CN115286045A - 一种从冷轧废酸洗液中制备高纯氧化铁红的方法 - Google Patents

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陈景辉
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苏震霆
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Abstract

本申请涉及炼钢废弃物资源回收领域,尤其涉及一种从冷轧废酸洗液中制备高纯氧化铁红的方法;所述方法包括:得到冷轧废酸洗液;将所述冷轧废酸洗液进行脱硅处理,再以鲁特纳法进行焙烧,得到含杂质的氧化铁红;将含杂质的所述氧化铁红进行水洗,后进行压滤脱水,得到含水的氧化铁红;将含水的所述氧化铁红进行闪蒸烘干,后进行筛分,再进行输送并收集,得到高纯度的氧化铁红;通过在常规的鲁特纳法进行焙烧的基础上,对焙烧的产物依次进行水洗、压滤脱水和闪蒸烘干,最后通过筛分,将处理过程中不同粒径的氧化铁红分离,从而能保证不同粒径产品之间的难以受到杂质的影响,进而得到高纯度的氧化铁红产品。

Description

一种从冷轧废酸洗液中制备高纯氧化铁红的方法
技术领域
本申请涉及炼钢废弃物资源回收领域,尤其涉及一种从冷轧废酸洗液中制备高纯氧化铁红的方法。
背景技术
在轧钢生产过程中,会产生大量的废水,废水中主要含有喷淋冷却轧机轧辊辊道和轧制钢材的表面产生的氧化铁皮,机械设备上的油类物质,固体杂质等废弃物及污泥等,轧钢废水可分为热轧废水和冷轧废水两种,其中,冷轧废水中的废酸洗液主要由HCl、FeCl2和H2O三部分组成,而FeCl2含量在100g/L~140g/L范围内,HCl的含量在30g/L~40g/L范围内,因此可以从冷轧废酸洗液中对氧化铁红进行提取和焙烧,而氧化铁红是磁性材料行业及颜料行业的重要原料,因此,从冷轧废酸洗液中提取氧化铁红具有广泛的应用前景。
目前从冷轧废酸洗液中提取氧化铁红采用的是酸洗液喷雾焙烧工艺,即鲁特纳法,其主要的工艺原理:主要以轧钢厂废酸洗液(主要化学成分是FeCl2)为原料,通过喷雾焙烧设备生产出副产品氧化铁红,虽然部分钢铁厂能够生产出纯度接近99.4%的氧化铁红,但是生产出的产品中的氯离子和其他重金属杂质的含量较高,满足不了国标GB/T24244-2009铁氧体用氧化铁中YHT1的要求,不能用于制造高端产品。
因此如何提高从冷轧废酸洗液中制备出的氧化铁红的纯度,是目前亟需解决的技术问题。
发明内容
本申请提供了一种从冷轧废酸洗液中制备高纯氧化铁红的方法,以解决现有技术中的从冷轧废酸洗液中制备出的氧化铁红的纯度较低的技术问题。
第一方面,本申请提供了一种从冷轧废酸洗液中制备高纯氧化铁红的方法,所述方法包括:
得到冷轧废酸洗液;
将所述冷轧废酸洗液进行脱硅处理,再进行焙烧,得到含杂质的氧化铁红;
将含杂质的所述氧化铁红进行水洗,后进行脱水,得到含水的氧化铁红;
将含水的所述氧化铁红进行闪蒸烘干,后进行筛分,再进行输送和收集,,得到高纯度的氧化铁红;
其中,所述水洗包括以脱盐水进行水洗,所述水洗所用的脱盐水和含杂质的所述氧化铁红的质量之比为1.5~1.8。
可选的,所述将所述冷轧废酸洗液进行脱硅处理,再焙烧,得到含杂质的氧化铁红,具体包括:
将废钢加入所述冷轧废酸洗液中进行浸溶,后进行pH调整和鼓气,得到不含游离HCl的混合液;
向不含游离HCl的混合液中加入絮凝剂进行沉淀,后分离,分别得到第一沉淀物和上清液;
将所述第一沉淀物进行过滤挤压,分别得到滤液和第二沉淀物;
将所述第二沉淀物进行焙烧,得到含杂质的氧化铁红。
可选的,所述将所述冷轧废酸洗液进行脱硅处理,再焙烧,得到含杂质的氧化铁红,之后还包括:
将所述上清液和所述滤液进行收集并存储,得到再生盐酸。
可选的,所述焙烧的温度为500℃~900℃。
可选的,所述水洗的时间为0.5h~2.5h。
可选的,所述压滤脱水的时间为25min~65min。
可选的,含水的所述氧化铁红的含水率≤40%。
可选的,所述闪蒸烘干的温度为300℃~500℃。
可选的,以质量分数计,高纯度的所述氧化铁红包括细粉氧化铁红:5%~10%和粗粉氧化铁红:90%~95%。
可选的,含杂质的所述氧化铁红的纯度为90%±5%。
本申请实施例提供的上述技术方案与现有技术相比具有如下优点:
本申请实施例提供的一种从冷轧废酸洗液中制备高纯氧化铁红的方法,先通过对冷轧废酸洗液进行脱硅处理,再通过焙烧的基础上,对焙烧的产物依次进行水洗,通过控制水洗过程中脱盐水和氧化铁红的质量之比,利用水流的冲击,将氧化铁红夹杂的杂质冲洗干净,同时不影响氧化铁红的颗粒形态,再通过压滤脱水和闪蒸烘干的方式,将水分去除干净,最后通过布袋筛分,将处理过程中不同粒径的氧化铁红分离,从而能保证不同粒径产品之间的难以受到杂质的影响,进而得到高纯度的氧化铁红产品。
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分,示出了符合本发明的实施例,并与说明书一起用于解释本发明的原理。
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,对于本领域普通技术人员而言,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本申请实施例提供的方法的流程示意图;
图2为本申请实施例提供的方法的详细流程示意图;
图3为本申请实施例提供的方法的机理流程图。
具体实施方式
为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本申请实施例中的附图,对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本申请的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。
在本申请一个实施例中,如图1和图3所示,提供一种从冷轧废酸洗液中制备高纯氧化铁红的方法,所述方法包括:
S1.得到冷轧废酸洗液;
S2.将所述冷轧废酸洗液进行脱硅处理,再焙烧,得到含杂质的氧化铁红;
S3.将含杂质的所述氧化铁红进行水洗,后进行压滤脱水,得到含水的氧化铁红;
S4.将含水的所述氧化铁红进行闪蒸烘干,后进行筛分,再进行输送和收集,得到高纯度的氧化铁红;
其中,所述水洗包括以脱盐水进行水洗,所述水洗所用的脱盐水和含杂质的所述氧化铁红的质量之比为1.5~1.8。
本申请实施例中,水洗所用的脱盐水和含杂质的氧化铁红的质量之比为1.5~1.8的积极效果是在该质量之比的范围内,能保证脱盐水对含杂质的氧化铁红进行充分的冲洗,从而保证氧化铁红中的杂质被冲洗完全,从而保证氧化铁红的纯度;当质量之比的取值大于该范围的端点最大值,将导致脱盐水用量过大,造成原料浪费,当质量之比的取值小于该范围的端点最小值,将导致脱盐水的用量不足,无法有效的将含杂质的氧化铁红进行充分冲洗,从而无法保证氧化铁红的杂质被冲洗完全,进而无法保证氧化铁红的纯度。
在一些可选的实施方式中,如图2所示,所述将所述冷轧废酸洗液进行脱硅处理,再焙烧,得到含杂质的氧化铁红,具体包括:
S21.将废钢加入所述冷轧废酸洗液中进行浸溶,后进行pH调整和鼓气,得到不含游离HCl的混合液;
S22.向不含游离HCl的混合液中加入絮凝剂进行沉淀,后分离,分别得到第一沉淀物和上清液;
S23.将所述第一沉淀物进行过滤挤压,分别得到滤液和第二沉淀物;
S24.将所述第二沉淀物进行焙烧,得到含杂质的氧化铁红。
本申请实施例中,通过采用脱硅处理,可以有效对氧化铁红中的游离HCl杂质进行去除,并且生成Fe(OH)2、Fe(OH)3,同时能将SiO2包裹在混合液中的Fe(OH)3的空间点阵结构中形成沉淀,再通过沉淀分离,进而实现脱硅。
在一些可选的实施方式中,所述将所述冷轧废酸洗液进行脱硅处理,再焙烧,得到含杂质的氧化铁红,之后还包括:
S25.将所述上清液和所述滤液进行收集并存储,得到再生盐酸。
本申请实施例中,通过对上清液和滤液进行收集,从而保证在混合液中被固定的HCl和第一沉淀物中残存的HCl被充分的收集,从而保证盐酸的充分再生。
在一些可选的实施方式中,所述焙烧的温度为500℃~900℃。
本申请实施例中,焙烧的温度为500℃~900℃的积极效果是在该温度范围内,能保证脱硅处理后的沉淀物被充分燃烧,从而形成充足的氧化铁红;当温度的取值大于或小于该范围的端点值,都将导致沉淀物的焙烧不充分,甚至再次出现含铁杂质。
在一些可选的实施方式中,所述水洗的时间为0.5h~2.5h。
本申请实施例中,水洗的时间为0.5h~2.5h的积极效果是在该时间范围内,能有效的保证脱盐水对氧化铁红杂质的冲洗充分,从而保证后续的氧化铁红的纯净;当时间的取值大于或小于该范围的端点值,都将影响氧化铁红的冲洗程度,从而导致氧化铁红中杂质无法被冲洗干净。
在一些可选的实施方式中,所述压滤脱水的时间为25min~65min。
本申请实施例中,压滤脱水的时间为25min~65min的积极效果是在该时间的取值范围内,能保证经过水洗后的氧化铁红中水分被充分挤压出,从而保证氧化铁红的含水量在40%以下,从而保证后续的闪蒸烘干阶段,能形成不同颗粒的氧化铁红粉,进而方便后续的分离,从而保证氧化铁红的纯度;当时间的取值大于或小于该范围的端点值,都将导致氧化铁红的含水量无法控制在40%以下,同时压滤脱水时间越长,氧化铁红中含水量过低,将导致氧化铁红后续闪蒸烘干后的无法得到不同两种颗粒的氧化铁红粉。
在一些可选的实施方式中,含水的所述氧化铁红的含水率≤40%。
本申请实施例中,含水的氧化铁红的含水率≤40%的积极效果是在该含水率的范围内,能保证后续得到两个不同的颗粒的氧化铁红,同时保证得到的产品的纯度。
在一些可选的实施方式中,所述闪蒸烘干的温度为300℃~500℃。
本申请实施例中,闪蒸烘干的温度为300℃~500℃的积极效果是在该温度范围内,能保证含水的氧化铁红被干燥,从而得到两个不同颗粒氧化铁红,从而利用不同颗粒氧化铁红的形态,提高闪蒸烘干的效果,从而保证氧化铁红的纯度;当温度的取值大于或小于该范围的端点值,将导致能耗增加,或者不同颗粒氧化铁红的干燥不充分,影响氧化铁红的纯度。
在一些可选的实施方式中,以质量分数计,高纯度的所述氧化铁红包括细粉氧化铁红:5%~10%和粗粉氧化铁红:90%~95%。
本申请实施例中,细粉氧化铁红的质量分数为5%~10%的积极效果是在该质量分数的范围内,能保证产品中总体的纯度维持在99.9%以上;当质量分数的取值大于或小于该范围的端点值,都将导致产品的纯度受到影响。
粗粉氧化铁红的质量分数为90%~95%的积极效果是在该质量分数的范围内,能保证产品中总体的纯度维持在99.9%以上;当质量分数的取值大于或小于该范围的端点值,都将导致产品的纯度受到影响。
在一些可选的实施方式中,含杂质的所述氧化铁红的纯度为90%±5%。
本申请实施例中,含杂质的氧化铁红的纯度为90%±5%的积极效果是在该纯度范围内,能保证后续对氧化铁红的水洗、压滤脱水和闪蒸烘干的工序后,得到纯度在99.9%以上的氧化铁红产品。
实施例1
如图2和图3所示,一种从冷轧废酸洗液中制备高纯氧化铁红的方法,包括:
S1.得到冷轧废酸洗液;
S21.将废钢加入冷轧废酸洗液中进行浸溶,后进行pH调整和鼓气,得到不含游离HCl的混合液;
S22.向不含游离HCl的混合液中加入絮凝剂进行沉淀,后分离,分别得到第一沉淀物和上清液;
S23.将第一沉淀物进行过滤挤压,分别得到滤液和第二沉淀物;
S24.将第二沉淀物进行焙烧,得到含杂质的氧化铁红,其中焙烧采用鲁特纳法;
S25.将上清液和滤液进行收集并存储,得到再生盐酸;
S3.将含杂质的氧化铁红进行水洗,后进行压滤脱水,得到含水的氧化铁红;
S4.将含水的氧化铁红进行闪蒸烘干,后进行布袋筛分,再进行气力输送并收集,得到高纯度的氧化铁红;
其中,水洗包括以脱盐水进行水洗,水洗所用的脱盐水和含杂质的氧化铁红的质量之比为1.7。
焙烧的温度为800℃。
水洗的时间为2h。
压滤脱水的时间为40min。
含水的氧化铁红的含水率≤40%。
闪蒸烘干的温度为300℃~500℃。
以质量分数计,高纯度的氧化铁红包括细粉氧化铁红:5%~10%和粗粉氧化铁红:90%~95%。
含杂质的氧化铁红的纯度为90%±5%。
实施例2
将实施例2和实施例1相对比,实施例2和实施例1的区别在于:
水洗所用的脱盐水和含杂质的氧化铁红的质量之比为1.5。
焙烧的温度为500℃。
水洗的时间为0.5h。
压滤脱水的时间为25min。
闪蒸烘干的温度为300℃。
以质量分数计,高纯度的氧化铁红包括细粉氧化铁红:5%和粗粉氧化铁红:95%。
实施例3
将实施例3和实施例1相对比,实施例3和实施例1的区别在于:
水洗所用的脱盐水和含杂质的氧化铁红的质量之比为1.8。
焙烧的温度为900℃。
水洗的时间为2.5h。
压滤脱水的时间为65min。
闪蒸烘干的温度为500℃。
以质量分数计,高纯度的氧化铁红包括细粉氧化铁红:10%和粗粉氧化铁红:90%。
对比例1
将对比例1和实施例1相对比,对比例1和实施例1的区别在于:
仅得到含杂质的氧化铁红,不进行后续步骤操作。
对比例2
将对比例2和实施例1相对比,对比例2和实施例1的区别在于:
水洗所用的脱盐水和含杂质的氧化铁红的质量之比为1.2。
焙烧的温度为400℃。
水洗的时间为0.3h。
压滤脱水的时间为20min。
闪蒸烘干的温度为200℃。
以质量分数计,高纯度的氧化铁红包括细粉氧化铁红:3%和粗粉氧化铁红:97%。
对比例3
将对比例3和实施例1相对比,对比例3和实施例1的区别在于:
水洗所用的脱盐水和含杂质的氧化铁红的质量之比为1.9。
焙烧的温度为950℃。
水洗的时间为3h。
压滤脱水的时间为70min。
闪蒸烘干的温度为600℃。
以质量分数计,高纯度的氧化铁红包括细粉氧化铁红:15%和粗粉氧化铁红:85%。
相关实验:
分别收集实施例1-3和对比例1-3所得的氧化铁红产品,进行纯度检测,结果如表1所示。
相关实验的测试方法:
表1
Figure BDA0003743383940000071
Figure BDA0003743383940000081
表1的具体分析:
纯度是指得到的氧化铁红的产品中氧化铁的含量,纯度越高说明氧化铁的占比越多,也说明氧化铁红越纯净。
从实施例1-3的数据可知:
若采用本申请的方法,通过对鲁特纳法焙烧后的产物进行洗涤、压滤脱水和闪蒸烘干,从而保证最终得到的氧化铁红产品的纯度在99.9%以上。
从对比例1-3的数据可知:
例如:若不采用本申请的方法,或者采用本申请的方法但工艺参数在本申请之外,所得的产品的纯度均不足99.9%。
本申请实施例中的一个或多个技术方案,至少还具有如下所述的技术效果或优点:
(1)本申请实施例提供的方法,通过先对冷轧废酸洗液进行脱硅处理,再在常规的鲁特纳法进行焙烧的基础上,对焙烧的产物依次进行水洗、压滤脱水和闪蒸烘干,将水分去除干净,最后通过布袋筛分,从而能保证不同粒径产品之间的难以受到杂质的影响,进而得到高纯度的氧化铁红产品。
(2)本申请实施例提供的方法,具有工艺流程简单、产品纯度性能高等优点,适合大规模工业生产。
(3)本申请实施例提供的方法,还能将氧化铁红中的游离HCl回收,从而得到再生盐酸,实现盐酸的再生循环,从而保证盐酸的循环利用。
需要说明的是,在本文中,诸如“第一”和“第二”等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来,而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下,由语句“包括一个……”限定的要素,并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
以上所述仅是本发明的具体实施方式,使本领域技术人员能够理解或实现本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所申请的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种从冷轧废酸洗液中制备高纯氧化铁红的方法,其特征在于,所述方法包括:
得到冷轧废酸洗液;
将所述冷轧废酸洗液进行脱硅处理,再焙烧,得到含杂质的氧化铁红;
将含杂质的所述氧化铁红进行水洗,后进行脱水,得到含水的氧化铁红;
将含水的所述氧化铁红进行闪蒸烘干,后进行筛分,再进行输送和收集,得到高纯度的氧化铁红;
其中,所述水洗包括以脱盐水进行水洗,所述水洗所用的脱盐水和含杂质的所述氧化铁红的质量之比为1.5~1.8。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述将所述冷轧废酸洗液进行脱硅处理,再焙烧,得到含杂质的氧化铁红,具体包括:
将废钢加入所述冷轧废酸洗液中进行浸溶,后进行pH调整和鼓气,得到不含游离HCl的混合液;
向不含游离HCl的混合液中加入絮凝剂进行沉淀,后分离,分别得到第一沉淀物和上清液;
将所述第一沉淀物进行过滤挤压,分别得到滤液和第二沉淀物;
将所述第二沉淀物进行焙烧,得到含杂质的氧化铁红。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述将所述冷轧废酸洗液进行脱硅处理,再焙烧,得到含杂质的氧化铁红,之后还包括:
将所述上清液和所述滤液进行收集并存储,得到再生盐酸。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述焙烧的温度为500℃~900℃。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述水洗的时间为0.5h~2.5h。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述压滤脱水的时间为25min~65min。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,含水的所述氧化铁红的含水率≤40%。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述闪蒸烘干的温度为300℃~500℃。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,以质量分数计,高纯度的所述氧化铁红包括细粉氧化铁红:5%~10%和粗粉氧化铁红:90%~95%。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,含杂质的所述氧化铁红的纯度为90%±5%。
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