TW202413518A - 裝飾片用樹脂組合物、裝飾片及裝飾材 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種裝飾片用樹脂組合物及使用該樹脂組合物之裝飾片，該裝飾片用樹脂組合物能夠製造耐刮擦性及耐濕熱性優異、白化受到抑制、且火焰不易燃燒擴散性優異之裝飾片。 本發明提供一種裝飾片用樹脂組合物，該裝飾片用樹脂組合物之特徵在於：含有(甲基)丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物。

Description

裝飾片用樹脂組合物、裝飾片及裝飾材
本發明係關於一種裝飾片用樹脂組合物、裝飾片及裝飾材。
先前，於各種物品之表面積層有裝飾片以對其賦予設計性。例如，作為用於建築物之地板面、桌面、櫃台等之裝飾材，於基材上積層裝飾片而使用。
關於此種裝飾片，提出使用離子聚合物樹脂來提昇耐刮擦性(例如，參照專利文獻1)。
上述裝飾片亦為優異之裝飾片，可無問題地用作裝飾片，但於所謂耐濕熱性方面尚有進一步提昇之餘地。即，離子聚合物樹脂由於熔點較低，故若與100℃左右之沸水等熱源相接，則存在導致使用離子聚合物樹脂所形成之裝飾片之表面光澤發生變化之情形。因此，當用作裝飾片時，使用部位受限，故而要求具有耐濕熱性。
作為提昇耐濕熱性之方法，可例舉：離子聚合物樹脂藉由電子束照射進行之交聯、與其他樹脂之聚合物摻合、多層成膜、無機系填料之添加等。然而，聚合物摻合、多層成膜存在因離子聚合物樹脂與所使用之樹脂之相容性而產生剝離(剝層)、白化，從而外觀較差、耐刮擦性較差之問題，存在產生彎折白化、拉伸白化等加工時之白化之問題。
又，關於將上述裝飾片積層於基材上所製造之裝飾材，於積層於建築物之表面之情形時，就確保避難時間之方面而言，發生火災時火焰不易燃燒擴散係重要性能。因此，對於裝飾片，要求火災時抑制裝飾片燃燒面積擴大而使火焰不易燃燒擴散之特性。
阻燃劑可用於對裝飾片賦予火焰不易燃燒擴散這一特性。然而，於裝飾片含有阻燃劑之情形時，存在因用於裝飾片之樹脂與阻燃劑之相容性較低而產生剝離(剝層)、白化，從而外觀較差、耐刮擦性較差之問題，存在產生彎折白化、拉伸白化等加工時之白化之問題。難以使裝飾片兼具該等特性與火焰不易燃燒擴散之特性。
因此，較理想為開發如下裝飾片用樹脂組合物、及使用該樹脂組合物之裝飾片，該裝飾片用樹脂組合物能夠形成耐刮擦性及耐濕熱性優異、白化受到抑制、且火焰不易燃燒擴散性優異之裝飾片。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2020-50724號公報
[發明所欲解決之問題]
本發明之目的在於提供一種能夠製造耐刮擦性及耐濕熱性優異、白化受到抑制、且火焰不易燃燒擴散性優異之裝飾片之裝飾片用樹脂組合物。又，本發明之目的在於提供一種耐刮擦性及耐濕熱性優異、白化受到抑制、且火焰不易燃燒擴散性優異之裝飾片及裝飾材。 [解決問題之技術手段]
本發明人等反覆銳意研究，結果發現藉由使用含有(甲基)丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物之裝飾片用樹脂組合物，可達成上述目的，從而完成本發明。
即，本發明係關於下述裝飾片用樹脂組合物、裝飾片及裝飾材。 1.一種裝飾片用樹脂組合物，其特徵在於：含有(甲基)丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物。 2.如項1所記載之裝飾片用樹脂組合物，其中上述(甲基)丙烯酸系共聚物係選自由乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物及離子聚合物所組成之群中之至少一種。 3.如項1或2所記載之裝飾片用樹脂組合物，其中上述次膦酸金屬鹽系化合物係次膦酸鋁系化合物。 4.如項1至3中任一項所記載之裝飾片用樹脂組合物，其中上述次膦酸金屬鹽系化合物之含量相對於上述(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份，為5質量份以上20質量份以下。 5.一種裝飾片，其特徵在於：具有基材片及/或透明性樹脂層，且選自由上述基材片及上述透明性樹脂層所組成之群中之至少一層含有包含(甲基)丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物之裝飾片用樹脂組合物。 6.如項5所記載之裝飾片，其中含有上述(甲基)丙烯酸系共聚物及上述次膦酸金屬鹽系化合物之層中之上述次膦酸金屬鹽系化合物之含量相對於上述(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份，為5質量份以上20質量份以下。 7.如項5或6所記載之裝飾片，其中上述透明性樹脂層之厚度為60 μm以上300 μm以下。 8.如項5至7中任一項所記載之裝飾片，其於最表面具有表面保護層，且於上述表面保護層側具有凹凸形狀。 9.如項8所記載之裝飾片，其中上述表面保護層之厚度為4 μm以上50 μm以下。 10.如項8或9所記載之裝飾片，其中上述表面保護層含有游離輻射硬化型樹脂及熱硬化型樹脂。 11.如項8或9所記載之裝飾片，其中上述表面保護層係游離輻射硬化型樹脂層。 12.一種裝飾材，其於被接著體上具有如項5至11中任一項所記載之裝飾片。 [發明之效果]
本發明之裝飾片用樹脂組合物可製造耐刮擦性及耐濕熱性優異、白化受到抑制、且火焰不易燃燒擴散性優異之裝飾片。又，本發明之裝飾片及裝飾材係使用上述裝飾片用樹脂組合物製造而成，因此耐刮擦性及耐濕熱性優異、白化受到抑制、且火焰不易燃燒擴散性優異。
以下，詳細地對本發明之裝飾片用樹脂組合物、裝飾片、及裝飾材進行說明。再者，關於本發明之裝飾片，裝飾片之供積層基材之側之相反側之面係所謂「表面」，係施工於地板等時被視認之面。因此，於本說明書中，將裝飾片之供積層基材之側之相反側之面之方向稱為「上」，將其相反側即供積層基材之側之面之方向稱為「背」或「下」。同樣地於本說明書中，將裝飾材之裝飾片側之面之方向稱為「上」，將其相反側即基材側之面之方向稱為「背」或「下」。
又，於本說明書中，「(甲基)丙烯酸」表示丙烯酸及甲基丙烯酸，於本發明中，(甲基)丙烯酸系共聚物表示丙烯酸系共聚物及/或甲基丙烯酸系共聚物。
1. 裝飾片用樹脂組合物本發明之裝飾片用樹脂組合物(以下，亦簡示為「樹脂組合物」)之特徵在於：含有(甲基)丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物。具有上述特徵之本發明之樹脂組合物由於含有(甲基)丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物，因此產生(甲基)丙烯酸系共聚物與次膦酸金屬鹽系化合物成為交聯般之狀態之擬交聯反應。因此，若使用本發明之裝飾片用樹脂組合物來形成裝飾片之透明性樹脂層等層，則裝飾片之耐刮擦性、耐濕熱性提昇，白化受到抑制。又，藉由上述擬交聯反應，次膦酸金屬鹽系化合物摻入至(甲基)丙烯酸系共聚物中而不易被視認作粒子，加工時之白化受到抑制。進而，本發明之樹脂組合物藉由含有(甲基)丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物，可製造耐燃燒性優異且火焰不易燃燒擴散性優異之裝飾片。
((甲基)丙烯酸系共聚物) 作為(甲基)丙烯酸系共聚物，只要具有丙烯酸結構單元即可，並無特別限定，可例舉：乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物、離子聚合物等。
作為(甲基)丙烯酸系共聚物，更具體而言，可使用：乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)等乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物；乙烯-丙烯酸共聚物之離子聚合物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物之離子聚合物等離子聚合物等。
上述(甲基)丙烯酸系共聚物可單獨使用一種，亦可混合使用兩種以上。
本發明之裝飾片用樹脂組合物中之(甲基)丙烯酸系共聚物之含量相對於裝飾片用樹脂組合物100質量%，較佳為83質量%以上，更佳為89質量%以上，進而較佳為91質量%以上。又，樹脂組合物中之(甲基)丙烯酸系共聚物之含量相對於裝飾片用樹脂組合物100質量%，較佳為95質量%以下，更佳為94質量%以下，進而較佳為93質量%以下。藉由(甲基)丙烯酸系共聚物之含量之下限處於上述範圍內，使用樹脂組合物所形成之裝飾片之耐刮擦性進而提昇。又，藉由(甲基)丙烯酸系共聚物之含量之上限處於上述範圍內，使用樹脂組合物所形成之裝飾片之耐濕熱性、耐白化性及火焰不易燃燒擴散性進而提昇。
(次膦酸金屬鹽系化合物) 作為次膦酸金屬鹽系化合物，只要於分子中具有次膦酸金屬鹽結構即可，並無特別限定。此種次膦酸金屬鹽系化合物可與下述(甲基)丙烯酸系共聚物形成擬交聯，且可表現出阻燃性。因此，作為次膦酸金屬鹽系化合物，可採用作為次膦酸金屬鹽系阻燃劑而使用者。
作為次膦酸金屬鹽系化合物，可例舉次膦酸金屬鹽及/或二次膦酸金屬鹽(以下，亦表示為「次膦酸金屬鹽」)。
作為次膦酸金屬鹽，例如可例舉下述通式(1)所表示之化合物。 [化1]
作為二次膦酸金屬鹽，例如可例舉下述通式(2)所表示之化合物。 [化2]
於通式(1)及(2)中，R 1、R 2、R 3及R 4分別獨立地選自由碳數1～6之烷基、碳數6～12之芳基及碳數7～20之芳烷基所組成之群。R 5選自由碳數1～10之伸烷基、碳數6～10之伸芳基、碳數7～20之烷基伸芳基及碳數7～20之芳基伸烷基所組成之群。M係金屬，較佳為選自由鈣(離子)、鎂(離子)、鋁(離子)及鋅(離子)所組成之群中之至少一種金屬。又，p係2或3，m係2或3，n係1或3，x係1或2。
例如，於在上述通式(1)中，p為2且m為2之情形時，次膦酸金屬鹽可例舉下述通式(1-1)所表示之化合物。
[化3]
又，例如，於在上述通式(1)中，p為3且m為3之情形時，次膦酸金屬鹽可例舉下述通式(1-2)所表示之化合物。
[化4]
又，例如，於在上述通式(2)中，p為2，n為1且x為1之情形時，二次膦酸金屬鹽可例舉下述通式(2-1)所表示之化合物。
[化5]
又，例如，於在上述通式(2)中，p為3，n為3且x為2之情形時，二次膦酸金屬鹽可例舉下述通式(2-2)所表示之化合物。
[化6]
作為上述烷基，可例舉直鏈或支鏈狀飽和脂肪族基。作為上述芳基，可例舉未經取代或經各種取代基取代之碳數6～20之芳香族基。作為其具體例，可例舉：苯基、苄基、鄰甲苯甲醯基、2,3-二甲苯基等。
作為上述次膦酸金屬鹽，如歐洲專利申請公開第699708號公報或日本專利特開平8-73720號公報等所載，可使用次膦酸以及金屬碳酸鹽、金屬氫氧化物或金屬氧化物等金屬成分，於水溶液中進行製造。該等本質上為單體性化合物，但依據反應條件，根據環境不同，亦包含縮合度為1～3之聚合物性次膦酸金屬鹽。
形成次膦酸金屬鹽之次膦酸及二次膦酸並無特別限制，例如可例舉：二甲基次膦酸、乙基甲基次膦酸、二乙基次膦酸、甲基正丙基次膦酸、甲烷二(甲基次膦酸)、苯-1,4-二(甲基次膦酸)、甲基苯基次膦酸、二苯基次膦酸等。
形成次膦酸金屬鹽之金屬成分並無特別限定，例如可例舉：鈣離子、鎂離子、鋁離子、鋅離子等。其中，較佳為鋁離子，即，次膦酸金屬鹽系化合物較佳為次膦酸鋁系化合物。
次膦酸金屬鹽並無特別限定，例如可例舉：二甲基次膦酸鈣、二甲基次膦酸鎂、次膦酸鋁、二甲基次膦酸鋁、次膦酸鋅、二甲基次膦酸鋅、乙基甲基次膦酸鈣、乙基甲基次膦酸鎂、乙基甲基次膦酸鋁、乙基甲基次膦酸鋅、二乙基次膦酸鈣、二乙基次膦酸鎂、二乙基次膦酸鋁、二乙基次膦酸鋅、甲基正丙基次膦酸鈣、甲基正丙基次膦酸鎂、甲基正丙基次膦酸鋁、甲基正丙基次膦酸鋅、亞甲基雙(甲基次膦酸)鈣、亞甲基雙(甲基次膦酸)鎂、亞甲基雙(甲基次膦酸)鋁、亞甲基雙(甲基次膦酸)鋅、伸苯基-1,4-雙(甲基次膦酸)鈣、伸苯基-1,4-雙(甲基次膦酸)鎂、伸苯基-1,4-雙(甲基次膦酸)鋁、伸苯基-1,4-雙(甲基次膦酸)鋅、甲基苯基次膦酸鈣、甲基苯基次膦酸鎂、甲基苯基次膦酸鋁、甲基苯基次膦酸鋅、二苯基次膦酸鈣、二苯基次膦酸鎂、二苯基次膦酸鋁、及二苯基次膦酸鋅。其中，就阻燃性更加優異之方面而言，較佳為次膦酸鋁、及次膦酸鋅，更佳為次膦酸鋁。
上述次膦酸金屬鹽系化合物可單獨使用一種，亦可混合使用兩種以上。
樹脂組合物中之次膦酸金屬鹽系化合物之含量相對於(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份，較佳為5質量份以上20質量份以下，更佳為7質量份以上12質量份以下，進而較佳為8質量份以上11質量份以下。藉由次膦酸金屬鹽系化合物之含量之下限處於上述範圍內，使用樹脂組合物所形成之裝飾片之耐濕熱性、耐白化性及火焰不易燃燒擴散性進而提昇。又，藉由次膦酸金屬鹽系化合物之含量之上限處於上述範圍內，使用樹脂組合物所形成之裝飾片之透明性進而提昇。
(其他添加劑) 本發明之樹脂組合物除上述(甲基)丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物以外，根據如下所述使用本發明之樹脂組合物所形成之裝飾片之層構成，亦可含有：著色劑、填充劑、消光劑、發泡劑、潤滑劑、抗靜電劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、自由基捕捉劑、軟質成分(例如，橡膠)等其他添加劑。
2. 裝飾片本發明之裝飾片之特徵在於：具有基材片及/或透明性樹脂層，且選自由上述基材片及上述透明性樹脂層所組成之群中之至少一層含有包含(甲基)丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物之裝飾片用樹脂組合物。關於具有上述特徵之本發明之裝飾片，由於選自由基材片及透明性樹脂層所組成之群中之至少一層含有包含(甲基)丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物之上述本發明之裝飾片用樹脂組合物，因此於該層中，產生(甲基)丙烯酸系共聚物與次膦酸金屬鹽系化合物成為交聯般之狀態之擬交聯反應。因此，本發明之裝飾片藉由具有使用上述本發明之裝飾片用樹脂組合物所形成之透明性樹脂層等層，耐刮擦性、耐濕熱性提昇，白化受到抑制。又，藉由上述擬交聯反應，次膦酸金屬鹽系化合物摻入至(甲基)丙烯酸系共聚物中而不易被視認作粒子，加工時之白化受到抑制。進而，本發明之裝飾片由於具有使用上述本發明之裝飾片用樹脂組合物所形成之基材片及/或透明性樹脂層，因此耐燃燒性優異，火焰不易燃燒擴散性優異。
本發明之裝飾片只要具有基材片及/或透明性樹脂層即可，層構成並無限定。作為本發明之裝飾片之層構成之一例，例如可為如圖1所示依序具有背面底塗層11、基材片12、花紋圖樣層13、透明性樹脂層14、底塗層15及表面保護層16之層構成(具有基材片及透明性樹脂層之層構成)。又，本發明之裝飾片亦可為如圖2所示依序具有花紋圖樣層13(滿版油墨層131及花樣油墨層132)、透明性樹脂層14、底塗層15及表面保護層16之層構成(不具有基材片之層構成)。進而，本發明之裝飾片還可為如圖3所示依序具有背面底塗層11、基材片12、底塗層15及表面保護層16之層構成(不具有透明性樹脂層之層構成)。
於本發明之裝飾片中，選自由基材片及透明性樹脂層所組成之群中之至少一層含有包含(甲基)丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物之裝飾片用樹脂組合物(上述本發明之裝飾片用樹脂組合物)。即，於本發明之裝飾片之層構成係圖1所示之層構成之情形時，可透明性樹脂層及基材片兩者均由本發明之樹脂組合物形成，亦可僅透明性樹脂層由本發明之樹脂組合物形成，還可僅基材片由本發明之樹脂組合物形成。於本發明之裝飾片之層構成係圖1所示之層構成之情形時，就火焰不易燃燒擴散性進而提昇、經濟性優異之觀點而言，較佳為僅透明性樹脂層由本發明之樹脂組合物形成。
又，於本發明之裝飾片之層構成係圖2所示之層構成之情形時，透明性樹脂層成為由本發明之樹脂組合物所形成之層。進而，於本發明之裝飾片之層構成係圖3所示之層構成之情形時，基材片成為由本發明之樹脂組合物所形成之層。
於本發明之裝飾片中，含有(甲基)丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物之層中之上述次膦酸金屬鹽系化合物之含量相對於(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份，較佳為5質量份以上20質量份以下，更佳為7質量份以上12質量份以下，進而較佳為8質量份以上11質量份以下。藉由次膦酸金屬鹽系化合物之含量之下限處於上述範圍內，裝飾片之耐濕熱性、耐白化性及火焰不易燃燒擴散性進而提昇。又，藉由次膦酸金屬鹽系化合物之含量之上限處於上述範圍內，裝飾片之透明性進而提昇。
以下，將上述圖1之層構成之裝飾片作為代表例，對構成本發明之裝飾片之各層具體地進行說明。
(透明性樹脂層) 於本發明之裝飾片為如圖2所示不具有基材片之層構成之情形時，透明性樹脂層係含有包含(甲基)丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物之裝飾片用樹脂組合物之層。作為裝飾片用樹脂組合物，可使用上述本發明之樹脂組合物。
又，於本發明之裝飾片為如圖1所示具有基材片及透明性樹脂層之層構成之情形時，透明性樹脂層可為由本發明之樹脂組合物所形成之層，若基材片由本發明之樹脂組合物形成，則透明性樹脂層亦可由除本發明之樹脂組合物以外之其他樹脂組合物形成。
上述由其他樹脂組合物所形成之透明性樹脂層並無特別限定，例如可例舉：含有選自由聚烯烴系樹脂及聚酯系樹脂所組成之群中之至少一種樹脂之透明性樹脂層。
作為聚烯烴系樹脂，較佳為聚烯烴系熱塑性樹脂，就進而抑制樹脂片彎曲白化之方面而言，更佳為烯烴系熱塑性彈性體。
作為聚烯烴系樹脂，更具體而言，可例舉：聚乙烯、乙烯-α烯烴共聚物、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。其中，較佳為聚丙烯。
作為聚酯系樹脂，可使用聚酯系熱塑性樹脂，可例舉：聚對苯二甲酸乙二酯、耐熱性較高之聚對苯二甲酸烷二酯[例如，乙二醇之一部分經1,4-環己烷二甲醇或二乙二醇等取代而成之聚對苯二甲酸乙二酯，即所謂商品名PET-G(Eastman Chemical Company製造)]、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯-間苯二甲酸酯共聚物等。其中，較佳為耐熱性較高之聚對苯二甲酸烷二酯。
透明性樹脂層亦可進行著色，只要具有透明性即可。於此情形時，向熱塑性樹脂中添加著色劑即可。作為著色劑，可使用花紋圖樣層中所使用之顏料或染料。
透明性樹脂層可含有填充劑、消光劑、發泡劑、潤滑劑、抗靜電劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、自由基捕捉劑、軟質成分(例如，橡膠)等各種添加劑。
關於填充劑，只要不損害透明性樹脂層之透明性即可，並無特別限定，例如可例舉：二氧化矽、碳酸鈣、滑石、黏土等無機填料。
填充劑並不限定於透明性樹脂層，亦可包含於透明性樹脂層及/或基材片中。
透明性樹脂層較佳為進而含有表面具有極性基之無機填料。藉由含有次膦酸金屬鹽系化合物之透明性樹脂層含有表面具有極性基之無機填料，樹脂片之阻燃性及火焰不易燃燒擴散性更進一步提昇。認為其原因在於，次膦酸金屬鹽系化合物之極性部受到具有極性基之無機填料之表面之極性基吸引，而於表面存在次膦酸金屬鹽系化合物，藉此分散性提昇。作為表面具有極性基之無機填料，可使用親水性無機填料，例如可例舉表面具有矽烷醇基等羥基之無機填料，更具體而言，可使用親水性二氧化矽。
用作填充劑之二氧化矽可為天然品、合成品中之任一者，可為結晶性、非晶性中之任一者。又，合成非晶質二氧化矽可藉由濕式法、乾式法中之任一種方法製備而成。藉由濕式法製備之合成濕式法二氧化矽之製備方法並無特別限定，可例舉：沈澱法、凝膠法等。藉由乾式法製備之合成乾式法二氧化矽之製備方法並無特別限定，可例舉：燃燒法、電弧法等。關於二氧化矽，就裝飾片之鮮明性更進一步提昇之方面而言，較佳為平均粒徑較小之二氧化矽，更佳為藉由燃燒法所獲得之薰製二氧化矽、親水性薰製二氧化矽。
親水性薰製二氧化矽等填充劑之BET(brunauer-emmett-teller，布厄特)比表面積較佳為50 m 2/g以上，更佳為130 m 2/g以上，進而較佳為200 m 2/g以上。藉由填充劑之BET比表面積之下限處於上述範圍內，使得平均粒徑較小，於親水性薰製二氧化矽之情形時，矽烷醇量增加，因此得以進而抑制由添加填充劑引起之透明性樹脂層之透明性降低，且更進一步提昇次膦酸金屬鹽系化合物之分散性，更進一步提昇樹脂片之鮮明性及阻燃性。又，藉由填充劑之BET比表面積之下限處於上述範圍內，裝飾片之阻燃性提昇，可減少次膦酸金屬鹽系化合物之含量。
於本說明書中，BET比表面積係藉由依據DIN66131之測定方法，利用氮吸附法進行測定所得之BET比表面積。
用作填充劑之親水性薰製二氧化矽可使用市售品。作為此種市售品，例如可例舉：日本艾羅技公司製造之AEROSIL 50、AEROSIL 130、AEROSIL 200、AEROSIL 300、AEROSIL 380等。
於透明性樹脂層含有次膦酸金屬鹽系化合物及填充劑之情形時，透明性樹脂層中之填充劑之含量相對於透明性樹脂層中之次膦酸金屬鹽系化合物之含量100質量份，較佳為50質量份以上，更佳為100質量份以上，進而較佳為200質量份以上。藉由透明性樹脂層中之填充劑之含量之下限處於上述範圍內，裝飾片之鮮明性更進一步提昇。又，透明性樹脂層中之填充劑之含量相對於透明性樹脂層中之樹脂成分100質量份，較佳為25質量份以下，更佳為20質量份以下，進而較佳為10質量份以下。
透明性樹脂層之厚度較佳為60 μm以上，更佳為80 μm以上。又，透明性樹脂層之厚度較佳為300 μm以下，更佳為200 μm以下。藉由透明性樹脂層之厚度之下限處於上述範圍內，裝飾片之耐劃傷性及耐磨性更進一步提昇。又，藉由透明性樹脂層之厚度之上限處於上述範圍內，裝飾片之火焰不易燃燒擴散性更進一步提昇。
可視需要對透明性樹脂層之表面實施電暈放電處理、臭氧處理、電漿處理、游離輻射處理、重鉻酸處理等表面處理。表面處理依據各處理之慣例進行即可。
(底塗層) 可於透明性樹脂層之表面形成底塗層(使表面保護層容易形成之底塗層)。
底塗層可藉由將公知之底塗劑塗佈於透明性樹脂層而形成。作為底塗劑，例如可例舉：含有丙烯酸改性胺基甲酸酯樹脂等之胺基甲酸酯樹脂系底塗劑、含有丙烯酸與胺基甲酸酯之嵌段共聚物的樹脂系底塗劑等。
底塗層之厚度並無特別限定，通常為0.1～10 μm，較佳為1～5 μm左右。
(基材片) 於本發明之裝飾片為如圖3所示不具有透明性樹脂層之層構成之情形時，基材片係含有包含(甲基)丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物之裝飾片用樹脂組合物之層。作為裝飾片用樹脂組合物，可使用上述本發明之樹脂組合物。
又，於本發明之裝飾片為如圖1所示具有基材片及透明性樹脂層之層構成之情形時，基材片可為由本發明之樹脂組合物所形成之層，若透明性樹脂層由本發明之樹脂組合物形成，則基材片亦可由除本發明之樹脂組合物以外之其他樹脂組合物形成。
上述由其他樹脂組合物所形成之基材片並無特別限定，例如可例舉：含有選自由聚烯烴系樹脂及聚酯系樹脂所組成之群中之至少一種樹脂的基材片。
作為聚烯烴系樹脂，較佳為聚烯烴系熱塑性樹脂，就進而抑制樹脂片彎曲白化之方面而言，更佳為烯烴系熱塑性彈性體。
作為聚烯烴系樹脂，更具體而言，可例舉：聚乙烯、乙烯-α烯烴共聚物、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。其中，較佳為聚丙烯。
作為聚酯系樹脂，可使用聚酯系熱塑性樹脂，可例舉：聚對苯二甲酸乙二酯、耐熱性較高之聚對苯二甲酸烷二酯[例如，乙二醇之一部分經1,4-環己烷二甲醇或二乙二醇等取代而成之聚對苯二甲酸乙二酯，即所謂商品名PET-G(Eastman Chemical Company製造)]、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯-間苯二甲酸酯共聚物等。其中，較佳為耐熱性較高之聚對苯二甲酸烷二酯。
於本發明之裝飾片中，基材片可含有氫氧化鎂。藉由基材片含有氫氧化鎂，裝飾片之阻燃性及火焰不易燃燒擴散性進而提昇。
氫氧化鎂並無特別限定，可使用粒子狀者。氫氧化鎂之粒子之形狀並無特別限定，可為球狀、片(flake)狀、針狀等，適宜使用球狀者。
關於氫氧化鎂，就更進一步提昇與基材片中所含之樹脂之親和性之方面而言，可利用脂肪酸、矽烷偶合劑等進行表面處理。其中，較佳為利用脂肪酸進行表面處理者。
作為氫氧化鎂，可使用市售品。作為氫氧化鎂之市售品，例如可使用：Magnesium N、Magnesium S、Magnesium EP、Magnesium W等(神島化學工業股份有限公司製造)、ECOMAG等(Tateho Chemical Industries Co.,Ltd.製造)、Kisuma 5、Kisuma 8等(協和化學工業股份有限公司製造)，其中，適宜使用Magnesium N(Magnesium N-6)(商品名，神島化學工業股份有限公司製造)。
氫氧化鎂之平均粒徑較佳為0.1～5 μm，更佳為0.1～1 μm。藉由平均粒徑之下限處於上述範圍內，於基材片中之分散性提昇，阻燃性更進一步提昇。於小於下限之情形時，有與樹脂混練時混練轉矩上升而容易凝集，分散性降低之虞。又，藉由平均粒徑之上限處於上述範圍內，樹脂片之表面性提昇，形成於樹脂片表面之印刷花紋等之設計品質更進一步提昇。於超出上限之情形時，有容易於片材表面產生粒子及源自粒子之凝集物，而設計品質容易降低之虞。
基材片中之氫氧化鎂之含量相對於基材片100質量%，較佳為10質量%以上，更佳為15質量%以上。又，基材片中之氫氧化鎂之含量相對於基材片100質量%，較佳為50質量%以下，更佳為40質量%以下，進而較佳為30質量%以下。藉由氫氧化鎂之含量之下限處於上述範圍內，裝飾片之阻燃性更進一步提昇。又，藉由鎂之含量之上限處於上述範圍內，可確保裝飾片成膜時之穩定性(厚度、寬度等)。
基材片之厚度較佳為20～300 μm，更佳為40～200 μm。基材片可視需要進行著色。又，可對表面實施電暈放電處理、電漿處理、臭氧處理等表面處理，亦可塗佈作為用以提高與鄰接之層之密接性之底層塗料的底塗劑。
(背面底塗層) 基材片之背面可視需要設置背面底塗層。例如，於將基材片與被接著體接著而製作地板用裝飾材等裝飾材時較為有利。
背面底塗層可藉由將公知之底塗劑塗佈於基材片之背面而形成。作為底塗劑，例如可例舉：含有丙烯酸改性胺基甲酸酯樹脂(丙烯酸胺基甲酸酯系樹脂)等之胺基甲酸酯樹脂系底塗劑、含有胺基甲酸酯-纖維素系樹脂(例如向胺基甲酸酯與硝化纖維素之混合物中添加六亞甲基二異氰酸酯而成之樹脂)之底塗劑、含有丙烯酸與胺基甲酸酯之嵌段共聚物的樹脂系底塗劑等。可視需要於底塗劑中調配添加劑。作為添加劑，例如可例舉：碳酸鈣、黏土等填充劑；氫氧化鎂等阻燃劑；抗氧化劑；潤滑劑；發泡劑；紫外線吸收劑；光穩定劑等。添加劑之調配量可根據製品特性適當設定。
背面底塗層之厚度並無特別限定，通常為0.1～10 μm，較佳為1～5 μm左右。
(花紋圖樣層) 花紋圖樣層含有：花樣油墨層及/或滿版油墨層。花紋圖樣層可藉由凹版印刷、膠版印刷、絲網印刷、噴墨印刷等公知之印刷法形成。花樣油墨層之圖樣例如可例舉：木紋圖樣、石紋圖樣、布紋圖樣、皮紋圖樣、幾何學圖樣、文字、符號、線圖、各種抽象圖樣、花草圖樣、風景、圖標等。滿版油墨層可藉由著色油墨之滿版印刷而獲得。花紋圖樣層可含有花樣油墨層及滿版油墨層之一者或兩者。
作為用於花紋圖樣層之油墨，可使用如下所述者：使用氯化聚乙烯及氯化聚丙烯等氯化聚烯烴、聚酯、含有異氰酸酯及多元醇之聚胺基甲酸酯、聚丙烯酸、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、纖維素系樹脂、聚醯胺系樹脂等中之一種或兩種以上之混合物作為媒劑，並於其中添加顏料、溶劑、各種助劑等，使其油墨化而成者。其中，就環境問題、與被印刷面之密接性等之觀點而言，較佳為聚酯、含有異氰酸酯及多元醇之聚胺基甲酸酯、聚丙烯酸、聚醯胺系樹脂等中之一種或兩種以上之混合物。
花紋圖樣層之厚度並無特別限定，可根據製品特性適當設定，層厚為0.1～10 μm左右。
(透明性接著劑層) 透明性接著劑層可視需要設置於花紋圖樣層與透明性樹脂層之間。透明性接著劑層例如可藉由塗佈二液硬化型胺基甲酸酯樹脂等公知之乾式層壓用接著劑並使其乾燥而獲得。
透明性接著劑層之乾燥後之厚度較佳為0.1～30 μm左右，更佳為1～5 μm左右。
(表面保護層) 本發明之裝飾片可具有表面保護層(透明性表面保護層)。設置表面保護層係為了賦予裝飾片所謀求之耐擦傷性、耐磨性、耐水性、耐污染性等表面物性。
本發明之裝飾片較佳為於最表面等透明性樹脂層之與基材片相反之側具有表面保護層。藉由於最表面具有表面保護層，加上如下所述表面保護層含有硬化型樹脂中之至少一種，於發生火災等時，表面保護層會延緩由表面保護層下方之層之樹脂分解引起的燃燒氣體之產生，火焰不易燃燒擴散性更進一步提昇。本發明之裝飾片較佳為於最表面具有表面保護層，且於表面保護層側具有凹凸形狀之構成。
作為形成表面保護層之樹脂，較佳為含有熱硬化型樹脂或游離輻射硬化型樹脂等硬化型樹脂中之至少一種。又，作為形成表面保護層之樹脂，可視需要混合使用熱硬化型樹脂及游離輻射硬化型樹脂。又，表面保護層可自透明性樹脂層側起依序積層熱硬化型樹脂層及游離輻射硬化型樹脂層而形成，亦可積層複數層含有相同種類之樹脂之樹脂層而形成。進而，表面保護層可為如下構成：自透明性樹脂層側起具有混合熱硬化性樹脂及游離輻射硬化型樹脂而形成之第1表面保護層、以及由游離輻射硬化型樹脂所形成之第2表面保護層，具體而言，可為如下構成：自透明性樹脂層側起具有混合熱硬化性樹脂及紫外線硬化型樹脂而形成之第1表面保護層、以及由紫外線硬化型樹脂所形成之第2表面保護層。再者，於積層複數層樹脂層而形成表面保護層之情形時，表面保護層之合計厚度與下述表面保護層之厚度相同。作為形成表面保護層之樹脂，就較高之表面硬度、生產性等之觀點而言，特佳為游離輻射硬化型樹脂。進而，就可更進一步提昇耐候性之觀點而言，最佳為電子束硬化型樹脂。又，就如上所述於發生火災等時延緩由表面保護層下方之層之樹脂分解引起的燃燒氣體之產生之觀點而言，硬化型樹脂之中，較佳為作為交聯密度較高之硬化型樹脂的游離輻射硬化型樹脂，更佳為電子束硬化型樹脂。
作為熱硬化型樹脂，例如可例舉：不飽和聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂(亦包括二液硬化型聚胺基甲酸酯)、環氧樹脂、胺基醇酸樹脂、酚樹脂、脲樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、三聚氰胺樹脂、三聚氰二胺樹脂、三聚氰胺-脲共縮合樹脂、矽樹脂、聚矽氧烷樹脂等。
可向上述樹脂中添加交聯劑、聚合起始劑等硬化劑、聚合促進劑。例如，作為硬化劑，可將異氰酸酯、有機磺酸鹽等添加至不飽和聚酯樹脂或聚胺基甲酸酯樹脂等中，可將有機胺等添加至環氧樹脂中，可將過氧化甲基乙基酮等過氧化物、偶氮二異丁基腈等自由基起始劑添加至不飽和聚酯樹脂中。
作為使用熱硬化型樹脂形成表面保護層之方法，例如可例舉：藉由輥塗法、凹版塗佈法等塗佈法塗佈熱硬化型樹脂之溶液，並使其乾燥、硬化之方法。作為溶液之塗佈量，以固形物成分計，大致為5～50 μm，較佳為5～40 μm左右。
游離輻射硬化型樹脂只要為藉由游離輻射之照射發生交聯聚合反應而變成立體高分子結構之樹脂便無限定。例如可使用可藉由游離輻射之照射而發生交聯之於分子中具有聚合性不飽和鍵或環氧基之預聚物、低聚物及單體中之1種以上。例如可例舉：胺基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯等丙烯酸酯樹脂；矽氧烷等矽樹脂；聚酯樹脂；環氧樹脂等。
作為游離輻射，有可見光線、紫外線(近紫外線、真空紫外線等)、X射線、電子束、離子束等，其中，較佳為紫外線、電子束，更佳為電子束。
作為紫外線源，可使用：超高壓水銀燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、碳弧燈、黑光螢光燈、金屬鹵素燈之光源。紫外線之波長為190～380 nm左右。
作為電子束源，例如可使用：Cockcroft–Walton型、Van de Graft型、共振變壓器型、絕緣芯變壓器型、直線型、高頻高壓加速器型、高頻型等各種電子束加速器。作為電子束之能量，較佳為100～1000 keV左右，更佳為100～300 keV左右。電子束之照射量較佳為20～150 KGy左右。
游離輻射硬化型樹脂只要照射電子束便充分硬化，但於照射紫外線使其硬化之情形時，較佳為添加光聚合起始劑(增感劑)。
具有自由基聚合性不飽和基之樹脂系之情形時的光聚合起始劑例如可使用：苯乙酮類、二苯甲酮類、9-氧硫𠮿類、安息香、安息香甲醚、米其勒苯甲醯基苯甲酸酯、米其勒酮、二苯硫醚、二苄基二硫醚、二乙基醚、三苯基聯咪唑、N,N-二甲胺基苯甲酸-異丙酯等中之至少一種。又，於具有陽離子聚合性官能基之樹脂系之情形時，例如可使用：芳香族重氮鎓鹽、芳香族鋶鹽、茂金屬化合物、安息香磺酸酯、呋喃氧基氧化鋶二烯丙基氧碘鹽等中之至少一種。
光聚合起始劑之添加量並無特別限定，通常相對於游離輻射硬化型樹脂100質量份，為0.1～10質量份左右。
作為利用游離輻射硬化型樹脂形成保護層之方法，例如可藉由凹版塗佈法、輥塗法等塗佈法塗佈游離輻射硬化型樹脂之溶液。作為溶液之塗佈量，以固形物成分計，大致為10～50 μm，較佳為15～40 μm左右。
表面保護層之厚度較佳為4 μm以上，更佳為8 μm以上，進而較佳為10 μm以上，特佳為12 μm以上。又，表面保護層之厚度較佳為50 μm以下，更佳為40 μm以下，進而較佳為30 μm以下，特佳為20 μm以下。藉由表面保護層之厚度之下限處於上述範圍內，裝飾片之耐劃傷性及耐磨性更進一步提昇。又，藉由表面保護層之厚度之上限處於上述範圍內，裝飾片之阻燃性更進一步提昇，且可獲得適度之剛性，裝飾片之操作性提昇。
以上所說明之各層之積層例如可藉由如下所述之方法進行：藉由印刷於基材片之一面形成花紋圖樣層(滿版油墨層、花樣油墨層)後，於花紋圖樣層上經由二液硬化型胺基甲酸酯樹脂等公知之乾式層壓用接著劑以乾式層壓法、T模擠出層壓法等積層透明性樹脂層，進而形成表面保護層。
裝飾片之總厚度較佳為110 μm以上，更佳為120 μm以上。又，裝飾片之總厚度較佳為400 μm以下，更佳為250 μm以下。藉由裝飾片之總厚度之下限處於上述範圍內，裝飾片之耐劃傷性及耐磨性更進一步提昇。又，藉由裝飾片之總厚度之上限處於上述範圍內，裝飾片之火焰不易燃燒擴散性更進一步提昇。
可藉由自透明性樹脂層側(裝飾片之上側)實施壓紋加工而於裝飾片形成凹凸形狀(壓紋形狀)。例如，本發明之樹脂片可於透明性樹脂層之與基材片相反之側具有凹凸形狀。凹凸形狀可藉由加熱壓製、毛絲面加工等形成。作為凹凸形狀，可例舉：木紋導管槽、石板表面凹凸、布表面紋理、緞光加工面、砂紋、毛絲面、萬線條槽等。
(合成樹脂製背襯層) 上述裝飾片可於不損害阻燃性等特性之範圍內具有合成樹脂製背襯層。藉由具有合成樹脂製背襯層，上述裝飾片之耐衝擊性更進一步提昇。
作為構成合成樹脂製背襯層之樹脂，例如可例舉：聚丙烯、乙烯-乙烯醇共聚物、聚甲烯、聚甲基戊烯、聚對苯二甲酸乙二酯、耐熱性較高之聚對苯二甲酸烷二酯[例如，乙二醇之一部分經1,4-環己烷二甲醇或二乙二醇等取代而成之聚對苯二甲酸乙二酯，即所謂商品名PET-G(Eastman Chemical Company製造)]、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯-間苯二甲酸酯共聚物、聚碳酸酯、聚芳酯、聚醯亞胺、聚苯乙烯、聚醯胺、ABS(acrylonitrile-butadiene-styrene，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)等。該等樹脂可單獨使用或使用兩種以上。
合成樹脂製背襯層與透明性樹脂層同樣地可進行著色。於此情形時，向合成樹脂中添加著色劑即可。作為著色劑，可使用花紋圖樣層中所使用之顏料或染料。
又，合成樹脂製背襯層與透明性樹脂層同樣地可含有填充劑、消光劑、發泡劑、潤滑劑、抗靜電劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、自由基捕捉劑、軟質成分(例如，橡膠)、阻燃劑等各種添加劑。
作為填充劑，例如可例舉：二氧化矽、碳酸鈣、滑石、黏土等無機填料。
阻燃劑並無特別限定，無論是無機系或有機系均可使用。
合成樹脂製背襯層之厚度較佳為0.1～0.6 mm，更佳為0.15～0.45 mm，進而較佳為0.20～0.40 mm。藉由合成樹脂製背襯層之厚度之下限處於上述範圍內，裝飾片之耐衝擊性更進一步提昇。又，藉由合成樹脂製背襯層之厚度之上限處於上述範圍內，更進一步抑制裝飾片發生翹曲。
關於本發明之裝飾片之上述各層中所添加之各種添加劑(基材片所含有之氫氧化鎂、透明性樹脂層所含有之次膦酸金屬鹽系化合物等)，該等各種添加劑可被囊胞化。使各種添加劑囊胞化之方法並無特別限定，可藉由公知之方法進行囊胞化，其中，較佳為超臨界逆相蒸發法。
以下，對超臨界逆相蒸發法詳細地進行說明。超臨界逆相蒸發法係指如下所述之方法：使形成囊胞之外膜之物質均勻地溶解於超臨界狀態或臨界點以上之溫度或者壓力條件下之二氧化碳中，形成混合物，向該混合物中添加含有作為水溶性或親水性封入物質之各種添加劑的水相，形成以一層膜包含作為封入物質之各種添加劑之膠囊狀囊胞。再者，超臨界狀態之二氧化碳意指處於臨界溫度(30.98℃)及臨界壓力(7.3773±0.0030 MPa)以上之超臨界狀態下之二氧化碳，臨界點以上之溫度或者壓力條件下之二氧化碳意指僅臨界溫度或僅臨界壓力超出臨界條件之條件下之二氧化碳。藉由該方法，可獲得直徑50～800 nm之單層層狀囊胞。一般而言，囊胞係指於具有呈球殼狀封閉之膜結構之小胞內部含有液相者之總稱，尤其將外膜包含磷脂質等生物脂質者稱為脂質體。
作為上述磷脂質，可例舉：磷脂醯膽鹼、磷脂醯乙醇胺、磷脂醯絲胺酸、磷脂酸、磷脂醯甘油、磷脂醯肌醇、心磷脂、蛋黃卵磷脂、氫化蛋黃卵磷脂、大豆卵磷脂、氫化大豆卵磷脂等甘油磷脂質；神經鞘磷脂、腦醯胺磷醯乙醇胺、神經醯胺磷醯甘油等神經鞘磷脂質。
又，作為構成外膜之物質，可使用非離子系界面活性劑、或其與膽固醇類或者三醯甘油之混合物等分散劑。
作為上述非離子系界面活性劑，可使用：聚甘油醚、二烷基甘油、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚丁二烯-聚氧乙烯共聚物、聚丁二烯-聚2-乙烯吡啶、聚苯乙烯-聚丙烯酸共聚物、聚環氧乙烷-聚乙基乙烯共聚物、聚氧乙烯-聚己內醯胺共聚物等中之一種或兩種以上。
作為上述膽固醇類，可使用：膽固醇、α-膽固烷醇、β-膽固烷醇、膽甾烷、鏈甾醇(5,24-膽甾二烯-3β-醇)、膽酸鈉、膽鈣化醇等中之一種或兩種以上。
上述脂質體之外膜可由磷脂質與分散劑之混合物形成。於本發明之裝飾片中，藉由將外膜製成由磷脂質形成之脂質體，可使作為各層之主成分的樹脂組合物與各種添加劑之相容性良好。
(NOR(N-Alkoxyoxy，N-烷氧基)型受阻胺化合物) 關於本發明之裝飾片，選自由基材片及透明性樹脂層所組成之群中之至少一層可含有NOR型受阻胺化合物。NOR型受阻胺化合物可捕捉燃燒時自有機物產生之自由基而使燃燒難以繼續，因此藉由選自由基材片及透明性樹脂層所組成之群中之至少一層含有受阻胺化合物，於依據ISO5660-1之放熱性試驗中，可更進一步減少放熱量。就更進一步提昇上述效果之觀點而言，本發明之裝飾片更佳為次膦酸金屬鹽系化合物及NOR型受阻胺化合物包含於同一層中之構成。
作為NOR型受阻胺化合物，例如可使用下述通式(3)所表示之化合物。 [化7]
於通式(3)中，R 5～R 8分別表示氫原子或下述通式(4)之有機基。R 5～R 8中之至少一者係下述通式(4)之有機基。 [化8]
於通式(4)中，R 9表示碳數1～17之烷基、碳數5～10之環烷基、苯基或碳數7～15之苯基烷基，R 10、R 11、R 12及R 13分別表示包含碳數1～4之烷基。R 14表示氫原子、或碳數1～12之直鏈或者支鏈烷基。
作為R 9之碳數1～17之烷基較佳為甲基或辛基。又，碳數5～10之環烷基較佳為環己基。又，苯基或碳數7～15之苯基烷基較佳為苯基。作為R 10～R 13之包含碳數1～4之烷基較佳為甲基。作為R 14之碳數1～12之直鏈或支鏈烷基較佳為正丁基。
較佳為通式(3)中之R 5、R 6、及R 7為通式(4)之有機基者、或R 5、R 6、及R 8為通式(4)之有機基者。
作為NOR型受阻胺化合物，具體而言，可例舉：N,N',N'''-三{2,4-雙[(1-烴氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)烷基胺基]-對稱三𠯤-6-基}-3,3'-伸乙基二亞胺基二丙基胺、N,N',N''-三{2,4-雙[(1-烴氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)烷基胺基]-對稱三𠯤-6-基}-3,3'-伸乙基二亞胺基二丙基胺及其交聯型衍生物、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯、雙(1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯、及雙(1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、及1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-十八烷酸酯等。
NOR型受阻胺化合物可單獨使用一種，亦可混合使用兩種以上。
含有NOR型受阻胺化合物之熱塑性樹脂層之各層中之NOR型受阻胺化合物之含量相對於含有該NOR型受阻胺化合物之層100質量%，較佳為0.2～5質量%，更佳為0.5～3質量%。
一般而言，於將裝飾片積層於導熱率較低之基材上之情形時，裝飾片易燃。認為其原因如下。即，可例舉：(i)關於導熱率較低之基材，來自表面之熱量不易傳遞至基材之背面，施加於基材表面之熱量直接殘存於基材表面；(ii)導熱率較低之基材有密度較小之傾向，容易包含空氣層等。然而，本發明之裝飾片由於係上述構成，因此即便於積層於導熱率較低之基材上之情形時，火焰亦不易燃燒擴散。因此，可用作積層於導熱率未達0.1 W/(m·K)之被接著體上之裝飾片，即便於積層於該被接著體上之情形時，火焰亦不易燃燒擴散。因此，本發明之裝飾片尤其適宜用作內飾材用裝飾片、地板用裝飾片。
3. 裝飾材本發明之裝飾材係於被接著體上具有上述裝飾片之裝飾材。
(裝飾片) 作為構成本發明之裝飾材之裝飾片，可使用上述所說明之本發明之裝飾片。
(被接著體) 被接著體之材質並無特別限定，可使用鍍鋅鋼板、鋁板等金屬板、矽酸鈣板等無機系被接著體，亦可使用合成樹脂中含有無機物等填充劑之樹脂系被接著體。又，還可使用木質系被接著體，該木質系被接著體係於地板用裝飾材等裝飾材所通常使用之木質板上積層表面材而成。
表面材並無特別限定，例如可例舉：軟木、桐、合板、中密度纖維板(MDF)、高密度纖維板(HDF)等，進而亦可組合使用該等。
表面材之厚度並無特別限定，較佳為1.0～5.0 mm，更佳為1.0～2.5 mm。
木質板並無特別限定，例如可例舉：中密度纖維板(MDF)、高密度纖維板(HDF)、合板等。其中，適宜使用合板。
木質板之厚度並無特別限定，較佳為4.0～15.0 mm，更佳為5.0～10.0 mm。
將表面材與木質板積層之方法並無特別限定，可藉由利用接著劑進行積層等先前公知之方法來積層。接著劑並無特別限定，可廣泛使用公知之木工用接著劑。作為接著劑，例如可例舉：以聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、胺基甲酸酯、丙烯酸、丙烯酸胺基甲酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、離子聚合物、丁二烯-丙烯腈橡膠、氯丁橡膠、天然橡膠等作為有效成分之接著劑。又，作為熱硬化型接著劑，可例舉：三聚氰胺系、酚系、脲系(乙酸乙烯酯-脲系等)等接著劑。
構成本發明之裝飾材之被接著體中，供貼合裝飾片之側之導熱率可未達0.1 W/(m·K)。再者，於本說明書中，被接著體之導熱率係藉由以下測定方法進行測定所得之導熱率。
(被接著體之導熱率之測定方法) 將形成被接著體之供貼合樹脂片之側之層之材料切出直徑40 mm尺寸之圓形，製作測定用試樣。沿厚度方向堆疊該測定用試樣，以厚度超過15 mm之方式積層偶數片。繼而，將感測器夾於所積層之測定用試樣之一半片數處，依據ISO 22007-2：2008，藉由Hot Disk法，測定導熱率。再者，於積層測定用試樣時，鄰接之測定用試樣間所含之空氣層可忽視。
示出導熱率之測定方法之一例。作為測定用試樣，準備直徑40 mm、厚度為1.5 mm之軟木，作為測定用試樣。於積層測定用試樣時，以厚度之合計超過15 mm之方式積層30片測定用試樣。藉此，形成45 mm之積層體。繼而，將感測器夾於積層體之厚度之一半之位置處即第15片與第16片之測定用試樣之間(22.5 mm之位置處)，依據ISO 22007-2：2008，藉由Hot Disk法，測定導熱率。
又，於以厚度為2.0 mm之軟木作為測定用試樣之情形時，堆疊20片時積層體之厚度達到40 mm，因此將感測器夾於第10片與第11片之測定用試樣之間即可。
又，於以厚度為1.0 mm之軟木作為測定用試樣之情形時，堆疊40片時積層體之厚度達到40 mm，因此將感測器夾於第20片與第21片之測定用試樣之間即可。
於被接著體之表面積層裝飾片之方法並無特別限定，可藉由於被接著體之表面形成接著劑層並積層裝飾片等先前公知之方法來進行積層。
接著劑層之厚度並無特別限定，乾燥後之厚度較佳為0.1～100 μm，更佳為0.1～30 μm，進而較佳為1～20 μm。
作為接著劑層所使用之接著劑，可例舉：水溶性乳液系接著劑、聚酯系接著劑、丙烯酸系接著劑、胺基甲酸酯系接著劑等。接著劑可使用一種或組合使用兩種以上。
本發明之裝飾材由於為上述構成，故耐刮擦性及耐濕熱性優異、白化受到抑制、且火焰不易燃燒擴散性優異。因此，本發明之裝飾材可用於裝飾板、裝飾構件、裝飾成形物等，適宜用作內飾材用裝飾板，尤其適宜用作地板用裝飾板。 [實施例]
以下，示出實施例及比較例更加詳細地對本發明進行說明。但，本發明並不限定於實施例。
實施例 1(樹脂組合物之製備) 按照下述組成，混合甲基丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物，於200℃下進行熔融混練，製備樹脂組合物。 ·甲基丙烯酸系共聚物：離子聚合物(製品名：Himilan 1706(陶氏三井聚合化學股份有限公司製造))：100質量份 ·次膦酸金屬鹽系化合物：次膦酸鋁阻燃劑(製品名：Exolit OP-945(Clariant Japan股份有限公司製造))：10質量份
(裝飾片之製造) 準備60 μm厚之不透明著色聚丙烯膜作為基材片。繼而，對該基材片之雙面實施電暈放電處理後，於該基材片之背面形成二液硬化型胺基甲酸酯樹脂之背面底塗層(厚度2 μm)，利用含丙烯酸胺基甲酸酯系樹脂之硬化型印刷油墨，以凹版印刷法於該基材片之表面形成花紋圖樣層。進而，藉由於該花紋圖樣層之上塗佈二液硬化型胺基甲酸酯樹脂之接著劑，形成透明性接著劑層。進而，利用T模擠出機，以熱層壓方式，將如上所述製備而成之樹脂組合物加熱熔融擠出至接著劑層上，形成熱塑性之透明性樹脂層(厚度100 μm)。
繼而，對透明性樹脂層之表面實施電暈放電處理後，於該透明性樹脂層上形成二液硬化型胺基甲酸酯樹脂之底塗層(厚度2 μm)。進而，藉由凹版塗佈法，於該底塗層上塗佈含有胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物之電子束硬化型樹脂組合物並使其乾燥後，於加速電壓165 keV及吸收劑量30 kGy之條件下照射電子束，藉此，形成厚度成為15 μm之表面保護層。
繼而，利用紅外線非接觸方式之加熱器對表面保護層側進行加熱，使基材片及透明性樹脂層變得柔軟後，即刻自表面保護層側藉由熱壓進行壓紋加工，藉此，賦形出凹凸形狀。藉由以上製造方法，製造實施例1之裝飾片(圖1之層構成)。
(裝飾材A之製造) 使用二液硬化型水溶性乳液系接著劑，將如上所述製造而成之裝飾片之基材片側之面與厚度為2.5 mm之中密度纖維板(MDF)貼合(接著劑塗佈量78 g/m 2)，於25℃下施加10 kgf/m 2之壓力並固化3天，獲得裝飾材A。
(裝飾材B之製造) 使用接著劑，於厚度為2.5 mm之中密度纖維板(MDF)上貼合厚度為1.5 mm之軟木片，製備木質基材。
繼而，經由二液硬化型水溶性乳液系接著劑，於木質基材之軟木片側之表面貼合裝飾片之基材片側之面。二液硬化型水溶性乳液系接著劑之塗佈量為100 g/m 2。
繼而，於25℃下施加10 kgf/m 2之壓力並固化3天，獲得裝飾材B。
實施例 2(樹脂組合物之製備) 按照下述組成，混合甲基丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物，於200℃下進行熔融混練，製備樹脂組合物。 ·甲基丙烯酸系共聚物：離子聚合物(製品名：Himilan 1706(陶氏三井聚合化學股份有限公司製造))：100質量份 ·次膦酸金屬鹽系化合物：次膦酸鋁阻燃劑(製品名：Exolit OP-945(Clariant Japan股份有限公司製造))：5質量份
(裝飾片及裝飾材之製造) 使用上述實施例2之樹脂組合物，除此以外與實施例1同樣地製造裝飾片(圖1之層構成)，並製造裝飾材A及B。
實施例 3(樹脂組合物之製備) 按照下述組成，混合丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物，於200℃下進行熔融混練，製備樹脂組合物。 ·丙烯酸系共聚物：乙烯-丙烯酸共聚物(製品名：Nucrel N1108C(陶氏三井聚合化學股份有限公司製造))：100質量份 ·次膦酸金屬鹽系化合物：次膦酸鋁阻燃劑(製品名：Exolit OP-945(Clariant Japan股份有限公司製造))：10質量份
(裝飾片及裝飾材之製造) 使用上述實施例3之樹脂組合物，除此以外與實施例1同樣地製造裝飾片(圖1之層構成)，並製造裝飾材A及B。
實施例 4(樹脂組合物之製備) 與實施例1同樣地操作，製備實施例4之樹脂組合物。
(裝飾片之製造) 利用T模擠出機，以熱層壓方式對如上所述製備而成之樹脂組合物進行加熱熔融擠出而使其成膜，製備熱塑性之透明性樹脂膜(厚度120 μm)，作為透明性樹脂層。利用含丙烯酸胺基甲酸酯系樹脂之硬化型印刷油墨，以凹版印刷法於該透明性樹脂層之背面形成花樣印刷層，於該花樣印刷層之背面進而形成滿版印刷層，藉此，形成花紋圖樣層。
繼而，對透明性樹脂層之表面實施電暈放電處理後，於該透明性樹脂層上形成二液硬化型胺基甲酸酯樹脂之底塗層(厚度2 μm)。進而，藉由凹版塗佈法，於該底塗層上塗佈含有胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物之電子束硬化型樹脂組合物並使其乾燥後，於加速電壓165 keV及吸收劑量30 kGy之條件下照射電子束，藉此，形成厚度成為15 μm之表面保護層。
繼而，利用紅外線非接觸方式之加熱器對表面保護層側進行加熱，使透明性樹脂層變得柔軟後，即刻自表面保護層側藉由熱壓進行壓紋加工，賦形出凹凸形狀。藉由以上製造方法，製造實施例4之裝飾片(圖2之層構成)。
(裝飾材之製造) 使用上述實施例4之裝飾片，除此以外與實施例1同樣地製造裝飾材A及B。
實施例 5(樹脂組合物之製備) 按照下述組成，混合甲基丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物，於200℃下進行熔融混練，製備樹脂組合物。 ·甲基丙烯酸系共聚物：離子聚合物(製品名：Himilan 1706(陶氏三井聚合化學股份有限公司製造))：100質量份 ·次膦酸金屬鹽系化合物：次膦酸鋁阻燃劑(製品名：Exolit OP-945(Clariant Japan股份有限公司製造))：10質量份 ·著色劑：氧化鈦(製品名：Tipaque CR-63(石原產業股份有限公司))：20質量份
(裝飾片之製造) 利用T模擠出機，以熱層壓方式對如上所述地製備而成之樹脂組合物進行加熱熔融擠出而使其成膜，製備熱塑性樹脂膜(厚度120 μm)，作為基材片。繼而，對該基材片之雙面實施電暈放電處理後，於該基材片之背面形成二液硬化型胺基甲酸酯樹脂之底塗層(厚度2 μm)，利用含丙烯酸胺基甲酸酯系樹脂之硬化型印刷油墨以凹版印刷法於該基材片之表面形成花紋圖樣層。
繼而，對花紋圖樣層之表面實施電暈放電處理後，於該花紋圖樣層上形成二液硬化型胺基甲酸酯樹脂之底塗層(厚度2 μm)。進而，藉由凹版塗佈法，於該底塗層上塗佈含有胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物之電子束硬化型樹脂組合物並使其乾燥後，於加速電壓165 keV及吸收劑量30 kGy之條件下照射電子束，藉此，形成厚度成為15 μm之表面保護層。
繼而，利用紅外線非接觸方式之加熱器對表面保護層側進行加熱，使基材片變得柔軟後，即刻自表面保護層側藉由熱壓進行壓紋加工，賦形出凹凸形狀。藉由以上製造方法，製造實施例5之裝飾片(圖3之層構成)。
(裝飾材之製造) 使用上述實施例5之裝飾片，除此以外與實施例1同樣地製造裝飾材A及B。
實施例 6(樹脂組合物之製備) 與實施例1同樣地操作，製備實施例6之樹脂組合物。
(裝飾片之製造) 將透明性樹脂層之厚度設為140 μm，除此以外與實施例1同樣地製造實施例6之裝飾片(圖1之層構成)。
(裝飾材之製造) 使用上述實施例6之裝飾片，除此以外與實施例1同樣地製造裝飾材A。再者，對於實施例6，僅評價耐擦傷性試驗(硬幣劃痕試驗)。
實施例 7(樹脂組合物之製備) 與實施例1同樣地操作，製備實施例7之樹脂組合物。
(裝飾片之製造) 將透明性樹脂層之厚度設為280 μm，除此以外與實施例1同樣地製造實施例7之裝飾片(圖1之層構成)。
(裝飾材之製造) 使用上述實施例7之裝飾片，除此以外與實施例1同樣地製造裝飾材A。再者，對於實施例7，僅評價耐擦傷性試驗(硬幣劃痕試驗)。
實施例 8(樹脂組合物之製備) 與實施例1同樣地操作，製備實施例8之樹脂組合物。
(裝飾片之製造) 對透明性樹脂層之表面實施電暈放電處理後，以厚度10 μm塗佈熱硬化性樹脂(DIC Graphics股份有限公司製造之UC Clear)、及紫外線硬化型樹脂(DIC Graphics股份有限公司製造之胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂)之混合物作為第1表面保護層。進而，塗佈紫外線硬化型樹脂(DIC Graphics股份有限公司製造之胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂)15 μm作為第2表面保護層，從而形成表面保護層。再者，關於第1表面保護層之混合物，就與透明性樹脂層及第2表面保護層之密接性之觀點而言，使用將60質量%之熱硬化性樹脂與40質量%之紫外線硬化型樹脂混合而成者。除此以外與實施例1同樣地操作，製造實施例8之裝飾片。
(裝飾材之製造) 使用上述實施例8之裝飾片，除此以外與實施例1同樣地製造裝飾材A。再者，對實施例8僅評價耐刮擦性。
比較例 1(樹脂組合物之製備) 準備下述丙烯酸系共聚物作為樹脂組合物。 ·甲基丙烯酸系共聚物：離子聚合物(製品名：Himilan 1706(陶氏三井聚合化學股份有限公司製造))：100質量份
(裝飾片及裝飾材之製造) 使用上述比較例1之樹脂組合物，除此以外與實施例1同樣地製造裝飾片(圖1之層構成)，並製造裝飾材A及B。
比較例 2(樹脂組合物之製備) 按照下述組成，混合甲基丙烯酸系共聚物及磷酸酯系化合物，於200℃下進行熔融混練，製備樹脂組合物。 ·甲基丙烯酸系共聚物：離子聚合物(製品名：Himilan 1706(陶氏三井聚合化學股份有限公司製造))：100質量份 ·磷酸酯系化合物：製品名：PX200(大八化學工業股份有限公司製造)：10質量份
(裝飾片及裝飾材之製造) 使用上述比較例2之樹脂組合物，除此以外與實施例1同樣地製造裝飾片(圖1之層構成)，並製造裝飾材A及B。
比較例 3(樹脂組合物之製備) 按照下述組成，混合甲基丙烯酸系共聚物、及無機填料，於200℃下進行熔融混練，製備樹脂組合物。 ·甲基丙烯酸系共聚物：離子聚合物(製品名：Himilan 1706(陶氏三井聚合化學股份有限公司製造))：100質量份 ·無機填料：氫氧化鎂(製品名：Magnesium N-6(神島化學工業股份有限公司製造))：10質量份
(裝飾片及裝飾材之製造) 使用上述比較例3之樹脂組合物，除此以外與實施例1同樣地製造裝飾片(圖1之層構成)，並製造裝飾材A及B。
比較例 4(樹脂組合物之製備) 按照下述組成，混合聚丙烯樹脂、及次膦酸金屬鹽系化合物，於200℃下進行熔融混練，製備樹脂組合物。 ·聚丙烯樹脂：透明聚丙烯樹脂：100質量份 ·次膦酸金屬鹽系化合物：次膦酸鋁阻燃劑(製品名：Exolit OP-945(Clariant Japan股份有限公司製造))：10質量份
(裝飾片及裝飾材之製造) 使用上述比較例4之樹脂組合物，除此以外與實施例1同樣地製造裝飾片(圖1之層構成)，並製造裝飾材A及B。
比較例 5(樹脂組合物之製備) 按照下述組成，混合聚丙烯樹脂、及次膦酸金屬鹽系化合物，於200℃下進行熔融混練，製備樹脂組合物。 ·聚丙烯樹脂：透明聚丙烯樹脂：100質量份 ·次膦酸金屬鹽系化合物：次膦酸鋁阻燃劑(製品名：Exolit OP-945(Clariant Japan股份有限公司製造))：5質量份
(裝飾片及裝飾材之製造) 使用上述比較例5之樹脂組合物，除此以外與實施例1同樣地製造裝飾片(圖1之層構成)，並製造裝飾材A及B。
比較例 6(樹脂組合物之製備) 準備下述聚丙烯樹脂作為樹脂組合物。 ·聚丙烯樹脂：透明聚丙烯樹脂：100質量份
(裝飾片及裝飾材之製造) 使用上述比較例6之樹脂組合物，除此以外與實施例1同樣地製造裝飾片(圖1之層構成)，並製造裝飾材A及B。
比較例 7(樹脂組合物之製備) 按照下述組成，混合聚丙烯樹脂、及磷酸酯系化合物，於200℃下進行熔融混練，製備樹脂組合物。 ·聚丙烯樹脂：透明聚丙烯樹脂：100質量份 ·磷酸酯系化合物：製品名：PX200(大八化學工業股份有限公司製造)：10質量份
(裝飾片及裝飾材之製造) 使用上述比較例7之樹脂組合物，除此以外與實施例1同樣地製造裝飾片(圖1之層構成)，並製造裝飾材A及B。
比較例 8(樹脂組合物之製備) 按照下述組成，混合聚丙烯樹脂、及無機填料，於200℃下進行熔融混練，製備樹脂組合物。 ·聚丙烯樹脂：透明聚丙烯樹脂：100質量份 ·無機填料：氫氧化鎂(製品名：Magnesium N-6(神島化學工業股份有限公司製造))：10質量份
(裝飾片及裝飾材之製造) 使用上述比較例8之樹脂組合物，除此以外與實施例1同樣地製造裝飾片(圖1之層構成)，並製造裝飾材A及B。
比較例 9(樹脂組合物之製備) 按照下述組成，混合聚丙烯樹脂、及次膦酸金屬鹽系化合物，於200℃下進行熔融混練，製備樹脂組合物。 ·聚丙烯樹脂：透明聚丙烯樹脂：100質量份 ·次膦酸金屬鹽系化合物：次膦酸鋁阻燃劑(製品名：Exolit OP-945(Clariant Japan股份有限公司製造))：10質量份
(裝飾片之製造) 使用上述比較例9之樹脂組合物，除此以外與實施例4同樣地製造裝飾片(圖2之層構成)，並製造裝飾材A及B。
(評價) 對於如上所述製造而成之實施例及比較例之裝飾片及裝飾材，藉由以下方法進行評價。
[霧度值] 將成型為100 μm厚之片狀之裝飾片用樹脂組合物投入至東洋精機製作所股份有限公司製造之直讀霧度計中，測定霧度值。再者，若為+評價以上，則評價為於實際使用方面不存在問題。 ++：霧度值未達20 +：霧度值為20以上且未達90 -：霧度值為90以上
[添加劑粒子之確認] 使用基恩士股份有限公司製造之顯微鏡(製品名：VHX-7000)，於倍率50倍下對成型為100 μm厚之片狀之裝飾片用樹脂組合物之表面進行光學觀察，確認有無添加劑粒子。
[彎折白化(外觀)] 將裝飾片切出MD方向(縱向)100 mm×TD方向(橫向)50 mm之大小，製成試片。於常溫下，沿與TD方向平行之方向以形成折縫之方式急遽地彎折試片，觀察所彎折之部分之外觀。依據下述評價基準進行評價。 +：未確認到白化 -：確認產生白化
[拉伸白化(外觀)] 將裝飾片切出MD方向(縱向)100 mm×TD方向(橫向)10 mm之大小，製成試片。於常溫下，沿MD方向將試片拉伸20 mm，觀察拉伸部分之外觀。依據下述評價基準進行評價。 +：未確認到白化 -：確認產生白化
[裝飾片外觀] 自裝飾片之表面保護層側以目視觀察裝飾片之外觀，依據下述評價基準進行評價。再者，若為+評價以上，則評價為於實際使用方面不存在問題。 ++：花紋圖樣層之花樣之設計清晰可見 +：可見花紋圖樣層之花樣之設計些許模糊 -：可見花紋圖樣層之花樣之設計變色或模糊
[耐濕熱性] 使用裝飾材A，藉由依據JAS(合板之日本農林標準(最終修訂：2014年2月25日農林水產省公告第303號))特殊加工裝飾合板F型耐熱性試驗(附記3之(14)之濕熱性試驗)之試驗方法，進行耐濕熱性試驗，依據下述評價基準進行評價。再者，若為+評價以上，則評價為於實際使用方面不存在問題。 ++：不發生光澤變化 +：光澤變化不明顯 -：光澤變化明顯
[耐刮擦性] 使用裝飾材A，藉由依據JIS K6902 14.1 A法之試驗方法進行試驗，觀察70 g負載時之損傷外觀。依據下述評價基準進行評價。再者，若為+評價以上，則評價為於實際使用方面不存在問題。 ++：無損傷、白化 +：可見些微損傷但無白化 -：白化損傷明顯
[耐擦傷性試驗(硬幣劃痕試驗)] 使用實施例1、6及7中所製造之裝飾板A，依據硬幣劃痕試驗，評價耐擦傷性。具體而言，使2枚傾斜成45°之10日元硬幣接觸裝飾板A之裝飾片表面(表面保護層側)，一面施加負載(4 kg負載、6 kg負載及7 kg負載)一面沿水平方向拖拽，依據下述評價基準，對此時之損傷狀態進行評價。再者，於將裝飾材用作通常之內飾用地板之情形時，+評價便可評價為完全沒有問題，但於用於商業用設施等之情形時，較佳為++評價以上。 ＜判定基準＞ +++：於7 kg負載下並未確認到損傷 ++：於7 kg負載下確認到損傷，但於6 kg負載下未確認到損傷 +：於4 kg負載下並未確認到損傷，但於6 kg負載下確認到損傷 -：於4 kg負載下確認到損傷
[水平燃燒性(火焰不易燃燒擴散性)] 將裝飾材B切出9 cm×30 cm之大小，製成試片。如圖4及圖5所示，於市售之家庭用加熱器101(ZAIGLE-handsome SJ-100(商品名))之台102上放置金屬製長方形台103，在設置於台上之金屬製框104內放置試片105，於加熱器角度45°、加熱器輸出刻度盤4之條件下，進行火焰不易燃燒擴散性之試驗。詳細而言，使用上述家庭用加熱器，將試片預熱2分鐘。繼而，如圖4所示，使用點火器107對試片之長度方向之加熱器側之端部106加熱1分鐘使其著火，如圖5所示，使其沿試片105之長度方向延燒。繼而，以目視觀察延燒狀態，如下所述地評價燃燒距離(L1)、及燃燒持續時間。
＜燃燒距離(L1)＞ 測定使試片著火並移開點火器之火後自初始著火處起之延燒行進距離，將其作為燃燒距離(L1)，依據下述評價基準進行評價。再者，若為+評價以上，則評價為於實際使用方面不存在問題。 ++：L1未達5 cm +：L1為5 cm以上且未達10 cm -：L1為10 cm以上
＜燃燒持續時間＞ 測定使試片著火並移開點火器之火後自初始著火至自熄火為止之燃燒持續時間，依據下述評價基準進行評價。再者，若為+評價以上，則評價為於實際使用方面不存在問題。 +++：燃燒持續時間未達100秒，或未著火 ++：燃燒持續時間為100秒以上且未達300秒 +：燃燒持續時間為300秒以上且未達600秒 -：燃燒持續時間為600秒以上(於600秒內不自熄火)
將結果示於表1～表4中。
[表1]
   實施例1 實施例2 實施例3 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7 比較例8
離子聚合物 100 100    100 100 100               
乙烯-丙烯酸共聚物       100                        
聚丙烯                   100 100 100 100 100
次膦酸鋁 10 5 10          10 5         
磷酸酯系化合物             10             10   
氫氧化鎂                10             10
層構成 圖1 圖1 圖1 圖1 圖1 圖1 圖1 圖1 圖1 圖1 圖1
樹脂組合物(100 μm厚) 霧度值 ++ ++ ++ ++ - + + + ++ - +
添加劑粒子之確認 無 無 無 無 有 有 有 有 無 有 有
裝飾片 彎折白化(外觀) + + + + + + - - + - -
拉伸白化(外觀) + + + + + + - - + - -
裝飾片外觀 ++ ++ ++ ++ - + ++ ++ ++ - +
裝飾材 耐濕熱性(裝飾材A) ++ ++ ++ - - - ++ ++ ++ ++ ++
耐刮擦性(裝飾材A) + + + + + + - - - - -
水平燃燒性(裝飾材B) 燃燒距離 ++ ++ ++ + + + ++ - - - -
燃燒持續時間 +++ ++ +++ + + + +++ + - - -
[表2]
   實施例4 實施例5 比較例9
離子聚合物 100 100   
聚丙烯       100
次膦酸鋁 10 10 10
氧化鈦    20   
層構成 圖2 圖3 圖2
樹脂組合物(120 μm厚) 霧度值 ++    +
添加劑粒子之確認 無 無 有
裝飾片 彎折白化(外觀) +    -
拉伸白化(外觀) +    -
裝飾片外觀 ++    ++
裝飾材 耐濕熱性(裝飾材A) ++ ++ ++
耐刮擦性(裝飾材A) + + -
水平燃燒性(裝飾材B) 燃燒距離 ++ ++ ++
燃燒持續時間 +++ +++ +++
[表3]
   實施例1 實施例6 實施例7
透明性樹脂層樹脂組合物 (質量份) 離子聚合物 100 100 100
次膦酸鋁 10 10 10
透明性樹脂層厚度(μm) 100 140 280
層構成 圖1 圖1 圖1
評價 裝飾材A 耐擦傷性試驗 + ++ +++
[表4]
   實施例8
表面保護層 第2表面保護層 紫外線硬化型樹脂 15 μm
第1表面保護層 熱硬化性樹脂＋紫外線硬化型樹脂 10 μm
透明性樹脂層樹脂組合物 (質量份) 離子聚合物 100
次膦酸鋁 10
透明性樹脂層厚度(μm) 100
評價 裝飾材A 耐刮擦性 ++
1:裝飾片 11:背面底塗層 12:基材片 13:花紋圖樣層 14:透明性樹脂層 15:底塗層 16:表面保護層 101:家庭用加熱器 102:家庭用加熱器之台 103:金屬製長方形台 104:金屬製框 105:試片 106:試片之長度方向之加熱器側之端部 107:點火器 131:花樣油墨層 132:滿版油墨層 L1:燃燒距離
圖1係表示本發明之裝飾片之層構成之一例之模式圖。 圖2係表示本發明之裝飾片之層構成之一例之模式圖。 圖3係表示本發明之裝飾片之層構成之一例之模式圖。 圖4係表示火焰不易燃燒擴散性之試驗方法之模式圖。 圖5係表示火焰不易燃燒擴散性之試驗方法之模式圖。

Claims (12)

  1. 一種裝飾片用樹脂組合物，其特徵在於含有(甲基)丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物。
  2. 如請求項1之裝飾片用樹脂組合物，其中上述(甲基)丙烯酸系共聚物係選自由乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物及離子聚合物所組成之群中之至少一種。
  3. 如請求項1或2之裝飾片用樹脂組合物，其中上述次膦酸金屬鹽系化合物係次膦酸鋁系化合物。
  4. 如請求項1或2之裝飾片用樹脂組合物，其中上述次膦酸金屬鹽系化合物之含量相對於上述(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份，為5質量份以上20質量份以下。
  5. 一種裝飾片，其特徵在於：具有基材片及/或透明性樹脂層，且選自由上述基材片及上述透明性樹脂層所組成之群中之至少一層含有(甲基)丙烯酸系共聚物及次膦酸金屬鹽系化合物。
  6. 如請求項5之裝飾片，其中含有上述(甲基)丙烯酸系共聚物及上述次膦酸金屬鹽系化合物之層中之上述次膦酸金屬鹽系化合物之含量相對於上述(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份，為5質量份以上20質量份以下。
  7. 如請求項5之裝飾片，其中上述透明性樹脂層之厚度為60 μm以上300 μm以下。
  8. 如請求項5之裝飾片，其於最表面具有表面保護層，且於上述表面保護層側具有凹凸形狀。
  9. 如請求項8之裝飾片，其中上述表面保護層之厚度為4 μm以上50 μm以下。
  10. 如請求項8之裝飾片，其中上述表面保護層含有游離輻射硬化型樹脂及熱硬化型樹脂。
  11. 如請求項8之裝飾片，其中上述表面保護層係游離輻射硬化型樹脂層。
  12. 一種裝飾材，其於被接著體上具有如請求項5至11中任一項之裝飾片。
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JP5352702B2 (ja) * 2011-08-03 2013-11-27 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 太陽電池裏面保護シートならびに太陽電池モジュール
US8906479B2 (en) * 2011-12-30 2014-12-09 E I Du Pont De Nemours And Company Compositions of polyamide and ionomer
CN104769065A (zh) * 2012-11-01 2015-07-08 3M创新有限公司 非卤化阻燃组合物和制品
JP2017193595A (ja) * 2016-04-18 2017-10-26 日東電工株式会社 透明難燃テープおよび難燃性構造体
JP7133937B2 (ja) * 2018-02-15 2022-09-09 本田技研工業株式会社 布帛
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