CN115650828A - 丁醇聚醚及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及聚醚多元醇合成技术领域，具体涉及丁醇聚醚及其制备方法，包括以下步骤：（1）制备目标低聚物：小分子丁醇聚醚作为起始剂，采用DMC催化剂，环氧丙烷诱导反应后滴加正丁醇和环氧丙烷制备目标低聚物；（2）循环制备目标低聚物：目标低聚物作为起始剂，采用DMC催化剂，环氧丙烷诱导反应后滴加正丁醇和环氧丙烷制备目标低聚物，此过程循环进行，制备更多目标低聚物；（3）制备目标丁醇聚醚：目标低聚物作为起始剂，采用DMC催化剂，连续滴加环氧烷烃制得目标丁醇聚醚。制备方法环保高效，产物水分含量低、分子量分布窄、不饱和度低，生产周期短。
Description
技术领域
本发明涉及聚醚多元醇合成技术领域，具体涉及丁醇聚醚及其制备方法。
背景技术
以正丁醇为起始剂，环氧烷烃为聚合单体，通过调整聚合单体的种类和数量，可以得到不同结构的丁醇聚醚。丁醇聚醚结构的差异，可以赋予材料不同的性能，如较好的润滑、耐热、抗静电和表面性能以及不结焦、低泡沫等特性，在纺织、金属加工、机械润滑等领域得到广泛应用。现有丁醇聚醚合成技术常以强碱作为催化剂，反应条件高温、高压，受限于碱金属的催化特性，制备过程副反应较多，分子量分布宽，不饱和度高，周期长，且产生废水、废渣，产品内在质量大打折扣。
专利CN114085372A公开了一种丁醇聚醚的合成方法，包括以下步骤：以丁醇为起始剂，以环氧乙烷或环氧丙烷，或者环氧乙烷和环氧丙烷的混合物为增链剂，然后再向起始剂和增链剂中加入杂多酸盐作为催化剂，在常温常压条件下制得丁醇聚醚，该项技术制备完成后杂多酸盐催化剂需要滤除，增加了生产制造工序，且产物收率较低。专利CN100999577A公开了一种采用MMC（多金属氰化物）为催化剂制备丁醇聚醚的方法，该项技术需要先分步制备小分子丁醇聚醚，合成效率较低。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种丁醇聚醚，其制备方法环保高效，产物水分含量低、分子量分布窄、不饱和度低，实现循环制备方法，生产周期短。
本发明所述的丁醇聚醚，具有如下结构式：
其中，2≤a＜9，0≤b，1≤c；R具有式（Ⅳ）结构；R’具有式（Ⅱ）和/或式（Ⅲ）结构：
本发明所述的丁醇聚醚的制备方法，包括以下步骤：（1）制备目标低聚物：小分子丁醇聚醚作为起始剂，采用DMC催化剂，环氧丙烷诱导反应后滴加正丁醇和环氧丙烷，制备目标低聚物；（2）循环制备目标低聚物：目标低聚物作为起始剂，采用DMC催化剂，环氧丙烷诱导反应后滴加正丁醇和环氧丙烷制备目标低聚物，此过程循环进行，制备更多目标低聚物；（3）制备目标丁醇聚醚：目标低聚物作为起始剂，采用DMC催化剂，连续滴加环氧烷烃，制得目标丁醇聚醚。
具体包括如下步骤：
（1）制备目标低聚物：在混料罐中加入正丁醇、环氧丙烷、DMC催化剂，干燥后得到混合料Ⅰ备用；
向耐压反应釜1中加入小分子丁醇聚醚、DMC催化剂、助剂，升温至140~150℃条件下，抽真空至真空度不低于-0.09MPa，鼓氮气至少1h，脱去小分子单体和水分；
在130~150℃下，滴加环氧丙烷至釜内压力为0.10~0.15MPa，当釜内压力下降至-0.09~-0.05MPa时，连续滴加混合料Ⅰ，滴加完毕，反应至少1h，抽真空以脱除未反应的单体，得到目标低聚物，将反应釜1中物料导入储料罐；
（2）循环制备目标低聚物：在混料罐中加入正丁醇、环氧丙烷和DMC催化剂，干燥后得到混合料Ⅱ备用；
储料罐中目标低聚物导入耐压反应釜1中，加入DMC催化剂和助剂，升温至130~150℃，抽真空至真空度不低于-0.09MPa，鼓氮气至少1h，脱去小分子单体和水分；
在130~150℃下，滴加环氧丙烷至釜内压力为0.10~0.15MPa，当釜内压力下降至-0.09~-0.05MPa时，连续滴加混合料Ⅱ，使产物羟值达到目标低聚物的羟值，滴加完毕反应至少1h，抽真空以脱除未反应的残余单体，将反应釜1中物料导入储料罐；
重复步骤（2）的上述过程，制备更多目标低聚物进入储料罐；
（3）制备目标丁醇聚醚：将储料罐中物料导入耐压反应釜2中，加入DMC催化剂和助剂，升温至130~150℃条件下，抽真空至-0.09MPa，鼓氮气1h，脱去小分子单体和水分，滴加环氧丙烷至釜内压力为0.10~0.15MPa，当釜内压力下降至-0.09~-0.05MPa时，连续滴加环氧烷烃，使得到的目标丁醇聚醚羟值达到设计羟值，滴加完毕，反应至少1h；抽真空以脱除未反应的单体，即得目标丁醇聚醚；
其中，反应釜1、2分别与储料罐串联，步骤（2）得到的物料在储料罐进行分配，一部分回流入反应釜1重复步骤（2）用于制备目标低聚物，一部分进入反应釜2用于制备目标丁醇聚醚。
小分子丁醇聚醚羟值为200~300mgKOH/g；目标低聚物羟值为100~200mgKOH/g；目标丁醇聚醚羟值为30~60mgKOH/g。
步骤（1）中，正丁醇与小分子丁醇聚醚摩尔比为（1~4）：8。
助剂为浓硫酸。
步骤（1）中，以小分子丁醇聚醚计助剂浓度为20~30ppm；步骤（2）和（3）中，以目标低聚物计，助剂浓度为20~30ppm。
步骤（1）中，以目标低聚物计，DMC催化剂总质量浓度为80~90ppm，混合料Ⅰ和小分子丁醇聚醚中的DMC催化剂质量之比为1：（4~6）；
步骤（2）中，以导入反应釜1中的目标低聚物计，DMC催化剂总质量浓度为80~90ppm，混合料Ⅱ和反应釜1中的DMC催化剂质量之比为1：（4~6）；
步骤（3）中，以目标丁醇聚醚计，DMC催化剂浓度为20~100ppm。
步骤（1）中，环氧丙烷的质量占小分子丁醇聚醚和正丁醇总质量的5%-15%；
步骤（2）中，环氧丙烷的质量占目标低聚物和正丁醇总质量的5%-15%；
步骤（3）中，环氧丙烷的质量占目标低聚物质量的5%-15%。
环氧烷烃为环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷中的两种或三种或环氧丙烷、环氧丁烷中的一种。
因为正丁醇直接进入反应釜会导致DMC催化活性下降，所以本发明采用了循环制备方法。本发明中，将正丁醇、环氧丙烷、DMC催化剂预先混合，并用分子筛吸附去除影响DMC催化活性的水分和杂质，小分子丁醇聚醚仅在第一次制备目标低聚物使用一次，后续聚合过程不再使用，小分子丁醇聚醚滴加环氧丙烷诱导激活后，再滴加混合料Ⅰ进行反应；混合料Ⅰ中预先加入部分DMC催化剂，可以保证反应釜1中催化聚合过程催化活性不受影响。步骤（2）中用目标低聚物替代步骤（1）中小分子丁醇聚醚，一方面为反应釜1提供搅拌环境和溶液聚合环境，另一方面参与聚合反应，通过调整混合料Ⅱ中配比，实现重复制备目标低聚物，经无限次循环后，最终实现正丁醇直接参与聚合，即得到以正丁醇为起始剂、环氧丙烷为聚合单体的目标低聚物。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明利用DMC催化剂，采用双金属催化方法，副反应少，产生“三废”少，制备方法环保高效；
2、本发明丁醇聚醚水分含量少、分子量分布窄、不饱和度低；
3、本发明采用循环制备方法制备目标低聚物，实现以正丁醇为起始剂直接参与聚合，生产周期短，可实现连续化生产。
附图说明
图1、步骤（1）流程示意图；
图2、步骤（2）-（3）流程示意图。
具体实施方式
下面将结合实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述。
此外，实施例中用到的所有原料除特殊说明外，均为市购。
实施例1
所述的丁醇聚醚的制备方法，包括以下步骤：
（1）在混料罐中加入14g正丁醇、261g环氧丙烷、0.0068gDMC催化剂，然后加入3A分子筛，密封除水，过滤分子筛，得到混合料Ⅰ备用；
向耐压反应釜1中加入203gPPG-3丁醚（羟值=224.4mgKOH/g，Mn=250g/mol）、0.034gDMC催化剂、0.005g助剂浓硫酸，升温至140℃条件下，抽真空至-0.09MPa，鼓氮气1h，脱去小分子单体和水分；
在130℃下，滴加30g环氧丙烷至釜内压力为0.10MPa，当釜内压力下降至-0.05MPa时，连续滴加混合料Ⅰ，滴加完毕，反应1h，抽真空以脱除未反应的单体，得到羟值为111.7mgKOH/g、Mn=500g/mol的目标低聚物，将反应釜1中物料导入储料罐；
（2）在混料罐中加入14g正丁醇、55g环氧丙烷和0.00132gDMC催化剂，然后加入分子筛，密封除水，过滤分子筛，得到混合料Ⅱ备用；
储料罐向反应釜1中导入203g目标低聚物、0.0066gDMC催化剂和0.005g助剂浓硫酸，升温至140℃条件下，抽真空至-0.09MPa，鼓氮气1h，脱去小分子单体和水分；在130℃下，滴加30g环氧丙烷至釜内压力为0.10MPa，当釜内压力下降至-0.05MPa时，连续滴加混合料Ⅱ，滴加完毕反应1h，抽真空以脱除未反应的残余单体，得到羟值为111.7mgKOH/g、Mn=500g/mol的目标低聚物，将反应釜1中物料导入储料罐；
重复步骤（2）的上述过程，制备更多目标低聚物进入储料罐；
（3）将储料罐中目标低聚物500g导入到耐压反应釜2中，加入0.0004gDMC催化剂、0.011g助剂浓硫酸，升温至140℃条件下，抽真空至-0.09MPa，鼓氮气1h，脱去小分子单体和水分，滴加40g环氧丙烷至釜内压力为0.10MPa，当釜内压力下降至-0.05MPa时，连续滴加470g环氧丙烷，滴加完毕，反应1h；抽真空以脱除未反应的单体，即得目标丁醇聚醚，羟值56.2mgKOH/g。
实施例2
所述的丁醇聚醚的制备方法，包括以下步骤：
（1）在混料罐中加入14g正丁醇、261g环氧丙烷、0.0068gDMC催化剂，然后加入3A分子筛，密封除水，过滤分子筛，得到混合料Ⅰ备用；
向耐压反应釜1中加入203gPPG-3丁醚（羟值=224.4mgKOH/g，Mn=250g/mol）、0.034gDMC催化剂、0.005g助剂浓硫酸，升温至150℃条件下，抽真空至-0.09MPa，鼓氮气1h，脱去小分子单体和水分；
在140℃下，滴加30g环氧丙烷至釜内压力为0.15MPa，当釜内压力下降至-0.09MPa时，连续滴加混合料Ⅰ，滴加完毕，反应1h，抽真空以脱除未反应的单体，得到羟值为111.7mgKOH/g、Mn=500g/mol的目标低聚物，将反应釜1中物料导入储料罐；
（2）在混料罐中加入14g正丁醇、55g环氧丙烷和0.00132gDMC催化剂，然后加入分子筛，密封除水，过滤分子筛，得到混合料Ⅱ备用；
储料罐向反应釜1中导入203g目标低聚物，再加入0.0066gDMC催化剂和0.005g助剂浓硫酸，升温至150℃条件下，抽真空至-0.09MPa，鼓氮气1h，脱去小分子单体和水分；在140℃下，滴加30g环氧丙烷至釜内压力为0.15MPa，当釜内压力下降至-0.09MPa时，连续滴加混合料Ⅱ，滴加完毕反应1h，抽真空以脱除未反应的残余单体，得到羟值为111.7mgKOH/g、Mn=500g/mol的目标低聚物；
重复步骤（2）的上述过程，制备更多目标低聚物进入储料罐；
（3）将储料罐中目标低聚物500g导入到耐压反应釜2中，再加入0.0035gDMC催化剂、0.011g助剂浓硫酸，升温至150℃条件下，抽真空至-0.09MPa，鼓氮气1h，脱去小分子单体和水分，滴加50g环氧丙烷至釜内压力为0.15MPa，当釜内压力下降至-0.09MPa时，连续滴加600g环氧丙烷和300g环氧乙烷混合液，滴加完毕，反应1h；抽真空以脱除未反应的单体，即得目标丁醇聚醚，羟值39.3mgKOH/g。
实施例3
所述的丁醇聚醚的制备方法，包括以下步骤：
（1）在混料罐中加入14g正丁醇、261g环氧丙烷、0.0068gDMC催化剂，然后加入3A分子筛，密封除水，过滤分子筛，得到混合料Ⅰ备用；
向耐压反应釜1中加入203gPPG-3丁醚（羟值=224.4mgKOH/g，Mn=250g/mol）、0.034gDMC催化剂、0.005g助剂浓硫酸，升温至150℃条件下，抽真空至-0.09MPa，鼓氮气1h，脱去小分子单体和水分；
在130℃下，滴加30g环氧丙烷至釜内压力为0.12MPa，当釜内压力下降至-0.06MPa时，连续滴加混合料Ⅰ，滴加完毕，反应1h，抽真空以脱除未反应的单体，得到羟值为111.7mgKOH/g、Mn=500g/mol的目标低聚物，将反应釜1中物料导入储料罐；
（2）在混料罐中加入14g正丁醇、55g环氧丙烷和0.00132gDMC催化剂，然后加入分子筛，密封除水，过滤分子筛，得到混合料Ⅱ备用；
储料罐向反应釜1中导入203g目标低聚物，再加入0.0066gDMC催化剂和0.005g助剂浓硫酸，升温至130℃条件下，抽真空至-0.09MPa，鼓氮气1h，脱去小分子单体和水分；在140℃下，滴加30g环氧丙烷至釜内压力为0.12MPa，当釜内压力下降至-0.06MPa时，连续滴加混合料Ⅱ，滴加完毕反应1h，抽真空以脱除未反应的残余单体，得到羟值为111.7mgKOH/g、Mn=500g/mol的目标低聚物；
重复步骤（2）的上述过程，制备更多目标低聚物进入储料罐；
（3）将储料罐中目标低聚物500g导入到耐压反应釜2中，再加入0.0004gDMC催化剂、0.014g助剂浓硫酸，升温至140℃条件下，抽真空至-0.09MPa，鼓氮气1h，脱去小分子单体和水分，滴加50g环氧丙烷至釜内压力为0.12MPa，当釜内压力下降至-0.06MPa时，连续滴加675g环氧丙烷和225g环氧丁烷混合液，滴加完毕，反应1h；抽真空以脱除未反应的单体，即得目标丁醇聚醚，羟值39.5mgKOH/g。
实施例4
所述的丁醇聚醚的制备方法，包括以下步骤：
（1）在混料罐中加入20g正丁醇、322g环氧丙烷、0.0068gDMC催化剂，然后加入3A分子筛，密封除水，过滤分子筛，得到混合料Ⅰ备用；
向耐压反应釜1中加入146gPPG-2丁醚（羟值=280.5mgKOH/g，Mn=200g/mol）、0.034gDMC催化剂、0.004g助剂浓硫酸，升温至150℃条件下，抽真空至-0.09MPa，鼓氮气1h，脱去小分子单体和水分；
在150℃下，滴加20g环氧丙烷至釜内压力为0.15MPa，当釜内压力下降至-0.05MPa时，连续滴加混合料Ⅰ，滴加完毕，反应1h，抽真空以脱除未反应的单体，得到羟值为112mgKOH/g、Mn=500g/mol的目标低聚物，将反应釜1中物料导入储料罐；
（2）在混料罐中加入20g正丁醇、99g环氧丙烷和0.00186gDMC催化剂，然后加入分子筛，密封除水，过滤分子筛，得到混合料Ⅱ备用；
储料罐向反应釜1中导入146g目标低聚物，再加入0.0093gDMC催化剂和0.004g助剂浓硫酸，升温至140℃条件下，抽真空至-0.09MPa，鼓氮气1h，脱去小分子单体和水分；在150℃下，滴加30g环氧丙烷至釜内压力为0.15MPa，当釜内压力下降至-0.05MPa时，连续滴加混合料Ⅱ，滴加完毕反应1h，抽真空以脱除未反应的残余单体，得到羟值为112mgKOH/g、Mn=500g/mol的目标低聚物；
重复步骤（2）的上述过程，制备更多目标低聚物进入储料罐；
（3）将储料罐中目标低聚物500g导入到耐压反应釜2中，再加入0.0083gDMC催化剂、0.0125g助剂浓硫酸，升温至140℃条件下，抽真空至-0.09MPa，鼓氮气1h，脱去小分子单体和水分，滴加45g环氧丙烷至釜内压力为0.15MPa，当釜内压力下降至-0.05MPa时，连续滴加1065g环氧丙烷，滴加完毕，反应1h；抽真空以脱除未反应的单体，即得目标丁醇聚醚，羟值35.3mgKOH/g。
对比例1
采用KOH为催化剂，制备丁醇聚醚，包括以下步骤：
（1）将74g丁醇、3.24g95%固体KOH加入高压反应釜，用氮气充分置换釜内空气，测试氧含量≤50ppm，抽真空至-0.09MPa，然后升温至110℃；
（2）负压状态下缓慢滴加460g环氧丙烷，加料完毕后，老化反应1h，脱除未反应单体，降温放料备用；
（3）将S2中得到的聚醚495g投入耐压反应釜中，用氮气充分置换釜内空气，测试氧含量≤50ppm，抽真空至-0.09MPa，然后升温至110℃；
（4）负压状态下缓慢滴加575g环氧丙烷，加料完毕后，老化反应1h，脱除未反应单体，降温放料备用；
（5）将上述粗聚醚降温至85℃，加入6.8g浓度为70%的磷酸和40g水，搅拌反应1h；然后加入吸附剂，脱水干燥4h，过滤除去滤渣，即得目标聚醚多元醇。
性能测试
将实施例1~4和对比例1所得丁基聚醚按以下标准进行测试。
羟值：GB/T12008.3-2009《塑料 聚醚多元醇 第3部分：羟值的测定》；
钾离子：GB/T12008.4-2009《塑料 聚醚多元醇 第4部分：钠和钾的测定》；
pH：GB/T12008.2-2010《塑料 聚醚多元醇 第2部分：规格》；
水分含量：GB/T22313-2008《塑料 用于聚氨酯生产的多元醇水含量的测定》；
不饱和度：GB/T12008.6-2010《塑料 聚醚多元醇 第6部分：不饱和度的测定》；
粘度：GB/T12008.7-2010《塑料 聚醚多元醇 第7部分：粘度的测定》；
运动粘度：GB/T265-1988《石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法》；
PDI=Mw/Mn，Mw为重均分子量，Mn为数均分子量，Mw和Mn均通过检测GPC图谱得到；
性能测试结果如表1所示。
表1实施例1~4和对比例1性能指标表
由表1可以看出，实施例1~4的水分、PDI和不饱和度均低于对比例1，而收率均高于对比例1，这说明了本发明丁醇聚醚分子结构更规整，分子量分布窄，产品质量更优，收率更高。
Claims (10)
1.一种丁醇聚醚，其特征在于，具有如下结构式：
其中，2≤a＜9，0≤b，1≤c；R具有式（Ⅳ）结构；R’具有式（Ⅱ）和/或式（Ⅲ）结构：
2.一种权利要求1所述的丁醇聚醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）制备目标低聚物：小分子丁醇聚醚作为起始剂，采用DMC催化剂，环氧丙烷诱导反应后滴加正丁醇和环氧丙烷，制备目标低聚物；（2）循环制备目标低聚物：目标低聚物作为起始剂，采用DMC催化剂，环氧丙烷诱导反应后滴加正丁醇和环氧丙烷制备目标低聚物，此过程循环进行，制备更多目标低聚物；（3）制备目标丁醇聚醚：目标低聚物作为起始剂，采用DMC催化剂，连续滴加环氧烷烃，制得目标丁醇聚醚。
3.根据权利要求2所述的丁醇聚醚的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
（1）制备目标低聚物：在混料罐中加入正丁醇、环氧丙烷、DMC催化剂，干燥后得到混合料Ⅰ备用；
向耐压反应釜1中加入小分子丁醇聚醚、DMC催化剂、助剂，升温至140~150℃条件下，抽真空至真空度不低于-0.09MPa，鼓氮气至少1h，脱去小分子单体和水分；
在130~150℃下，滴加环氧丙烷至釜内压力为0.10~0.15MPa，当釜内压力下降至-0.09~-0.05MPa时，连续滴加混合料Ⅰ，滴加完毕，反应至少1h，抽真空以脱除未反应的单体，得到目标低聚物，将反应釜1中物料导入储料罐；
（2）循环制备目标低聚物：在混料罐中加入正丁醇、环氧丙烷和DMC催化剂，干燥后得到混合料Ⅱ备用；
储料罐中目标低聚物导入耐压反应釜1中，加入DMC催化剂和助剂，升温至130~150℃，抽真空至真空度不低于-0.09MPa，鼓氮气至少1h，脱去小分子单体和水分；
在130~150℃下，滴加环氧丙烷至釜内压力为0.10~0.15MPa，当釜内压力下降至-0.09~-0.05MPa时，连续滴加混合料Ⅱ，使产物羟值达到目标低聚物的羟值，滴加完毕反应至少1h，抽真空以脱除未反应的残余单体，将反应釜1中物料导入储料罐；
重复步骤（2）的上述过程，制备更多目标低聚物进入储料罐；
（3）制备目标丁醇聚醚：将储料罐中物料导入耐压反应釜2中，加入DMC催化剂和助剂，升温至130~150℃条件下，抽真空至-0.09MPa，鼓氮气1h，脱去小分子单体和水分，滴加环氧丙烷至釜内压力为0.10~0.15MPa，当釜内压力下降至-0.09~-0.05MPa时，连续滴加环氧烷烃，使得到的目标丁醇聚醚羟值达到设计羟值，滴加完毕，反应至少1h；抽真空以脱除未反应的单体，即得目标丁醇聚醚；
其中，反应釜1、2分别与储料罐串联，步骤（2）得到的物料在储料罐进行分配，一部分回流入反应釜1重复步骤（2）用于制备目标低聚物，一部分进入反应釜2用于制备目标丁醇聚醚。
4.根据权利要求3所述的丁醇聚醚的制备方法，其特征在于，小分子丁醇聚醚羟值为200~300mgKOH/g；目标低聚物羟值为100~200mgKOH/g；目标丁醇聚醚羟值为30~60mgKOH/g。
5.根据权利要求3所述的丁醇聚醚的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，正丁醇与小分子丁醇聚醚摩尔比为（1~4）：8。
6.根据权利要求3所述的丁醇聚醚的制备方法，其特征在于，助剂为浓硫酸。
7.根据权利要求3所述的丁醇聚醚的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，以小分子丁醇聚醚计助剂浓度为20~30ppm；步骤（2）和（3）中，以目标低聚物计，助剂浓度为20~30ppm。
8.根据权利要求3所述的丁醇聚醚的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，以目标低聚物计，DMC催化剂总质量浓度为80~90ppm，混合料Ⅰ和小分子丁醇聚醚中的DMC催化剂质量之比为1：（4~6）；
步骤（2）中，以导入反应釜1中的目标低聚物计，DMC催化剂总质量浓度为80~90ppm，混合料Ⅱ和反应釜1中的DMC催化剂质量之比为1：（4~6）；
步骤（3）中，以目标丁醇聚醚计，DMC催化剂浓度为20~100ppm。
9.根据权利要求3所述的丁醇聚醚的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，环氧丙烷的质量占小分子丁醇聚醚和正丁醇总质量的5%-15%；
步骤（2）中，环氧丙烷的质量占目标低聚物和正丁醇总质量的5%-15%；
步骤（3）中，环氧丙烷的质量占目标低聚物质量的5%-15%。
10.根据权利要求3所述的丁醇聚醚的制备方法，其特征在于，环氧烷烃为环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷中的两种或三种或环氧丙烷、环氧丁烷中的一种。
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