CN115584102A - 一种抗蠕变绝缘工程塑料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种抗蠕变绝缘工程塑料及其制备方法，涉及工程塑料技术领域。本发明先用4‑羟基邻苯二甲酸与乙二胺制得聚酰胺预聚体，再用对羟基苯乙烯、丁二烯和甲基丙烯酸甲酯制得改性微球，随后用聚酰胺预聚体与改性微球制得改性聚酰胺；然后用对甲基苯酚和甲醛制得酚醛预聚体，再用酚醛预聚体和4‑氨基‑3硝基苯硼酸制得改性酚醛树脂；最后，将改性聚酰胺和改性酚醛树脂共混挤出，制得抗蠕变绝缘工程塑料。本发明制备的抗蠕变绝缘工程塑料具有良好的耐紫外光性、抗冲击性、耐热性和拉伸强度。
Description
技术领域
本发明涉及工程塑料技术领域，具体为一种抗蠕变绝缘工程塑料及其制备方法。
背景技术
工程塑料是一种作为工程结构材料应用的塑料，它往往具有一些独特的优异性能，比一般塑料具有更高的耐热性、抗疲劳性或者耐磨性等等。
酚醛树脂是最早合成的一类热固性树脂，具有电气绝缘和抗蠕变性能好的优点，是常用的一种抗蠕变绝缘工程塑料，能替代金属作为工程结构材料使用；但是，酚醛树脂抗冲击性差、耐高温效果不足，无法满足防弹、火箭、飞行器等高性能复合材料的要求，且由于酚醛树脂不耐紫外光，很容易出现光老化的问题，无法在一些长时间暴露野外的设备上使用，大大限制了酚醛树脂抗蠕变绝缘工程塑料的使用范围；因此，设计开发了一种具有良好的耐紫外光性、抗冲击性、耐热性和拉伸强度的抗蠕变绝缘工程塑料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种抗蠕变绝缘工程塑料及其制备方法，以解决现有技术中存在的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
一种抗蠕变绝缘工程塑料，所述抗蠕变绝缘工程塑料包括改性聚酰胺、改性酚醛树脂。
进一步的，所述改性聚酰胺是由聚酰胺预聚体与改性微球制得。
进一步的，所述聚酰胺预聚体是由4-羟基邻苯二甲酸与乙二胺制得。
进一步的，所述改性微球是由对羟基苯乙烯、丁二烯以及甲基丙烯酸甲酯制得。
进一步的，所述改性酚醛树脂是由酚醛预聚体与4-氨基-3硝基苯硼酸制得；所述酚醛预聚体是由对甲基苯酚和甲醛制得。
进一步的，一种抗蠕变绝缘工程塑料的制备方法，所述抗蠕变绝缘工程塑料的制备方法包括以下制备步骤：
(1)在120～125℃下，将聚酰胺预聚体和改性微球按质量比1：0.1～1：0.3混合，置于聚酰胺预聚体质量4～8倍的环己烷中，以500～600r/min搅拌4～5min后，以5～8ml/min滴入聚酰胺预聚体质量0.4～0.5倍的质量分数为60～80％的三氟化硼乙醚溶液，制得改性聚酰胺；
(2)在-2～2℃下，将4-氨基-3硝基苯硼酸加入到4-氨基-3硝基苯硼酸质量2～3倍的质量分数为75～80％的盐酸溶液中，以80～100r/min的速度搅拌0.4～0.6h，以8～12ml/min滴加4-氨基-3硝基苯硼酸质量0.4～0.6倍的质量分数为35～45％的亚硝酸钠溶液，滴毕后，继续搅拌0.9～1.1h，加入4-氨基-3硝基苯硼酸质量1.5～1.8倍氨基磺酸，继续搅拌0.1～0.3h，得到溶液A；将酚醛预聚体、氢氧化钠、无水碳酸钠按质量比1：0.1：0.5～1：0.3：0.8混合，以60～65r/min的速度搅拌4～6min，以35～40ml/min滴加酚醛预聚体质量1.6～2.1倍的溶液A，滴毕后，加入酚醛预聚体质量0.1～0.12倍的催化剂，继续搅拌3～5h，制得改性酚醛树脂；
(3)将改性聚酰胺、改性酚醛树脂按质量比1：1.8～1：2混合，以700～900r/min搅拌12～18min，置于双螺杆挤出机上，在挤出温度为155～175℃，螺杆转速为200～300r/min，真空度为-0.02～0.02MPa的条件下，挤出制得抗蠕变绝缘工程塑料。
进一步的，步骤(1)所述聚酰胺预聚体的制备方法如下：将4-羟基邻苯二甲酸与乙二胺按质量比1：2～1：3混合，置于4-羟基邻苯二甲酸质量1～2倍的质量分数为90～95％的乙烯乙二醇醚溶液中，以50～60r/min搅拌2～3min，并在氮气保护条件下，以2500～2800r/min搅拌8～10h，制得聚酰胺预聚体。
进一步的，步骤(1)所述改性微球的制备方法如下：在75～80℃、氮气保护条件下，将对羟基苯乙烯、丁二烯、去离子水按质量比1：0.2：2～1：0.5：4混合，以185～195r/min搅拌4～5min后，加入对羟基苯乙烯质量0.1～0.2倍的十二烷基磺酸钠，继续搅拌10～12min，加入对羟基苯乙烯质量0.14～0.24倍的过硫酸钾，继续搅拌1～1.5h，以20～30ml/min的速度滴入对羟基苯乙烯质量1～2倍的甲基丙烯酸甲酯，滴毕后，继续搅拌1～2h，冷却至常温得乳液；乳液经58目的尼龙网过滤后，于-8～-5℃冷冻5～6h后，室温下解冻，抽滤，并用去离子水洗涤6～8次，40～45°С下真空干燥24～26h，制得改性微球。
进一步的，步骤(2)所述酚醛预聚体的制备方法如下：在55～65℃下，将对甲基苯酚和甲醛按质量比1：1～1：2.5混合，加入对甲基苯酚质量8～10倍的质量分数为40～50％氢氧化钠溶液中，以30～50r/min搅拌1～3h，升温至88～90℃，继续搅拌8～12h，制得酚醛预聚体。
进一步的，步骤(2)所述催化剂为Pd/γ-Al2O3-KNO3。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
本发明抗蠕变绝缘工程塑料由改性聚酰胺与改性酚醛树脂制得；改性聚酰胺是由聚酰胺预聚体与改性微球制得；聚酰胺预聚体是由4-羟基邻苯二甲酸与乙二胺制得，改性微球是由对羟基苯乙烯、丁二烯以及甲基丙烯酸甲酯制得；改性酚醛树脂是由酚醛预聚体与4-氨基-3硝基苯硼酸制得，酚醛预聚体是由对甲基苯酚和甲醛制得；
首先，聚酰胺预聚体上的羧基与改性微球上的苯酚基团反应生成邻羟基二苯甲酮的同时，将改性微球连接到聚酰胺预聚体上，邻羟基二苯甲酮在受到紫外光激发后，分子内氢键与酮-烯醇互变，将吸收的紫外线以热能或其他较低能量的形式释放出去，使改性聚酰胺具有耐紫外光的效果；改性微球内部是丁二烯与苯乙烯反应生成的丁苯橡胶核，外层是聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯硬壳层，连接在聚酰胺预聚体上的改性微球，一方面能利用丁苯橡胶的特性，使改性聚酰胺具有抗冲击性，另一方面，受到冲击时，丁苯橡胶在核-壳界面发生脱粘产生空洞，使三维应力向平面应力发生转变从而吸收更多的能量，进一步加强改性聚酰胺的抗冲击性；
其次，酚醛预聚体上的对甲基苯酚和4-氨基-3硝基苯硼酸上的邻硝基苯胺反应生成2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑，能够吸收紫外线，使改性酚醛树脂具有耐紫外光的效果；酚醛预聚体上的羟基与4-氨基-3硝基苯硼酸上的苯硼酸反应，得到硼氧酯键的同时，将2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑包覆改性酚醛树脂中，提高改性酚醛树脂的耐热性，并进一步增强耐紫外光效果；改性聚酰胺的酰胺基团和改性酚醛树脂的酚羟基间的氢键能促进改性聚酰胺和改性酚醛树脂的相互混溶，形成部分互穿网络结构，提高抗蠕变绝缘工程塑料的拉伸强度。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明，在以下实施例中制作的抗蠕变绝缘工程塑料的各指标测试方法如下：
耐紫外光性：取质量和表面积相同的实施例和对比例制备的抗蠕变绝缘工程塑料，按照GB/T16422.1标准法测试耐紫外光老化性，用UV测试箱进行测试，UV-340型荧光紫外灯，黑板温度：光照时60～80℃，黑暗时40～60℃，辐射强度：0.25-1.55W/m2/nm，照射时长12h，以经光老化测试后，塑料剥落程度评定。
抗冲击性：取质量和表面积相同的实施例和对比例制备的抗蠕变绝缘工程塑料，按照GB/T1043标准法测试冲击强度。
耐热性：取质量和表面积相同的实施例和对比例制备的抗蠕变绝缘工程塑料，按照GB1035标准法测试马丁耐热温度。
拉伸强度：取质量和表面积相同的实施例和对比例制备的抗蠕变绝缘工程塑料，按照GB/T1040标准法测试拉伸强度。
实施例1
(1)将4-羟基邻苯二甲酸与乙二胺按质量比1：2混合，置于4-羟基邻苯二甲酸质量1倍的质量分数为90％的乙烯乙二醇醚溶液中，以50r/min搅拌2min，并在氮气保护条件下，以2500r/min搅拌8h，制得聚酰胺预聚体；在75℃、氮气保护条件下，将对羟基苯乙烯、丁二烯、去离子水按质量比1：0.2：2混合，以185r/min搅拌4min后，加入对羟基苯乙烯质量0.1倍的十二烷基磺酸钠，继续搅拌10min，加入对羟基苯乙烯质量0.14倍的过硫酸钾，继续搅拌1h，以20ml/min的速度滴入对羟基苯乙烯质量1倍的甲基丙烯酸甲酯，滴毕后，继续搅拌1h，冷却至常温得乳液；乳液经58目的尼龙网过滤后，于-8℃冷冻5h后，室温下解冻，抽滤，并用去离子水洗涤6次，40°С下真空干燥24h，制得改性微球；在120℃下，将聚酰胺预聚体和改性微球按质量比1：0.1混合，置于聚酰胺预聚体质量4倍的环己烷中，以500r/min搅拌4min后，以5ml/min滴入聚酰胺预聚体质量0.4倍的质量分数为60％的三氟化硼乙醚溶液，制得改性聚酰胺；
(2)在55℃下，将对甲基苯酚和甲醛按质量比1：1混合，加入对甲基苯酚质量8倍的质量分数为40％氢氧化钠溶液中，以30r/min搅拌1h，升温至88℃，继续搅拌8h，制得酚醛预聚体；在-2℃下，将4-氨基-3硝基苯硼酸加入到4-氨基-3硝基苯硼酸质量2倍的质量分数为75％的盐酸溶液中，以80r/min的速度搅拌0.4h，以8ml/min滴加4-氨基-3硝基苯硼酸质量0.4倍的质量分数为35％的亚硝酸钠溶液，滴毕后，继续搅拌0.9h，加入4-氨基-3硝基苯硼酸质量1.5倍氨基磺酸，继续搅拌0.1h，得到溶液A；将酚醛预聚体、氢氧化钠、无水碳酸钠按质量比1：0.1：0.5混合，以60r/min的速度搅拌4min，以35ml/min滴加酚醛预聚体质量1.6倍的溶液A，滴毕后，加入酚醛预聚体质量0.1倍的Pd/γ-Al2O3-KNO3，继续搅拌3h，制得改性酚醛树脂；
(3)将改性聚酰胺、改性酚醛树脂按质量比1：1.8混合，以700r/min搅拌12min，置于双螺杆挤出机上，在挤出温度为155℃，螺杆转速为200r/min，真空度为-0.02MPa的条件下，挤出制得抗蠕变绝缘工程塑料。
实施例2
(1)将4-羟基邻苯二甲酸与乙二胺按质量比1：2.5混合，置于4-羟基邻苯二甲酸质量1.5倍的质量分数为92.5％的乙烯乙二醇醚溶液中，以55r/min搅拌2.5min，并在氮气保护条件下，以2650r/min搅拌9h，制得聚酰胺预聚体；在77.5℃、氮气保护条件下，将对羟基苯乙烯、丁二烯、去离子水按质量比1：0.35：3混合，以190r/min搅拌4.5min后，加入对羟基苯乙烯质量0.15倍的十二烷基磺酸钠，继续搅拌11min，加入对羟基苯乙烯质量0.19倍的过硫酸钾，继续搅拌1.25h，以25ml/min的速度滴入对羟基苯乙烯质量1.5倍的甲基丙烯酸甲酯，滴毕后，继续搅拌1.5h，冷却至常温得乳液；乳液经58目的尼龙网过滤后，于-1.5℃冷冻5.5h后，室温下解冻，抽滤，并用去离子水洗涤7次，42.5°С下真空干燥25h，制得改性微球；在122.5℃下，将聚酰胺预聚体和改性微球按质量比1：0.2混合，置于聚酰胺预聚体质量6倍的环己烷中，以550r/min搅拌4.5min后，以6.5ml/min滴入聚酰胺预聚体质量0.45倍的质量分数为70％的三氟化硼乙醚溶液，制得改性聚酰胺；
(2)在60℃下，将对甲基苯酚和甲醛按质量比1：1.75混合，加入对甲基苯酚质量9倍的质量分数为45％氢氧化钠溶液中，以40r/min搅拌2h，升温至89℃，继续搅拌10h，制得酚醛预聚体；在0℃下，将4-氨基-3硝基苯硼酸加入到4-氨基-3硝基苯硼酸质量2.5倍的质量分数为77.5％的盐酸溶液中，以90r/min的速度搅拌0.5h，以10ml/min滴加4-氨基-3硝基苯硼酸质量0.5倍的质量分数为40％的亚硝酸钠溶液，滴毕后，继续搅拌1h，加入4-氨基-3硝基苯硼酸质量1.65倍氨基磺酸，继续搅拌0.2h，得到溶液A；将酚醛预聚体、氢氧化钠、无水碳酸钠按质量比1：0.2：0.65混合，以62.5r/min的速度搅拌5min，以37.5ml/min滴加酚醛预聚体质量1.85倍的溶液A，滴毕后，加入酚醛预聚体质量0.11倍的Pd/γ-Al2O3-KNO3，继续搅拌4h，制得改性酚醛树脂；
(3)将改性聚酰胺、改性酚醛树脂按质量比1：1.9混合，以800r/min搅拌15min，置于双螺杆挤出机上，在挤出温度为165℃，螺杆转速为250r/min，真空度为0MPa的条件下，挤出制得抗蠕变绝缘工程塑料。
实施例3
(1)将4-羟基邻苯二甲酸与乙二胺按质量比1：3混合，置于4-羟基邻苯二甲酸质量2倍的质量分数为95％的乙烯乙二醇醚溶液中，以60r/min搅拌3min，并在氮气保护条件下，以2800r/min搅拌10h，制得聚酰胺预聚体；在80℃、氮气保护条件下，将对羟基苯乙烯、丁二烯、去离子水按质量比1：0.5：4混合，以195r/min搅拌5min后，加入对羟基苯乙烯质量0.2倍的十二烷基磺酸钠，继续搅拌12min，加入对羟基苯乙烯质量0.24倍的过硫酸钾，继续搅拌1.5h，以30ml/min的速度滴入对羟基苯乙烯质量2倍的甲基丙烯酸甲酯，滴毕后，继续搅拌2h，冷却至常温得乳液；乳液经58目的尼龙网过滤后，于-5℃冷冻6h后，室温下解冻，抽滤，并用去离子水洗涤8次，45°С下真空干燥26h，制得改性微球；在125℃下，将聚酰胺预聚体和改性微球按质量比1：0.3混合，置于聚酰胺预聚体质量8倍的环己烷中，以600r/min搅拌5min后，以8ml/min滴入聚酰胺预聚体质量0.5倍的质量分数为80％的三氟化硼乙醚溶液，制得改性聚酰胺；
(2)在65℃下，将对甲基苯酚和甲醛按质量比1：2.5混合，加入对甲基苯酚质量10倍的质量分数为50％氢氧化钠溶液中，以50r/min搅拌3h，升温至90℃，继续搅拌12h，制得酚醛预聚体；在2℃下，将4-氨基-3硝基苯硼酸加入到4-氨基-3硝基苯硼酸质量3倍的质量分数为80％的盐酸溶液中，以100r/min的速度搅拌0.6h，以12ml/min滴加4-氨基-3硝基苯硼酸质量0.6倍的质量分数为45％的亚硝酸钠溶液，滴毕后，继续搅拌1.1h，加入4-氨基-3硝基苯硼酸质量1.8倍氨基磺酸，继续搅拌0.3h，得到溶液A；将酚醛预聚体、氢氧化钠、无水碳酸钠按质量比1：0.3：0.8混合，以65r/min的速度搅拌6min，以40ml/min滴加酚醛预聚体质量2.1倍的溶液A，滴毕后，加入酚醛预聚体质量0.12倍的Pd/γ-Al2O3-KNO3，继续搅拌5h，制得改性酚醛树脂；
(3)将改性聚酰胺、改性酚醛树脂按质量比1：2混合，以900r/min搅拌18min，置于双螺杆挤出机上，在挤出温度为175℃，螺杆转速为300r/min，真空度为0.02MPa的条件下，挤出制得抗蠕变绝缘工程塑料。
对比例1
对比例1与实施例2的区别在于步骤(1)，使用乙二胺与乙二酸制备的聚酰胺预聚体与改性微球制备改性聚酰胺，其余步骤同实施例2。
对比例2
对比例2与实施例2的区别在于步骤(1)，仅使用聚酰胺预聚体制备改性聚酰胺，其余步骤同实施例2。
对比例3
对比例3与实施例2的区别在于不制备改性聚酰胺，仅使用改性酚醛树脂制备抗蠕变绝缘工程塑料，其余步骤同实施例2。
对比例4
对比例4与实施例2的区别在于步骤(2)，使用苯酚和甲醛制备的酚醛预聚体与4-氨基-3硝基苯硼酸制备改性酚醛树脂，其余步骤同实施例2。
对比例5
对比例5与实施例2的区别在于步骤(2)，仅使用酚醛预聚体制备改性酚醛树脂，其余步骤同实施例2。
对比例6
对比例6与实施例2的区别在于不制备改性酚醛树脂，仅使用改性聚酰胺制备抗蠕变绝缘工程塑料，其余步骤同实施例2。
效果例
下表1给出了采用本发明实施例1至3与对比例1至6制备得到的抗蠕变绝缘工程塑料耐紫外光性、抗冲击性、耐热性和拉伸强度的性能分析结果。
表1
从表1可以发现实施例1、2、3制备得到的抗蠕变绝缘工程塑料的耐紫外光性、抗冲击性、耐热性和拉伸强度较强；从实施例1、2、3和对比例1的实验数据比较可发现，使用4-羟基邻苯二甲酸制备的聚酰胺预聚体制备改性聚酰胺，可以形成邻羟基二苯甲酮，制备得到的抗蠕变绝缘工程塑料耐紫外光性较强；从实施例1、2、3和对比例2的实验数据比较可发现，使用改性微球制备改性聚酰胺，可以形成邻羟基二苯甲酮，制备得到的抗蠕变绝缘工程塑料耐紫外光性和抗冲击性较强；从实施例1、2、3和对比例3的实验数据比较可发现，使用改性聚酰胺制备抗蠕变绝缘工程塑料，可以形成部分互穿网络结构，制备得到的抗蠕变绝缘工程塑料耐紫外光性、抗冲击性和拉伸强度较强；从实施例1、2、3和对比例4的实验数据比较可发现，使用对甲基苯酚制备的酚醛预聚体制备改性酚醛树脂，可以形成2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑，制备得到的抗蠕变绝缘工程塑料耐紫外光性较强；从实施例1、2、3和对比例5的实验数据比较可发现，使用4-氨基-3硝基苯硼酸制备的改性酚醛树脂，可以形成2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑和硼氧酯键，制备得到的抗蠕变绝缘工程塑料耐紫外光性和耐热性较强；从实施例1、2、3和对比例6的实验数据比较可发现，使用改性酚醛树脂制备抗蠕变绝缘工程塑料，可以形成部分互穿网络结构，制备得到的抗蠕变绝缘工程塑料耐紫外光性、耐热性和拉伸强度较强。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。
Claims (10)
1.一种抗蠕变绝缘工程塑料，其特征在于，所述抗蠕变绝缘工程塑料包括改性聚酰胺、改性酚醛树脂。
2.根据权利要求1所述的一种抗蠕变绝缘工程塑料，其特征在于，所述改性聚酰胺是由聚酰胺预聚体与改性微球制得。
3.根据权利要求2所述的一种抗蠕变绝缘工程塑料，其特征在于，所述聚酰胺预聚体是由4-羟基邻苯二甲酸与乙二胺制得。
4.根据权利要求2所述的一种抗蠕变绝缘工程塑料，其特征在于，所述改性微球是由对羟基苯乙烯、丁二烯以及甲基丙烯酸甲酯制得。
5.根据权利要求1所述的一种抗蠕变绝缘工程塑料，其特征在于，所述改性酚醛树脂是由酚醛预聚体与4-氨基-3硝基苯硼酸制得；所述酚醛预聚体是由对甲基苯酚和甲醛制得。
6.一种抗蠕变绝缘工程塑料的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：
(1)在120～125℃下，将聚酰胺预聚体和改性微球按质量比1：0.1～1：0.3混合，置于聚酰胺预聚体质量4～8倍的环己烷中，以500～600r/min搅拌4～5min后，以5～8ml/min滴入聚酰胺预聚体质量0.4～0.5倍的质量分数为60～80％的三氟化硼乙醚溶液，制得改性聚酰胺；
(2)在-2～2℃下，将4-氨基-3硝基苯硼酸加入到4-氨基-3硝基苯硼酸质量2～3倍的质量分数为75～80％的盐酸溶液中，以80～100r/min的速度搅拌0.4～0.6h，以8～12ml/min滴加4-氨基-3硝基苯硼酸质量0.4～0.6倍的质量分数为35～45％的亚硝酸钠溶液，滴毕后，继续搅拌0.9～1.1h，加入4-氨基-3硝基苯硼酸质量1.5～1.8倍氨基磺酸，继续搅拌0.1～0.3h，得到溶液A；将酚醛预聚体、氢氧化钠、无水碳酸钠按质量比1：0.1：0.5～1：0.3：0.8混合，以60～65r/min的速度搅拌4～6min，以35～40ml/min滴加酚醛预聚体质量1.6～2.1倍的溶液A，滴毕后，加入酚醛预聚体质量0.1～0.12倍的催化剂，继续搅拌3～5h，制得改性酚醛树脂；
(3)将改性聚酰胺、改性酚醛树脂按质量比1：1.8～1：2混合，以700～900r/min搅拌12～18min，置于双螺杆挤出机上，在挤出温度为155～175℃，螺杆转速为200～300r/min，真空度为-0.02～0.02MPa的条件下，挤出制得抗蠕变绝缘工程塑料。
7.根据权利要求6所述的一种抗蠕变绝缘工程塑料的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述聚酰胺预聚体的制备方法如下：将4-羟基邻苯二甲酸与乙二胺按质量比1：2～1：3混合，置于4-羟基邻苯二甲酸质量1～2倍的质量分数为90～95％的乙烯乙二醇醚溶液中，以50～60r/min搅拌2～3min，并在氮气保护条件下，以2500～2800r/min搅拌8～10h，制得聚酰胺预聚体。
8.根据权利要求6所述的一种抗蠕变绝缘工程塑料的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述改性微球的制备方法如下：在75～80℃、氮气保护条件下，将对羟基苯乙烯、丁二烯、去离子水按质量比1：0.2：2～1：0.5：4混合，以185～195r/min搅拌4～5min后，加入对羟基苯乙烯质量0.1～0.2倍的十二烷基磺酸钠，继续搅拌10～12min，加入对羟基苯乙烯质量0.14～0.24倍的过硫酸钾，继续搅拌1～1.5h，以20～30ml/min的速度滴入对羟基苯乙烯质量1～2倍的甲基丙烯酸甲酯，滴毕后，继续搅拌1～2h，冷却至常温得乳液；乳液经58目的尼龙网过滤后，于-8～-5℃冷冻5～6h后，室温下解冻，抽滤，并用去离子水洗涤6～8次，40～45°С下真空干燥24～26h，制得改性微球。
9.根据权利要求6所述的一种抗蠕变绝缘工程塑料的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述酚醛预聚体的制备方法如下：在55～65℃下，将对甲基苯酚和甲醛按质量比1：1～1：2.5混合，加入对甲基苯酚质量8～10倍的质量分数为40～50％氢氧化钠溶液中，以30～50r/min搅拌1～3h，升温至88～90℃，继续搅拌8～12h，制得酚醛预聚体。
10.根据权利要求6所述的一种抗蠕变绝缘工程塑料的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述催化剂为Pd/γ-Al2O3-KNO3。
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|---|---|---|---|
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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