーテル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン-アクリル酸共重合体及びこれらをアルキル基で部分的に疎水した高分子；アクリルアミド系ポリマー及びアクリル系のポリマーに関しては置換基を部分的にアルキル基で疎水化した共重合タイプのポリマー、ポリエチレンとポリプロピレン又はポリブチレンのＡＢやＡＢＡタイプのブロックコポリマー、ＢＡＳＦ社製のＰＶＰ Ｋ−３０などが挙げられる。これらの前記高分子は１種単独で使用もよく、２種類以上混合してもよい。
前記水溶性高分子の含有量は、インキに含まれる水の含有量に対して２５質量％以下が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましい。
前記水溶性高分子化合物の質量平均分子量は、２,０００〜１,０００,０００が好ましく、５,０００〜３００,０００がより好ましく、１０,０００〜１５０,０００が更に好ましい。
前記水溶性高分子化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばデンプン、マンナン、アルギン酸ソーダ、ガラクタン、トラガントガム、アラビアガム、ブルラン、デキストラン、キサンタンガム、ニカワ、ゼラチン、コラーゲン、カゼインなどの天然高分子；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルデンプン、カルボキシメチルデンプン、ジアルデヒドデンプンなどの半合成高分子；アクリル酸樹脂及びポリアクリル酸ナトリウムなどの中和物、アルキル変性アクリル酸樹脂、ポリビニルイミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、Ｎ-ビニルピロリドンとビニルアセテートのコポリマー、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド、ポリＮ-アクリロイルピロリジンやポリＮ−イソプロピルアクリルアミドなどのポリＮ-アルキル置換アクリルアミド；ポリエチレンオキサイド、ポリビニルメチルエーテル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン-アクリル酸共重合体及びこれらをアルキル基で部分的に疎水した高分子；アクリルアミド系ポリマー及びアクリル系のポリマーに関しては置換基を部分的にアルキル基で疎水化した共重合タイプのポリマー、ポリエチレンとポリプロピレン又はポリブチレンのＡＢやＡＢＡタイプのブロックコポリマー、ＢＡＳＦ社製のＰＶＰ Ｋ−３０などが挙げられる。これらの前記高分子は１種単独で使用もよく、２種類以上混合してもよい。
前記水溶性高分子の含有量は、インキに含まれる水の含有量に対して２５質量％以下が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましい。
前記水溶性高分子化合物の質量平均分子量は、２,０００〜１,０００,０００が好ましく、５,０００〜３００,０００がより好ましく、１０,０００〜１５０,０００が更に好ましい。
−電解質−
前記電解質のイオンとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属などの陽イオンと、陰イオンとしてはクエン酸イオン、酒石酸イオン、硫酸イオン、酢酸イオン、塩素イオン、ホウ酸イオンなどが挙げられる。しかし、水相に添加されている水不溶性顔料、体質顔料、及びＯ／Ｗ樹脂エマルションなどの凝集防止とエマルションの安定性を両立させるための陽イオンとしては１価のリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどが好ましい。従って、前記電解質としては、例えば、硫酸リチウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウムなどが好ましい。
電解質の前記水相における含有量は、０．０１質量％〜５質量％が好ましく、０．１質量％〜２．０質量％がより好ましい。
また、エマルションの安定性と粉体の分散安定性に影響しない範囲では２価の陽イオンの電解質を併用してもよい。
前記電解質のイオンとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属などの陽イオンと、陰イオンとしてはクエン酸イオン、酒石酸イオン、硫酸イオン、酢酸イオン、塩素イオン、ホウ酸イオンなどが挙げられる。しかし、水相に添加されている水不溶性顔料、体質顔料、及びＯ／Ｗ樹脂エマルションなどの凝集防止とエマルションの安定性を両立させるための陽イオンとしては１価のリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどが好ましい。従って、前記電解質としては、例えば、硫酸リチウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウムなどが好ましい。
電解質の前記水相における含有量は、０．０１質量％〜５質量％が好ましく、０．１質量％〜２．０質量％がより好ましい。
また、エマルションの安定性と粉体の分散安定性に影響しない範囲では２価の陽イオンの電解質を併用してもよい。
−水の蒸発防止剤又は凍結防止剤−
水の蒸発防止剤と凍結防止剤は兼用可能であり、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールなどの低級飽和一価アルコール；グリセリン、ソルビトールなどの多価アルコールなどが挙げられる。前記蒸発防止剤と凍結防止剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記水の蒸発防止剤と凍結防止剤の前記水相における含有量は、１５質量％以下が好ましく、４質量％〜１２質量％がより好ましい。
水の蒸発防止剤と凍結防止剤は兼用可能であり、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールなどの低級飽和一価アルコール；グリセリン、ソルビトールなどの多価アルコールなどが挙げられる。前記蒸発防止剤と凍結防止剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記水の蒸発防止剤と凍結防止剤の前記水相における含有量は、１５質量％以下が好ましく、４質量％〜１２質量％がより好ましい。
−防腐剤又は防かび剤−
前記防腐又は防かび剤としては、エマルション内で細菌やかびが繁殖するのを防ぐために添加され、エマルションを長期保存する場合は、防腐防かび剤を添加するのが好ましい。
前記防腐剤又は防かび剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばサリチル酸、フェノール類、ｐ−オキシ安息香酸メチル、ｐ−オキシ安息香酸エチルなどの芳香族ヒドロキシ化合物；又はその塩素化合物；ソルビン酸、デヒドロ酢酸、ＭＩＴ（メチルイソチアゾリン）、ＢＩＴ（ブチルイソチアゾリン）、ＯＩＴ（オクチルイソチアゾリン）などのチアゾリン系のものなどが挙げられる。前記防腐剤又は防かび剤は、１種単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記防腐剤又は防かび剤の前記水相における含有量は、３質量％以下が好ましく、０．１質量％〜１．２質量％がより好ましい。
前記防腐又は防かび剤としては、エマルション内で細菌やかびが繁殖するのを防ぐために添加され、エマルションを長期保存する場合は、防腐防かび剤を添加するのが好ましい。
前記防腐剤又は防かび剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばサリチル酸、フェノール類、ｐ−オキシ安息香酸メチル、ｐ−オキシ安息香酸エチルなどの芳香族ヒドロキシ化合物；又はその塩素化合物；ソルビン酸、デヒドロ酢酸、ＭＩＴ（メチルイソチアゾリン）、ＢＩＴ（ブチルイソチアゾリン）、ＯＩＴ（オクチルイソチアゾリン）などのチアゾリン系のものなどが挙げられる。前記防腐剤又は防かび剤は、１種単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記防腐剤又は防かび剤の前記水相における含有量は、３質量％以下が好ましく、０．１質量％〜１．２質量％がより好ましい。
−ｐＨ調整剤−
前記ｐＨ調整剤としては、アンモニア、トリエタノールアミン、酢酸ナトリウム、トリアミルアミン、水酸化ナトリウムなどであり、必要時にはこれらのｐＨ調整剤を添加して水相のｐＨを６〜８に保つことができる。水相のｐＨが前記範囲からはずれると、増粘剤用水溶性高分子が添加されている場合にはその効果が損なわれるなどの問題がある。
またｐＨを一定に保つため緩衝剤を添加してもよく、前記緩衝剤としては、例えばエチレンジアミン四酢酸、Ａｌｄｒｉｃｈ社製のＴｒｉｚｍａ ｂａｓｅ、４−モルホリノエタンスルホン酸（ＭＥＳ）、４−モルホリノプロパンスルホン酸（ＭＯＰＳ）などが挙げられる。また、前記緩衝剤の前記水相における含有量は、０．０５質量％〜０．１質量％が好ましい。
前記ｐＨ調整剤としては、アンモニア、トリエタノールアミン、酢酸ナトリウム、トリアミルアミン、水酸化ナトリウムなどであり、必要時にはこれらのｐＨ調整剤を添加して水相のｐＨを６〜８に保つことができる。水相のｐＨが前記範囲からはずれると、増粘剤用水溶性高分子が添加されている場合にはその効果が損なわれるなどの問題がある。
またｐＨを一定に保つため緩衝剤を添加してもよく、前記緩衝剤としては、例えばエチレンジアミン四酢酸、Ａｌｄｒｉｃｈ社製のＴｒｉｚｍａ ｂａｓｅ、４−モルホリノエタンスルホン酸（ＭＥＳ）、４−モルホリノプロパンスルホン酸（ＭＯＰＳ）などが挙げられる。また、前記緩衝剤の前記水相における含有量は、０．０５質量％〜０．１質量％が好ましい。
−その他の添加剤−
前記のほか、本発明の孔版印刷用油中水型エマルションインキには、印刷時に印刷用紙と印刷ドラムとの分離を良くするため、或いは印刷用紙の卷き上がり防止のために油相にワックスを添加することができる。また、水相にはトリエタノールアミンや水酸化ナトリウムなどを添加して、水溶性高分子添加による水相の高粘度化を更に増進させることができる。更に、水相に防錆剤や消泡剤を添加して印刷の際に印刷機がインキによって錆たり、インキが泡立つことを防止することができる。これらの添加剤の添加量は従来品の場合と同程度でよい。
前記のほか、本発明の孔版印刷用油中水型エマルションインキには、印刷時に印刷用紙と印刷ドラムとの分離を良くするため、或いは印刷用紙の卷き上がり防止のために油相にワックスを添加することができる。また、水相にはトリエタノールアミンや水酸化ナトリウムなどを添加して、水溶性高分子添加による水相の高粘度化を更に増進させることができる。更に、水相に防錆剤や消泡剤を添加して印刷の際に印刷機がインキによって錆たり、インキが泡立つことを防止することができる。これらの添加剤の添加量は従来品の場合と同程度でよい。
本発明の孔版印刷用エマルションインキは、従来のエマルションインキ製造時と同様にして油相及び水相を調製し、この両方を公知の乳化機を用いて油相に水相を徐々に添加して乳化させてインキとすればよい。例えば、油相に着色剤を含有するインキでは、油成分に着色剤と着色剤分散剤を添加し、三本ロールや、ビーズミルなどの市販の分散機で細かく分散し、ワニスや乳化剤などを必要に応じて添加し、油相を調製する。水相は水、電解質、グリセリンなどの凍結防止剤、防腐・防かび剤や水溶性高分子などを撹拌機を使用して均一にし水相を調製する。樹脂は油成分に加熱溶解しワニスの形態にする。また、水相に着色剤を含有するインキでは、ワニス成分、油成分、乳化剤等を撹拌機で均一にして油相を調製する。水相は、水に着色剤、着色剤分散剤、水溶性高分子、ビーズミルなど低粘度用の分散機で着色剤を分散し、これに電解質、グリセリンなどの凍結防止剤、防腐又は防かび剤などを必要に応じて添加して水相を調製する。また、油相及び水相に着色剤を含有するインキは着色剤を含有する油相と着色剤を含有する水相からインキを作成することで得られる。
本発明の孔版印刷用エマルションインキの粘度としては、特に制限はなく、攪拌条件等により適宜調製することができるが、ずり速度２０ｓｅｃ−１のときの粘度は、２Ｐａ・ｓ〜４０Ｐａ・ｓが好ましく、１０Ｐａ・ｓ〜３０Ｐａ・ｓがより好ましい。
本発明の孔版印刷用エマルションインキの粘度としては、特に制限はなく、攪拌条件等により適宜調製することができるが、ずり速度２０ｓｅｃ−１のときの粘度は、２Ｐａ・ｓ〜４０Ｐａ・ｓが好ましく、１０Ｐａ・ｓ〜３０Ｐａ・ｓがより好ましい。
本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はこの実施例によって限定されるものではない。
以下の実施例及び比較例において、「乾性油のヨウ素価」及び「樹脂の質量平均分子量」は以下のようにして測定した。
＜乾性油のヨウ素価＞
ヨウ素価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０に基づき測定した。
ヨウ素価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０に基づき測定した。
＜樹脂の質量平均分子量＞
樹脂の質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法により測定し、ポリスチレンに換算して求めた。
樹脂の質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法により測定し、ポリスチレンに換算して求めた。
（実施例１〜１６、参考例１７〜１９及び比較例１〜１０）
−孔版印刷用エマルションインキの作製−
表１〜表３に示すインキ処方（単位は質量％）を、従来のエマルションインキの製造と同様にして油相及び水相を調製し、この両相を公知の乳化機内で乳化させて、実施例１〜１６、参考例１７〜１９及び比較例１〜１０の各孔版印刷用エマルションインキを作製した。
具体的には、実施例１６及び比較例６、７においては、着色剤、オイル、及び不溶性着色剤分散剤を３本ロールで練肉することで不溶性着色剤分散体の調製を行い、この不溶性着色剤分散体（以後、不溶性着色剤分散体）に乳化用界面活性剤、オイル、乾性油又は加工油と樹脂などのワニスを加え油相とし、これに水、凍結防止剤、抗菌剤、電解質あるいは水溶性樹脂などからなる水相を加え乳化することにより孔版印刷機用エマルションインキを作製した。
また、実施例１〜１５、参考例１７〜１９並びに比較例１〜５及び８〜１０においては、不溶性着色剤、水溶性高分子、凍結防止剤、抗菌剤、水を加えプレミキシング後ビーズミルを用い分散し、水相とした。あらかじめ作製しておいたオイル、乾性油又は加工油、乳化用界面活性剤、ワニスなどからなる油相に水相を攪拌混合し乳化することで孔版印刷用エマルションインキを作製した。
−孔版印刷用エマルションインキの作製−
表１〜表３に示すインキ処方（単位は質量％）を、従来のエマルションインキの製造と同様にして油相及び水相を調製し、この両相を公知の乳化機内で乳化させて、実施例１〜１６、参考例１７〜１９及び比較例１〜１０の各孔版印刷用エマルションインキを作製した。
具体的には、実施例１６及び比較例６、７においては、着色剤、オイル、及び不溶性着色剤分散剤を３本ロールで練肉することで不溶性着色剤分散体の調製を行い、この不溶性着色剤分散体（以後、不溶性着色剤分散体）に乳化用界面活性剤、オイル、乾性油又は加工油と樹脂などのワニスを加え油相とし、これに水、凍結防止剤、抗菌剤、電解質あるいは水溶性樹脂などからなる水相を加え乳化することにより孔版印刷機用エマルションインキを作製した。
また、実施例１〜１５、参考例１７〜１９並びに比較例１〜５及び８〜１０においては、不溶性着色剤、水溶性高分子、凍結防止剤、抗菌剤、水を加えプレミキシング後ビーズミルを用い分散し、水相とした。あらかじめ作製しておいたオイル、乾性油又は加工油、乳化用界面活性剤、ワニスなどからなる油相に水相を攪拌混合し乳化することで孔版印刷用エマルションインキを作製した。
＊顔料：ＭＡ−７０ 三菱化学社製
＊顔料分散液：ＡＬ−Ｍ 味の素ファインテクノ社製
＊オイル：サンセン３１０ サンオイル社製
＊石油系溶剤：ＡＦ−５ 新日本石油社製
＊植物油系溶剤：大豆メチルエステル 当栄ケミカル社製
＊樹脂：Ｔ−３６１（重量平均分子量２０,０００） 荒川化学工業社製
＊樹脂：ＫＧ−８３６（重量平均分子量４０,０００） 荒川化学工業社製
＊樹脂：ＫＧ−８４６（重量平均分子量８０,０００） 荒川化学工業社製
＊樹脂：ＫＧ−１８４７（重量平均分子量１５０,０００） 荒川化学工業社製
＊樹脂：Ｔ−４０７（重量平均分子量２００,０００） 荒川化学工業社製
＊加工油：支那桐４号 東新油脂社製
＊乾性油：桐油（ヨウ素価１５５〜１７５） 日清オイリオ社製
＊乾性油：亜麻仁油（ヨウ素価１７９〜１８０） カネダ社製
＊乾性油：大豆油（ヨウ素価１１４〜１３８） 日清オイリオ社製
＊酸化重合促進剤：ナフテン酸マンガン 昭和化学社製
＊酸化防止剤：理研Ｅオイル１０００（ｄ−δ−トコフェノール） 理研ビタミン社製
＊乳化剤：ソルビタンモノオレエート 花王社製
＊顔料：Ｒａｖｅｎ７６０ コロンビアン社製
＊水溶性高分子：ＰＶＰ Ｋ−３０ ＢＡＳＦ社製
＊凍結防止剤：グリセリン 花王社製
＊抗菌剤：ｐ−オキシ安息香酸メチル 関東化学社製
＊電解質：硫酸マグネシウム 関東化学社製
＊水：イオン交換水
各孔版印刷用エマルションインキについて、以下のようにして、擦れ汚れ、乾燥速度、インキの開放保存性、及びコストの評価を行った。評価結果を表４〜６に示す。
＜擦れ汚れの評価＞
ＬＴテスター（谷口インキ社製、自動展色機Ｔｙｐｅ ＬＴ−２）にインキを０．５ｇ
載せ、１０秒間練った後、用紙（リコー社製、Ｔｙｐｅ６２００ＰＰＣ）に２０ｍｍ×２０ｍｍの黒ベタ画像を印刷しサンプルを得た。２４時間経過後にクロックメーター（東洋精機製作所製、摩擦堅ろう度試験機）にサンプルをセットし、１０往復させた時のサンプルの汚れ具合で評価した。汚れ具合は、Ｘ−Ｒｉｔｅ（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、分光濃度計）を使用し、サンプルの白色部と白色部のうちの汚れ部分のＬａｂの色差から下記基準により４段階に評価した。
〔判断基準〕
◎：色差が０．８０未満
○：色差が１．１０未満
△：色差が１．４０未満
×：色差が１．４０以上
ＬＴテスター（谷口インキ社製、自動展色機Ｔｙｐｅ ＬＴ−２）にインキを０．５ｇ
載せ、１０秒間練った後、用紙（リコー社製、Ｔｙｐｅ６２００ＰＰＣ）に２０ｍｍ×２０ｍｍの黒ベタ画像を印刷しサンプルを得た。２４時間経過後にクロックメーター（東洋精機製作所製、摩擦堅ろう度試験機）にサンプルをセットし、１０往復させた時のサンプルの汚れ具合で評価した。汚れ具合は、Ｘ−Ｒｉｔｅ（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、分光濃度計）を使用し、サンプルの白色部と白色部のうちの汚れ部分のＬａｂの色差から下記基準により４段階に評価した。
〔判断基準〕
◎：色差が０．８０未満
○：色差が１．１０未満
△：色差が１．４０未満
×：色差が１．４０以上
＜乾燥速度の評価＞
ＬＴテスター（谷口インキ社製、自動展色機Ｔｙｐｅ ＬＴ−２）にインキを０．５ｇ
載せ、１０秒間練った後、用紙（リコー社製、Ｔｙｐｅ６２００ＰＰＣ）に２０ｍｍ×２０ｍｍの黒ベタ画像を印刷しサンプルを得た。１時間経過後のサンプルの黒ベタ画像部にマスキング用の紙テープ（日東電工社製）を貼り付け、圧を加えた後剥がしたときのテープへの着色剤の転移量をマクベス濃度計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）による濃度で測定し下記基準により４段階で評価した。
〔評価基準〕
◎：濃度が０．１５未満
○：濃度が０．２５未満
△：濃度が０．３５未満
×：濃度が０．３５以上
ＬＴテスター（谷口インキ社製、自動展色機Ｔｙｐｅ ＬＴ−２）にインキを０．５ｇ
載せ、１０秒間練った後、用紙（リコー社製、Ｔｙｐｅ６２００ＰＰＣ）に２０ｍｍ×２０ｍｍの黒ベタ画像を印刷しサンプルを得た。１時間経過後のサンプルの黒ベタ画像部にマスキング用の紙テープ（日東電工社製）を貼り付け、圧を加えた後剥がしたときのテープへの着色剤の転移量をマクベス濃度計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）による濃度で測定し下記基準により４段階で評価した。
〔評価基準〕
◎：濃度が０．１５未満
○：濃度が０．２５未満
△：濃度が０．３５未満
×：濃度が０．３５以上
＜耐水性の評価＞
市販の孔版印刷機（リコー社製、Ｓａｔｅｌｉｏ Ａ６５０）でインキを用紙（リコー社製、Ｔｙｐｅ６２００ＰＰＣ）に２０ｍｍ×２０ｍｍのベタ画像を印刷しサンプルを得る。２４時間後に印刷サンプルを水で濡らした指でなぞったときのインキのにじみ（汚れ）部分をマクベス濃度計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）で測定し、にじみ（汚れ）部分の濃度から下記基準により４段階で評価した。
〔評価基準〕
◎：濃度が０．１０未満
○：濃度が０．１２未満
△：濃度が０．１６未満
×：濃度が０．１６以上
市販の孔版印刷機（リコー社製、Ｓａｔｅｌｉｏ Ａ６５０）でインキを用紙（リコー社製、Ｔｙｐｅ６２００ＰＰＣ）に２０ｍｍ×２０ｍｍのベタ画像を印刷しサンプルを得る。２４時間後に印刷サンプルを水で濡らした指でなぞったときのインキのにじみ（汚れ）部分をマクベス濃度計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）で測定し、にじみ（汚れ）部分の濃度から下記基準により４段階で評価した。
〔評価基準〕
◎：濃度が０．１０未満
○：濃度が０．１２未満
△：濃度が０．１６未満
×：濃度が０．１６以上
＜インキの開放保存性の評価＞
インキをガラス板上に薄く塗布後、室温（２５℃）環境下で放置したときのインキ表面の変化を下記基準により４段階で評価した。
〔評価基準〕
◎：１週間放置後変化なし
○：５日後までに皮膜形成
△：３日後までに皮膜形成
×：１日後までに皮膜形成
インキをガラス板上に薄く塗布後、室温（２５℃）環境下で放置したときのインキ表面の変化を下記基準により４段階で評価した。
〔評価基準〕
◎：１週間放置後変化なし
○：５日後までに皮膜形成
△：３日後までに皮膜形成
×：１日後までに皮膜形成
＜インキのコスト＞
インキのコストは、コストに大きく影響する油相の比率を下記基準により４段階で評価した。
〔評価基準〕
◎：油相が３０質量％未満
○：油相が３０質量％以上４０質量％未満
△：油相が４０質量％以上５０質量％未満
×：油相が５０質量％以上
インキのコストは、コストに大きく影響する油相の比率を下記基準により４段階で評価した。
〔評価基準〕
◎：油相が３０質量％未満
○：油相が３０質量％以上４０質量％未満
△：油相が４０質量％以上５０質量％未満
×：油相が５０質量％以上
本発明の孔版印刷用エマルジョンインキは、紙への着色剤の定着性、乾燥速度、耐水性、及び開放状態でのインキ固化防止に優れており、感熱孔版印刷に有用である。
Claims (6)
- 油相１０質量％〜９０質量％及び水相９０質量％〜１０質量％を含んでなり、前記油相が樹脂と、桐油を加熱処理した重合桐油と、を含有することを特徴とする孔版印刷用エマルションインキ。
- 桐油を加熱処理した重合桐油の含有量が、インキ全量に対し１質量％〜９質量％である請求項１に記載の孔版印刷用エマルションインキ。
- 桐油を加熱処理した重合桐油の含有量が、インキ全量に対し２質量％〜６質量％である請求項２に記載の孔版印刷用エマルションインキ。
- 樹脂の質量平均分子量が、４０，０００〜１６０,０００である請求項１から３のいずれかに記載の孔版印刷用エマルションインキ。
- 樹脂の含有量が、インキ全量に対し３質量％〜９質量％である請求項１から４のいずれかに記載の孔版印刷用エマルションインキ。
- 水相が着色剤を含有する請求項１から５のいずれかに記載の孔版印刷用エマルションインキ。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008124297A JP5315781B2 (ja) | 2008-05-12 | 2008-05-12 | 孔版印刷用エマルションインキ |
| CN2009101266514A CN101580662B (zh) | 2008-05-12 | 2009-03-10 | 孔版印刷用乳化油墨 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008124297A JP5315781B2 (ja) | 2008-05-12 | 2008-05-12 | 孔版印刷用エマルションインキ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009270071A JP2009270071A (ja) | 2009-11-19 |
| JP5315781B2 true JP5315781B2 (ja) | 2013-10-16 |
Family
ID=41436919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008124297A Expired - Fee Related JP5315781B2 (ja) | 2008-05-12 | 2008-05-12 | 孔版印刷用エマルションインキ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5315781B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5662707B2 (ja) * | 2010-06-11 | 2015-02-04 | 理想科学工業株式会社 | 孔版印刷用エマルションインク |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5622548A (en) * | 1995-05-19 | 1997-04-22 | Micap Technology Corp. | Duplicating inks for digital duplicators |
| JP4662585B2 (ja) * | 1998-04-27 | 2011-03-30 | 東北リコー株式会社 | 孔版印刷用油中水型エマルションインキ |
| JP2004231903A (ja) * | 2003-01-31 | 2004-08-19 | Tohoku Ricoh Co Ltd | 孔版印刷用ｗ／ｏ型エマルションインキ |
| JP4870955B2 (ja) * | 2005-09-09 | 2012-02-08 | 東北リコー株式会社 | 孔版印刷用ｗ／ｏ型エマルションインキ |
-
2008
- 2008-05-12 JP JP2008124297A patent/JP5315781B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2009270071A (ja) | 2009-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4080080B2 (ja) | 孔版印刷用油中水型エマルションインキ | |
| JP4080098B2 (ja) | 孔版印刷用油中水型エマルションインキ | |
| JP4080121B2 (ja) | 孔版印刷用油中水型エマルションインキ | |
| JP5315780B2 (ja) | 孔版印刷用エマルションインキ | |
| JP4870955B2 (ja) | 孔版印刷用ｗ／ｏ型エマルションインキ | |
| JP5315781B2 (ja) | 孔版印刷用エマルションインキ | |
| JP4050443B2 (ja) | 孔版印刷用油中水型エマルションインキ | |
| JP2002212481A (ja) | 孔版印刷用エマルションインキ | |
| JP2007070429A (ja) | 孔版印刷用エマルジョンインキ | |
| JP3930350B2 (ja) | 孔版印刷用ｗ／ｏエマルションインキ | |
| JP2012012485A (ja) | 孔版印刷機用ｗ／ｏ型エマルションインキ | |
| JP4777525B2 (ja) | 孔版印刷用ｗ／ｏエマルションインキ | |
| JP4856301B2 (ja) | 孔版印刷システム | |
| JP4510404B2 (ja) | 孔版印刷用ｗ／ｏ型エマルションインキ | |
| JP2000053903A (ja) | 孔版印刷用ｗ／ｏ型エマルションインキ | |
| JP2006328120A (ja) | 孔版印刷用エマルションインキ | |
| JP3847382B2 (ja) | 孔版印刷用エマルションインキ | |
| JP2008274095A (ja) | 孔版印刷用エマルションインキ | |
| JP5123613B2 (ja) | 孔版印刷用エマルジョンインキ | |
| JP4880832B2 (ja) | 孔版印刷用エマルションインキ | |
| JP4875234B2 (ja) | 孔版印刷用ｗ／ｏエマルションインキ | |
| JP2004182864A (ja) | 孔版印刷用ｗ／ｏ型エマルションインキ | |
| JP4080113B2 (ja) | 孔版印刷用ｗ／ｏ型エマルションインキ | |
| JP2008106144A (ja) | 孔版印刷用エマルジョンインキ | |
| JP4851705B2 (ja) | 孔版印刷用エマルジョンインキ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110415 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121210 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121218 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130123 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20130423 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130611 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130624 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |