CN115650250B - 一种连续合成zsm-5分子筛的方法 - Google Patents
一种连续合成zsm-5分子筛的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115650250B CN115650250B CN202211570078.8A CN202211570078A CN115650250B CN 115650250 B CN115650250 B CN 115650250B CN 202211570078 A CN202211570078 A CN 202211570078A CN 115650250 B CN115650250 B CN 115650250B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zsm
- molecular sieve
- mother liquor
- stirring
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
本发明公开了连续合成ZSM‑5分子筛的方法，属于分子筛合成技术领域，包括以下步骤：将凝胶保护剂加入到ZSM‑5分子筛母液中，调至pH为6~7，得到溶胶液，制备ZSM‑5分子筛晶种液，将铝源分散到溶胶液中，加入氢氧化钠，搅拌至铝源完全溶解，在搅拌下依次加入硅源和ZSM‑5分子筛晶种液，搅拌混合均匀，得到混合浆液，经过预晶化、晶化、后处理得到ZSM‑5分子筛；本发明的连续合成ZSM‑5分子筛的方法，通过凝胶保护剂对ZSM‑5分子筛母液中的硅源和铝源进行沉淀，将母液中剩余的ZSM‑5微晶种进行保藏和保护，将其用于下一批分子筛合成中；避免了模板剂的使用，缩短了晶化诱导期，大幅度降低了生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及分子筛合成技术领域，具体说是一种连续合成ZSM-5分子筛的方法。
背景技术
ZSM-5分子筛合成中一般要加入模板剂，模板剂能在硅酸盐或硅铝酸根的缩聚反应中起到桥联的作用，导向分子筛晶格骨架的生长，但是工业生产中合适的模板剂不易得到，价格昂贵并且使用后回收困难，增加企业的生产成本，因此，现有ZSM-5分子筛生产一般通过加入分子筛晶种减少甚至避免模板剂的使用，降低生产成本。另一方面，生产过程中的母液中含有大量的未反应的硅源、铝源和小颗粒的分子筛晶核，如直接排放不仅会导致原料的浪费，而且不能直接排放，否则会导致水域的化学耗氧量COD和生物耗氧量BOD超标，影响生态环境，因此需要经过处理才能排放，这样也会无形之中增加企业的生产成本。
为了充分利用ZSM-5分子筛母液，生产企业在进行不断的探索改进，但是在实际工业化操作中，ZSM-5分子筛母液无法直接使用，因为ZSM-5分子筛母液的碱性强，分子筛晶核长时间在母液中会由介稳态向稳定态转变，导致分子筛晶核变质，影响分子筛的结晶度和比表面积，影响ZSM-5分子筛的使用性能。
发明内容
为解决ZSM-5分子筛生产中ZSM-5分子筛母液无法回收利用的问题，本发明的目的是提供一种连续合成ZSM-5分子筛的方法，将生产中产生的ZSM-5分子筛母液经过处理后进入下一批ZSM-5分子筛中。
本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：
一种连续合成ZSM-5分子筛的方法，包括以下步骤：
①将凝胶保护剂加入到温度60~70℃的ZSM-5分子筛母液中，向其中加入无机酸溶液调节pH为6~7，然后在60~70℃下老化1~2小时，得到溶胶液，备用；
所述凝胶保护剂为聚丙烯酰胺；
其中凝胶保护剂和ZSM-5分子筛母液的质量比为0.1~0.5：100；
②将ZSM-5分子筛加入到去离子水中，用胶体磨研磨至平均粒度为2~5μm，得到ZSM-5分子筛晶种液，其中ZSM-5分子筛和去离子水的质量比为1：5~8；
③将铝源分散到步骤①所得溶胶液中，向其中加入氢氧化钠，搅拌至铝源完全溶解，在搅拌下依次加入硅源和步骤②所得ZSM-5分子筛晶种液，搅拌混合均匀，得到混合浆液；
所述铝源为硫酸铝或氢氧化铝；所述硅源为硅溶胶或白炭黑；
其中铝源、步骤①所得溶胶液、氢氧化钠、硅源和步骤②所得ZSM-5分子筛晶种液的质量比为5~15：120~150：5~10：60：10~15；
④将步骤③所得混合浆液在100~110℃下转速10~15转/分下搅拌2~3小时进行预晶化处理，然后在170~190℃下转速为5~10转/分下搅拌40~50小时进行晶化，得到晶化后混合液；
⑤将步骤④所得晶化后混合液经过过滤、洗涤，得到滤饼和ZSM-5分子筛滤液；其中ZSM-5分子筛滤液进入下一批ZSM-5分子筛生产中作为ZSM-5分子筛母液循环使用；滤饼先在80~90℃下干燥1~2小时，然后升温400~550℃下焙烧1~3小时，得到ZSM-5分子筛。
优选的，凝胶保护剂和ZSM-5分子筛母液的质量比为0.2：100。
优选的，所述铝源为硫酸铝；所述硅源为硅溶胶。
优选的，无机酸溶液为质量浓度为10~15%的硫酸溶液或盐酸溶液。
优选的，铝源、步骤①所得溶胶液、氢氧化钠、硅源和步骤②所得ZSM-5分子筛晶种液的质量比为10：140：8：60：12。
本发明相比现有技术具有以下优点：
本发明的连续合成ZSM-5分子筛的方法，通过凝胶保护剂对ZSM-5分子筛母液中的硅源和铝源进行沉淀，将母液中剩余的ZSM-5微晶种进行保藏和保护，将其用于下一批分子筛合成中。一方面避免了ZSM-5分子筛母液需要处理后才能排放的问题，另一方面节省了ZSM-5分子筛在合成过程中的水源，节省了生产成本。
本发明的连续合成ZSM-5分子筛的方法，采用母液中剩余的ZSM-5微晶种和研细ZSM-5分子筛晶种配合使用，避免了模板剂的使用，缩短了晶化诱导期，大幅度降低了生产成本。
具体实施方式
本发明的目的是提供一种连续合成ZSM-5分子筛的方法，通过以下技术方案实现：
一种连续合成ZSM-5分子筛的方法，包括以下步骤：
①将凝胶保护剂加入到温度60~70℃的ZSM-5分子筛母液中，向其中加入无机酸溶液调节pH为6~7，然后在60~70℃下老化1~2小时，得到溶胶液，备用；
所述凝胶保护剂为聚丙烯酰胺；
其中凝胶保护剂和ZSM-5分子筛母液的质量比为0.1~0.5：100；
②将ZSM-5分子筛加入到去离子水中，用胶体磨研磨至平均粒度为2~5μm，得到ZSM-5分子筛晶种液，其中ZSM-5分子筛和去离子水的质量比为1：5~8；
③将铝源分散到步骤①所得溶胶液中，向其中加入氢氧化钠，搅拌至铝源完全溶解，在搅拌下依次加入硅源和步骤②所得ZSM-5分子筛晶种液，搅拌混合均匀，得到混合浆液；
所述铝源为硫酸铝或氢氧化铝；所述硅源为硅溶胶或白炭黑；
其中铝源、步骤①所得溶胶液、氢氧化钠、硅源和步骤②所得ZSM-5分子筛晶种液的质量比为5~15：120~150：5~10：60：10~15；
④将步骤③所得混合浆液在100~110℃下转速10~15转/分下搅拌2~3小时进行预晶化处理，然后在170~190℃下转速为5~10转/分下搅拌40~50小时进行晶化，得到晶化后混合液；
⑤将步骤④所得晶化后混合液经过过滤、洗涤，得到滤饼和ZSM-5分子筛滤液；其中ZSM-5分子筛滤液进入下一批ZSM-5分子筛生产中作为ZSM-5分子筛母液循环使用；滤饼先在80~90℃下干燥1~2小时，然后升温400~550℃下焙烧1~3小时，得到ZSM-5分子筛。
优选的，凝胶保护剂和ZSM-5分子筛母液的质量比为0.2：100。
优选的，所述铝源为硫酸铝；所述硅源为硅溶胶。
优选的，无机酸溶液为质量浓度为10~15%的硫酸溶液或盐酸溶液。
优选的，铝源、步骤①所得溶胶液、氢氧化钠、硅源和步骤②所得ZSM-5分子筛晶种液的质量比为10：140：8：60：12。
本发明实施例采用的ZSM-5分子筛母液为母液回收罐中的ZSM-5分子筛母液，经过对多个批次回收的ZSM-5分子筛母液中的SiO2、Na2O和Al2O3的含量（以重量计）进行检测，SiO2的含量为4.0~5.0%之间、Na2O的含量为1.0~2.0%之间和Al2O3的含量在0.5~1.0%之间，组成含量稳定。
本发明采用的硅溶胶为二氧化硅含量92.5%的工业硅胶。
以下结合具体实施例来对本发明作进一步的描述。
实施例1
一种连续合成ZSM-5分子筛的方法，包括以下步骤：
①将0.12kg凝胶保护剂聚丙烯酰胺加入到温度60℃的120kg ZSM-5分子筛母液中，向其中加入质量浓度10%的盐酸溶液调节pH为6，然后在60℃下老化1小时，得到溶胶液，备用；
②将2kg ZSM-5分子筛加入到10kg去离子水中，用胶体磨研磨至平均粒度为2~5μm，得到ZSM-5分子筛晶种液；
③将5kg硫酸铝分散到120kg步骤①所得溶胶液中，向其中加入5kg氢氧化钠，搅拌至硫酸铝完全溶解，在搅拌下依次加入60kg硅溶胶和10kg步骤②所得ZSM-5分子筛晶种液，搅拌混合均匀，得到混合浆液；
④将步骤③所得混合浆液在100℃下转速10转/分下搅拌2小时进行预晶化处理，然后在170℃下转速为5转/分下搅拌40小时进行晶化，得到晶化后混合液；
⑤将步骤④所得晶化后混合液经过过滤、洗涤，得到滤饼和ZSM-5分子筛滤液；其中ZSM-5分子筛滤液进入下一批作为ZSM-5分子筛母液循环使用；滤饼先在80℃下干燥1小时，然后升温400℃下焙烧1小时，得到ZSM-5分子筛。
实施例2
一种连续合成ZSM-5分子筛的方法，包括以下步骤：
①将0.75kg凝胶保护剂聚丙烯酰胺加入到温度70℃的150kg ZSM-5分子筛母液中，向其中加入质量浓度为15%的硫酸溶液调节pH为7，然后在70℃下老化2小时，得到溶胶液，备用；
②将2kgZSM-5分子筛加入到16kg去离子水中，用胶体磨研磨至平均粒度为2~5μm，得到ZSM-5分子筛晶种液；
③取15kg铝源分散到150kg步骤①所得溶胶液中，向其中加入10kg氢氧化钠，搅拌至铝源完全溶解，在搅拌下依次加入60kg硅源和15kg步骤②所得ZSM-5分子筛晶种液，搅拌混合均匀，得到混合浆液；
所述铝源为氢氧化铝；所述硅源为白炭黑；
④将步骤③所得混合浆液在110℃下转速15转/分下搅拌3小时进行预晶化处理，然后在190℃下转速为10转/分下搅拌50小时进行晶化，得到晶化后混合液；
⑤将步骤④所得晶化后混合液经过过滤、洗涤，得到滤饼和ZSM-5分子筛滤液；其中ZSM-5分子筛滤液进入下一批ZSM-5分子筛生产中作为ZSM-5分子筛母液循环使用；滤饼先在90℃下干燥2小时，然后升温550℃下焙烧3小时，得到ZSM-5分子筛。
实施例3
一种连续合成ZSM-5分子筛的方法，包括以下步骤：
①将0.6kg凝胶保护剂加入到温度62℃的150kg ZSM-5分子筛母液中，向其中加入质量浓度12%的盐酸溶液调节pH为6.5，然后在62℃下老化1.5小时，得到溶胶液，备用；
所述凝胶保护剂为聚丙烯酰胺；
②将2kg ZSM-5分子筛加入到12kg去离子水中，用胶体磨研磨至平均粒度为2~5μm，得到ZSM-5分子筛晶种液；
③将8kg铝源分散到130kg步骤①所得溶胶液中，向其中加入6kg氢氧化钠，搅拌至铝源完全溶解，在搅拌下依次加入60kg硅源和12kg步骤②所得ZSM-5分子筛晶种液，搅拌混合均匀，得到混合浆液；
所述铝源为硫酸铝；所述硅源为白炭黑；
④将步骤③所得混合浆液在104℃下转速12转/分下搅拌2.5小时进行预晶化处理，然后在172℃下转速为6转/分下搅拌42小时进行晶化，得到晶化后混合液；
⑤将步骤④所得晶化后混合液经过过滤、洗涤，得到滤饼和ZSM-5分子筛滤液；其中ZSM-5分子筛滤液进入下一批ZSM-5分子筛生产中作为ZSM-5分子筛母液循环使用；滤饼先在82℃下干燥1.5小时，然后升温450℃下焙烧1.5小时，得到ZSM-5分子筛。
实施例4
一种连续合成ZSM-5分子筛的方法，包括以下步骤：
①将0.42kg凝胶保护剂加入到温度68℃的140kg ZSM-5分子筛母液中，向其中加入质量浓度15%的盐酸溶液调节pH为6.5，然后在68℃下老化1.2小时，得到溶胶液，备用；
所述凝胶保护剂为聚丙烯酰胺；
②将2kg ZSM-5分子筛加入16kg到去离子水中，用胶体磨研磨至平均粒度为2~5μm，得到ZSM-5分子筛晶种液；
③将12kg铝源分散到140kg步骤①所得溶胶液中，向其中加入9kg氢氧化钠，搅拌至铝源完全溶解，在搅拌下依次加入60kg硅源和14kg步骤②所得ZSM-5分子筛晶种液，搅拌混合均匀，得到混合浆液；
所述铝源为氢氧化铝；所述硅源为硅溶胶；
④将步骤③所得混合浆液在108℃下转速14转/分下搅拌2.5小时进行预晶化处理，然后在185℃下转速为8转/分下搅拌48小时进行晶化，得到晶化后混合液；
⑤将步骤④所得晶化后混合液经过过滤、洗涤，得到滤饼和ZSM-5分子筛滤液；其中ZSM-5分子筛滤液进入下一批ZSM-5分子筛生产中作为ZSM-5分子筛母液循环使用；滤饼先在88℃下干燥1.5小时，然后升温520℃下焙烧2.5小时，得到ZSM-5分子筛。
实施例5
一种连续合成ZSM-5分子筛的方法，包括以下步骤：
①将0.28kg凝胶保护剂加入到温度65℃的140kg ZSM-5分子筛母液中，向其中加入质量浓度12%的硫酸溶液调节pH为6.5，然后在65℃下老化1.5小时，得到溶胶液，备用；
所述凝胶保护剂为聚丙烯酰胺；
其中凝胶保护剂和ZSM-5分子筛母液的质量比为0.2：100；
②将2kg ZSM-5分子筛加入到10kg去离子水中，用胶体磨研磨至平均粒度为2~5μm，得到ZSM-5分子筛晶种液；
③将10kg铝源分散到140kg步骤①所得溶胶液中，向其中加入8kg氢氧化钠，搅拌至铝源完全溶解，在搅拌下依次加入60kg硅源和12kg步骤②所得ZSM-5分子筛晶种液，搅拌混合均匀，得到混合浆液；
铝源为硫酸铝；所述硅源为硅溶胶；
④将步骤③所得混合浆液在105℃下转速12转/分下搅拌2.5小时进行预晶化处理，然后在180℃下转速为8转/分下搅拌45小时进行晶化，得到晶化后混合液；
⑤将步骤④所得晶化后混合液经过过滤、洗涤，得到滤饼和ZSM-5分子筛滤液；其中ZSM-5分子筛滤液进入下一批ZSM-5分子筛生产中作为ZSM-5分子筛母液循环使用；滤饼先在85℃下干燥1.5小时，然后升温500℃下焙烧2小时，得到ZSM-5分子筛。
对实施例1~5所得ZSM-5分子筛进行物性参数检测，并对市售产品（淄博润鑫化工科技有限公司）进行检测结果如表1所示。
表1实施例1~5所得ZSM-5分子筛的物性参数检测结果表
由表1的结果可以看出，本发明的制备方法所得的ZSM-5分子筛的各项物性参数适中，能够满足市场对ZSM-5分子筛的需要。通过凝胶保护剂对ZSM-5分子筛母液中的硅源和铝源进行沉淀，将母液中剩余的ZSM-5微晶种进行保藏和保护，将其用于下一批分子筛合成中既避免了ZSM-5分子筛母液需要处理后才能排放的问题，又节省了ZSM-5分子筛在合成过程中的水源，节省了生产成本。通过采用母液中剩余的ZSM-5微晶种和研细ZSM-5分子筛晶种配合使用，避免了模板剂的使用，缩短了晶化诱导期，大幅度降低了生产成本，具有良好的市场前景。
Claims (1)
1.一种连续合成ZSM-5分子筛的方法，其特征在于，包括以下步骤：
①将0.28kg凝胶保护剂加入到温度65℃的140kg ZSM-5分子筛母液中，向其中加入质量浓度12%的硫酸溶液调节pH为6.5，然后在65℃下老化1.5小时，得到溶胶液，备用；
所述凝胶保护剂为聚丙烯酰胺；
其中凝胶保护剂和ZSM-5分子筛母液的质量比为0.2：100；
②将2kg ZSM-5分子筛加入到10kg去离子水中，用胶体磨研磨至平均粒度为2~5μm，得到ZSM-5分子筛晶种液；
③将10kg铝源分散到140kg步骤①所得溶胶液中，向其中加入8kg氢氧化钠，搅拌至铝源完全溶解，在搅拌下依次加入60kg硅源和12kg步骤②所得ZSM-5分子筛晶种液，搅拌混合均匀，得到混合浆液；
铝源为硫酸铝；所述硅源为硅溶胶；
④将步骤③所得混合浆液在105℃下转速12转/分下搅拌2.5小时进行预晶化处理，然后在180℃下转速为8转/分下搅拌45小时进行晶化，得到晶化后混合液；
⑤将步骤④所得晶化后混合液经过过滤、洗涤，得到滤饼和ZSM-5分子筛滤液；其中ZSM-5分子筛滤液进入下一批ZSM-5分子筛生产中作为ZSM-5分子筛母液循环使用；滤饼先在85℃下干燥1.5小时，然后升温500℃下焙烧2小时，得到ZSM-5分子筛。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211570078.8A CN115650250B (zh) | 2022-12-08 | 2022-12-08 | 一种连续合成zsm-5分子筛的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211570078.8A CN115650250B (zh) | 2022-12-08 | 2022-12-08 | 一种连续合成zsm-5分子筛的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115650250A CN115650250A (zh) | 2023-01-31 |
| CN115650250B true CN115650250B (zh) | 2023-09-15 |
Family
ID=85017060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211570078.8A Active CN115650250B (zh) | 2022-12-08 | 2022-12-08 | 一种连续合成zsm-5分子筛的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115650250B (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102757069A (zh) * | 2011-04-29 | 2012-10-31 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 一种zsm-5分子筛生产中母液的回用方法 |
| CN103253684A (zh) * | 2012-02-16 | 2013-08-21 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种直接法原位晶化合成小晶粒zsm-5分子筛的方法 |
| CN104291351A (zh) * | 2014-09-28 | 2015-01-21 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 一种利用β分子筛母液合成β分子筛的方法 |
| CN106542548A (zh) * | 2016-10-21 | 2017-03-29 | 大连理工大学 | 一种利用sapo‑34晶化母液制备sapo‑34分子筛的方法 |
| CN108217681A (zh) * | 2018-01-19 | 2018-06-29 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 一种高铁含量的Fe-ZSM-5分子筛的制备方法 |
| CN109231235A (zh) * | 2018-06-04 | 2019-01-18 | 吉林化工学院 | 一种纳米zsm-5分子筛的制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11111152B2 (en) * | 2015-08-05 | 2021-09-07 | Petrochina Company Limited | Preparation method for modified molecular sieve and modified molecular sieve-containing catalytic cracking catalyst |
-
2022
- 2022-12-08 CN CN202211570078.8A patent/CN115650250B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102757069A (zh) * | 2011-04-29 | 2012-10-31 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 一种zsm-5分子筛生产中母液的回用方法 |
| CN103253684A (zh) * | 2012-02-16 | 2013-08-21 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种直接法原位晶化合成小晶粒zsm-5分子筛的方法 |
| CN104291351A (zh) * | 2014-09-28 | 2015-01-21 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 一种利用β分子筛母液合成β分子筛的方法 |
| CN106542548A (zh) * | 2016-10-21 | 2017-03-29 | 大连理工大学 | 一种利用sapo‑34晶化母液制备sapo‑34分子筛的方法 |
| CN108217681A (zh) * | 2018-01-19 | 2018-06-29 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 一种高铁含量的Fe-ZSM-5分子筛的制备方法 |
| CN109231235A (zh) * | 2018-06-04 | 2019-01-18 | 吉林化工学院 | 一种纳米zsm-5分子筛的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 李倪萍.多级孔纳米ZSM-5分子筛的制备及催化应用.中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑.2019,(第05期),第B014-433页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115650250A (zh) | 2023-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103232044B (zh) | 一种纳米级mcm-49分子筛的合成方法 | |
| CN1911800A (zh) | 用粉煤灰制备白炭黑和纯沸石分子筛的方法 | |
| CN105000574B (zh) | 一种特殊形貌的hzsm‑5分子筛及其制备方法与应用 | |
| CN102107884A (zh) | 一种制备p型沸石的方法 | |
| CN112694098A (zh) | 含硅污水回收合成分子筛zsm-5x的方法 | |
| CN102923722A (zh) | 白炭黑的制备方法 | |
| CN109592696B (zh) | 一种纳米片状斜发沸石分子筛的制备方法 | |
| CN106379913A (zh) | 一种以稻壳为原料合成p型沸石分子筛的方法 | |
| CN115650250B (zh) | 一种连续合成zsm-5分子筛的方法 | |
| CN101077946A (zh) | 一种二氧化硅磨料的制备方法 | |
| CN110589850B (zh) | 一种具有球型形貌的斜发沸石合成方法 | |
| CN109385664B (zh) | 一种磷石膏晶须的制备方法 | |
| CN110817899B (zh) | 一种促进zsm-11分子筛合成的方法 | |
| CN1260130C (zh) | 碳酸化法合成冰晶石工艺 | |
| AU692475B2 (en) | Aluminosilicates | |
| CN115676788B (zh) | 一种高纯磷酸二氢钾及其制备方法 | |
| HU181898B (en) | Semicontinuous industrial process for producing zeolite a | |
| CN110950358A (zh) | 一种利用氟硅酸钾生产氟化钾时通过外加硅凝胶晶种联产白炭黑的工艺 | |
| CN103112869B (zh) | 一种利用铝硅滤渣合成l型分子筛的方法 | |
| CN105271287A (zh) | 一种由改性硅藻土在无有机模板条件下制备Beta分子筛的方法 | |
| CN1115774A (zh) | 用蛋白土(石)及硅藻土制备白炭黑的方法 | |
| JP5094614B2 (ja) | 高純度シリカの製造方法 | |
| EP3778485B1 (en) | Method for preparing zsm-5 zeolite | |
| CN104649290B (zh) | 一种无有机模板合成β分子筛的方法 | |
| CN1285504C (zh) | 一种用膨润土制备层状结晶二硅酸钠的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |