CN115397669A - 透明性树脂膜、透明性树脂膜的制造方法、装饰板和装饰板的制造方法 - Google Patents

透明性树脂膜、透明性树脂膜的制造方法、装饰板和装饰板的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供通过具有凹凸形状而具有优异的设计性、且能够赋予耐候性,并且在制造时即使照射电子射线也能够抑制黄变,防止设计性的降低的透明性树脂膜。本发明涉及一种透明性树脂膜,其用于保护叠层于基材的一侧的图案层,上述透明性树脂膜的特征在于:在与叠层于上述图案层的一侧的相反侧具有凹凸形状,至少依次叠层有透明性树脂层和透明性表面保护层,上述透明性表面保护层包含电离辐射线固化型树脂,上述透明性树脂层和/或上述透明性表面保护层含有三嗪系紫外线吸收剂。

Description

透明性树脂膜、透明性树脂膜的制造方法、装饰板和装饰板的 制造方法
技术领域
本发明涉及透明性树脂膜、透明性树脂膜的制造方法、装饰板和装饰板的制造方法。
背景技术
在建材、家具、家电制品等中,在想要对所使用的部件进行装饰的情况下,通常使用装饰板。
通常,在装饰板中,为了保护设置在基材上的图案层,叠层透明性树脂膜,赋予表面性能。
透明性树脂膜为了提高耐候性,有时在构成透明性树脂膜的层中添加耐候剂。
在专利文献1中,公开了一种覆盖层压体(Overlaminate)用膜,其厚度为40~100μm,其是在包含三嗪系紫外线吸收剂和受阻胺系光稳定剂的透明聚丙烯树脂膜的一个表面叠层保护层、在另一个表面叠层粘贴层而成的。另外,在专利文献1中,公开了作为上述保护层使用电离辐射线固化型树脂。
近年来,为了赋予利用视觉或触觉的设计性,有时对透明性树脂膜实施压花加工等,形成凹凸形状。
然而,在专利文献1中,虽然公开了保护印刷面不受光影响、防止褪色,但没有考虑在覆盖层压体用膜的表面形成凹凸形状,并不具有近年来所要求的设计性。
另一方面,近年来,在形成使用电离辐射线固化型树脂的保护层时,为了实现生产率的提高,使用了通过照射能级高的电子射线使层固化的制造方法。
在透明性树脂膜具有添加有耐候剂的层的情况下,如果通过照射电子射线使电离辐射线固化型树脂固化,则根据耐候剂的种类,还存在含有耐候剂的层发生黄变、设计性降低的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2005-120255号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明是解决上述技术问题的发明,其目的在于提供一种透明性树脂膜,其通过具有凹凸形状而具有优异的设计性,且赋予耐候性,并且即使在制造时照射电子射线,也能够抑制黄变,防止设计性的降低。
用于解决技术问题的技术方案
本发明的发明人为了解决上述技术问题,进行了深入研究,发现:在用于保护叠层于基材的一侧的图案层的透明性树脂膜中,在与叠层于上述图案层的一侧的相反侧具有凹凸形状,至少依次叠层有透明性树脂层和包含电离辐射线固化型树脂的透明性表面保护层,上述透明性树脂层和/或上述透明性表面保护层含有三嗪系紫外线吸收剂,由此,具有优异的设计性,且能够赋予耐候性,并且能够抑制将电离辐射线固化型树脂固化时的电子射线造成的黄变,防止设计性的降低,从而完成了本发明。
即,本发明的透明性树脂膜,其用于保护叠层于基材的一侧的图案层,上述透明性树脂膜的特征在于:在与叠层于上述图案层的一侧的相反侧具有凹凸形状,至少依次叠层有透明性树脂层和透明性表面保护层,上述透明性表面保护层包含电离辐射线固化型树脂,上述透明性树脂层和/或上述透明性表面保护层含有三嗪系紫外线吸收剂。
在本发明的透明性树脂膜中,上述凹凸形状的凹部的厚度优选为80μm以上。
另外,本发明的透明性树脂膜优选在要叠层上述图案层的一侧具有凹凸形状,在要叠层上述图案层的一侧,凹凸形状的以JIS B 0601(2001)所定义的Rzmax为80μm以下。
另外,优选在上述透明性树脂层的与上述透明性表面保护层侧的相反侧具有粘接用底涂层。
另外,上述透明性树脂层优选包含热塑性树脂。
另外,上述透明性树脂层优选至少为2层结构。
另外,上述透明性树脂层优选含有阻燃剂。
另外,上述透明性表面保护层优选含有阻燃剂。
另外,上述透明性树脂层中含有上述阻燃剂的层优选含有填充剂。
另外,上述阻燃剂优选为选自次膦酸金属盐系阻燃剂、磷腈系阻燃剂和NOR型受阻胺系阻燃剂中的至少1种。
另外,上述透明性表面保护层优选含有抗菌剂、抗病毒剂和抗过敏原剂中的至少1种。
另外,优选为设置有上述透明性树脂膜和具有图案层的基材的装饰板。
本发明的透明性树脂膜的制造方法的特征在于,包括:准备工序,其准备含有三嗪系紫外线吸收剂的透明性树脂层;涂布工序,其在上述透明性树脂层的一个面涂布电离辐射线固化型树脂;和照射工序,其向上述电离辐射线固化型树脂照射电子射线。
上述准备工序优选是准备热塑性树脂,在上述热塑性树脂的一侧叠层含有三嗪系紫外线吸收剂的热塑性树脂,得到透明性树脂层的工序。
另外,上述电离辐射线固化型树脂优选含有三嗪系紫外线吸收剂。
本发明的装饰板的制造方法的特征在于:所述装饰板依次具有叠层有图案层的基材和本发明的透明性树脂膜,上述制造方法包括:在上述透明性树脂膜的要叠层图案层的一侧表面形成粘接剂层的工序;和经由上述粘接剂层,将上述透明性树脂膜和上述图案层贴合的工序。
发明的效果
能够提供通过具有凹凸形状而具有优异的设计性,且能够赋予耐候性,并且在制造时即使照射电子射线也能够抑制黄变、防止设计性的降低的透明性树脂膜。
附图说明
图1是示意性地表示本发明的透明性树脂膜的一例的截面图。
图2是示意性地表示本发明的透明性树脂膜的优选的一例的截面图。
图3是对透明性树脂膜的凹凸形状的凹部的厚度进行说明的示意图。
图4是对透明性树脂膜的凹凸形状的凹部的厚度进行说明的示意图。
图5是示意性地表示装饰板的一例的截面图。
图6的(a)和图6的(b)是用于说明阻燃性的评价方法的示意图。
具体实施方式
<透明性树脂膜>
以下,对本发明的透明性树脂膜进行说明。
其中,在以下的记载中,“~”所示的数值范围的下限上限是指“以上以下”的意思(例如,如果为α~β,则为α以上β以下)。
本发明的透明性树脂膜是用于保护叠层于基材的一侧的图案层的透明性树脂膜,其特征在于,在与叠层于上述图案层的一侧的相反侧具有凹凸形状,至少依次叠层有透明性树脂层和透明性表面保护层,上述透明性表面保护层包含电离辐射线固化型树脂,上述透明性树脂层和/或上述透明性表面保护层含有三嗪系紫外线吸收剂。
图1是示意性地表示本发明的透明性树脂膜的一例的截面图。
本发明的透明性树脂膜10至少依次叠层有透明性树脂层1和透明性表面保护层2,透明性表面保护层2包含电离辐射线固化型树脂,透明性树脂层1和/或透明性表面保护层2含有三嗪系紫外线吸收剂。
图2是示意性地表示本发明的透明性树脂膜的优选的一例的截面图。
在本发明的透明性树脂膜10中,透明性树脂层1优选为具有透明性树脂层1a和透明性树脂层1b的2层结构。
另外,优选在透明性树脂层1的与透明性表面保护层2侧的相反侧具有粘接用底涂层3。
以下,对各构成进行说明。
(透明性树脂层)
本发明的透明性树脂膜10具有透明性树脂层1。
作为透明性树脂层1,只要使基材所具有的图案层可见即可,没有特别限定,包括无色透明、着色透明、半透明等的任意一种,材质没有限定,优选含有热塑性树脂。
作为上述热塑性树脂,可以列举低密度聚乙烯(包括线性低密度聚乙烯)、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-α烯烃共聚物、均聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、或它们的混合物等的烯烃系热塑性树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚乙二醇萘二甲酸酯-间苯二甲酸酯共聚物、聚碳酸酯、聚芳酯等的热塑性酯系树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯等的丙烯酸系热塑性树脂、尼龙-6、尼龙-66等的聚酰胺系热塑性树脂、或、聚酰亚胺、聚氨酯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、离聚物、聚氯乙烯等。
这些热塑性树脂可以单独使用,也可以混合使用2种以上。
这些之中,在图案层的印刷适应性和压花加工适应性优异且廉价的方面上,优选烯烃系热塑性树脂。
透明性树脂层1可以为2层结构(具有透明性树脂层1a和透明性树脂层1b)。
在透明性树脂层1为至少2层结构的情况下,透明性树脂层1的各层可以经由后述的透明性粘接剂层叠层。
另外,相邻的透明性树脂层1彼此可以通过热层压方式连续叠层。
作为上述热层压方式,可以使用利用T模的熔融共挤出法等公知的方法。
透明性树脂层1的厚度优选为20μm以上300μm以下,更优选为40μm以上200μm以下,更加优选为50μm以上150μm以下。
通过透明性树脂层的厚度的下限为上述范围,使用透明性树脂膜10的装饰板的耐伤性和耐磨损性更进一步提高。另外,如果透明性树脂层的厚度的上限超过上述范围,则有时使用透明性树脂膜10的装饰板的清晰性(是指后述的图案层的视认性)降低。
透明性树脂层1也可以被着色。该情况下,在上述热塑性树脂中添加着色剂即可。作为着色剂,可以使用后述的图案层中使用的颜料或染料。
在本发明的透明性树脂膜10中,透明性树脂层1和/或透明性表面保护层2含有三嗪系紫外线吸收剂。
以下,对透明性树脂层1含有三嗪系紫外线吸收剂的情况进行说明。
作为上述三嗪系紫外线吸收剂,例如可以列举2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-正辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、4,4’,4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚胺基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、N,N’,N”-三间甲苯基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三(4-丁氧基-2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰基氧基)乙氧基]苯酚等。
可以单独使用1种,或混合使用2种以上。
在透明性树脂层1为至少2层结构的情况下,从赋予耐候性,并且防止在形成后述的透明性表面保护层2时的电子射线放射造成的黄变的观点、与后述图案层的密合性的观点出发,优选具有透明性表面保护层2一侧的透明性树脂层1(例如2层结构的情况下为透明性树脂层1a)含有上述三嗪系紫外线吸收剂。
作为上述三嗪系紫外线吸收剂的含量,以透明性树脂层1的质量为基准,优选为0.1质量%以上3质量%以下,更优选为0.2质量%以上1质量%以下,更加优选为0.5质量%以下。
如果透明性树脂层1中的上述三嗪系紫外线吸收剂的含量小于0.1质量%,则有时也无法赋予耐候性,如果超过3质量%,则有时有损膜的透明性,装饰板的设计性降低,或无法充分得到与后述的图案层的密合性,加工适应性降低。
此外,即使在具有2层以上的透明性树脂层1的情况下,以上述含有三嗪系紫外线吸收剂的层的质量为基准,也优选为0.1质量%以上3质量%以下。在具有2层以上的透明性树脂层1的情况下,从合适地抑制制造时的黄变的观点出发,优选2层以上的层各自含有上述三嗪系紫外线吸收剂,各个层中的含量更优选为1质量%以下,更加优选为0.5质量%以下。
另外,在具有2层以上的透明性树脂层1的情况下,从合适地赋予耐候性的观点出发,优选距透明性表面保护层2较近的层相比于距透明性表面保护层2较远的层的上述三嗪系紫外线吸收剂的含量多。
另外,透明性树脂层1和/或透明性表面保护层2优选含有阻燃剂。
阻燃剂通过燃烧时的炭形成或燃烧气体中的自由基的捕集等,使燃烧性降低。
以下,对透明性树脂层1含有阻燃剂的情况进行说明。
作为上述阻燃剂,可以列举次膦酸金属盐系阻燃剂、磷腈系阻燃剂、NOR型受阻胺系阻燃剂、卤素系阻燃剂、锑系阻燃剂、金属氢氧化物系阻燃剂、磷酸酯系阻燃剂等。
其中,从环境的观点或控制添加量以维持含有阻燃剂的层的透明性的方面考虑,优选为选自次膦酸金属盐系阻燃剂、磷腈系阻燃剂和NOR型受阻胺系阻燃剂中的至少1种,从捕获燃烧时从有机物产生的自由基且具有难以持续燃烧的性质、在水平燃烧性试验中抑制火势蔓延的效果方面考虑,优选含有选自次膦酸金属盐系阻燃剂、磷腈系阻燃剂中的至少1种,从在ISO5660-1的放热性试验中具有降低放热量的效果、还能够赋予耐候性的方面考虑,优选NOR型受阻胺系阻燃剂。
作为上述次膦酸金属盐系阻燃剂,可以列举例如三-二乙基次膦酸铝、三甲基乙基次膦酸铝、三-二苯基次膦酸铝、双-二乙基次膦酸锌、双甲基乙基次膦酸锌、双-二苯基次膦酸锌、双-二乙基次膦酸钛、四-二乙基次膦酸钛、双甲基乙基次膦酸钛、四甲基乙基次膦酸钛、双-二苯基次膦酸钛、四-二苯基次膦酸钛。
作为上述次膦酸金属盐系阻燃剂的市售品,可以列举Clariant Japan K.K.制造的商品名“EXOLITE OP-930”、“EXOLITE OP-935”、“EXOLITE OP-1230”、“EXOLITE OP-1240”、“EXOLITE OP-1312”等。
作为上述磷腈系阻燃剂,能够例示例如:苯氧基磷腈、(聚)甲苯氧基磷腈(例如邻甲苯氧基磷腈、间甲苯氧基磷腈、对甲苯氧基磷腈、邻,间-甲苯氧基磷腈、邻,对-甲苯氧基磷腈、间,对-甲苯氧基磷腈、邻,间,对-甲苯氧基磷腈等)、(聚)二甲苯氧基磷腈等的环状和/或链状C1-6烷基C6-20芳氧基磷腈、或(聚)苯氧基甲苯氧基磷腈(例如、苯氧基邻甲苯氧基磷腈、苯氧基间甲苯氧基磷腈、苯氧基对甲苯氧基磷腈、苯氧基-邻,间-甲苯氧基磷腈、苯氧基-邻,对-甲苯氧基磷腈、苯氧基-间,对-甲苯氧基磷腈、苯氧基-邻,间,对-甲苯氧基磷腈等)、(聚)苯氧基二甲苯氧基磷腈、(聚)苯氧基甲苯氧基二甲苯氧基磷腈等的环状和/或链状C6-20芳基C1-10烷基C6-20芳氧基磷腈等,优选列举环状和/或链状苯氧基磷腈、环状和/或链状C1-3烷基C6-20芳氧基磷腈、C6-20芳氧基C1-3烷基C6-20芳氧基磷腈(例如环状和/或链状甲苯氧基磷腈、环状和/或链状苯氧基甲苯基苯氧基磷腈等)。
另外,还可以列举具有4,4’-磺酰基二亚苯基(双酚S残基)的交联结构的化合物、具有2,2-(4,4’-二亚苯基)异亚丙基的交联结构的化合物、具有4,4’-氧基二亚苯基的交联结构的化合物、具有4,4’-硫代二亚苯基的交联结构的化合物等的具有4,4’-二亚苯基的交联结构的化合物等。
作为上述NOR型受阻胺系阻燃剂,可以列举例如:1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;2,4-双[(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-(2-羟基乙基氨基)-s-三嗪;双(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯;作为4,4’-六亚甲基双(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)与末端被2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的2,4-二氯-6-[(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合产物的低聚物性化合物;作为4,4’-六亚甲基双(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)与末端被2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的2,4-二氯-6-[(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合性产物的低聚物性化合物;2,4-双[(1-环己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)-6-氯]-s-三嗪;经过过氧化处理的4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、2,4,6-三氯-s-三嗪、环己烷和N,N’-乙烷-1,2-二基双(1,3-丙二胺)的反应产物(N,N’,N”’-三{2,4-双[(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)正丁基氨基]-s-三嗪-6-基}-3,3’-亚乙基二亚氨基二丙胺);双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯;1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮;双(1-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯等。作为上述NOR型受阻胺系阻燃剂的市售品,可以列举BASF公司制造的FlamestabNOR116FF、TINUVIN NOR371、TINUVIN XT850FF、TINUVIN XT855FF、TINUVINPA123、株式会社ADEKA制造的LA-81等。
上述阻燃剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
在透明性树脂层1为至少2层结构的情况下,从提高阻燃性的观点出发,优选距透明性表面保护层2较近的层(例如2层结构的情况下、为透明性树脂层1a)含有上述阻燃剂。
作为上述阻燃剂的含量,以透明性树脂层1的质量为基准,优选为3质量%以上,更优选为4.4质量%以上。
另外,上述阻燃剂的含量以透明性树脂层1的质量为基准,优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下。
通过上述阻燃剂的含量的下限为上述范围,透明性树脂膜10的阻燃性更进一步提高。另外,通过上述阻燃剂的含量的上限为上述范围,透明性树脂膜10的透明性更进一步被维持。
此外,在具有2层以上的透明性树脂层1的情况下,以含有上述阻燃剂的层的质量为基准,优选为3质量%以上,更优选为4.4质量%以上,且优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下。
透明性树脂层1优选含有填充剂。
上述填充剂只要不损害透明性树脂层1的透明性就没有特别限定,在使用透明性树脂膜10的装饰板的清晰性更进一步提高的方面,优选显示可见光的波长以下的平均粒径的填充剂。
作为上述填充剂,可以列举例如二氧化硅、碳酸钙、滑石、粘土等的无机填料。
上述填充剂优选包含在与含有上述阻燃剂的层相同的层中。
即,在透明性树脂层1为1层构成且含有上述阻燃剂的情况下,优选透明性树脂层1含有上述填充剂。另外,在透明性树脂层1为至少2层结构且其中的1层含有上述阻燃剂的情况下,优选含有上述阻燃剂的层含有上述填充剂。
上述填充剂更优选含有表面具有极性基团的无机填料。
含有上述阻燃剂的层通过含有表面具有极性基团的无机填料,透明性树脂膜10的阻燃性更进一步提高,使用透明性树脂膜10的装饰板的清晰性更进一步提高。考虑这是因为上述阻燃剂的极性部分被具有极性基团的无机填料的表面的极性基团所吸引,通过在表面存在上述阻燃剂,分散性提高的缘故。
作为上述表面具有极性基团的无机填料,能够使用亲水性无机填料,可以列举例如表面具有硅烷醇基等羟基的无机填料,更具体而言能够使用亲水性二氧化硅。
作为上述填充剂所使用的二氧化硅为天然品、合成品的任意种均可,结晶性、非晶质性的任意种均可。另外,合成非晶质二氧化硅可以通过湿式法、干式法的任意方法制备。作为制备由上述湿式法制备的合成湿式法二氧化硅的方法没有特别限定,可以列举沉降法、凝胶法等。作为制备由上述干式法制备的合成干式法二氧化硅的方法,没有特别限定,可以列举燃烧法、电弧法等。
作为上述填充剂使用的二氧化硅从使用透明性树脂膜10的装饰板的清晰性更进一步提高的观点出发,优选平均粒径小的二氧化硅,更优选通过燃烧法得到的气相二氧化硅,更优选亲水性气相二氧化硅。
上述亲水性气相二氧化硅等的填充剂的BET比表面积优选为50m2/g以上,更优选为130m2/g以上,更加优选为200m2/g以上。
通过上述填充剂的BET比表面积的下限在上述范围,平均粒径小,在亲水性气相二氧化硅的情况下,硅烷醇量增加,因此因添加填充剂而引起的透明性树脂层1的透明性的降低得到进一步抑制,且上述阻燃剂的分散性更进一步提高,透明性树脂膜10的阻燃性和使用透明性树脂膜10的装饰板的清晰性更进一步提高。另外,通过填充剂的BET比表面积的下限在上述范围,透明性树脂膜10的阻燃性提高,能够减少阻燃剂的含量。
在本说明书中,BET比表面积是按照以DIN66131为基准的测定方法,通过氮吸附法测定的BET比表面积。
作为上述填充剂使用的亲水性气相二氧化硅能够使用市售品。作为这样的市售品,可以列举例如NIPPON AEROSIL CO.,LTD.制造AEROSIL 50、AEROSIL 130、AEROSIL 200、AEROSIL 300、AEROSIL 380等。
在含有上述阻燃剂的层含有填充剂的情况下,含有上述阻燃剂的层中的填充剂的含量以透明性树脂层1中含有阻燃剂的层中的上述阻燃剂的含量为100质量份,优选为50质量份以上,更优选为100质量份以上,更加优选为200质量份以上。
通过含有上述阻燃剂的层中的填充剂的含量的下限在上述范围,使用透明性树脂膜10的装饰板的清晰性更进一步提高。另外,含有上述阻燃剂的层中的填充剂的含量优选为25质量份以下,更优选为20质量份以下,更加优选为10质量份以下。
透明性树脂层1中可以包含消光剂、发泡剂、润滑剂、抗静电剂、抗氧化剂、光稳定剂、自由基捕集剂、软质成分(例如橡胶)等各种添加剂。
透明性树脂层1可以在不脱离本发明的主旨的范围内,进行皂化处理、辉光放电处理、电晕放电处理、等离子体处理、紫外线(UV)处理、和火焰处理等表面处理。
(透明性表面保护层)
本发明的透明性树脂膜10具有透明性表面保护层2。
透明性表面保护层2是赋予耐伤性、耐磨损性、耐水性、耐污染性等的表面物性的层。
透明性表面保护层2包含电离辐射线固化型树脂。
通过透明性表面保护层2包含电离辐射线固化型树脂,能够赋予高的表面硬度。
作为上述电离辐射线固化型树脂,例如优选使用分子中具有自由基聚合性不饱和键或阳离子聚合性官能团的低聚物(以下,也包括所谓的预聚物、大分子单体等)和/或分子中具有自由基聚合性不饱和键或阳离子聚合性官能团的单体。
此外,这里电离辐射线是指具有能够使分子聚合或交联的能量的电磁波或带电粒子,通常为电子射线(EB)或紫外线(UV)。
作为上述低聚物或单体,可以列举例如在分子中具有(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基等的自由基聚合性不饱和基、环氧基等的阳离子聚合性官能团等的化合物。这些低聚物、单体能够单独使用,或者混合多种使用。此外,在本说明书中,上述(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
作为上述在分子中具有自由基聚合性不饱和基的低聚物,能够优选使用例如聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、三嗪(甲基)丙烯酸酯等的低聚物,更加优选聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。作为分子量,通常使用250~10万左右的低聚物。
作为上述在分子中具有自由基聚合性不饱和基的单体,例如优选多官能单体,更优选多官能(甲基)丙烯酸酯。
作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯,可以列举例如二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯{5官能(甲基)丙烯酸酯}、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯{6官能(甲基)丙烯酸酯}等。这里,多官能单体是指具有多个自由基聚合性不饱和基的单体。
上述电离辐射线固化型树脂更加优选包含由聚氨酯丙烯酸酯低聚物和多官能单体构成的电离辐射线固化型树脂,作为电离辐射线固化型树脂,特别优选聚氨酯丙烯酸酯低聚物/多官能单体(质量比)为6/4~9/1。如果在该质量比的范围,能够制成耐擦伤性优异的组合物。
需要说明的是,根据需要,除了使用上述电离辐射线固化型树脂以外,也可以在不违反本发明的目的的范围内适当使用单官能单体。
作为上述单官能单体,可以列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。
透明性表面保护层2能够通过将包含上述电离辐射线固化型树脂的电离辐射线固化型树脂组合物固化而得到。
上述电离辐射线固化型树脂组合物可以含有光聚合引发剂。
在上述电离辐射线固化型树脂组合物为具有自由基聚合性不饱和基的树脂系的情况下,作为上述光聚合引发剂,能够将苯乙酮类、二苯甲酮类、硫杂蒽酮类、苯偶姻、苯偶姻甲醚类单独或混合使用。
另外,在上述电离辐射线固化型树脂组合物为具有阳离子聚合性不饱和基的树脂系的情况下,作为上述光聚合引发剂,能够将芳香族重氮盐、芳香族锍盐、芳香族碘鎓盐、茂金属化合物、苯偶姻磺酸酯等单独或作为混合物使用。
此外,作为这些光聚合引发剂的添加量,相对于电离辐射线固化型树脂100质量份,为0.1~10质量份左右。
透明性树脂膜10的透明性树脂层1和/或透明性表面保护层2含有三嗪系紫外线吸收剂。
从赋予耐候性并且抑制上述黄变的观点出发,优选透明性表面保护层2含有三嗪系紫外线吸收剂,更优选透明性树脂层1和透明性表面保护层2含有三嗪系紫外线吸收剂。
以下,对透明性表面保护层2含有三嗪系紫外线吸收剂的情况进行说明。
作为上述三嗪系紫外线吸收剂,可以适当选择透明性树脂层1中列举的紫外线吸收剂来使用。
作为上述三嗪系紫外线吸收剂的含量,以透明性表面保护层2的质量为基准,优选为0.1质量%以上3质量%以下。
如果透明性表面保护层2中的上述三嗪系紫外线吸收剂的含量小于0.1质量%,则有时无法赋予耐候性,如果超过3质量%,则有时膜的透明性受损,装饰板的设计性降低,或无法充分获得与透明性树脂层1的密合性,加工适应性降低。
透明性树脂层1和透明性表面保护层2从更合适地提高阻燃性的观点出发,更优选含有阻燃剂。
作为上述阻燃剂,能够适当选择透明性树脂层1中列举的阻燃剂来使用。
透明性表面保护层2中的阻燃剂的含量以透明性表面保护层2的质量的合计为100质量%,上述阻燃剂的含量的下限优选为3质量%,更优选为4.4质量%,上述阻燃剂的含量的上限优选为20质量%,更优选为15质量%。
透明性表面保护层2可以含有上述阻燃剂。
通过透明性表面保护层2含有阻燃剂,由于对于在燃烧时从表面施加的热,表现出炭形成和燃烧气体中的自由基捕集性能等,所以能够降低燃烧性。
透明性表面保护层2中的阻燃剂的含量以透明性表面保护层2的质量的合计设为100质量%,上述阻燃剂的含量的下限优选为3质量%,更优选为4.4质量%,上述阻燃剂的含量的上限优选为20质量%,更优选为15质量%。
透明性表面保护层2从维持使用透明性树脂膜10的装饰板的清晰性并且提高阻燃性的观点出发,优选含有上述阻燃剂和填充剂。
作为上述填充剂,能够适当选择透明性树脂层1中记载的填充剂来使用,优选为二氧化硅,如果考虑阻燃剂的分散性,则更优选气相二氧化硅,在该气相二氧化硅中也更加优选亲水性气相二氧化硅。
作为上述填充剂的添加量,相对于电离辐射线固化型树脂100质量份,为1~80质量份左右。
透明性表面保护层2也可以含有上述填充剂以外的添加剂。作为上述添加剂,可以列举例如抗氧化剂、润滑剂、发泡剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、消臭剂、抗菌剂、抗病毒剂、抗过敏原剂、防霉剂、抗过敏原剂等。
其中,透明性表面保护层2根据需要优选含有抗菌剂、抗病毒剂和抗过敏原剂中的至少1种。
通过透明性表面保护层2包含抗菌剂、抗病毒剂,能够对透明性树脂膜10赋予抗菌性、抗病毒性。另外,通过透明性表面保护层2包含抗过敏原剂,能够对透明性树脂膜10赋予抗过敏原性。
作为上述抗菌剂、抗病毒剂,通常能够被大致分为有机系和无机系。
作为有机系的抗菌剂或抗病毒剂,有:季铵盐系、季鏻盐系、吡啶系、吡硫鎓系、苯并咪唑系、有机碘系、异噻唑啉系、阴离子系、醚系等。
作为无机系的抗菌剂或抗病毒剂,可以列举:在沸石、磷灰石、氧化锆、玻璃、氧化钼等上载持银、铜、锌等金属离子而得到的抗菌剂或抗病毒剂。
此外,上述抗菌剂或抗病毒剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
上述有机系的抗菌剂或抗病毒剂内,适合使用特别是保持颗粒形状的苯并咪唑系化合物或阴离子系化合物的抗菌剂或抗病毒剂。
上述“保持颗粒形状”是指,即在成为透明性表面保护层2的固化型树脂的组合物(固化前的固化性树脂组合物)内不溶解,以颗粒的状态存在。因此,在形成透明性表面保护层2的过程中,苯并咪唑系化合物的颗粒或阴离子系化合物的颗粒容易上浮,能够容易使苯并咪唑系化合物的颗粒或阴离子系化合物的颗粒偏置于透明性表面保护层2的最外表面侧。
而且,通过使苯并咪唑系化合物的颗粒或阴离子系化合物的颗粒偏置于透明性表面保护层2的最外表面侧,能够抑制用于得到规定的抗菌性、抗病毒性所需要的抗菌剂和抗病毒剂的添加量,因此容易抑制透明性表面保护层2的耐擦伤性的降低。
作为上述阴离子系的抗菌剂或抗病毒剂,优选例如包含苯乙烯树脂、苯乙烯聚合物衍生物化合物和不饱和羧酸衍生物化合物的抗菌剂或抗病毒剂。
另外,上述苯乙烯聚合物衍生物化合物和不饱和羧酸衍生物化合物优选包含苯乙烯、磺酸钠、丙烯酸、马来酸、富马酸的结构内至少一种的结构,更优选包含全部结构。这因为认为病毒存在有无包膜这2种,对于它们能够有效地抑制活性的抗菌剂和抗病毒剂的结构不同的缘故。
因此,例如如果期待仅对无包膜病毒的流感病毒的效果,则仅含有苯乙烯聚合物衍生物化合物即可,其中也有时仅含有苯乙烯树脂单体就能够充分得到效果。
作为上述无机系的抗菌剂或抗病毒剂,从无生物毒性、安全性优异的观点出发,优选银系的抗菌剂和抗病毒剂,其中,磷酸系玻璃银载持化合物、银沸石化合物和氧化钼银复盐化合物即使为少量,也表现抗菌性、抗病毒性,因此能够抑制添加量,故而更为优选。
作为上述无机系的抗菌剂或抗病毒剂的平均粒径,例如优选为0.1~10μm。
如果为上述平均粒径,则上述抗菌剂和抗病毒剂优选地分散,能够不产生偏差地适当赋予抗菌性和抗病毒性。
在将上述银系的抗菌剂或抗病毒剂添加到透明性表面保护层2中的情况下,根据透明性表面保护层2会发生变色(有在添加的涂料的状态下随着热、光而变色的情况、或在形成透明性表面保护层2后随着热、光而变色的情况),但在该情况下,通过适时添加紫外线防止剂或光稳定剂等能够加以改善。
例如,对于上述氧化钼银复盐化合物,如果使用苯并三唑化合物,则能够期待变色改善效果。
上述抗菌剂或抗病毒剂的含量例如相对于电离辐射线固化型树脂100质量份,为0.1~10质量份左右。
作为上述抗过敏原剂,至少包含无机化合物或有机化合物的任意一者,可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
此外,上述抗过敏原剂可以为上述抗菌剂或具有抗病毒性的物质。
作为上述无机化合物,优选为载持金属而成的材料。
作为上述载持金属而成的材料,例如优选为选自氧化钛、磷酸钙、硅酸钙、磷酸锆、沸石、二氧化硅氧化铝、硅酸镁和磷酸镁中的至少一种,其中,还优选氧化钛、磷酸锆等。
作为上述载持金属而成的材料所载持的金属,例如优选选自金、银、铂、锌和铜中的至少一种,其中,优选银、锌等。
作为市售品,例如优选使用Ohara Paragium Chemical Co.Ltd.制造的“ParafineANV-100:在无机化合物中载持银”、日挥触媒株式会社制造的“ATOMY BALL TZ-R:在氧化钛中载持锌”等,该抗过敏原剂对于尘螨或花粉等各种过敏原有效地发挥作用。
作为上述有机化合物,优选为含有酚性羟基的非水溶性高分子、多酚化合物被载持于无机固体酸而得到的物质、包含选自苯乙烯磺酸及其盐中的至少1种单体成分的聚合物。
作为上述含有酚性羟基的非水溶性高分子,作为市售品可以使用例如积水化学工业株式会社制造的“Allerbuster(商品名)”、丸善石油株式会社制造的“MARKAR LYNCUR M(商品名)”等。
作为上述多酚化合物被载持于无机固体酸而得到的物质,可以列举例如将多酚化合物与锆化合物组合而成的物质等,作为其市售品,可以列举东亚合成株式会社制造的“AlleRemove(商品名)”等。这些抗过敏原剂对于尘螨或花粉等各种过敏原有效地发挥作用。
作为上述苯乙烯磺酸及其盐,能够使用如日本专利第6136433号所示的材料,作为优选例,可以列举苯乙烯磺酸盐的均聚物、苯乙烯磺酸盐-苯乙烯磺酸共聚物、苯乙烯磺酸盐-苯乙烯共聚物、苯乙烯磺酸-苯乙烯共聚物和苯乙烯磺酸盐-苯乙烯磺酸-苯乙烯三元共聚物等。
上述抗过敏原剂可以是有机化合物与无机化合物混合而成的物质,可以列举例如阴离子性酚系材料与具有抗过敏原性的锌系材料混合而成的物质。
作为上述阴离子性酚系材料,可以列举单宁、单宁酸·吐酒石(酒石酸锑钾)、苯酚磺酸甲醛树脂、酚醛清漆型树脂的砜化合物、酚醛清漆型树脂的甲磺酸、甲阶酚醛型树脂的甲磺酸、苄基化苯酚磺酸、苯硫酚系化合物、二·氢氧基、二·苯基砜系化合物、配体化合物以及它们的金属螯合化合物等。
作为上述锌系材料,可以从水溶性锌化合物或非水溶性锌化合物、锌/金属氧化物复合材料等中适当选择,优选非水溶性锌化合物和/或非水溶性锌·金属氧化物的复合颗粒被水分散,平均粒径为50μm以下,上述金属氧化物包含氧化钛、二氧化硅、氧化铝中的至少任意一种。
上述抗过敏原剂的含量例如相对于电离辐射线固化型树脂100质量份,为0.1~10质量份左右。
作为透明性表面保护层2的厚度,没有特别限定,优选的下限为0.1μm,优选的上限为50μm,更优选的下限为1μm,更优选的上限为30μm。
如果透明性表面保护层2的厚度小于0.1μm,则有时无法充分赋予耐久性(耐伤性、耐污染性、耐候性等),如果超过50μm,则有时本发明的透明性树脂膜10的透射率降低,图案层的图案的视认性降低。
此外,透明性表面保护层2可以根据需要进一步加入各种添加剂。作为这些添加剂,例如为聚氨酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、苯乙烯系树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、缩醛树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯树脂、丙烯酸树脂、纤维素系树脂等的热塑性树脂、有机硅树脂、蜡、氟树脂等的润滑剂、受阻胺系自由基捕集剂等的光稳定剂、二氧化硅、丙烯酸树脂珠、云母等的光泽、触感调节剂、染料、颜料等的着色剂等。
(粘接用底涂层)
本发明的透明性树脂膜10优选在透明性树脂层1的与透明性表面保护层2侧的相反侧具有粘接用底涂层3。
通过具有粘接用底涂层3,能够良好地赋予与叠层于基材的一侧的图案层的密合性。
粘接用底涂层优选含有粘合剂树脂。
作为上述粘合剂树脂,可以列举例如聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、丙烯酸-聚氨酯树脂、丙烯酸-聚氨酯共聚物树脂、纤维素树脂、聚酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。在上述表面保护层的电离辐射线固化型树脂组合物中配合聚氨酯丙烯酸酯低聚物的情况下,从与表面保护层的粘接性和生产时的效率考虑,优选聚氨酯树脂。
粘接用底涂层3优选厚度为0.5μm以上、10μm以下。如果为0.5μm以上,则能够合适地确保透明性树脂膜10与叠层了后述的图案层的基材的密合性,如果为10μm以下,则透明性树脂膜10不会过厚,可以得到充分的透明性,能够合适地确保装饰板的设计性。
上述粘接用底涂层3更优选厚度为0.8μm以上、6μm以下。
此外,上述粘接用底涂层3可以根据需要包含二氧化硅等的无机微粒。
(透明性粘接剂层)
作为上述透明性粘接剂层,使用公知的粘接剂即可。可以列举例如聚氨酯、丙烯酸、聚烯烃、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、离聚物等,此外还可以列举丁二烯-丙烯腈橡胶、氯丁橡胶、天然橡胶等。这些粘接剂可以单独使用或组合使用2种以上,可以为双液固化型、湿气固化型、电离辐射线固化型、粘结剂(粘性剂)。
上述透明性粘接剂层的干燥后的厚度优选为0.1~30μm左右,更优选为1~5μm左右。
优选在透明性表面保护层2与透明性树脂层1之间具有透明性表面保护层用底涂层。
通过具有上述透明性表面保护层用底涂层,能够使透明性表面保护层2与透明性树脂层1的密合性更加牢固。
上述透明性表面保护层用底涂层可以含有上述紫外线吸收剂。
作为上述透明性表面保护层用底涂层,能够优选使用与上述粘接用底涂层同样的层。
(凹凸形状)
透明性树脂膜10可以在要叠层后述的图案层的一侧具有凹凸形状。
透明性树脂膜10在要叠层后述的图案层的一侧具有凹凸形状的情况下,优选其凹凸形状的以JIS B 0601(2001)所定义的Rzmax为80μm以下。
如果在要叠层上述图案层的一侧具有的凹凸形状的以JIS B 0601(2001)所定义的Rzmax超过80μm,则在上述图案层与上述透明性树脂膜10之间容易进入气泡,有时本发明的装饰板的设计性降低。
在要叠层上述图案层的一侧具有的凹凸形状的以JIS B 0601(2001)所定义的Rzmax更优选为60μm以下,更加优选为55μm以下,特别优选为50μm以下。
此外,作为要叠层上述图案层的一侧具有的凹凸形状的以JIS B0601(2001)所定义的Rzmax的下限,例如为15μm。
此外,在本说明书中,上述Rzmax能够使用表面粗糙度测定器(“SURFCOM-FLEX-50A”、东京精密株式会社制造),在下述条件下测定来得到。
[测定条件]
测定次数:n=5(任意的5点)
计算标准:JIS′01
测定类别:粗糙度测定
评价长度:12.5mm
截止值:2.5mm
测定速度:0.60mm/s
滤波类别:高斯型
形状去除:直线
λs值:8.0μm
在凹凸形状具有方向性的情况下,测定流动方向(flow direction)和其垂直方向,将两者中数值大的作为Rzmax。
作为形成上述凹凸形状的方法,没有特别限定,可以列举例如利用热的压花加工、通过赋形片转印凹凸形状的方法等。
作为利用热的压花加工,可以列举例如公知的利用叶片式或转轮式的压花机实施压花加工的方法。
另外,作为压花的图案花纹,可以列举例如砂纹、发纹、梨皮纹样、木纹版导管槽、石板表面凹凸、布表面纹理、万线条槽等。
另外,作为压花加工时的温度,没有特别限定,优选在加热压接成型时凹凸花纹消失的所谓压花恢复少的温度。
另外,在要叠层上述图案层的一侧具有凹凸形状的情况下,可以对于上述透明性树脂膜10的两侧,通过上述方法形成凹凸形状,也可以对上述透明性树脂膜10的一侧,通过上述方法形成凹凸形状,还可以随着形成在该一侧的凹凸形状而形成另一侧的凹凸形状。
透明性树脂膜10优选在与叠层于后述的图案层的一侧的相反侧具有凹凸形状。
在与要叠层于后述的图案层的一侧的相反侧,作为凹凸形状,例如优选适当调整为以JIS B 0601(1982)所规定的中心线平均粗糙度Ra在1μm以上30μm以下的范围内。
在与要叠层于图案层的一侧的相反侧所具有的凹凸形状的凹部的厚度优选为80μm以上。如果透明性树脂膜10的凹凸形状的凹部的厚度小于80μm,则有时无法对装饰板赋予充分的耐久性能(耐磨损性能、耐伤性)。
这里,对上述“凹凸形状的凹部”进行说明。
上述“凹凸形状的凹部”是指透明性树脂膜10的厚度中最薄的部分,如图3所示,是包括透明性表面保护层2的凹凸形状的最深的凹部的部分,能够通过对透明性树脂膜10的截面进行显微镜观察来确认。此外,透明性树脂层1的透明性表面保护层2侧的凹凸形状的最深凹部的底部到相反侧的面的长度为“凹凸形状的凹部的厚度”。
此外,通过从透明性表面保护层2侧的面形成凹凸形状,凹凸形状产生到相反侧的面的情况下,如图4所示,对应于透明性树脂层1的透明性表面保护层2侧的凹凸形状的最深凹部,相反侧的面产生突起部,但透明性树脂层1的透明性表面保护层2侧的凹凸形状的最深凹部的底部到这样的突起部存在的相反侧的面的长度成为“凹凸形状的凹部的厚度”。
上述透明性树脂膜10的凹凸形状的凹部的厚度的上限没有特别限定,例如优选为500μm。
此外,如图3所示,从具有透明性表面保护层2的一侧的面到相反侧的面的长度为透明性树脂膜10的总厚度。该总厚度的优选的下限为100μm,优选的上限为500μm,更优选的下限为140μm,更优选的上限为460μm。
在本发明的透明性树脂膜10的上述各层中添加的各种添加剂(底涂层或添加到表面保护层的无机填料等)优选该各种添加剂被囊泡(Vesicle)化。作为将各种添加剂进行囊泡化的方法没有特别限定,能够利用公知的方法进行囊泡化,其中优选超临界逆相蒸发法。
作为上述囊泡化处理方法,还可以列举Bangham法、挤出法、水合法、逆相蒸发法、冻结融解法等。
对这样的囊泡化处理方法进行简单说明,上述Bangham法是在烧瓶等容器中加入氯仿或氯仿/甲醇混合溶剂,进而加入磷脂质进行溶解。然后,使用蒸发器,将溶剂去除,形成由脂质构成的薄膜,加入添加剂的分散液后,用涡流混合器进行水合、分散,由此得到囊泡的方法。
上述挤出法是制备薄膜的磷脂质溶液,代替上述Bangham法中用作外部扰动使用的混合器,而使其通过过滤器,得到囊泡的方法。
上述水合法是与上述Bangham法基本相同的制备方法,但不使用混合器,而轻轻搅拌使其分散,得到囊泡的方法。
上述逆相蒸发法是将磷脂质溶解于二乙醚或氯仿中,加入包含添加剂的溶液,制成W/O乳液,从该乳液在减压下去除有机溶剂后,添加水,由此得到囊泡的方法。
上述冻结融解法是作为外部扰动利用冷却、加热的方法,通过反复该冷却、加热得到囊泡的方法。
以下,对超临界逆相蒸发法进行详细说明。
上述超临界逆相蒸发法是指在超临界状态或超临界点以上的温度或压力条件下的二氧化碳中均匀地溶解形成囊泡的外膜的物质而成的混合物中,加入包含作为水溶性或亲水性的封入物质的各种添加剂的水相,以单层膜形成包含作为封入物质的各种添加剂的胶囊状的囊泡的方法。
此外,超临界状态的二氧化碳是指处于临界温度(30.98℃)和临界压力(7.3773±0.0030MPa)以上的超临界状态的二氧化碳,临界点以上的温度或压力条件下的二氧化碳是指仅临界温度或仅临界压力超过临界条件的条件下的二氧化碳。通过该方法,能够得到直径50~800nm的单层薄片囊泡。
通常囊泡是指具有封闭为球壳状的膜结构的小胞的内部包含液相的物质的总称,特别是将外膜由磷脂质等的生物体脂质构成的囊泡被称为脂质体。
作为上述磷脂质,可以列举磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、心磷脂、蛋黄卵磷脂、氢化蛋黄卵磷脂、大豆卵磷脂、氢化大豆卵磷脂等的甘油磷脂质、鞘磷脂、神经酰胺磷酰基乙醇胺、神经酰胺磷酰基甘油等的鞘磷脂质。
作为构成外膜的物质,还可以使用非离子系表面活性剂、其与胆固醇类或三酰基甘油的混合物等的分散剂。
作为上述非离子系表面活性剂,可以使用聚甘油醚、二烷基甘油、聚氧化乙烯氢化蓖麻油、聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯聚氧化丙烯共聚物、聚丁二烯-聚氧化乙烯共聚物、聚丁二烯-聚2-乙烯基吡啶、聚苯乙烯-聚丙烯酸共聚物、聚氧化乙烯-聚乙基亚乙基共聚物、聚氧化乙烯-聚己内酰胺共聚物等的1种或2种以上。
作为上述胆固醇类,可以使用胆固醇、α-胆甾醇、β-胆甾醇、胆甾烷、链甾醇(5,24-胆甾二烯-3β-醇)、胆酸钠、胆钙化醇等中的1种或2种以上。
上述脂质体的外膜可以由磷脂质与分散剂的混合物形成。在本发明的装饰片中,通过将外膜设为由磷脂质形成的脂质体,能够使作为各层的主成分的树脂组合物与各种添加剂的相容性变得良好。
(透明性树脂膜的制造方法)
本发明的透明性树脂膜10的制造方法的特征在于,包括:准备工序,其准备含有三嗪系紫外线吸收剂的透明性树脂层;涂布工序,其在透明性树脂层的一个面涂布电离辐射线固化型树脂;和照射工序,其向电离辐射线固化型树脂照射电子射线。
上述准备工序优选为准备热塑性树脂,在上述热塑性树脂的一侧叠层含有三嗪系紫外线吸收剂的热塑性树脂,得到透明性树脂层的工序。
通过透明性树脂膜10的具有透明性表面保护层2的一侧的透明性树脂层1a含有三嗪系紫外线吸收剂,能够更好地抑制照射工序中电子射线的照射引起的黄变,能够合适地赋予耐候性,且能够更好地赋予与后述的图案层的密合性。
上述电离辐射线固化型树脂优选含有三嗪系紫外线吸收剂。
在上述涂布工序中,通过涂布含有三嗪系紫外线吸收剂的电离辐射线固化型树脂,能够形成透明性表面保护层2。
通过透明性树脂膜10的透明性表面保护层2含有三嗪系紫外线吸收剂,能够抑制上述的黄变,能够合适地赋予耐候性。
作为上述涂布工序,例如可以列举利用凹版涂布法、辊涂法等的涂布法涂布电离辐射线固化型树脂组合物的溶液的方法等。
此外,作为上述涂布工序中的电离辐射线固化型树脂的涂布量,控制到成为上述透明性表面保护层2的厚度的优选范围即可。
作为上述照射工序中的电子射线源,例如能够适当选择科克罗夫特-沃尔顿型、范德格拉夫型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、或直线型、地那米加速器型、高频型等的各种电子射线加速器等能够照射具有70~1000keV的能量的电子的电子射线加速器来使用。
作为电离辐射线的照射量,例如优选1~10Mrad左右。
另外,也可以使用紫外线,例如可以使用超高压汞灯、高压汞灯、低压汞灯、碳弧灯、黑光灯、金属卤化物灯等的光源,在190~380nm的波长域进行照射。
作为将透明性树脂膜10的各层叠层的方法,可以列举隔着上述透明性粘接剂层或粘接用底涂层等叠层的方法、或利用热层压方式叠层的方法等。
作为上述热层压方式,可以使用利用T模的熔融共挤出法等公知的方法。
<装饰板>
作为装饰板,在具有图案层的基材上叠层有本发明的透明性树脂膜。
图5是示意性地表示装饰板的一例的截面图。
装饰板20具有叠层于基材11的一侧的图案层12,具有图案层12与本发明的透明性树脂膜10经由粘接剂层13叠层的结构。
以下,对各构成进行说明。
(基材)
作为基材11,没有特别限定,例如可以根据装饰板的用途适当确定。
作为构成基材11的材料,没有特别限定,可以列举例如树脂材料、木质材料、金属材料等公知的材料。其中,作为上述构成基材的材料,优选具有刚性或轻便性的树脂材料或木质材料。另外,也可以是它们的复合材料。
作为上述树脂材料,例如优选含有热塑性树脂。
作为上述热塑性树脂,优选列举:聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂等的聚乙烯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(EVA)、乙烯-(甲基)丙烯酸系树脂等的聚烯烃树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET树脂)等的聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂(ABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂等的热塑性树脂的单体和共聚物、苯乙烯丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、氯丁橡胶等的二烯系橡胶、丁基橡胶、乙丙橡胶等的非二烯系橡胶、天然橡胶、热塑性弹性体或它们的混合树脂。其中,优选聚烯烃树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂、聚氯乙烯树脂、离聚物等。此外,上述树脂材料可以被发泡。
另外,作为上述木质材料,可以列举例如杉木、扁柏、榉木、松木、柳桉、柚木、娑罗双木等各种原料等,另外,作为芯材,可以为由这些原料制作的平切单板、木材单板、木材胶合板(包括LVL)、刨花板、中密度纤维板(MDF)、高密度纤维板(HDF)、集成材等任一种、以及将它们适当叠层而成的叠层材料。
作为上述金属材料,可以列举例如铁、铝等。
另外,基材11可以包含无机化合物。通过包含无机化合物,能够降低上述基材的线膨胀系数,作为结果,能够提高透明性树脂膜10的耐水性。
另外,基材11可以根据需要含有着色剂(颜料或染料)、木粉或碳酸钙等的填充剂、二氧化硅等的消光剂、发泡剂、阻燃剂、滑石等的润滑剂、抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等各种添加剂。
另外,在基材11具有包含多种树脂的基材的情况下、形成该包含多种树脂的基材的树脂的种类可以相同,也可以不同,另外包含多种树脂的基材的厚度可以相同,也可以不同。
基材11可以为中空结构,也可以在基材的一部分设置隙缝槽或贯通孔。
作为基材11的大小,没有特别限定,可以根据装饰板的用途适当确定。
作为基材11的厚度,没有特别限定,例如优选为0.01mm以上,更优选为0.1mm以上50mm以下。
此外,基材11不仅包括平板以外的大致板状,还包括具有凹凸或曲面的情况。
此外,在基材11薄至1mm以下的情况下,可以将后述的被附着材料设置在基材11的背面。
(图案层)
图案层12是对装饰板赋予装饰性的层,例如可以是均匀地实施了着色的遮蔽层(整面印刷层),也可以是使用油墨和印刷机印刷各种花纹而形成的图样层,还可以是将遮蔽层与图样层组合而成的层(以下成为花纹层)。
通过设置上述遮蔽层,在上述基材着色或出现颜色不均的情况下,可以赋予想要的色彩来调整表面的颜色。
另外,通过设置图样层,能够对装饰板赋予木纹花纹、大理石花纹(例如石灰华大理石花纹)等模拟岩石的表面的石纹花纹、模仿布纹或布样花纹的布质花纹、铺瓷砖花纹、砌砖花纹等或者将它们复合而成的木片拼花、拼布、文字、符号、抽象花纹、草花花纹、风景、人物等的花纹。这些花纹可以通过通常的利用黄色、红色、蓝色以及黑色的工艺颜料的多色印刷形成,除此以外,还可以通过准备构成花纹的各个颜色的版进行特殊色彩的多色印刷等来形成。
作为图案层12所使用的油墨组合物,可以使用在粘合剂树脂中适当混合颜料、染料等的着色剂、体质颜料、溶剂、稳定剂、增塑剂、催化剂、固化剂等而得到的材料。作为该粘合剂树脂,没有特别限制,优选列举例如聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯-丙烯酸树脂、聚氨酯-丙烯酸共聚物树脂、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物树脂、氯乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、硝基纤维素树脂等。作为上述粘合剂树脂,可以将它们中的任意1种单独使用,或者混合2种以上使用。
另外,作为上述着色剂,优选列举炭黑(墨)、铁黑、钛白、锑白、铬黄、钛黄、氧化铁红、镉红、群青、钴蓝等的无机颜料、喹吖啶酮红、异吲哚啉酮黄、酞菁蓝等的有机颜料、或染料、铝、黄铜等的鳞片状箔片构成的金属颜料、二氧化钛包覆云母、碱性碳酸铅等的鳞片状箔片构成的珠光(珍珠)颜料等。
作为图案层12的厚度,没有特别限定,例如优选为0.1μm以上,更优选为0.5μm以上600μm以下。如果图案层12的厚度在上述范围内,则能够对装饰板赋予优异的设计性,还能够赋予遮蔽性。
装饰板20还可以根据需要具有粘接剂层、底涂层、背衬层等。此时,被附着材料可以设置在粘接剂层、底涂层、背衬层等的背面侧。
上述粘接剂层和上述底涂层可以适合使用与透明性树脂膜10中记载的层同样的层。
(背衬层)
作为上述背衬层,可以列举合成树脂背衬层和发泡树脂背衬层等的树脂背衬层或软木等木质系背衬层、无纺布系背衬层等,优选存在于基材11的最下层(与要叠层透明性树脂膜10的一侧的相反侧)。
通过基材11具有上述背衬层,能够更进一步提高装饰板的耐伤性、耐冲击性。
作为构成上述合成树脂制背衬层的树脂,可以列举例如:聚丙烯、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、耐热性高的聚对苯二甲酸亚烷基酯〔例如乙二醇的一部分被1,4-环己烷二甲醇或二乙二醇等置换而得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯、所谓的商品名PET-G(Eastman Chemical Company制)〕、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚乙二醇萘二甲酸酯-间苯二甲酸酯共聚物、非晶性聚酯(A-PET)、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酰亚胺、聚苯乙烯、聚酰胺、ABS、苯乙烯丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、氯丁橡胶等的二烯系橡胶、丁基橡胶、乙丙橡胶等的非二烯系橡胶、天然橡胶、热塑性弹性体等。这些树脂可以单独使用或使用2种以上。
上述合成树脂背衬层可以含有中空珠。
上述中空珠的种类、粒径和含量等能够适用日本特开2014-188941号公报中记载的内容。
上述背衬层可以含有阻燃剂。
作为上述阻燃剂,可以适当选择透明性树脂膜10中记载的阻燃剂。
上述合成树脂制背衬层的厚度没有特别限定,例如优选为100~600μm,更优选为150~450μm。
作为形成上述合成树脂背衬层的方法,可以列举压延成型、熔融树脂的挤出成型等。其中,优选熔融树脂的挤出成型,例如更优选使用T模的挤出成型。
上述发泡树脂背衬层可以存在于比上述合成树脂背衬层更下方的层(与具有凹凸形状的一侧的相反侧)。
上述发泡树脂背衬层可以适用日本特开2014-188941号公报中记载的内容。
(被附着材料)
在基材11薄的情况下(例如1mm以下),可以在背面(与具有透明性树脂膜10的一侧的相反侧)设置被附着材料。
上述被附着材料的材质可以列举例如木材单板、木材胶合板、刨花板、MDF(中密度纤维板)、HDF(高密度纤维板)等木质板;石膏板、石膏碎料板等石膏系板;硅酸钙板、石棉岩板、轻质发泡混凝土板、中空挤出水泥板等水泥板;纸浆水泥板、石棉水泥板、木片水泥板等纤维水泥板;陶器、磁器、瓦器、玻璃、搪瓷等陶瓷板;铁板、镀锌钢板、聚氯乙烯溶胶涂布钢板、铝板、铜板等金属板;聚烯烃树脂板、丙烯酸树脂板、ABS板、聚碳酸酯板、聚氯乙烯树脂板等热塑性树脂板;酚醛树脂板、尿素树脂板、不饱和聚酯树脂板、聚氨酯树脂板、环氧树脂板、三聚氰胺树脂板等的热固化型树脂板;将酚醛树脂、尿素树脂、不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、苯二甲酸二烯丙酯树脂等树脂浸渍在玻璃纤维无纺布、布帛、纸、其他的各种纤维质基材中固化并使其复合化而成的所谓的FRP板等,它们可以单独使用,也可以将它们的2种以上叠层形成复合基板使用。
此外,上述被附着材料的厚度没有特别限定。
热塑性树脂板或热固化型树脂板可以根据需要包含着色剂(颜料或染料)、木粉或碳酸钙等的填充剂、二氧化硅等的消光剂、发泡剂、阻燃剂、滑石等的润滑剂、抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等的各种添加剂。
(装饰板的制造方法)
本发明的装饰板的制造方法的特征在于,上述装饰板依次具有叠层有图案层的基材和本发明的透明性树脂膜,上述制造方法包括:在上述透明性树脂膜的要叠层图案层的一侧表面形成粘接剂层的工序;和经由上述粘接剂层,将上述透明性树脂膜与上述图案层贴合的工序。
在透明性树脂膜10中,在赋予与要叠层图案层12的一侧的相反侧的表面所具有的凹凸形状时,实施压花加工等形成凹凸形状,但追随实施了压花加工的表面一侧的凹凸形状,与实施了压花加工的表面相反侧的表面(基底层侧)也会稍稍被赋予凹凸形状。在这样的情况下,空气进入透明性树脂膜10所形成的要叠层上述图案层的一侧的凹凸形状,发生所谓的咬气,有时设计性下降。
在本发明的装饰板20的制造方法中,包括在透明性树脂膜10的叠层于图案层12的一侧的表面形成粘接剂层13的工序,因此能够使粘接剂层13还进入到叠层于图案层12的一侧的凹凸形状的凹部,能够防止上述咬气的发生,能够抑制设计性的降低。
作为装饰板20的厚度,没有特别限定,例如优选为0.05mm以上,更优选为1mm以上50mm以下。
实施例
下面利用实施例对本发明进行更详细地说明,但本发明并不限定于这些示例。
(实施例1)
准备透明性聚丙烯膜(厚度60μm,也称为透明性树脂层b),在透明性树脂层b的一个面涂敷双液固化型聚氨酯树脂的粘接用底涂剂,形成粘接用底涂层(厚度2μm)。
接着,以挤出热层压方式在透明性树脂层b的一个面(与粘接用底涂层的相反侧)叠层含有三嗪系紫外线吸收剂的透明性聚丙烯系树脂(厚度100μm,也称为透明性树脂层a)。在透明性树脂层a的表面实施电晕放电处理后,涂敷双液固化型聚氨酯丙烯酸共聚树脂的底涂剂(厚度2μm),形成表面保护层用底涂层。
然后,以凹版涂布方式在表面保护层用底涂层的表面涂敷含有三嗪系紫外线吸收剂的电离辐射线固化型树脂(涂布量15μm)后,使用电子照射装置,以加速电压165keV、30KGy的条件照射电子射线,形成透明性表面保护层。
然后,用红外线非接触方式的加热器对透明性表面保护层侧进行加热,使透明性树脂层a和透明性树脂层b变软后,立即进行通过热压的压花加工,赋予凹凸形状,制作透明性树脂膜。
将透明性树脂层(a和b)的厚度和透明性表面保护层的紫外线吸收剂的含量表示于表1。
其中,在透明性树脂膜的与叠层于图案层的一侧的相反侧所具有的凹凸形状的凹部的厚度为100μm。另外,透明性树脂膜的要叠层图案层的一侧的凹凸形状的以JIS B 0601(2001)所定义的Rzmax为40μm。
上述“凹凸形状的凹部的厚度”和Rzmax使用本说明书中记载的方法进行测定。
(实施例2)
在以挤出热层压方式叠层的透明性树脂层a中,使挤出厚度为60μm,除此以外,与实施例1同样制作透明性树脂膜。
所得到的透明性树脂膜的凹凸形状的凹部的厚度、透明性树脂膜的要叠层图案层的一侧的以JIS B 0601(2001)所定义的Rzmax如表3所示。
(实施例3)
除了使紫外线吸收剂的含量如表1所示变更以外,与实施例1同样制作透明性树脂膜。
(比较例1)
将透明性树脂层(a和b)的厚度、以及透明性表面保护层所含的紫外线吸收剂变更为苯并三唑系紫外线吸收剂,使其含量如表1所述变更,除此以外,与实施例1同样制作透明性树脂膜。
(比较例2)
使紫外线吸收剂的含量如表1所述变更,除此以外,与比较例1同样制作透明性树脂膜。
(参考例1)
除了透明性树脂层(a和b)的厚度的变更以及透明性表面保护层中不含紫外线吸收剂以外,与比较例1同样制作透明性树脂膜。
(实施例4)
在以挤出热层压方式叠层的透明性树脂层a中,相对于透明性聚丙烯系树脂100份,添加次膦酸金属盐系阻燃剂(Pekoflam STC Archroma公司制)10份,除此以外,与实施例1同样制作透明性树脂膜。
其中,上述阻燃剂的含量将透明性树脂层(a和b)的质量的合计设为100质量%,为5.7质量%。
(实施例5)
将阻燃剂变更为磷腈系阻燃剂(Rabitle FP-100、伏见制药所制),除此以外,与实施例4同样制作透明性树脂膜。
此外,上述阻燃剂的含量将透明性树脂层(a和b)的质量的合计设为100质量%,为5.7质量%。
(实施例6)
在透明性树脂层a中,相对于透明性聚丙烯系树脂100份,添加次膦酸金属盐系阻燃剂(Pekoflam STC Archroma公司制)30份,除此以外,与实施例1同样制作透明性树脂膜。
此外,上述阻燃剂的含量将透明性树脂层(a和b)的质量的合计设为100质量%,为14.4质量%。
(实施例7)
除了以与实施例1不同深度的压花版进行压花加工以外,与实施例1同样制作透明性树脂膜。所得到的透明性树脂膜的凹凸形状的凹部的厚度、透明性树脂膜的要叠层图案层的一侧的以JIS B 0601(2001)所定义的Rzmax如表3所示。
(实施例8)
除了使用与实施例7相同深度的压花版以外,与实施例2同样地制作透明性树脂膜。
所得到的透明性树脂膜的凹凸形状的凹部的厚度、透明性树脂膜的要叠层图案层的一侧的以JIS B 0601(2001)所定义的Rzmax如表3所示。
(实施例9)
对于电离辐射线固化型树脂100重量份,添加作为抗病毒剂的磷酸系玻璃银载持化合物(兴亚硝子株式会社制/PG-711)3质量份,除此以外,与实施例1同样制作透明性树脂膜。
(实施例10)
对于电离辐射线固化型树脂,以固体成分比23质量%配合具有抗过敏原性的阴离子性酚醛系材料(DIC公司制“EXP20530A”),以固体成分比23质量%配合具有抗过敏原性的锌系材料(DIC公司制“EXP20530B”),除此以外,与实施例1同样制作透明性树脂膜。
(照射电子射线前后的色差)
在实施例和比较例中,将涂敷电离辐射线固化型树脂之前的状态的膜(形成有透明性树脂层(a和b)和粘接用底涂层的状态)作为试验用膜。
将试验用膜放置在标准白色板上,通过下述方法测定L1 、a1 、和b1
接着,对试验用膜,使用电子照射装置在加速电压165keV、30KGy的条件下照射电子射线。然后,将照射电子射线后的试验用膜放置在标准白色板上,通过下述方法测定L2 、a2 和b2
此外,上述“L、a、b”是指以CIE(国际照明委员会)标准化,JIS Z8781-4:2013中采用的表色系中的“L、a、b”。
[测定方法]
使用色彩色差计(日本柯尼卡美能达株式会社制CR-400),向透明性树脂膜的透明性树脂层b侧的表面以入射角10度(以表面的法线方向为0度)照射光(D65光源),基于全光线反射光(镜面反射光+漫反射光)进行测定。
通过将上述测定得到的数值代入下述式进行计算,关于ΔE,通过下述评价基准进行评价。将其结果表示于表1。
色差ΔE=((L1 -L2 )2+(a1 -a2 )2+(b1 -b2 )2)1/2
Δb=b1 -b2
[评价基准]
(ΔE的评价基准)
++:ΔE<1.0
+:1.0≤ΔE≤2.0
-:2.0<ΔE
<装饰板的制作>
以所得到的透明性树脂膜的粘接用底涂层侧与直接印刷得到的木质基材的装饰面(图案层)接触的方式进行层压,制作装饰板。
(阻燃性)
[水平燃烧性试验(阻燃性:火势蔓延难易性)]
将实施例1、4~6得到的装饰板切成9cm×30cm的大小,制成试验片。
如图6的(a)和(b)所示,在市售的家庭用加热器101(电压AC100V、消耗功率1200W)的台102上放置金属制的长方形的台103,在设置在台上的金属制的框104内放置试验片105,以加热器角45°、加热器输出功率为4/5的输出功率进行了火势蔓延难易性的试验。
详细而言,使用上述家庭用加热器将试验片预热2分钟。接着,如图6的(a)所示,利用点火器107在试验片的长度方向的加热器侧的端部106加热1分钟将其点燃,如图6的(b)所示,沿试验片105的长度方向蔓延燃烧。
接着,目测观察蔓延燃烧状态,如下所述评价了蔓延燃烧距离(L1)和燃烧持续时间。将其结果表示于表2。
[蔓延燃烧距离(L1)]
测定除了在试验片上点燃的点火器的火以外的、从最初点燃起的蔓延燃烧行进距离,作为蔓延燃烧距离(L1),按照下述评价基准进行了评价。其中,+评价以上时,被评价为实际使用中没有问题。
+:L1小于10cm。
-:L1为10cm以上。
[燃烧持续时间]
测定除了在试验片上点燃的点火器的火以外的、从最初点燃起至自灭火为止的燃烧持续时间,按照下述评价基准进行评价。其中,+评价以上时,被评价为实际使用中没有问题。
+++:燃烧持续时间小于100秒或者不着火。
++:燃烧持续时间为100秒以上且小于300秒。
+:燃烧持续时间为300秒以上且小于600秒。
-:燃烧持续时间为600秒以上(600秒时不自灭火)。
<耐磨损性(泰伯磨损试验)>
对实施例1~2和实施例7~8中得到的装饰板,按照地板的日本农林标准;磨损A试验,使用泰伯式磨损试验机(理学工业株式会社制)和磨损轮(S-42)以负荷1kg进行试验,评价1000旋转时的图案花纹层的图案残留。将其结果表示于表3。
++:图案花纹层残留8成以上。
+:图案花纹层残留一半以上且低于8成。
-:图案花纹层残留小于一半。
<设计性>
对实施例1~2和实施例7~8中得到的装饰板,用目测评价印刷图案。将其结果表示于表3。
++:印刷图案清晰可见。
+:印刷图案看起来略微模糊。
-:印刷图案看起来不清楚。
<抗病毒性>
对实施例1和实施例9中制作的透明性树脂膜,以根据抗病毒试验方法(ISO21702)的方法,实施抗病毒性能试验,评价对流感病毒的抗病毒活性值。将其结果表示于表4。
+:抗病毒活性值2.0以上。
-:抗病毒活性值小于2.0。
<抗过敏原性>
将实施例1和实施例10中制作的透明性树脂膜切碎,通过水平展开色谱法(MiteyChecker)目测确认在尘螨过敏原水溶液中浸渍1天后的过敏原量。将其结果表示于表5。
+:确认到过敏原量的减少。
-:没有确认到过敏原量的减少。
[表1]
Figure BDA0003879959800000351
[表2]
Figure BDA0003879959800000352
[表3]
实施例1 实施例2 实施例7 实施例8
透明性树脂层的厚度(μm) 160 120 160 120
透明性树脂膜的凹凸形状的凹部的厚度(μm) 100 90 70 80
透明性树脂膜的Rzmax(μm) 40 55 60 90
耐磨损性 ++ + - ++
设计性 ++ + + -
[表4]
实施例1 实施例9
抗病毒性 - +
[表5]
实施例1 实施例10
抗过敏原性 - +
在实施例中得到的透明性树脂膜中,确认了在形成透明性表面保护层时即使照射电子射线也能够抑制黄变,能够防止设计性的降低。
另外,在透明性树脂层含有阻燃剂的实施例4~6中,确认了阻燃性优异。
此外,在透明性树脂膜所具有的凹凸形状的凹部的厚度为80μm以上的实施例1、2和8的耐磨损性也优异,在要叠层图案层的一侧的凹凸形状的Rzmax为80μm以下的实施例1、2和7的设计性优异,Rzmax为50μm以下的实施例1的设计性特别优异。
另外,在透明性表面保护层包含抗菌剂、抗病毒剂的实施例9中,确认了具有抗菌性、抗病毒性,在透明性表面保护层包含抗过敏原剂的实施例10中,确认了具有抗过敏原性。
另一方面,在透明性树脂膜含有苯并三唑系紫外线吸收剂的比较例中,在形成透明性表面保护层时通过照射电子射线,发生了黄变。
产业上的可利用性
根据本发明,能够得到通过具有凹凸形状而具有优异的设计性,且能够赋予耐候性,并且即使照射电子射线也能够抑制黄变,能够防止设计性的降低的透明性树脂膜。
另外,使用了本发明的透明性树脂膜的本发明的装饰板,能够适合用作例如墙壁、天花板、地板等建筑物内装材料;窗框、门、扶手等的门窗隔扇部件;家具;家电制品、OA设备等的壳体;玄关门等的外装材料。
符号说明
1:透明性树脂层;1a:透明性树脂层;1b:透明性树脂层;2:透明性表面保护层;3:粘接用底涂层;10:透明性树脂膜;11:基材;12:图案层;13:粘接剂层;20:装饰板;101:家庭用加热器;102:家庭用加热器的台;103:长方形的台;104:金属制的框;105:试验片:106:端部;107:点火器。

Claims (16)

1.一种透明性树脂膜,其用于保护叠层于基材的一侧的图案层,所述透明性树脂膜的特征在于:
在与叠层于所述图案层的一侧的相反侧具有凹凸形状,
至少依次叠层有透明性树脂层和透明性表面保护层,
所述透明性表面保护层包含电离辐射线固化型树脂,
所述透明性树脂层和/或所述透明性表面保护层含有三嗪系紫外线吸收剂。
2.如权利要求1所述的透明性树脂膜,其特征在于:
所述凹凸形状的凹部的厚度为80μm以上。
3.如权利要求1或2所述的透明性树脂膜,其特征在于:
所述透明性树脂膜在要叠层所述图案层的一侧具有凹凸形状,在要叠层所述图案层的一侧,凹凸形状的以JIS B 0601(2001)所定义的Rzmax为80μm以下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的透明性树脂膜,其特征在于:
在所述透明性树脂层的与所述透明性表面保护层侧的相反侧具有粘接用底涂层。
5.如权利要求1~4中任一项所述的透明性树脂膜,其特征在于:
所述透明性树脂层包含热塑性树脂。
6.如权利要求1~5中任一项所述的透明性树脂膜,其特征在于:
所述透明性树脂层至少为2层结构。
7.如权利要求1~6中任一项所述的透明性树脂膜,其特征在于:
所述透明性树脂层含有阻燃剂。
8.如权利要求1~7中任一项所述的透明性树脂膜,其特征在于:
所述透明性表面保护层含有阻燃剂。
9.如权利要求7所述的透明性树脂膜,其特征在于:
所述透明性树脂层中含有所述阻燃剂的层含有填充剂。
10.如权利要求7~9中任一项所述的透明性树脂膜,其特征在于:
所述阻燃剂为选自次膦酸金属盐系阻燃剂、磷腈系阻燃剂和NOR型受阻胺系阻燃剂中的至少1种。
11.如权利要求1~10中任一项所述的透明性树脂膜,其特征在于:所述透明性表面保护层含有抗菌剂、抗病毒剂和抗过敏原剂中的至少1种。
12.一种装饰板,其特征在于:
设置有权利要求1~11中任一项所述的透明性树脂膜和具有图案层的基材。
13.一种透明性树脂膜的制造方法,其特征在于,包括:
准备工序,其准备含有三嗪系紫外线吸收剂的透明性树脂层;
涂布工序,其在所述透明性树脂层的一个表面涂布电离辐射线固化型树脂;和
照射工序,其向所述电离辐射线固化型树脂照射电子射线。
14.如权利要求13所述的透明性树脂膜的制造方法,其特征在于:
所述准备工序是准备热塑性树脂,在所述热塑性树脂的一侧叠层含有三嗪系紫外线吸收剂的热塑性树脂,得到透明性树脂层的工序。
15.如权利要求13或14所述的透明性树脂膜的制造方法,其特征在于:
所述电离辐射线固化型树脂含有三嗪系紫外线吸收剂。
16.一种装饰板的制造方法,其特征在于:
所述装饰板依次具有叠层有图案层的基材和权利要求1~11中任一项所述的透明性树脂膜,
所述制造方法包括:
在所述透明性树脂膜的要叠层图案层的一侧表面形成粘接剂层的工序;和
经由所述粘接剂层,将所述透明性树脂膜与所述图案层贴合的工序。
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