CN115836118A - 粘着用树脂组合物及粘着膜 - Google Patents

粘着用树脂组合物及粘着膜 Download PDF

Info

Publication number
CN115836118A
CN115836118A CN202180047946.1A CN202180047946A CN115836118A CN 115836118 A CN115836118 A CN 115836118A CN 202180047946 A CN202180047946 A CN 202180047946A CN 115836118 A CN115836118 A CN 115836118A
Authority
CN
China
Prior art keywords
adhesive
resin composition
resin
polyester elastomer
phenoxy resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180047946.1A
Other languages
English (en)
Inventor
吉冈敬裕
高桥浩之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Original Assignee
Nippon Steel and Sumikin Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Steel and Sumikin Chemical Co Ltd filed Critical Nippon Steel and Sumikin Chemical Co Ltd
Publication of CN115836118A publication Critical patent/CN115836118A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J171/00—Adhesives based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J171/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C09J171/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C09J171/12—Polyphenylene oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/09—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/098—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising condensation resins of aldehydes, e.g. with phenols, ureas or melamines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/42—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising condensation resins of aldehydes, e.g. with phenols, ureas or melamines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J167/00—Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J167/00—Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C09J167/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J171/00—Adhesives based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J171/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C09J171/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/18—Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046—Synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/106—Carbon fibres, e.g. graphite fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2463/00—Presence of epoxy resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00—Presence of polyester

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

一种粘着用树脂组合物，其用于将不同材质的两种被粘体加以粘着，含有重量比(苯氧基树脂：聚酯弹性体)在20：80～80：20的范围内的苯氧基树脂与聚酯弹性体，并且关于固形物，在利用装设有前端曲率半径10nm的探针的原子力显微镜(AFM)在25℃的条件下观测到的多个且任意的10μm见方的区域中的弹性模量相位影像图像中，形成有由苯氧基树脂与聚酯弹性体此两者引起的相分离结构的部位的面积为全部观察面积的1面积％以下。

Description

粘着用树脂组合物及粘着膜
技术领域
本发明涉及一种在将树脂材料与金属材料这样的两种材料加以粘着时使用的粘着用树脂组合物、使用所述粘着用树脂组合物的粘着膜。
背景技术
许多工业制品包含金属、树脂、陶瓷等各种材料，将包含这些不同材质的构件预先成形为所期望的形状，然后通过螺丝、铆钉等接合构件而接合并一体化(例如，专利文献1、专利文献2)。
但是，使用螺丝、铆钉等机械性接合构件的接合存在开孔加工等用于接合的作业繁杂，应力容易集中于接合部的问题。
另一方面，使用环氧树脂等硬化性树脂的粘着接合的作业简便，且不需要机械性接合构件，因此制品的设计性等变得良好，因此近年来也多在两个以上构件的接合中利用粘着。
进而，就最近的省资源、节能的观点而言，推进了用于材料或制品的轻量化的措施，特别是在汽车产业中，进行了用于实现车身的轻量化，提高燃料消耗率或行驶性能的积极的研究。
在此领域中，也在研究将现有的金属构件简单地置换为树脂构件(特别是包含纤维强化塑料的构件)。另外，也广泛研究了将金属构件与树脂构件加以组合(例如将两者加以“粘着接合”)而发挥双方的特征的、也被称为“多元材料化”的构件设计。
作为所述多元材料化研究的一例，在专利文献3中公开了如下方法：通过利用粘着剂将铝合金制外板与纤维强化塑料制内板加以粘着来制造接合板。
然而，在如此使用粘着剂的情况下，为了使粘着剂硬化而需要长时间。而且，由于被粘体是具有不同的线膨胀率的材料，因此有可能由于残留应力等问题而引起因施加外力而剥离的故障。
另外，专利文献4公开了一种使用包含弹性体成分的环氧系树脂的金属构件与碳纤维增强复合材料(Carbon Fiber Reinforced Polymer，CFRP)构件的接合体。但是，在专利文献4的接合体中，接合强度的确保是基于对金属构件表面进行化学蚀刻而形成的微细凹凸形状。弹性体成分以微粒子的形式添加，且其作用只不过是针对金属构件与CFRP构件的线膨胀率或温度冲击的缓和材料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2008-111536号公报
专利文献2：日本专利特开2015-175460号公报
专利文献3：日本专利特开2015-196326号公报
专利文献4：日本专利特开2009-241569号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的是提供一种粘着用树脂组合物，其在树脂材料与金属材料这样的两种材料的粘着中，对于剪切及剥离的任一者的力均能够进行强粘着。
解决问题的技术手段
为了解决所述课题，进行了努力研究，结果发现，以规定的比率含有苯氧基树脂及聚酯弹性体的粘着用树脂组合物在两种材料的粘着中能显现出优异的粘着性，从而完成了本发明。
即，本发明的粘着用树脂组合物是用于将两个被粘体加以粘着的粘着用树脂组合物，其含有重量比(苯氧基树脂：聚酯弹性体)在20：80～80：20的范围内的苯氧基树脂及聚酯弹性体。
本发明的粘着用树脂组合物的特征在于，关于其固形物，在利用装设有前端曲率半径10nm的探针的原子力显微镜(Atomic Force Microscope，AFM)在25℃的条件下观测到的多个且任意的10μm见方的区域中的弹性模量相位影像图像中，形成有由所述苯氧基树脂与所述聚酯弹性体此两者引起的相分离结构的部位的面积为全部观察面积的1面积％以下。
本发明的粘着用树脂组合物中，所述粘着用树脂组合物的固形物可满足以下的(a)～(c)的条件：
(a)玻璃化转变温度为60℃以下；
(b)拉伸弹性模量为2500MPa以下；
(c)拉伸断裂伸长率为5％以上。
本发明的粘着用树脂组合物中，所述苯氧基树脂可为非晶性、玻璃化转变温度为120℃以下且具有双酚A骨架的苯氧基树脂，
聚酯弹性体可为熔点为180℃以下的聚酯弹性体。
本发明的粘着用树脂组合物中，所述两个被粘体中的一个可为树脂材料，另一个可为金属材料。
本发明的粘着膜包含所述任一种粘着用树脂组合物。
发明的效果
通过本发明的粘着用树脂组合物，能够将两种材料，例如树脂材料与金属材料这样的异种材料牢固地粘着。通过使用本发明的粘着用树脂组合物，可获得对于剪切及剥离的任一者的力均显现出强粘着强度的粘着结构体。另外，由于粘着用树脂组合物为热塑性，因此与现有的热硬化性树脂系的粘着剂相比，能够在短时间内进行粘着。
附图说明
图1是实施例2的树脂组合物的利用AFM的弹性模量相位影像图。
图2是比较例2的树脂组合物的利用AFM的弹性模量相位影像图。
图3是比较例3的树脂组合物的利用AFM的弹性模量相位影像图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式的粘着用树脂组合物、粘着膜及粘着结构体进行详细说明。
＜粘着用树脂组合物＞
本实施方式的粘着用树脂组合物是含有苯氧基树脂及聚酯弹性体作为必须成分的树脂组合物。
所谓本发明中的苯氧基树脂，是由二元酚化合物与表卤醇的缩合反应、或二元酚化合物与二官能环氧树脂的加聚合反应而获得的非晶性的热塑性树脂。苯氧基树脂可在溶液中或无溶剂下利用现有已知的方法而获得。此外，作为其他称呼，苯氧基树脂有时也被称为聚羟基聚醚树脂、热塑性环氧树脂。
苯氧基树脂的平均分子量以质量平均分子量(Mw)计通常为10,000～200,000的范围内，但优选为20,000～100,000的范围内，更优选为30,000～80,000的范围内。当Mw过低时，粘着用树脂组合物的强度差，当过高时，作业性或加工性容易变差。此外，Mw是利用凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatography，GPC)进行测定，并使用标准聚苯乙烯标准曲线进行换算而得的值。
苯氧基树脂的羟基当量(g/eq)通常为50～1000的范围内，但优选为50～750的范围内，特别优选为50～500的范围内。当羟基当量过低时，因羟基增加会导致吸水率上升，因此机械物性有可能降低。当羟基当量过高时，羟基少，因此特别是与金属材料的粘着性降低。
苯氧基树脂的玻璃化转变温度(Tg)例如适宜为65℃～160℃的范围内，但优选为70℃～150℃的范围内。当玻璃化转变温度低于65℃时，成形性变良好，但会产生因结块引起的粉体或颗粒的贮藏稳定性的恶化或预成形时的发粘(粘性差)等问题。当玻璃化转变温度高于160℃时，加工温度变高，作业性也容易变差。另外，当玻璃化转变温度超过160℃时，树脂粘度变高，粘着力降低。玻璃化转变温度可更优选为120℃以下。此外，苯氧基树脂的玻璃化转变温度是使用差示扫描热量测定装置(Differential Scanning Calorimeter，DSC)，在10℃/分钟的升温条件下，在20℃～280℃的范围内测定，并根据第二次扫描的峰值求出的数值。
作为苯氧基树脂，只要是满足所述物性的树脂，则并无特别限定，可列举：双酚A型苯氧基树脂(例如，日铁化学&材料公司制造的商品名酚诺陶(Phenotohto)YP-50、酚诺陶(Phenotohto)YP-50S、酚诺陶(Phenotohto)YP-55U)、双酚F型苯氧基树脂(例如，日铁化学&材料公司制造的商品名酚诺陶(Phenotohto)FX-316)、双酚A与双酚F的共聚合型苯氧基树脂(例如，日铁化学&材料公司制造的商品名YP-70)、或特殊苯氧基树脂(例如，日铁化学&材料公司制造的商品名酚诺陶(Phenotohto)YPB-43C、酚诺陶(PhenotohtoFX293)等，这些可单独使用或混合两种以上而使用。
此外，在这些苯氧基树脂中，也更优选地使用双酚A型苯氧基树脂或双酚A与双酚F的共聚合型苯氧基树脂。
所谓本发明中的聚酯弹性体，是指包含含有聚酯单元的硬链段(结晶相)及含有聚醚单元和/或聚酯单元的软链段(非晶相)作为结构单元的显示出橡胶状弹性的热塑性的聚酯嵌段共聚体。
作为硬链段的聚酯单元优选为芳香族聚酯，例如可列举：聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等、以及它们的混合物。
作为软链段的聚醚单元和/或聚酯单元是脂肪族聚醚、脂肪族聚酯、脂肪族聚碳酸酯等，且可例示聚四亚甲基二醇或聚内酯、聚二甲基三亚甲基碳酸酯等。
聚酯嵌段共聚物可利用已知的方法来制造。例如可列举如下方法：使作为成为硬链段的成分(以下记述为“硬链段成分”)的芳香族二羧酸和/或芳香族二羧酸低级烷基二酯等酯形成性衍生物、过量的二醇(低分子量二醇)、及作为成为软链段的成分(以下，记述为“软链段成分”)的脂肪族聚醚和/或脂肪族聚酯在催化剂的存在下进行酯交换反应，并对所获得的反应生成物进行缩聚。
此外，聚酯弹性体中的硬链段及软链段的存在方式并无特别限制，可为在硬链段端部结合有软链段端部的完全嵌段、在嵌段端部结合有无规部分的嵌段-无规、嵌段部分无规地存在的无规嵌段等，或它们的混合物。另外，优选为硬链段成分与软链段成分的比率(硬链段成分/软链段成分；以下记述为“硬/软比”)在1/99～50/50的范围内聚合而成的聚酯弹性体。通过硬/软比为所述范围内，可以宽调配比与苯氧基树脂均匀地混合。
所述聚酯弹性体优选为熔点为180℃以下且拉伸断裂伸长率为500％以上，更优选为熔点为170℃以下且拉伸断裂伸长率为600％以上。当熔点超过180℃时，加工性变差，当拉伸断裂伸长率低于500％时，在利用异种材料制作粘着结构体时，粘着结构体的弯曲粘着强度降低。
此外，所谓本发明的聚酯弹性体的熔点，是指利用差示扫描热量测定装置(DSC)测定的值。
作为聚酯弹性体，并无特别限定，可使用市售品，但特别优选为聚酯-聚醚型的聚酯弹性体。推测其原因在于，聚酯-聚醚型的弹性体中，构成其软链段的聚醚成分(例如聚四亚甲基二醇等)的化学结构接近苯氧基树脂，与苯氧基树脂在宽调配比下不会彼此相分离而容易地相容。作为此种聚酯弹性体，例如可列举东洋纺股份有限公司制造的派鲁普恩(Pelprene)P型(商品名)、东丽-杜邦公司制造的海特尔(Hytrel)(商品名)等。
作为构成本实施方式的粘着用树脂组合物的成分，除所述苯氧基树脂及所述聚酯弹性体以外，也可包含任意成分。作为优选的任意成分，例如可列举：聚氯乙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(Acrylonitrile butadiene Styrene，ABS)树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚苯醚、尼龙6或尼龙610等聚酰胺、聚缩醛、聚对苯二甲酸乙二酯或聚对苯二甲酸丁二酯等聚酯、聚苯砜、聚砜、聚芳酯、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚苯硫醚、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺等热塑性树脂。粘着用树脂组合物进而可根据目的包含阻燃剂、无机填料、着色剂、抗氧化剂、抗紫外线剂、增塑剂、交联剂、着色剂、溶剂等任意成分。
此时，苯氧基树脂与聚酯弹性体的合计重量占粘着用树脂组合物中的树脂成分的总重量的比例优选为70％以上，更优选为90％以上。当苯氧基树脂与聚酯弹性体的合计的重量比例未满70％时，难以表现出所期望的特性。
粘着用树脂组合物可通过将苯氧基树脂、聚酯弹性体、以及根据需要的任意成分加以混合来制备。
苯氧基树脂是包含羟基，且由醚基构成重复单元的树脂，聚酯弹性体是包含含有聚酯单元的硬链段(结晶相)、及含有聚醚单元和/或聚酯单元的软链段(非晶相)作为结构单元的热塑性的聚酯嵌段共聚体。因此，虽然彼此为异种类的高分子，但就极性及结构面而言，推察两者的相容性非常高。因此，通常而言，尽管异种类的聚合物仅通过混炼而不相容，但苯氧基树脂与聚酯弹性体就如同种聚合物彼此那样，即便不使用特别的手段或装置也可容易地均匀混合，因此对将苯氧基树脂与聚酯弹性体及其他成分加以混合的方法并无特别限制，可使用一般已知的方法。例如可列举利用溶剂溶解各成分并进行清漆化，使用螺旋桨搅拌机或自转公转式脱泡搅拌机等搅拌混合机进行混合的方法、或使用捏合机或挤出机等对各成分进行熔融混炼的方法等。其中，作为可均匀混合各成分的方法，优选为熔融混炼，最优选为通过双轴挤出机进行熔融混炼的方法。在苯氧基树脂与聚酯弹性体的混合状态不均匀的情况下(例如相分离而成为海岛那样的区域结构的情况)，当承载剪切或剥离载荷时，所承载的载荷集中于不均匀的部分，而不表现出高粘着力。但是，通过两者均匀地混合，可兼顾苯氧基树脂的高剪切粘着强度与聚酯弹性体的优异的垂直剥离粘着强度。
本实施方式的粘着用树脂组合物中的苯氧基树脂与聚酯弹性体的重量比为20：80～80：20的范围内，优选为25：75～50：50的范围内。当苯氧基树脂的重量比率高于80％、聚酯弹性体的重量比率低于20％时，拉伸剪切粘着强度升高，但弯曲粘着强度降低。与此相反，当苯氧基树脂的重量比率低于20％、聚酯弹性体的重量比率高于80％时，弯曲粘着强度高，但拉伸剪切粘着强度降低。
本实施方式的粘着用树脂组合物的玻璃化转变温度优选为60℃以下(条件a)，更优选为10℃以下。若玻璃化转变温度为60℃以下，则即便在施加粘着面形状变形那样的强载荷的情况下，也显示出强粘着力。基于同样的理由，本实施方式的粘着用树脂组合物的固形物的拉伸弹性模量优选为2500MPa以下(条件b)，更优选为1000MPa以下，同样地，拉伸断裂伸长率在固体的状态下优选为5％以上(条件c)，更优选为100％以上。
在不满足所述条件a～条件c中的任一者的情况下，有时难以兼顾由使用本实施方式的粘着用树脂组合物制作的异种材料形成的粘着结构体的拉伸剪切粘着强度与弯曲粘着强度。
本实施方式的粘着用树脂组合物具有如下特征：在其固形物的表面的10μm×10μm的面积范围内，在弹性模量相位影像图像中观察不到或几乎观察不到由苯氧基树脂与聚酯弹性体此两者引起的相分离结构。
此处，所谓“由苯氧基树脂与聚酯弹性体此两者引起”是指除去由苯氧基树脂自身或聚酯弹性体自身引起的相分离结构。
弹性模量相位影像图像可通过原子力显微镜(AFM)来观察。具体而言，可使用低温切片机(cryomicrotome)(-40℃)等进行使粘着用树脂组合物的表面平滑的表面找正后，使用设置有布鲁克(Bruker)-AXS公司制造的NCHV探针(前端曲率半径10nm、弹簧常数42N/m)的布鲁克(Bruker)-AXS公司制造的尺寸图标(Dimension Icon)型AFM，并以敲击模式进行扫描并观测。通过所述方法，当在25℃的条件下、10μm×10μm的范围内观测本实施方式的粘着用树脂组合物时，成为不存在由苯氧基树脂与聚酯弹性体此两者的弹性模量之差引起的阴阳的、一致的影像图像，观察不到或几乎观察不到在采用海岛结构或共连续结构的情况下看到的斑点或条纹状的清晰的花纹(相分离结构)。更具体而言，在多个样品中的任意多个10μm见方的观察区域的总面积中，观察到所述相分离结构的部位为所述观察区域总面积的1面积％以下，优选为0.1面积％以下，更优选为0面积％(即，观察不到相分离结构)。
此外，利用AFM的观察可在至少两个以上的样品中分别进行10处以上(合计20个视场以上)，优选为在5个以上的样品中分别进行10处以上(合计50个视场以上)，更优选为在10个样品中分别进行10处以上(合计100个视场以上)。更具体而言，例如，可在2个～5个样品中分别在10处(合计20至50个视场)进行观察，也可在5个～10个样品中分别在10处(合计50至100个视场)进行观察。
如此，由于几乎观测不到苯氧基树脂与聚酯弹性体的相分离结构，因此认为，本实施方式的粘着用树脂组合物在20：80～80：20的范围内的重量比的范围内，两者大致均质地分散。因此推测，本实施方式的粘着用树脂组合物兼顾由苯氧基树脂引起的高拉伸剪切粘着强度与由聚酯弹性体引起的高弯曲粘着强度。
本实施方式的粘着用树脂组合物能够制成固体形状、粉末状、液状等各种形态，例如可通过溶剂进行清漆化，也可进行粉末化后使用，但就处理性等观点而言，优选为作为经膜化的粘着膜使用。
＜粘着膜＞
对本实施方式的粘着用树脂组合物进行膜化的方法并无特别限制，可使用一般已知的方法。例如可列举熔融挤出成形法、溶液浇铸成形法、压延成形法等。
本实施方式的粘着膜例如具有5微米～500微米的范围内的厚度。优选为具有5微米～250微米的范围内的厚度的膜，更优选为具有10微米～100微米的范围内的厚度的膜。
本实施方式的粘着用树脂组合物及粘着膜适宜用于将同种或不同材质的两个被粘体加以粘着。以下，对使用本发明的粘着用树脂组合物或粘着膜进行粘着而成的粘着结构体进行说明。
＜粘着结构体＞
本实施方式的粘着结构体包括第一构件、与所述第一构件同种或不同的第二构件、介于第一构件与第二构件之间的粘着树脂层，粘着树脂层包含粘着用树脂组合物或粘着膜。即，粘着结构体是使用粘着用树脂组合物或粘着膜将同种或不同的两个被粘体加以粘着而成。
此外，被粘体的形状或大小并无特别限制，例如可为板状也可为立体，也可为事先赋形为所期望的形状的形状，第一构件与第二构件的形状或大小可不同。
粘着结构体的两个被粘体例如可为金属构件彼此或树脂构件彼此的同种材质，但优选为被粘体中的一个为树脂材料，另一个为树脂材料以外的异种材料(以下简称为“异种材料”)。关于使用本实施方式的粘着用树脂组合物或粘着膜进行粘着而成的粘着结构体，两者强力粘着。例如，关于树脂材料与金属构件的粘着结构体的拉伸剪切粘着强度，虽然有由树脂材料的Tg或热变形温度造成的加工条件的制约，但当在至少160℃以上的温度下施加5分钟的5MPa的压力进行粘着时，具有优选为5.0MPa以上，更优选为10.0MPa以上的粘着力，关于弯曲粘着强度，在相同条件下进行粘着时，具有优选为0.25MPa以上，更优选为0.50MPa以上的粘着力。
此外，粘着结构体的拉伸剪切粘着强度与弯曲粘着强度并非某一个高即可，期望取得两者的平衡。作为所述平衡的目标，虽然也取决于粘着结构体的结构，但将拉伸剪切粘着强度与弯曲粘着强度的数值相乘后的数值超过1.5，理想的是可为2.0以上，特别是若树脂材料为纤维强化材料，则为4.0以上，优选为20以上。
作为实用上优选的由异种材料形成的粘着结构体的一例，是由纤维强化塑料材料及金属构件形成的粘着结构体，特别是更优选为含有苯氧基树脂的纤维强化塑料材料与金属构件的组合。即便在此情况下，粘着结构体的拉伸剪切粘着强度也优选为5.0MPa以上，更优选为10.0MPa以上，弯曲粘着强度优选为0.25MPa以上，更优选为0.50MPa以上，作为加工条件，理想的是在至少220℃以上的温度下施加5分钟的4MPa压力来进行。
此外，所谓拉伸剪切粘着强度，是可参考日本工业标准(Japanese IndustrialStandards，JIS)K6850进行测定的剪切粘着力的指标，所谓弯曲粘着强度，是可参考JISK6856(A法)进行测定的剥离粘着力的指标。
所述树脂材料是包含合成树脂或塑料的材料。作为树脂材料，例如可列举作为热塑性树脂的聚丙烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚缩醛、聚对苯二甲酸乙二酯、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚苯乙烯、ABS树脂、丙烯酸树脂、聚碳酸酯、聚苯醚、聚醚砜、液晶聚合物、聚醚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺等；作为热硬化性树脂的聚氨基甲酸酯、酚树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等。
树脂材料可为通过填料强化的材料。作为填料，例如可列举：二氧化硅、滑石、云母、黏土、铁粉、铝粉、氧化铝、氮化铝、氮化硼、碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化钛、氧化铁、碳黑、碳纤维、硼纤维、碳化硅纤维、玻璃纤维、芳族聚酰胺纤维等。特别优选为通过碳纤维、硼纤维、碳化硅纤维、玻璃纤维、芳族聚酰胺纤维那样的强化纤维基材强化的材料。
继而，对异种材料进行说明。本发明中的异种材料表示所述树脂材料以外的原材料。例如，可列举铁、铜、铝、钛、镁等纯金属或不锈钢、硬铝合金、黄铜、钛合金、镁合金等合金类那样的金属材料以及利用锌等对它们的表面进行了镀敷的经表面处理的材料、玻璃、水泥、陶瓷、木材等。特别是包含含有树脂材料及表面镀敷材料的金属材料的粘着结构体在工业上的利用范围广泛，非常有用。
作为树脂材料与异种材料的特别优选的组合，例如可列举树脂材料为纤维强化塑料、异种材料为钢板的组合。在此情况下，作为纤维强化塑料中的基体树脂，优选为包含与所使用的粘着用树脂组合物或粘着膜亲和性高的树脂，例如可将苯氧基树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂等作为基体树脂。特别优选为苯氧基树脂，最优选为在所述纤维强化塑料的基体树脂中包含20重量％以上的苯氧基树脂。
作为制作所述粘着结构体的方法，可列举如下方法：将粘着用树脂组合物或粘着膜配置于树脂材料与异种材料之间，通过进行加热使粘着用树脂组合物软化，并对树脂材料与异种材料进行压接。具体而言，可列举利用加热压缩压力机同时进行加热及压接的方法、利用通过按压高速旋转的夹具或产生超声波的夹具而产生的热进行压接的方法、利用预先加热的树脂材料和/或异种材料将粘着用树脂组合物或粘着膜夹在热板或热风烘箱、卤素加热器、红外线加热器等中进行压接的方法等。加工条件例如优选为加热温度150℃～300℃、压力0.5MPa～5MPa、时间1分钟～20分钟左右的条件。更优选为加热温度150℃～250℃、压力1MPa～4MPa、时间1分钟～10分钟。
如以上所说明那样，通过使用本实施方式的粘着用树脂组合物或粘着膜，可将树脂材料与金属材料这样的异种材料加以粘着，从而获得对于剪切及剥离双方的力而言均强的粘着结构体。关于如此制造的粘着结构体，不仅可作为电气电子设备等的框体，而且可作为土木建筑构件、汽车构件、飞机构件等用途中的结构构件而适宜使用。
实施例
以下示出实施例，对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限定于这些实施例的记载。此外，实施例及比较例中的各种物性的试验及测定方法如下所述。
＜粘着用树脂组合物的评价方法＞
(玻璃化转变温度、熔点)
依照JIS K7121(塑料的转变温度测定方法)进行测定。此外，将如非晶性树脂那样无法测定明确熔点者设为“ND”。另外，在观测到两个玻璃化转变温度的情况下，将低的一者设为玻璃化转变温度。
(拉伸弹性模量、拉伸断裂伸长率)
依照JIS K6251(硫化橡胶及热塑性橡胶-拉伸特性的求法)进行测定。试验片使用哑铃状5号形。其中，拉伸弹性模量遵照JIS K7161(塑料-拉伸特性的求法)。此外，测定使用AND公司制造的腾喜龙(Tensilon)万能试验机RTF-2410在25℃环境下进行，苯氧基树脂单独的物性(比较例1)及苯氧基树脂与聚对苯二甲酸乙二酯的混合物的物性(比较例3)是依照JIS K7161进行测定。
(利用AFM的弹性模量相位影像的观测)
使用低温切片机(-40℃)进行使树脂颗粒的剖面(直径3mm左右)平滑的表面找正后，使用设置有布鲁克(Bruker)-AXS公司制造的NCHV探针(前端曲率半径10nm、弹簧常数42N/m)的布鲁克(Bruker)-AXS公司制造的Dimension Icon型AFM，在25℃的条件下以敲击模式扫描10μm×10μm的范围进行观测。
此外，在观测弹性模量相位影像时，使用10个各单独的树脂颗粒，对在制造条件稳定的阶段采样的每个树脂颗粒中任意10处的视场进行观测。由苯氧基树脂与聚酯弹性体引起的斑点或条纹状的花纹(相分离结构)为观察区域总面积的1面积％以下的情况评价为○(良好)，大于1面积％的情况评价为×(不良)。
＜粘着结构体的评价方法＞
(拉伸剪切粘着强度)
参考JIS K6850(粘着剂-刚性被粘体的拉伸剪切粘着强度试验方法)进行测定。此外，测定是在25℃环境下进行，所评价的树脂材料和/或异种材料的厚度因各材料而不同，因此要利用厚度不同的垫板对粘着面正确地施加负荷。
(弯曲粘着强度)
参考JIS K6856(粘着剂的弯曲粘着强度试验方法)的A法进行测定。其中，使用载荷部前端为R5、支撑台前端为R5的夹具。另外，测定是在25℃环境下进行。
[实施例1]
苯氧基树脂A(商品名：酚诺陶(Phenotohto)YP50S，日铁化学&材料公司制造，玻璃化转变温度84℃)及聚酯弹性体B(商品名：海特尔(Hytrel)BD406，东丽-杜邦公司制造，熔点142℃)以前者/后者为80/20的重量比例进行干混合后，利用螺杆直径26mm的同向旋转的双轴挤出机(设定温度：200℃)进行熔融混炼，由此获得树脂组合物1。将所获得的树脂组合物1的评价结果示于表1中。
[实施例2]
将苯氧基树脂A与聚酯弹性体B设为67/33的重量比例，除此以外，与实施例1同样地获得树脂组合物2。将所获得的树脂组合物2的评价结果示于表1中，将利用AFM的弹性模量相位影像的观测结果示于图1中。
[实施例3]
将苯氧基树脂A与聚酯弹性体B设为60/40的重量比例，除此以外，与实施例1同样地获得树脂组合物3。将所获得的树脂组合物3的评价结果示于表1中。
[实施例4]
将苯氧基树脂A与聚酯弹性体B设为40/60的重量比例，除此以外，与实施例1同样地获得树脂组合物4。将所获得的树脂组合物4的评价结果示于表1中。
[实施例5]
将苯氧基树脂A与聚酯弹性体B设为33/67的重量比例，除此以外，与实施例1同样地获得树脂组合物5。将所获得的树脂组合物5的评价结果示于表1中。
[实施例6]
将苯氧基树脂A与聚酯弹性体B设为20/80的重量比例，除此以外，与实施例1同样地获得树脂组合物6。将所获得的树脂组合物6的评价结果示于表1中。
[实施例7]
将苯氧基树脂A、聚酯弹性体B、抗氧化剂1(酚系抗氧化剂，商品名：艾迪卡斯塔布(Adekastab)AO-80，艾迪科(ADEKA)公司制造)、抗氧化剂2(亚磷酸酯系抗氧化剂，商品名：艾迪卡斯塔布(Adekastab)PEP-36，艾迪科(ADEKA)公司制造)以33/67/0.1/0.1的重量比例进行干混合后，利用螺杆直径26mm的同向旋转的双轴挤出机(设定温度：200℃)进行熔融混炼，由此获得树脂组合物7。将所获得的树脂组合物7的评价结果示于表1中。
[比较例1]
使用100重量份的苯氧基树脂A，不调配聚酯弹性体，除此以外，与实施例1同样地获得树脂组合物8。将其评价结果示于表2中。
[比较例2]
使用100重量份的聚酯弹性体B，不调配苯氧基树脂，除此以外，与实施例1同样地获得树脂组合物9。将其评价结果示于表2中，将利用AFM的弹性模量相位影像的观测结果示于图2中。
[比较例3]
将苯氧基树脂A与聚对苯二甲酸乙二酯(商品名：NEH-2070，尤尼吉可(UNITIKA)公司制造，熔点250℃)设为50/50的重量比例，除此以外，与实施例1同样地获得树脂组合物10。将所获得的树脂组合物10的评价结果示于表2中，将利用AFM的弹性模量相位影像的观测结果示于图3中。
[表1]
Figure BDA0004039048330000141
[表2]
Figure BDA0004039048330000142
根据图2(比较例2)可知，在实施例及比较例中使用的聚酯弹性体B中，以单体计包含被推测为弹性体以外的添加剂的成分。当观察混合有约3成的聚酯弹性体B与约7成的苯氧基树脂A的图1(实施例2)时，可知尽管添加了大量的苯氧基树脂，但与作为弹性体单体的图2大致相同，未发现由两者引起的相分离结构。此外，图1、图2中的白色斑纹是被推测为所述添加剂的成分。
将同为聚酯系树脂的聚对苯二甲酸乙二酯而非聚酯弹性体混合于苯氧基树脂中的情况的例子为图3(比较例3)。可知，即便同为聚酯系树脂，结构单元中不包含含有聚醚单元和/或聚酯单元的软链段(非晶相)的聚对苯二甲酸乙二酯相对于苯氧基树脂的相容性也低，相互分离引起相分离。
继而，进行所获得的树脂组合物的膜化。
[实施例8]
使用37t自动压力机制作包含树脂组合物1的厚度0.1mm～0.05mm的粘着膜。成形条件：在200℃、1MPa下压制3分钟后，进行3次排气，在200℃、8MPa下进行5分钟压制，在保持加压状态下冷却至60℃。
[实施例9]
使用37t自动压力机制作包含树脂组合物2的厚度0.1mm～0.05mm的粘着膜。成形条件：在200℃、1MPa下压制3分钟后，进行3次排气，在200℃、8MPa下进行5分钟压制，在保持加压状态下冷却至60℃。
[实施例10]
使用37t自动压力机制作包含树脂组合物3的厚度0.1mm～0.05mm的粘着膜。成形条件：在200℃、1MPa下压制3分钟后，进行3次排气，在200℃、8MPa下进行5分钟压制，在保持加压状态下冷却至60℃。
[实施例11]
使用37t自动压力机制作包含树脂组合物4的厚度0.1mm～0.05mm的粘着膜。成形条件：在200℃、1MPa下压制3分钟后，进行3次排气，在200℃、8MPa下进行5分钟压制，在保持加压状态下冷却至60℃。
[实施例12]
使用37t自动压力机制作包含树脂组合物5的厚度0.1mm～0.05mm的粘着膜。成形条件：在200℃、1MPa下压制3分钟后，进行3次排气，在200℃、8MPa下进行5分钟压制，在保持加压状态下冷却至60℃。
[实施例13]
使用37t自动压力机制作包含树脂组合物6的厚度0.1mm～0.05mm的粘着膜。成形条件：在200℃、1MPa下压制3分钟后，进行3次排气，在200℃、8MPa下进行5分钟压制，在保持加压状态下冷却至60℃。
[实施例14]
使用37t自动压力机制作包含树脂组合物7的厚度0.1mm～0.05mm的粘着膜。成形条件：在200℃、1MPa下压制3分钟后，进行3次排气，在200℃、8MPa下进行5分钟压制，在保持加压状态下冷却至60℃。
[比较例4]
使用37t自动压力机制作包含树脂组合物8(苯氧基树脂A单独)的厚度0.1mm～0.05mm的粘着膜。成形条件：在200℃、1MPa下压制3分钟后，进行3次排气，在200℃、8MPa下进行5分钟压制，在保持加压状态下冷却至60℃。
[比较例5]
使用37t自动压力机制作包含树脂组合物9(聚酯弹性体B单独)的厚度0.1mm～0.05mm的粘着膜。成形条件：在200℃、1MPa下压制3分钟后，进行3次排气，在200℃、8MPa下进行5分钟压制，在保持加压状态下冷却至60℃。
[比较例6]
使用37t自动压力机制作包含树脂组合物10的厚度0.1mm～0.05mm的粘着膜。成形条件：在280℃、1MPa下压制3分钟后，进行3次排气，在280℃、8MPa下进行5分钟压制，在保持加压状态下冷却至60℃。
继而，使用所获得的膜制作粘着结构体，进行了评价。
[粘着结构体的制作方法]
粘着结构体是参考JIS K6850及K6856(A法试验片)进行制作。在异种材料(宽25mm×长100mm×厚1.6mm或厚1.5mm)的前端，放置切成宽25mm×长12.5mm的膜，并在其上重叠树脂材料(宽25mm×长100mm×厚2.0mm)。在表3的条件下对其进行热压，由此制作试验片。
[表3]
树脂材料 异种材料 热压条件
PC SGCC 160℃/2MPa/5min
PET SGCC 180℃/2MPa/5min
CF-苯氧基 SGCC 220℃/4MPa/5min
GF-EP SGCC 220℃/4MPa/5min
CF-PA6 SGCC 200℃/4MPa/5min
表3中的缩写是指以下内容。
[异种材料]
◎SGCC：镀锌钢板(标准试片(Standard test piece)公司制造：宽25mm×长100mm×厚1.6mm)
[树脂材料]
◎PC：聚碳酸酯板(标准试片公司制造：宽25mm×长100mm×厚2.0mm)
◎PET：聚对苯二甲酸乙二酯板(标准试片公司制造：宽25mm×长100mm×厚2.0mm)
◎CF-苯氧基：碳纤维强化苯氧基树脂板
将苯氧基树脂(商品名：酚诺陶(Phenotohto)YP50S，日铁化学&材料公司制造)冷冻粉碎、并进行分级而准备平均粒径D50为80μm的粉体。利用静电涂装装置(商品名；GX8500，日本帕卡濑精(Nihon Parkerizing)公司制造)对开纤碳纤维织物(商品名：SA-3203，萨卡伊奥比库斯(Sakaiovex)公司制造)进行所述粉体的粉体涂装。其后，在烘箱中以240℃加热熔敷1分钟，由此制作预浸料。此外，将树脂附着量调整为30重量％。将所获得的预浸料层叠规定张数，在240℃、3MPa下热压5分钟，在维持加压状态下冷却至50℃，由此制作厚度约2.0mm的成型板。通过对其进行切割，获得宽25mm×长100mm×厚2.0mm的成型板。
◎GF-EP：玻璃纤维强化环氧树脂板(环氧玻璃，标准试片公司制造，宽25mm×长100mm×厚2.0mm)
◎CF-PA6：碳纤维强化尼龙6板(商品名泰派克(TEPEX)202-C200(9)/50％，三和贸易(Sanwa Trading)公司制造，宽25mm×长100mm×厚2.0mm)
[粘着结构体的评价结果]
将所获得的粘着结构体的评价结果示于表4～表6中。此外，在无法制作粘着结构体(即，无法粘着)的情况下评价为×(不良)。
[表4]
Figure BDA0004039048330000181
根据评价例1～8可知，使用本发明的粘着膜的粘着结构体可兼顾拉伸剪切粘着强度与弯曲粘着强度。
[表5]
Figure BDA0004039048330000182
在如评价例9那样不使用粘着膜的情况下，无法制作粘着结构体，在如评价例10、评价例11那样使用苯氧基树脂或聚酯弹性体单独的膜的情况下，剪切粘着强度或弯曲粘着强度中的任一个成为低的结果。另外，在使用同为聚酯系树脂的聚对苯二甲酸乙二酯代替聚酯弹性体的粘着膜的情况下，无法制作粘着结构体(评价例12)。
[表6]
Figure BDA0004039048330000191
根据评价例13～19确认到，当使用本发明的粘着膜时，对经纤维强化的树脂材料显示出特别良好的粘着性。
根据这些评价结果显示出，通过使用本发明的粘着用树脂组合物及粘着膜，可获得对于将树脂材料及金属材料那样的异种材料加以剪切及剥离双方的力也强的粘着结构体。
以上，出于例示的目的对本发明的实施方式进行了详细说明，但本发明并不受所述实施方式的制约，能够进行各种变形。
本申请主张基于2020年7月13日在日本提出申请的日本专利特愿第2020-119615号的优先权，将所述申请的全部内容引用至本文中。

Claims (5)

1.一种粘着用树脂组合物，用于将两个被粘体加以粘着，所述粘着用树脂组合物的特征在于，
含有重量比(苯氧基树脂：聚酯弹性体)在20：80～80：20的范围内的苯氧基树脂与聚酯弹性体，并且
关于所述粘着用树脂组合物的固形物，在利用装设有前端曲率半径10nm的探针的原子力显微镜(AFM)在25℃的条件下观测到的多个且任意的10μm见方的区域中的弹性模量相位影像图像中，形成有由所述苯氧基树脂与所述聚酯弹性体此两者引起的相分离结构的部位的面积为全部观察面积的1面积％以下。
2.根据权利要求1所述的粘着用树脂组合物，其中，
所述粘着用树脂组合物的固形物满足以下的(a)～(c)的条件：
(a)玻璃化转变温度为60℃以下；
(b)拉伸弹性模量为2500MPa以下；
(c)拉伸断裂伸长率为5％以上。
3.根据权利要求1或2所述的粘着用树脂组合物，其中，
所述苯氧基树脂是非晶性、玻璃化转变温度为120℃以下且具有双酚A骨架的苯氧基树脂，
聚酯弹性体是熔点为180℃以下的聚酯弹性体。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的粘着用树脂组合物，其中，所述两个被粘体中的一个为树脂材料，另一个为金属材料。
5.一种粘着膜，包含如权利要求1至4中任一项所述的粘着用树脂组合物。
CN202180047946.1A 2020-07-13 2021-07-09 粘着用树脂组合物及粘着膜 Pending CN115836118A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020-119615 2020-07-13
JP2020119615 2020-07-13
PCT/JP2021/025997 WO2022014503A1 (ja) 2020-07-13 2021-07-09 接着用樹脂組成物及び接着フィルム

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115836118A true CN115836118A (zh) 2023-03-21

Family

ID=79555447

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180047946.1A Pending CN115836118A (zh) 2020-07-13 2021-07-09 粘着用树脂组合物及粘着膜

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20230279278A1 (zh)
EP (1) EP4180494A1 (zh)
JP (1) JPWO2022014503A1 (zh)
KR (1) KR20230038196A (zh)
CN (1) CN115836118A (zh)
WO (1) WO2022014503A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7414160B2 (ja) * 2021-02-10 2024-01-16 株式会社レゾナック 溶着フィルム及び接合体
TW202313878A (zh) * 2021-06-24 2023-04-01 日商昭和電工股份有限公司 接合體的製造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN88103283A (zh) * 1987-06-02 1988-12-14 赫希斯特人造丝公司 共聚多酯弹性体和碳化二亚胺的共混物
CN1040809A (zh) * 1988-08-30 1990-03-28 赫彻斯特人造丝公司 共聚多酯弹性体、碳化二亚胺和热塑性聚合物的共混物
JPH10158627A (ja) * 1996-11-21 1998-06-16 Bredy Precision Tape Co 接着剤組成物、それを用いた接着テープ及びリードフレームテープ
JP2011516675A (ja) * 2008-04-09 2011-05-26 ゼフィロス インコーポレイテッド 構造接着剤における又はそれらに関する改良
JP2013060479A (ja) * 2011-09-12 2013-04-04 Sumitomo Electric Ind Ltd フィルム状異方導電性接着剤
JP2014218633A (ja) * 2013-05-10 2014-11-20 藤森工業株式会社 接着性樹脂組成物、接着性樹脂成形体、及び接着性樹脂積層体

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4887477B2 (ja) 2006-10-31 2012-02-29 積水樹脂プラメタル株式会社 部材の結合構造
JP2009241569A (ja) 2008-04-01 2009-10-22 Taisei Plas Co Ltd 管状接合複合体
JP6294715B2 (ja) 2014-03-17 2018-03-14 株式会社Ｓｕｂａｒｕ 異種部材の締結構造および異種部材の締結方法
JP2015196326A (ja) 2014-04-01 2015-11-09 トヨタ自動車株式会社 接合パネルの製造方法
JPWO2017146161A1 (ja) 2016-02-26 2018-12-27 日本電気株式会社 顔照合システム、顔照合装置、顔照合方法、及び記録媒体

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN88103283A (zh) * 1987-06-02 1988-12-14 赫希斯特人造丝公司 共聚多酯弹性体和碳化二亚胺的共混物
CN1040809A (zh) * 1988-08-30 1990-03-28 赫彻斯特人造丝公司 共聚多酯弹性体、碳化二亚胺和热塑性聚合物的共混物
JPH10158627A (ja) * 1996-11-21 1998-06-16 Bredy Precision Tape Co 接着剤組成物、それを用いた接着テープ及びリードフレームテープ
JP2011516675A (ja) * 2008-04-09 2011-05-26 ゼフィロス インコーポレイテッド 構造接着剤における又はそれらに関する改良
JP2013060479A (ja) * 2011-09-12 2013-04-04 Sumitomo Electric Ind Ltd フィルム状異方導電性接着剤
JP2014218633A (ja) * 2013-05-10 2014-11-20 藤森工業株式会社 接着性樹脂組成物、接着性樹脂成形体、及び接着性樹脂積層体

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2022014503A1 (zh) 2022-01-20
EP4180494A1 (en) 2023-05-17
WO2022014503A1 (ja) 2022-01-20
KR20230038196A (ko) 2023-03-17
US20230279278A1 (en) 2023-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2022209116A1 (ja) 接着用樹脂組成物、接着フィルム及び接着構造体
US20210129488A1 (en) Metal/fiber-reinforced resin material composite body, method for producing same and bonding sheet
CN102498184B (zh) 高性能粘合剂组合物
CN115836118A (zh) 粘着用树脂组合物及粘着膜
JP5242150B2 (ja) 複合成形体
JPWO2018182038A1 (ja) 金属−繊維強化樹脂材料複合体及びその製造方法
CN113613878B (zh) 纤维强化塑料层叠成形体及其制造方法
US7569640B2 (en) Nitrile rubber blends for fixing metal parts to plastics
KR20170131442A (ko) 섬유강화 플라스틱 성형용 재료, 그 제조방법 및 성형물
KR20090015082A (ko) 섬유 강화 복합 재료용 에폭시 수지 조성물
JP2009503176A (ja) 合成樹脂上に金属部材を固定するためのニトリルゴム−ブレンドをベースとする接着剤シート
CN114585686A (zh) 聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物和塑料/金属杂化复合材料
JP4691878B2 (ja) 接着剤組成物
WO2021090820A1 (ja) 複合体の製造方法、複合体及び金属部材
WO2018061516A1 (ja) 繊維強化プラスチック成形用材料、その製造方法及び成形物
JP6660688B2 (ja) 接着性積層体、接着性積層体の製造方法、及び積層体
JPH07122056B2 (ja) 複合型制振材料用組成物
KR102276413B1 (ko) 탄소섬유 복합수지를 포함하는 모바일 표시장치 브라켓용 수지 조성물 및 이를 이용한 모바일용 표시장치
JP2023096624A (ja) 車載用ｅｃｕの製造方法
JP2024090867A (ja) 連結部材及び連結部材の製造方法
WO2022158559A1 (ja) 繊維強化プラスチック成形材料及びその成形体
JP2023124489A (ja) 積層成形体の製造方法及び積層成形体
JP2023096713A (ja) 車載カメラの製造方法
JPH03138146A (ja) 繊維強化熱可塑性樹脂積層体
JPS63278845A (ja) 複合型制振材料製造用の粘弾性多層体

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination