CN115279847B - 活性能量射线固化型油墨及图像记录方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种活性能量射线固化型油墨、以及图像记录方法，所述活性能量射线固化型油墨含有自由基聚合性单体、自由基聚合引发剂、颜料、颜料分散树脂、有机鎓盐、及自由基阻聚剂，自由基阻聚剂的含量相对于活性能量射线固化型油墨的总量为0.05质量％～5.0质量％。

Description

活性能量射线固化型油墨及图像记录方法

技术领域

本公开涉及一种活性能量射线固化型油墨及图像记录方法。

背景技术

作为图像记录方法的一种，已知有如下图像记录方法：通过在被记录介质上赋予油墨，并对所赋予的油墨照射紫外线等活性能量射线，使油墨固化而获得图像。在该方式的图像记录方法中，作为油墨，可使用通过照射活性能量射线而固化的油墨。

例如，在专利文献1中公开了一种非水系油墨，其可解决非水系固化性油墨特有的课题，固化性良好，另外喷吐稳定性优异，而且能够对所形成的图像赋予较高的透明性及耐刮擦性，作为非水系油墨，其含有色料粒子、分散剂、自由基聚合性化合物和阳离子聚合性化合物，上述色料粒子的平均粒径为1～50nm，其中，式：(D90-D10)表示的值为100nm以下〔式中，D90表示分布函数dG＝F(D)dD(G为颜料粒子数，D为粒径)的积分值达到色料粒子总数的0.9(90个数％)的粒径，D10表示上述积分值达到色料粒子总数的0.1(10个数％)的粒径。〕。

另外，在专利文献2中公开了一种射线固化型喷墨印刷用油墨组合物，其作为密合性、低粘度、臭味及皮肤刺激性优异、进而固化性也优异的射线固化型喷墨印刷用油墨组合物，包含光聚合性化合物和光聚合引发剂，其中，其进一步包含含阳离子聚合性官能基的聚合物，相对于油墨组合物的总量，含阳离子聚合性官能基的聚合物含有0.3～10质量％。

另外，在专利文献3中公开了一种活性光线固化型喷墨油墨，其作为在各种印字环境下都能够非常稳定地记录文字质量优异、无混色发生的高清图像的活性光线固化型喷墨油墨，至少含有氧杂环丁烷化合物或脂环式环氧化合物作为光聚合性化合物，并且含有(甲基)丙烯酸酯化合物，其中，含有1～10质量％的光酸产生剂、0～1质量％的光自由基产生剂作为光聚合引发剂。

另外，在专利文献4中公开了一种喷墨用油墨，其因粘度低且固化时间短，故适合用作喷墨用油墨，而且聚合后的树脂对被印字体的密合性优异，并且耐刮擦性也优异，因此与现有的聚合性油墨相比，能够形成耐水性、耐溶剂性、耐磨性等更为优异的印字，作为该喷墨用油墨，其特征在于，包含具有自由基聚合性的树脂前驱体、用于通过光照射使该树脂前驱体进行自由基聚合反应的自由基光聚合引发剂、具有阳离子聚合性的树脂前驱体、用于通过光照射使该树脂前驱体进行阳离子聚合反应的阳离子光聚合引发剂、以及着色剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2011-122107号公报

专利文献2：日本特开2011-213934号公报

专利文献3：日本特开2006-213883号公报

专利文献4：日本特开2006-8998号公报

发明内容

发明要解决的技术课题

但是，在使用通过照射活性能量射线而固化的油墨(以下，也称作“活性能量射线固化型油墨”)的图像记录中，在从喷嘴面上设有防液膜的喷墨头喷出上述油墨记录图像的情况下，有时要求更为改善油墨的喷吐性。

另外，作为活性能量射线固化型油墨的性质，当然也要求照射了活性能量射线时的固化性。

本公开的一方式的课题在于，提供一种从喷嘴面上设有防液膜的喷墨头喷出的喷吐性优异、并且照射了活性能量射线时的固化性也优异的活性能量射线固化型油墨、及使用上述活性能量射线固化型油墨的图像记录方法。

用于解决技术课题的手段

用于解决课题的具体手段包括以下方式。

<1>一种活性能量射线固化型油墨，其含有自由基聚合性单体、自由基聚合引发剂、颜料、颜料分散树脂、有机鎓盐、及自由基阻聚剂，自由基阻聚剂的含量相对于活性能量射线固化型油墨的总量为0.05质量％～5.0质量％。

<2>根据<1>所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

自由基聚合性单体在所含有的聚合性化合物的总量中所占的比例为80质量％以上。

<3>根据<1>或<2>所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

有机鎓盐的含量相对于活性能量射线固化型油墨的总量为0.01质量％～8.0质量％。

<4>根据<1>～<3>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

有机鎓盐的含量相对于活性能量射线固化型油墨的总量为0.05质量％～8.0质量％。

<5>根据<1>～<4>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

有机鎓盐的含量相对于自由基阻聚剂的含量的质量比为0.10～150。

<6>根据<1>～<5>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

自由基阻聚剂包含选自由亚硝基铝化合物、醌类化合物、及硝酰基自由基化合物组成的组中的至少一种。

<7>根据<1>～<6>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

有机鎓盐的ClogP为4.0以上。

<8>根据<1>～<7>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

有机鎓盐的含量相对于颜料分散树脂的含量的质量比为0.02以上。

<9>一种图像记录方法，包括：

通过从喷嘴面上设有防液膜的喷墨头喷出<1>～<8>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，向被记录介质上赋予活性能量射线固化型油墨而获得油墨膜的工序；以及

对油墨膜照射活性能量射线的照射工序。

<10>根据<9>所述的图像记录方法，其中，

照射工序包括在氧浓度为5体积％以下的气氛下对油墨膜照射活性能量射线的工序。

发明效果

根据本公开的一方式，可提供一种从喷嘴面上设有防液膜的喷墨头喷出的喷吐性优异、并且照射了活性能量射线时的固化性也优异的活性能量射线固化型油墨、及使用上述活性能量射线固化型油墨的图像记录方法。

具体实施方式

在本公开中，用“～”表示的数值范围意指包含“～”前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。

在本公开中，在组合物中存在多种相当于各成分的物质的情况下，只要没有特别说明，则组合物中的各成分的量意指组合物中存在的上述多种物质的合计量。

在分段记载于本公开中的数值范围中，在某一数值范围所记载的上限值或下限值可以替换为其他分段记载的数值范围的上限值或下限值，另外，也可以替换为实施例所示的值。

在本公开中，“工序”这一术语不仅为独立的工序，而且即使是不能与其他工序明确区分的情况，只要能够实现工序所期望的目的，则也包括在本术语中。

在本公开中，优选方案的组合为更优选方案。

在本公开中，“光”为包含γ射线、β射线、电子束、紫外线、可见光等活性能量射线的概念。

在本公开中，有时将紫外线称作“UV(Ultra Violet)光”。

在本公开中，“(甲基)丙烯酸酯”为包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯两者的概念，“(甲基)丙烯酰基”为包含丙烯酰基及甲基丙烯酰基两者的概念，“(甲基)丙烯酸”为包含丙烯酸及甲基丙烯酸两者的概念。

在本公开中，“图像”意指使用油墨所形成的整个膜，“图像记录”意指图像(即，膜)的形成。

另外，本公开中的“图像”的概念也包含实地图像(solid image)。

〔活性能量射线固化型油墨〕

本公开的活性能量射线固化型油墨含有自由基聚合性单体、自由基聚合引发剂、颜料、颜料分散树脂、有机鎓盐、及自由基阻聚剂，自由基阻聚剂的含量相对于活性能量射线固化型油墨的总量为0.05质量％～5.0质量％。

以下，将活性能量射线固化型油墨也简称为“油墨”。

本公开的油墨从喷嘴面上设有防液膜的喷墨头喷出的喷吐性优异，并且，照射了活性能量射线时的固化性也优异。

起到上述效果的原因推测如下。

作为通过喷墨法进行的图像记录中的喷墨头，有时使用喷嘴面(即，油墨喷出面)上设有防液膜的喷墨头。

喷嘴面所设的防液膜本来的目的在于，通过防液膜排斥油墨，改善油墨从喷嘴面(详细而言为防液膜表面)分离的分离性，由此，抑制由残留在喷嘴面(详细而言为防液膜表面)上的油墨引起的喷吐不良(例如喷吐弯曲)发生。

但是，作为喷墨头，使用喷嘴面上设有防液膜的喷墨头，作为油墨，使用含有自由基聚合性单体、自由基聚合引发剂、颜料及颜料分散树脂的自由基聚合系油墨，向被记录介质上赋予油墨，对被记录介质上所赋予的油墨(以下，也称作“油墨膜”)照射活性能量射线，使油墨固化而获得图像，在实施该方案的图像记录的情况下，有时不能充分实现防液膜本来的目的，而发生喷吐不良(例如喷吐弯曲)(即，喷吐性下降)。

作为发生喷吐不良的原因，考虑有以下的原因1及原因2。

原因1.油墨中的颜料分散树脂中的疏水部与设于喷嘴面的防液膜相互作用，由此油墨从防液膜表面分离的分离性(即，油墨从防液膜表面除去的难易度)下降，残留在防液膜表面。

原因2.残留在防液膜表面的油墨因对油墨膜照射的活性能量射线的漏光(例如，从可配置在喷墨头附近的钉扎曝光用的光源漏出的漏光)而固化，固着于防液膜。

可以认为由于油墨固着于防液膜，因此发生喷吐不良。

关于上述的原因1(油墨的分离性)，可以认为，在使用本公开的油墨的情况下，通过油墨中的颜料分散树脂和油墨中的有机鎓盐相互作用，颜料分散树脂和防液膜的相互作用减弱，其结果，油墨的分离性改善。

进而，关于上述的原因2(漏光导致的固着)，即使假设防液膜表面上残留有油墨，由于油墨中含有0.05质量％以上的自由基阻聚剂，因此也能够抑制漏光导致的油墨固着。

根据这些结果，可以认为，在本公开的油墨中，从喷墨头喷出时的喷吐不良受到抑制，油墨的喷吐性维持良好。

进而，可以认为，通过自由基阻聚剂的含量被限制为5.0质量％以下，油墨的粘度过度变高的情况受到抑制，其结果，油墨的喷吐性维持良好。

由于以上理由，可以认为，根据本公开的油墨，从喷嘴面上设有防液膜的喷墨头喷出时的喷吐性优异。

进而，在本公开的油墨中，通过自由基阻聚剂的含量被限制为5.0质量％以下，该油墨赋予到被记录介质上后，照射活性能量射线时的固化性(以下，也简称为“油墨的固化性”)也优异。

以下，对本公开的油墨可以含有的各成分进行说明。

<自由基聚合性单体>

本公开的油墨含有至少一种自由基聚合性单体。

在本公开中，自由基聚合性单体意指包含烯键式不饱和基团的化合物。

本公开中的自由基聚合性单体的概念中也包含具有自由基聚合性及阳离子聚合性两者的单体(例如，三乙二醇二乙烯基醚等乙烯基醚化合物)。

在本公开中，具有自由基聚合性及阳离子聚合性两者的单体(例如，三乙二醇二乙烯基醚等乙烯基醚化合物)包含在自由基聚合性单体的概念中，但不包含在阳离子聚合性单体的概念中。

作为烯键式不饱和基团，优选(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基或苯乙烯基，更优选(甲基)丙烯酰基或乙烯基。

自由基聚合性单体可以仅包含一个烯键式不饱和基团，也可以包含两个以上烯键式不饱和基团。

另外，自由基聚合性单体可以仅包含一种烯键式不饱和基团，也可以包含两种以上烯键式不饱和基团。

作为自由基聚合性单体的分子量，优选280～1500，更优选280～1000，进一步优选280～800。

本公开的油墨也可以含有自由基聚合性单体以外的聚合性化合物(例如，阳离子聚合性单体、自由基聚合性树脂、阳离子聚合性树脂等)。

作为阳离子聚合性单体，可举出氧杂环丁烷化合物及环氧化合物。关于氧杂环丁烷化合物及环氧化合物，例如可参照日本特开2006-152064号公报。

从更有效地获得从喷嘴面上设有防液膜的喷墨头喷出的油墨的喷吐性改善的效果、及油墨的固化性改善的效果的观点出发，自由基聚合性单体在本公开的油墨中所含有的聚合性化合物的总量中所占的比例优选为80质量％以上，更优选为85质量％以上，进一步优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上。

从更有效地获得从上述喷墨头喷出的油墨的喷吐性改善的效果、及油墨的固化性改善的效果的观点出发，自由基聚合性单体在本公开的油墨的总量中所占的比例优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为73质量％以上，进一步优选为75质量％以上，进一步优选为80质量％以上，进一步优选为83质量％以上。

作为本公开的油墨中所含有的自由基聚合性单体，可以为单官能的自由基聚合性单体，也可以为二官能的自由基聚合性单体，还可以为三官能以上的自由基聚合性单体。另外，也可以为包含这些之中的两种以上的组合。

在此，

单官能的自由基聚合性单体意指仅包含一个烯键式不饱和基团的自由基聚合性单体，

二官能的自由基聚合性单体意指仅包含两个烯键式不饱和基团的自由基聚合性单体，

三官能以上的自由基聚合性单体意指包含三个以上烯键式不饱和基团的自由基聚合性单体。

以下，有时将单官能的自由基聚合性单体、二官能的自由基聚合性单体、及三官能以上的自由基聚合性单体分别称作单官能单体、二官能单体、及三官能以上的单体。

从油墨的粘度降低(例如，用作喷墨油墨时的从喷墨头喷出的喷吐性(以下，也简称作“喷吐性”))的观点出发，本公开的油墨中的自由基聚合性单体优选包含单官能单体(即，单官能的自由基聚合性单体)及二官能单体(即，二官能的自由基聚合性单体)中的至少一者。

在该情况下，单官能单体及二官能单体的总含量相对于油墨的总量优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为55质量％以上，进一步优选为60质量％以上。

从油墨的喷吐性及图像的耐刮擦性的观点出发，本公开的油墨中的自由基聚合性单体优选包含：

单官能单体及二官能单体中的至少一者；以及

三官能以上的单体(优选为三官能的单体)。

在该情况下，单官能单体、二官能单体、及三官能以上的单体的总含量相对于油墨的总量优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为65质量％以上，进一步优选为70质量％以上。

-单官能单体-

作为单官能单体，可举出例如单官能(甲基)丙烯酸酯、单官能(甲基)丙烯酰胺、单官能芳香族乙烯基化合物、单官能乙烯基醚、单官能N-乙烯基化合物等。

作为单官能(甲基)丙烯酸酯，可举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸4-正丁基环己酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、2-乙基己基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、2-氯乙基(甲基)丙烯酸酯、4-溴丁基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸氰基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸丁氧基甲酯、3-甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、乙基卡比醇(甲基)丙烯酸酯、2,2,2-四氟乙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,2H,2H-全氟癸基(甲基)丙烯酸酯、4-丁基苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯、2,4,5-四甲基苯基(甲基)丙烯酸酯、4-氯苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛(甲基)丙烯酸酯、苯基缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲硅烷基丙酯、聚环氧乙烷单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧基六氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯、(2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性(以下，设作EO改性)苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性(以下，设作PO改性)壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性-(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烷基(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。

作为单官能(甲基)丙烯酰胺，可举出例如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉等。

作为单官能芳香族乙烯基化合物，可举出例如苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、异丙基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲基酯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、3-丙基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、3-丁基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、3-己基苯乙烯、4-己基苯乙烯、3-辛基苯乙烯、4-辛基苯乙烯、3-(2-乙基己基)苯乙烯、4-(2-乙基己基)苯乙烯、烯丙基苯乙烯、异丙烯基苯乙烯、丁烯基苯乙烯、辛烯基苯乙烯、4-叔丁氧基羰基苯乙烯、4-叔丁氧基苯乙烯等。

作为单官能乙烯基醚，可举出例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、正壬基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、环己基甲基乙烯基醚、4-甲基环己基甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、二环戊烯基乙烯基醚、2-二环戊烯氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、丁氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙氧基乙基乙烯基醚、甲氧基聚乙二醇乙烯基醚、四氢糠基乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚、2-羟基丙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、4-羟基甲基环己基甲基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、聚乙二醇乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、氯丁基乙烯基醚、氯乙氧基乙基乙烯基醚、苯基乙基乙烯基醚、苯氧基聚乙二醇乙烯基醚等。

作为单官能N-乙烯基化合物，可举出N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基噁唑烷酮、N-乙烯基-5-甲基噁唑烷酮等。

单官能单体优选包含单官能(甲基)丙烯酸酯及单官能N-乙烯基化合物中的至少一者，更优选包含含有脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯及单官能N-乙烯基化合物中的至少一者。

作为含有脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯，优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯或(甲基)丙烯酸金刚烷酯，更优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯。

单官能(甲基)丙烯酸酯(优选为含有脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯)及单官能N-乙烯基化合物的总和在单官能单体中所占的比例优选为50质量％～100质量％，更优选为60质量％～100质量％，进一步优选为80质量％～100质量％。

单官能N-乙烯基化合物在单官能单体中所占的比例优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为50质量％以上。

-二官能单体-

作为二官能单体，可举出例如二官能(甲基)丙烯酸酯、二官能乙烯基醚、包含乙烯基醚基和(甲基)丙烯酰基的二官能单体等。

作为二官能(甲基)丙烯酸酯，可举出例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、庚二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性己二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO改性己二醇二(甲基)丙烯酸酯、辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等。

作为二官能乙烯基醚，可举出例如1,4-丁二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚、双酚A烯化氧二乙烯基醚、双酚F烯化氧二乙烯基醚等。

作为包含乙烯基醚基和(甲基)丙烯酰基的二官能单体，可举出(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯。

-三官能以上的单体-

作为三官能以上的单体，可举出例如三官能以上的(甲基)丙烯酸酯、三官能以上的乙烯基醚等。

作为三官能以上的(甲基)丙烯酸酯，可举出例如三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰基氧基乙氧基三羟甲基丙烷、甘油聚缩水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯、三(2-丙烯酰基氧基乙基)异氰脲酸酯等。

作为三官能以上的乙烯基醚，可举出例如三羟甲基乙烷三乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、二三羟甲基丙烷四乙烯基醚、甘油三乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、二季戊四醇五乙烯基醚、二季戊四醇六乙烯基醚、EO改性三羟甲基丙烷三乙烯基醚、PO改性三羟甲基丙烷三乙烯基醚、EO改性二三羟甲基丙烷四乙烯基醚、PO改性二三羟甲基丙烷四乙烯基醚、EO改性季戊四醇四乙烯基醚、PO改性季戊四醇四乙烯基醚、EO改性二季戊四醇六乙烯基醚、PO改性二季戊四醇六乙烯基醚等。

-尿烷(甲基)丙烯酸酯-

作为上述的二官能单体及三官能以上的单体，还可举出尿烷(甲基)丙烯酸酯。

作为尿烷(甲基)丙烯酸酯，可举出作为二官能异氰酸酯化合物和含羟基(甲基)丙烯酸酯的反应物的尿烷(甲基)丙烯酸酯。

作为二官能异氰酸酯化合物，可举出例如：

亚甲基二异氰酸酯、二亚甲基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二丙基醚二异氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二异氰酸酯、3-甲氧基己烷二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基戊烷二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、3-丁氧基己烷二异氰酸酯、1,4-丁二醇二丙基醚二异氰酸酯、硫代二己基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯；

间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二甲基苯二异氰酸酯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、1,4-萘二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,6-萘二异氰酸酯、2,7-萘二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯；

氢化苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯等。

作为含羟基(甲基)丙烯酸酯，可举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、苯基缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(甲基)三丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。

-环氧(甲基)丙烯酸酯-

作为上述的二官能单体及三官能以上的单体，还可举出环氧(甲基)丙烯酸酯。

在此，环氧(甲基)丙烯酸酯意指(甲基)丙烯酸中的羧基和包含两个或三个环氧基的环氧化合物中的两个或三个环氧基进行反应而得的反应生成物。

因而，环氧(甲基)丙烯酸酯的结构中不包含环氧基。在这一点上，环氧(甲基)丙烯酸酯与前述的阳离子聚合性单体的例子即环氧化合物不同。

作为环氧(甲基)丙烯酸酯，可举出(甲基)丙烯酸和环氧树脂的反应物。

作为环氧树脂，可举出例如双酚A型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂等。

<自由基聚合引发剂>

本公开的油墨含有至少一种自由基聚合引发剂。

作为自由基聚合引发剂，可举出：

二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基-苯基酮、2-苄基-2-(二甲基氨基)-4’-吗啉基苯丁酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮等烷基苯酮类自由基聚合引发剂；

苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻异丙基醚等苯偶姻类自由基聚合引发剂；

双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯偶姻二苯基氧化膦等酰基氧化膦类自由基聚合引发剂；

苄基乙醛酸酯；

甲基苯基乙醛酸酯等。

这些具体例作为低分子自由基聚合引发剂是有用的。

在此，低分子自由基聚合引发剂意指分子量低于500的光聚合引发剂。

自由基聚合引发剂也可以包含高分子自由基聚合引发剂。

在此，高分子自由基聚合引发剂意指分子量为500以上的光聚合引发剂。

高分子自由基聚合引发剂的分子量优选为500～3000，更优选为700～2500，进一步优选为900～2100。

关于高分子自由基聚合引发剂，可参照日本特开2017-105902号公报(段落0038等)、日本特表2017-522364号公报(段落0017～0053)等公知文献。

作为自由基聚合引发剂，也可以使用市售品。

作为市售品，可举出例如

2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的市售品即IGM Resins B.V.公司制“Omnirad TPO H”、

双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的市售品即IGM Resins B.V.公司制“Omnirad 819”、

2-苄基-2-(二甲基氨基)-4’-吗啉基苯丁酮的市售品即IGM Resins B.V.公司制“Omnirad 369”、

2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮的市售品即IGM ResinsB.V.公司制“Omnirad 907”、

高分子自由基聚合引发剂的市售品即IGM Resins B.V.公司制“Omnipol 910”等。

自由基聚合引发剂的含量相对于油墨的总量优选为1.0质量％～20.0质量％，更优选为2.0质量％～15.0质量％，进一步优选为3.0质量％～10.0质量％，进一步优选为3.0质量％～8.0质量％。

在自由基聚合引发剂的含量为1.0质量％～20.0质量％的情况下，图像的耐刮擦性更为改善。

<颜料>

本公开的油墨含有至少一种颜料。

作为颜料，可举出有机颜料及无机颜料。

作为颜料，还可举出用染料染色的树脂粒子、市售的颜料分散体或经表面处理的颜料〔例如，将颜料分散于分散介质(例如，自由基光聚合性单体、有机溶剂等)中而成的颜料、及用树脂和颜料衍生物等对颜料进行表面处理而成的颜料等〕。

作为颜料，可举出例如黄色颜料、红色颜料、品红色颜料、蓝色颜料、青色颜料、绿色颜料、橙色颜料、紫色颜料、褐色颜料、黑色颜料、白色颜料等。

作为颜料，可举出具有红外线吸收性的显影颜料(例如，方酸颜料等)。

本公开的油墨中的颜料的含量相对于油墨的总量优选为1.0质量％～20.0质量％，更优选为2.0质量％～10.0质量％。

<颜料分散树脂>

本公开的油墨含有至少一种颜料分散树脂。

在本公开的油墨中，由于颜料分散树脂和颜料相互作用，因此可确保颜料的分散性。

关于颜料及颜料分散树脂，可适当参照国际公开第2015/133605号的段落0060～段落0074、日本特开2011-225848号公报的段落0152～0158、日本特开2009-209352号公报的段落0132～0149等公知文献。

作为颜料分散树脂，优选由胺类树脂构成的颜料分散树脂(以下，也称作“胺类树脂分散剂”)。

作为胺类树脂分散剂，也可以使用市售品。

作为胺类树脂分散剂的市售品，可举出SOLSPERSE(ソルスパース)13940、17000、20000、24000、26000、28000、32000、35000、36000、39000等SOLSPERSE系列(Noveon公司制)、

DISPERBYK-108、109、161、162、163、164、167、168、180、182、184、185、2000、2001、2008、2009、2013、2022、2025、2026、2050、2055、2150、2155、2163、2164、9076、9077、DISPERBYK-9076等DISPERBYK系列(毕克化学公司制)；

BYKJET-9150、9151等BYKJET系列(毕克化学公司制)；

Efka PX4701、Efka PX4703、Efka PX4733、Efka PU4063等Efka系列(BASF公司制)；

Dispex Ultra PX 4575(BASF公司制)等。

在本公开的油墨中，颜料分散树脂的含量相对于颜料的含量的质量比优选为0.05～0.90，更优选为0.10～0.80，进一步优选为0.20～0.60。

本公开的油墨中的颜料分散树脂的含量相对于油墨的总量优选为0.2质量％～10.0质量％，更优选为0.3质量％～8.0质量％，进一步优选为0.5质量％～4.0质量％。

<有机鎓盐>

本公开的油墨含有至少一种有机鎓盐。

如前所述，可以认为，在本公开的油墨中，由于有机鎓盐和颜料分散树脂相互作用，因此设于喷嘴面的防液膜与颜料分散树脂的相互作用受到抑制，从防液膜分离油墨的分离性改善，进而油墨的喷吐性改善。

从更为改善油墨的分离性及油墨的喷吐性的观点出发，有机鎓盐的ClogP优选为3.5以上，更优选为4.0以上，进一步优选为5.0以上。

有机鎓盐的ClogP的上限没有特别限制，上限例如为20。

在此，ClogP是通过计算求1-辛醇和水的分配系数P的常用对数logP得出的值，是表示疏水性的程度的值。ClogP越大，疏水性越高。

本公开中的ClogP使用ChemDraw(注册商标)

Professional(ver.16.0.1.4)(珀金埃尔默公司制)来计算。

作为有机鎓盐，从更为改善油墨的分离性及油墨的喷吐性的观点出发，优选选自由有机锍盐、有机鏻盐、有机碘鎓盐及有机铵盐组成的组中的至少一种，更优选选自由有机锍盐、有机鏻盐及有机碘鎓盐组成的组中的至少一种。

(有机锍盐)

作为有机锍盐，优选包含至少一个针对一个S⁺键合有三个芳香环的结构的有机锍盐。

有机锍盐更优选为下述式(1)～下述式(4)中任一项表示的化合物。

[化学式1]

式(1)～式(4)中，R_S1～R_S17分别独立地表示氢原子或取代基。

X^-表示阴离子。

作为X^-表示的阴离子，可举出卤化物离子(例如，F^-、Cl^-、Br^-、I^-等)、B(C₆F₅)₄ ^-、R₁₈COO^-、R₁₉SO₃ ^-、SbF₆ ^-、AsF₆ ^-、PF₆ ^-、BF₄ ^-等。

R₁₈及R₁₉分别独立地表示可以具有取代基的烷基、或可以具有取代基的苯基。

作为R₁₈及R₁₉中的取代基，可举出后述的R_S1～R_S17表示的取代基。

作为X^-表示的阴离子，优选B(C₆F₅)₄ ^-或PF₆ ^-。

作为R_S1～R_S17表示的取代基，可举出例如：

甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、癸基、十二烷基等碳原子数1～12的烷基；

甲氧基、乙氧基、丙基、丁氧基、己基氧基、癸基氧基、十二烷基氧基等碳原子数1～12的烷氧基；

甲酰基、乙酰基、丙酰基、癸基羰基、十二烷基羰基、苯甲酰基等碳原子数1～13的酰基；

甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、癸基羰基氧基、十二烷基羰基氧基、苯甲酰基氧基等碳原子数1～13的酰基氧基；

甲氧基羰基、乙氧基羰基、丁氧基羰基、己基氧基羰基、癸基氧基羰基、十二烷基氧基羰基等碳原子数2～13的烷氧基羰基；

甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、异丙基硫基、丁基硫基、异丁基硫基、叔丁基硫基、戊基硫基、己基硫基、癸基硫基、十二烷基硫基、苯基硫基等碳原子数1～12的烃硫基；

氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；

氰基；

硝基；

羟基等。

作为R_S1～R_S17表示的取代基，还可举出上述具体例中的各基团由上述具体例中的各基团进一步取代的基团。

作为有机锍盐，可以使用例如日本特开2006-152064号公报的段落0012～0017及0039～0048中记载的化合物。

有机锍盐可与THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN Vol.71 No.11,1998年、有机电子产品材料研究会编著、“成像用有机材料”、文伸出版(1993年)中记载的光酸产生剂同样，用公知的方法容易地合成。

作为有机锍盐，也可以使用市售品。

作为有机锍盐的市售品，可举出例如：

CPI-100P、CPI-101A、CPI-110P(以下示出结构式及ClogP)、CPI-200K、CPI-210S、CPI-310B、CPI-410S、及IK-I(以上为SANAPRO公司制)；

Omnicat 250、Omnicat 270(以上为IGM Resins B.V.公司制)；

Irgacure 290(以下示出结构式及ClogP)、Irgacure PAG103(以上为BASF公司制)；

TS-91、TS-01(以上为日本CARBIDE工业公司制)等。

[化学式2]

(有机碘鎓盐)

作为有机碘鎓盐，优选包含至少一个针对一个I⁺键合有两个芳香环的结构的有机碘鎓盐。

有机碘鎓盐更优选为下述式(I-1)表示的化合物。

[化学式3]

式(I-1)中，R₁及R₂分别独立地表示氢原子或取代基。

X^-表示阴离子。

式(I-1)中，R₁及R₂表示的取代基的具体例与式(1)～式(4)中的R_S1～R_S17表示的取代基的具体例相同。

式(I-1)中，X^-表示的阴离子的具体例与式(1)～式(4)中的X^-表示的阴离子的具体例相同。

作为有机碘鎓盐，也可以使用市售品。

作为有机碘鎓盐的市售品，可举出例如：

Omnicat 440(IGM Resins B.V.公司制)(以下示出结构式及ClogP)；

Irgacure 250(BASF公司制)(以下示出结构式及ClogP)等。

[化学式4]

(有机鏻盐)

作为有机鏻盐，可举出例如日本特开2006-297907号公报的段落0046～0049、日本特开2007-50660号公报的段落0025～0045等中记载的公知的有机鏻盐。

作为有机鏻盐，优选包含至少一个针对一个P⁺共键合有三个芳香环和/或杂环的结构的有机鏻盐。

有机鏻盐更优选为下述式(P1)或下述式(P2)表示的化合物。

[化学式5]

式(P1)中，Ar₁～Ar₃分别独立地表示芳基或杂环基，R₁表示烷基，X^-表示阴离子。

式(P2)中，Ar₁～Ar₆分别独立地表示芳基或杂环基，L表示二价的连接基团，两个X^-分别独立地表示阴离子。

式(P1)中，作为Ar₁～Ar₃表示的芳基，可举出苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基、氟苯基、氯苯基、溴苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、二甲氧基苯基、甲氧基羰基苯基、二甲基氨基苯基等。

式(P1)中，作为Ar₁～Ar₃表示的杂环基，可举出吡啶基、喹啉基、嘧啶基、噻吩基、呋喃基等。

式(P1)中，Ar₁～Ar₃分别独立地优选为芳基。

式(P1)中，R₁表示的烷基的碳原子数优选1～30，更优选4～30，进一步优选6～25，进一步优选10～20。

式(P1)中，X^-表示的阴离子的具体例与式(1)～式(4)中的X^-表示的阴离子的具体例相同。

式(P2)中，Ar₁～Ar₆表示的芳基或杂环基的具体例与式(P1)中的Ar₁～Ar₃表示的芳基或杂环基的具体例相同。

式(P2)中，X^-表示的阴离子的具体例与式(1)～式(4)中的X^-表示的阴离子的具体例相同。

式(P2)中，作为L表示的连接基团，优选二价烃基，更优选亚烷基。

二价烃基(优选为亚烷基)的碳原子数优选1～30，更优选2～20，进一步优选6～15。

以下，示出有机鏻基的具体例，但有机鏻基并不限定于以下的具体例。

化合物P1-1可使用例如东京化成工业公司制的化合物。

作为化合物P2-1，可使用例如Aldrich制的化合物。

[化学式6]

(有机铵盐)

作为有机铵盐，可举出例如日本特开2008-284858号公报的段落0022～0037等中记载的公知的有机铵盐。

作为有机铵盐，优选总碳原子数6～100的有机铵盐，更优选总碳原子数10～80的有机铵盐，进一步优选总碳原子数10～50的有机铵盐。

作为有机铵盐，优选有机季铵盐。

作为有机铵盐，可举出下述式(A1)表示的化合物。

[化学式7]

式(A1)中，

R₁表示烷基、芳基、芳烷基或杂环基，

R₂～R₄分别独立地表示烷基、芳基、芳烷基、杂环基或氢原子，

X^-表示阴离子。

R₁～R₄中的至少两个可以相互键合而形成环。

式(A1)中，X^-表示的阴离子的具体例与式(1)～式(4)中的X^-表示的阴离子的具体例相同。

式(A1)中，R₁～R₄的总碳原子数优选6～100，更优选10～80，进一步优选10～50。

式(A1)中，R₂～R₄分别独立地优选为烷基、芳基、芳烷基或杂环基(即，式(A1)表示的化合物为季铵盐)。

R₁～R₄表示的烷基、芳基、芳烷基及杂环基可以分别具有取代基。

作为取代基，可举出羟基、烷氧基、烷基硫基、卤素原子等。

式(A1)中，作为R₁～R₄表示的烷基，优选碳原子数1～30的链状烷基或碳原子数3～7的环烷基，更优选碳原子数1～30的链状烷基，进一步优选碳原子数1～24的链状烷基。

式(A1)中，R₁～R₄表示的芳基及杂环基的具体例与式(P1)中的Ar₁～Ar₃表示的芳基及杂环基的具体例相同。

式(A1)中，作为芳烷基，可举出式(P1)中的Ar₁～Ar₃表示的芳基的具体例与碳原子数1～30(优选为1～24)的亚烷基键合而成的结构的基团。

式(A1)中，R₁～R₄中的至少一个(优选为一个或两个)优选为碳原子数6～30(优选为10～30，更优选为10～25)的链状烷基(优选为直链烷基)。

以下，示出有机铵基的具体例，但有机铵基并不限定于以下的具体例。

化合物A1-1可使用例如东京化成工业公司制的化合物。

作为化合物A1-2，可使用例如富士胶片和光纯药公司制的化合物。

[化学式8]

上述有机鎓盐的含量没有特别限制，其相对于油墨总量优选为0.01质量％～15.0质量％，更优选为0.01质量％～10.0质量％，进一步优选为0.01质量％～8.0质量％，进一步优选为0.05质量％～8.0质量％，进一步优选为0.05质量％～6.0质量％。

在有机鎓盐的含量为0.01质量％以上的情况下，油墨的分离性及油墨的喷吐性更为改善。

在有机鎓盐的含量为15.0质量％以下的情况下，油墨的固化性及油墨的喷吐性更为改善。

有机鎓盐的含量相对于自由基阻聚剂的含量的质量比(以下，也称作“含有质量比〔有机鎓盐/自由基阻聚剂〕”)优选为0.10～300，更优选为0.10～200，进一步优选为0.10～150，进一步优选为0.30～100以下。

在含有质量比〔有机鎓盐/自由基阻聚剂〕为0.10以上的情况下，油墨的分离性及油墨的喷吐性更为改善。

在含有质量比〔有机鎓盐/自由基阻聚剂〕为300以下的情况下，油墨的固化性及油墨的喷吐性更为改善。

从更为改善油墨的分离性及油墨的喷吐性的观点出发，含有质量比〔有机鎓盐/自由基阻聚剂〕优选为0.20以上，更优选为0.30以上，更优选为0.40以上，进一步优选为0.50以上。

在含有质量比〔有机鎓盐/自由基阻聚剂〕为小于1的值的情况下，以小数点后2位的值计算，在为1以上且小于100的值的情况下，以小数点后1位的值计算，在为100以上的值的情况下，以整数值计算。

从更为改善油墨的分离性及油墨的喷吐性的观点出发，有机鎓盐的含量相对于颜料分散树脂的含量的质量比(以下，也称作“含有质量比〔有机鎓盐/颜料分散树脂〕”)优选为0.01以上，更优选为0.02以上，进一步优选为0.05以上，进一步优选为0.10以上。

从更为改善油墨的固化性及油墨的喷吐性的观点出发，含有质量比〔有机鎓盐/颜料分散树脂〕优选为17.0以下，更优选为12.0以下，进一步优选为8.0以下，进一步优选为6.0以下。

在含有质量比〔有机鎓盐/颜料分散树脂〕为小于1的值的情况下，以小数点后2位的值计算，在为1以上的值的情况下，以小数点后1位的值计算。

<自由基阻聚剂>

本公开的油墨含有至少一种自由基阻聚剂。

自由基阻聚剂的含量相对于油墨的总量为0.05质量％～5.0质量％。

由于自由基阻聚剂的含量为0.05质量％以上，因此防液膜表面残留的油墨因活性能量射线的漏光而固着的现象受到抑制，其结果是，油墨的喷吐性得以改善。

由于自由基阻聚剂的含量为5.0质量％以下，因此油墨固化性维持良好。

另外，由于自由基阻聚剂的含量为5.0质量％以下，因此可抑制油墨的粘度变得过高，其结果，油墨的喷吐性维持良好。

从更有效地起到上述效果的观点出发，自由基阻聚剂的含量相对于油墨的总量优选为0.1质量％～2.0质量％，更优选为0.1质量％～1.0质量％。

作为自由基阻聚剂，可举出

亚硝基铝化合物、

醌类化合物、

硝酰基自由基化合物、

苯酚化合物、

烷基双酚化合物、

吩噻嗪化合物、

儿茶酚化合物、

二甲基硫基氨基甲酸盐、

水杨酸盐、

硫基二丙酸酯、

巯基苯并咪唑化合物、

亚磷酸酯化合物等。

作为亚硝基铝化合物，可举出三(N-亚硝基-N-苯基羟基胺)铝盐等。

作为醌类化合物，可举出对苯二酚、苯醌、甲氧基苯醌、2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-(苯基亚甲基)-2,5-环己嗪-1-酮等。

作为硝酰基自由基化合物，可举出2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(OH-TEMPO)等。

作为苯酚化合物，可举出4-甲氧基苯酚(MEHQ)、二丁基羟基甲苯(BHT)等。

从更为改善油墨的喷吐性的观点出发，自由基阻聚剂优选包含选自由亚硝基铝化合物、醌类化合物、及硝酰基自由基化合物组成的组中的至少一种，更优选包含选自由亚硝基铝化合物、醌类化合物、及硝酰基自由基化合物组成的组中的至少一种。

<自由基敏化剂>

从更为改善图像的耐刮擦性的观点出发，本公开的油墨优选含有至少一种自由基敏化剂。

作为自由基敏化剂，可举出：

二苯甲酮、o-苯甲酰基苯甲酸甲基-4-苯基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯硫醚、丙烯酸化二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮类自由基敏化剂；

噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2-十二烷基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、1-甲氧基羰基噻吨酮、2-乙氧基羰基噻吨酮、3-(甲氧基乙氧基羰基)噻吨酮、4-丁氧基羰基噻吨酮、3-丁氧基羰基-7-甲基噻吨酮、1-环-3-氯噁酮、1-乙氧基羰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-乙氧基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氨基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-苯基磺酰基噻吨酮、3,4-二[2-(甲氧基乙氧基)乙氧基羰基)]噻吨酮]、1-乙氧基羰基-3-(1-甲基-1-吗啉基乙基)噻吨酮]、2-甲基-6-二甲氧基甲基噻吨酮、2-甲基-6-(1,1-二甲氧基苄基噻吨酮、2-吗啉基甲基噻吨酮、2-甲基-6-吗啉基甲基噻吨酮、N-烯丙基噻吨酮-3,4-二羧基酰亚胺、N-辛基噻吨酮-3,4-二羧基酰亚胺、N-(1,1,3,3-四甲基丁基)-噻吨酮-3,4-二羧基酰亚胺、1-苯氧基噻吨酮、6-乙氧基羰基-1-2-甲氧基噻吨酮、6-乙氧基羰基-2-甲基噻吨酮、噻吨酮-2-聚乙二醇酯、2-羟基-3-(3,4-二甲基-9-氧代-9H-噻吨酮-2-基氧基)-N,N,N-三甲基-1-氯化丙胺、正十二烷基-7-甲基-噻吨酮-3-羧酸酯、N,N-二异丁基-7-甲基-噻吨酮-3-碳酰二胺等噻吨酮类自由基敏化剂等。

这些具体例作为低分子自由基敏化剂是有用的。

在此，低分子自由基敏化剂意指分子量低于500的敏化剂。

自由基敏化剂可以包含高分子自由基敏化剂。

在此，高分子自由基敏化剂意指分子量为500～5000的敏化剂。

高分子自由基敏化剂的分子量优选为500～3000，更优选为800～2500，进一步优选为900～2100。

关于高分子自由基敏化剂，可参照例如日本特开2014-162828号公报的段落0035～0053的记载。

作为高分子自由基敏化剂的市售品，可例示例如：

Lambson公司制的Speedcure(注册商标)7010(1,3-di({α-[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl]oxy}acetylpoly[oxy(1-methylethylene)]oxy)-2,2-bis({α-[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl]oxy}acetylpoly[oxy(1-methylethylene)]oxymethyl)propane、CAS No.1003567-83-6)；

IGM Resins B.V.公司制的OMNIPOL(注册商标)TX(Polybutyleneglycolbis(9-oxo-9H-thioxanthenyloxy)acetate、CAS No.813452-37-8)；

IGM Resins B.V.公司制的OMNIPOL BP(Polybutyleneglycolbis(4-benzoylphenoxy)acetate、CAS No.515136-48-8)

RanA.G.公司制的Genopo TX-2等。

在本公开的油墨含有自由基敏化剂的情况下，自由基敏化剂的含量相对于油墨的总量优选为0.1质量％～15.0质量％，更优选为0.5质量％～10.0质量％，进一步优选为1.0质量％～5.0质量％。

<阳离子敏化剂>

本公开的油墨可以含有至少一种阳离子敏化剂。

作为阳离子敏化剂，优选包含蒽骨架的化合物。

作为包含蒽骨架的化合物，

优选蒽骨架的9位及10位两者键合有碳原子数1～10(优选为碳原子数1～6)的烷氧基的化合物、或蒽骨架的9位及10位两者键合有碳原子数1～20(优选为碳原子数1～10)的酰基氧基的化合物，

更优选9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽或9,10-二(辛酰氧基)蒽。

作为阳离子敏化剂，可以使用市售品。

作为市售品，可举出：

作为9,10-二丁氧基蒽的市售品的ANTHRACURE UVS1331(川崎化成公司制)、

作为9,10-二乙氧基蒽的市售品的ANTHRACURE UVS1101、

作为9,10-二(辛酰氧基)蒽的市售品的ANTHRACURE UVS581等。

在本公开的油墨含有阳离子敏化剂的情况下，阳离子敏化剂的含量相对于油墨的总量优选为0.2质量％～10.0质量％，更优选为0.5质量％～5.0质量％，进一步优选为0.5质量％～4.0质量％。

<胶凝剂>

本公开的油墨可以含有至少一种胶凝剂。

作为本公开的油墨中可含的胶凝剂，可以应用例如国际公开第2015/133605号的段落0018～段落0032等记载的公知的胶凝剂。

作为本公开的油墨中可含有的胶凝剂，优选为选自由包含碳原子数12以上的链状烷基的酯化合物及包含碳原子数12以上的链状烷基的酮化合物组成的组中的至少一种。

作为包含碳原子数12以上的链状烷基的酯化合物，优选下述式(G1)表示的酯化合物。

作为包含碳原子数12以上的链状烷基的酮化合物，优选下述式(G2)表示的酮化合物。

R¹-COO-R²…式(G1)

R³-CO-R⁴…式(G2)

式(G1)及式(G2)中，R¹～R⁴分别独立地表示碳原子数12以上的链状烷基。

R¹～R⁴表示的烷基可以包含支链部分。

R¹～R⁴表示的烷基的碳原子数优选为12～26。

胶凝剂的熔点优选为40℃～90℃，更优选为50℃～80℃，进一步优选为60℃～80℃。

在本公开的油墨含有胶凝剂的情况下，胶凝剂的含量相对于油墨的总量优选为0.1质量％～5.0质量％，更优选为0.1质量％～4.0质量％，进一步优选为0.5质量％～2.5质量％。

<表面活性剂>

本公开的油墨可以含有表面活性剂，也可以实质上不含有表面活性剂。

具体而言，表面活性剂的含量相对于本公开的油墨的总量可以为0.01质量％以下，也可以为0.0001质量％以下，还可以为0质量％。

<有机溶剂>

本公开的油墨可以在不损害上述效果的范围内含有微量的有机溶剂。

但是，从更为降低对被记录介质的影响的观点出发，本公开的油墨不包含有机溶剂，或即使在包含有机溶剂的情况下，也优选降低有机溶剂的含量。

从更为降低对被记录介质的影响的观点出发，有机溶剂的含量相对于油墨的总量优选低于5质量％，更优选低于3质量％，进一步优选低于1质量％。

<水>

本公开的油墨可以在不损害上述效果的范围内含有微量的水。

但是，从更有效地获得上述效果的观点出发，本公开的油墨不包含水，或即使在包含水的情况下，也优选降低水的含量。

水的含量相对于油墨的总量优选低于5质量％，更优选低于3质量％，进一步优选低于1质量％。

<其他成分>

本公开的油墨可以包含上述成分以外的其他成分。

作为其他成分，可举出抗菌剂、哑光剂等。

<喷墨油墨>

本公开的油墨优选为喷墨油墨。

以下，对本公开的油墨为喷墨油墨时的优选物性进行说明。

本公开的油墨的表面张力(即，25℃下的表面张力)优选为20mN/m～50mN/m，更优选为28mN/m～50mN/m。

在油墨的表面张力为20mN/m以上的情况下，油墨的喷吐性更为改善。

在油墨的表面张力为50mN/m以下的情况下，图像的画质更为改善。

本公开的油墨在25℃下的粘度优选为10mPa·s～50mPa·s，更优选为10mPa·s～30mPa·s，进一步优选为10mPa·s～25mPa·s。油墨的粘度例如可通过调节所含有的各成分的组成比来进行调节。

在此所述的粘度为使用粘度计测定的值。作为粘度计，可使用例如VISCOMETERRE-85L(东机产业(株)制)。

若油墨的粘度在上述优选范围内，则能够更为改善喷吐稳定性。

〔图像记录方法〕

本公开的图像记录方法包括：

通过从喷嘴面上设有防液膜的喷墨头喷出上述的本公开的油墨，在被记录介质上赋予上述油墨而获得油墨膜的工序(以下，也称作“第一赋予工序”)；以及

对油墨膜照射活性能量射线的工序(以下，也称作“第一照射工序”)。

本公开的图像记录方法根据需要还可以包括其他工序。

如上所述，本公开的图像记录方法使用本公开的油墨。因此，根据本公开的图像记录方法，可起到与本公开的油墨同样的效果。

<第一赋予工序>

在第一赋予工序中，通过从喷嘴面上设有防液膜的喷墨头喷出上述的本公开的油墨，在被记录介质上赋予上述油墨而获得油墨膜。

(被记录介质)

作为本公开的图像记录方法中的被记录介质，没有特别限定。

作为被记录介质，可举出例如纸、层压有塑料(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)的纸、金属板(例如，铝、锌、铜等金属的板)、塑料膜(例如，聚氯乙烯(PVC：PolyvinylChloride)树脂、二醋酸纤维素、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET：Polyethylene Terephthalate)、聚乙烯(PE：Polyethylene)、聚苯乙烯(PS：Polystyrene)、聚丙烯(PP：Polypropylene)、聚碳酸酯(PC：Polycarbonate)、聚乙烯乙缩醛、丙烯酸树脂等的膜)、层压或蒸镀有上述金属的纸、层压或蒸镀有上述金属的塑料膜等。

(喷嘴面上设有防液膜的喷墨头)

关于喷嘴面上设有防液膜的喷墨头，可参照例如日本专利第5775485号公报等公知文献。

设于喷墨头的喷嘴面的防液膜优选含有氟化合物，更优选含有包含氟化烷基的化合物，进一步含有全氟烷基醚。

作为防液膜的厚度没有特别限制，优选0.2nm～30nm，更优选0.4nm～20nm。

作为喷嘴面上设有防液膜的喷墨头，可以使用市售品。

作为市售品，可举出：

柯尼卡美能达公司制的喷墨头“KM1800i”、

京瓷公司制的喷墨头“KJ4A-AA”、

富士胶片公司制的喷墨头“Samba G3L”等。

油墨从设于喷嘴面的防液膜分离的分离性，可通过例如测定设于喷嘴面的防液膜的表面上的20pL的本公开的油墨的滑落角(以下，也简称为“油墨的滑落角”)来进行评价。

在此所述的油墨的滑落角为设作0°～90°范围的角度所表示的、防液膜表面相对于水平面的倾斜角度，意指20pL的油墨从防液膜表面滑落所需的倾斜角度中的最小值。

油墨的滑落角越小，油墨从设于喷嘴面的防液膜分离的分离性越优异。

油墨的滑落角使用接触角仪(例如，协和界面科学公司制的接触角仪“DMs-401”)测定。

从油墨的分离性的观点出发，油墨的滑落角优选为60°以下，更优选为50°以下，进一步优选为40°以下，进一步优选为30°以下。

(喷墨记录装置)

第一赋予工序可使用具备上述的喷嘴面上设有防液膜的喷墨头的喷墨记录装置来实施。

作为喷墨记录装置，可举出例如包含油墨供给系统、温度传感器及加热组件的装置。

油墨供给系统由例如收容油墨的原料罐、供给管路、紧靠喷墨头之前的油墨供给罐、过滤器、压电型喷墨头构成。

在该例中，作为压电型喷墨头，使用上述的、喷嘴面上设有防液膜的喷墨头。

对压电型喷墨头可进行驱动，以便能够以优选320dpi(dot per inch)×320dpi～4000dpi×4000dpi(dot per inch)、更优选400dpi×400dpi～1600dpi×1600dpi、进一步优选720dpi×720dpi～1600dpi×1600dpi的分辨率喷出优选1pL～100pL、更优选1pL～60pL的多尺寸点。

此外，dpi表示每2.54cm(1inch)的点数。

从喷墨头的各喷嘴喷出的每滴的液滴量取决于图像的分辨率，优选为0.5pL～10pL，为了形成高清图像，更优选为0.5pL～2.5pL。

基于喷墨法的油墨的赋予方式可以为单道方式及扫描方式中的任一种，但从图像记录速度的观点出发，优选单道方式。

在此，单道方式是指如下方式：使用对应于被记录介质的一边的整个区域排列有喷嘴的线形头作为喷墨头，固定配置线形头，一边沿相对于线形头的喷嘴的排列方向交叉的方向输送被记录介质，一边在输送中的被记录介质上赋予油墨。

与此相对，扫描方式是指如下方式：使用短串行头作为喷墨头，相对于被记录介质，使短串行头扫描而赋予油墨。

被记录介质的输送速度优选为1m/s～120m/s，更优选为50m/s～120m/min。

此外，第二工序以后的被记录介质的输送速度的优选范围也与第一工序中的被记录介质的输送速度的优选范围相同。

在本公开的图像记录方法中，可以在全部工序中将被记录介质的输送速度设为相同，也可以在至少一部分工序中改变被记录介质的输送速度。

<第一照射工序>

在第一照射工序中，对在第一赋予工序中所得到的油墨膜照射活性能量射线。

在第一照射工序中，通过对油墨膜照射活性能量射线，使油墨膜中的自由基聚合性单体的至少一部分聚合而获得图像。

在第一照射工序中，在仅使油墨膜中的自由基聚合性单体的一部分聚合的情况下，与使油墨膜中的自由基聚合性单体实质上全部聚合的情况相比，减少了活性能量射线的照射能量。

在本公开中，将仅使油墨膜中的自由基聚合性单体的一部分聚合的情况也称作“临时固化”，将用于临时固化的活性能量射线的照射也称为“钉扎(pinning)曝光”。

在本公开中，将使油墨膜中的自由基聚合性单体实质上全部聚合的情况也称作“正式固化”，将用于正式固化的活性能量射线的照射也称作“正式曝光”。

第一照射工序可以为对油墨膜实施钉扎曝光(即，临时固化)的工序，也可以为对油墨膜实施正式曝光(即，正式固化)的工序，还可以为对油墨膜依次实施钉扎曝光及正式曝光的工序。

在第一照射工序为对油墨膜实施钉扎曝光(即，临时固化)的工序的情况下，通过第一照射工序获得经临时固化的油墨膜即图像。

在第一照射工序为对油墨膜实施正式曝光(即，正式固化)的工序或对油墨膜依次实施钉扎曝光及正式曝光的工序的情况下，通过第一照射工序获得经正式固化的油墨膜即图像。

第一照射工序为实施钉扎曝光(即，临时固化)的工序的情况下的图像记录方法优选进一步包含后述的第二赋予工序及第二照射工序。

钉扎曝光(即，临时固化)后的油墨膜的反应率优选为10％～80％。

在此，油墨膜的反应率意指利用高效液相色谱法所求的油墨膜中的自由基聚合性单体的聚合率。

通过油墨膜的反应率为10％以上，赋予该油墨膜上的油墨(例如，后述的第二油墨)点的扩散不足受到抑制，其结果，最终所得的图像(例如，后述的多色图像)的颗粒性改善(即，图像的粗糙度降低)。

另外，通过油墨膜的反应率为80％以下，赋予该油墨膜上的油墨(例如，后述的第二油墨)扩散过度的情况受到抑制，且油墨点彼此的打滴干扰受到抑制，其结果，最终所得的图像的画质改善。

从更为改善最终所得的图像的颗粒性的观点出发，油墨膜的反应率优选为15％以上。

从更为改善最终所得的图像的画质的观点出发，油墨膜的反应率优选为75％以下，更优选为50％以下，优选为40％以下，更优选为30％以下，进一步优选为25％以下。

正式曝光(即，正式固化)后的油墨膜的反应率优选超过80％且100％以下，更优选85％～100％，进一步优选90％～100％。

在反应率超过80％的情况下，图像的密合性更为改善。

油墨膜的反应率通过以下方法求得。

准备被实施了直至活性能量射线对被记录介质上的油墨膜的照射结束的操作的被记录介质，从该被记录介质的油墨膜所存在的区域切取20mm×50mm大小的样片(以下，设为照射后样片)，将切取的照射后样片在10mL的THF(四氢呋喃)中浸渍24小时，获得油墨洗脱后的洗脱液。对于所得到的洗脱液，利用高效液相色谱法求出自由基聚合性单体的量(以下，设为“照射后单体量X1”)。

另外，除了对被记录介质上的油墨膜不照射活性能量射线以外，实施与上述相同的操作，求出自由基聚合性单体的量(以下，设为“未照射时单体量X1”)。

基于照射后单体量X1及未照射时单体量X1，通过下述式求出油墨的反应率(％)。

油墨的反应率(％)＝((未照射时单体量X1-照射后单体量X1)/未照射时单体量X1)×100

作为照射工序中的活性能量射线(即，用于钉扎曝光和/或正式曝光的活性能量射线。下同。)，优选为UV光(即，紫外光)，更优选为在385nm～410nm的波长区域具有最高照度的UV光。

作为UV光源(即，UV光的光源)，可使用照度及照射时间中的至少一者为可变的公知的UV光源。

作为UV光源，优选为LED(Light Emitting Diode)光源。

照射工序中的活性能量射线的照射可以在氧浓度为20体积％以下(更优选为低于20体积％，进一步优选为5体积％以下)的环境下进行。由此，氧导致的聚合抑制受到抑制，可获得与被记录介质的密合性及内部固化性更优异的图像。

作为氧浓度低于20体积％的环境下，惰性气体(例如，氮气、氩气，氦气)的存在下较为合适。

从更容易实现上述的油墨的反应率的观点出发，用于钉扎曝光的活性能量射线的照度优选为0.10W/cm～0.50W/cm，更优选为0.20W/cm～0.49W/cm，进一步优选为0.20W/cm～0.45W/cm。

从更容易实现上述的油墨的反应率的观点出发，用于钉扎曝光的活性能量射线的照射能量(以下，也称作“曝光量”)优选为2mJ/cm²～20mJ/cm²，更优选为4mJ/cm²～15mJ/cm²。

从更为改善被记录介质与图像的密合性的观点出发，用于正式曝光的活性能量射线的照度优选为1.0W/cm以上，更优选为2.0W/cm以上，进一步优选为4.0W/cm以上。

用于正式曝光的活性能量射线的照度的上限没有特别限制，上限例如为10W/cm。

从更为改善被记录介质与图像的密合性的观点出发，用于正式曝光的活性能量射线的照射能量(即，曝光量)优选为20mJ/cm²以上，更优选为80mJ/cm²以上。

用于正式曝光的活性能量射线的照射能量的上限没有特别限制，上限例如为240mJ/cm²。

<第二赋予工序>

本公开的图像记录方法可以包括第二赋予工序，即，向第一照射工序中的照射了活性能量射线后的油墨膜(以下，也称作“第一油墨膜”)上赋予第二油墨，获得相接于上述第一油墨膜的第二油墨膜。

在第二赋予工序中，优选从喷嘴面上设有防液膜的喷墨头喷出第二油墨，由此在第一油墨膜上赋予第二油墨而获得第二油墨膜。

由此，不仅第一油墨的喷吐性得以改善，第二油墨的喷吐性也得以改善。

作为第二赋予工序中可使用的、喷嘴面上设有防液膜的喷墨头，可使用与第一赋予工序中可使用的、喷嘴面上设有防液膜的喷墨头同样的喷墨头。

从第二油墨从第二赋予工序中可使用的设于喷嘴面的防液膜分离的分离性更优异的观点出发，第二赋予工序中可使用的设于喷嘴面的防液膜的表面上的20pL的第二油墨的滑落角(以下，也简称为“第二油墨的滑落角”)优选为低于60°，更优选为低于50°，进一步优选为40°以下，进一步优选为低于40°，进一步优选为低于30°。

第二油墨的滑落角也可与前述的油墨的滑落角的测定方法同样操作进行测定。

第二油墨优选为含有自由基聚合性单体及光聚合引发剂的活性能量射线固化型油墨，更优选为本公开的油墨。

第二赋予工序中赋予的第二油墨可以仅为一种，也可以为两种以上。

第一赋予工序中赋予的本公开的油墨(以下，也称作第一油墨)和第二油墨优选色相不同。

在第一油墨及第二油墨的色相不同的情况下，能够记录多色(例如双色)的图像。

在第二赋予工序中，第二油墨也可以在第一油墨膜上及第一油墨膜非形成区域上跨域赋予。

另外，在第二赋予工序中，第二油墨只要赋予在第一油墨膜的至少一部分上面即可，不一定必须赋予在第一油墨膜整体的上面。

作为第二油墨的赋予方法，与第一油墨的赋予方法相同，优选方式也相同。

根据包括第二赋予工序的方式的本公开的图像记录方法，能够记录多色图像。

<第二照射工序>

包括第二赋予工序的方式的本公开的图像记录方法可以进一步包括对第一油墨膜及第二油墨膜整体照射第二活性能量射线的第二照射工序。

第二照射工序

可以为对第一油墨膜及第二油墨膜整体实施钉扎曝光(即，临时固化)的工序，

也可以为对第一油墨膜及第二油墨膜整体实施正式曝光(即，正式固化)的工序，

还可以为对第一油墨膜及第二油墨膜整体依次实施钉扎曝光及正式曝光的工序。

第二活性能量射线及其照射条件的优选方式与第一照射工序中的活性能量射线及其照射条件的优选方式相同。

例如，第二照射工序中的钉扎曝光及正式曝光的优选照射条件与第一照射工序中的钉扎曝光及正式曝光的优选照射条件相同。

[实施例]

以下，示出本公开的实施例，但本公开不限定于以下的实施例。

以下，只要没有特别说明，则“份”及“％”为质量基准。

<颜料分散物的制备>

作为用于制备油墨的颜料分散物，分别制备

青色颜料分散物(以下，也称作“C颜料分散物”)、

品红色颜料分散物(以下，也称作“M颜料分散物”)、

黄色颜料分散物(以下，也称作“Y颜料分散物”)、

黑色颜料分散物(以下，也称作“K颜料分散物”)、以及

白色颜料分散物(以下，也称作“W颜料分散物”)。

详细而言，将各颜料分散物的组成中的各成分放入分散机电动搅拌磨机M50(EIGER公司制)，使用直径0.65mm的氧化锆珠，以圆周速度9m/s分散8小时，由此得到各颜料分散物。

-C颜料分散物的组成-

·C颜料(青色颜料)：IRGALITE BLUE GLVO(BASF日本公司制)：30质量份

·SR9003(沙多玛公司制；作为PO改性新戊二醇二丙烯酸酯的丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯)：60质量份

·SOLSPERSE 32000(路博润公司制；胺类树脂分散剂)：10质量份

-M颜料分散物的组成-

·M颜料(品红色颜料；CINQUASIA MAGENTA RT-355D(BASF日本公司制))：30质量份

·SR9003(沙多玛公司制)：60质量份

·SOLSPERSE 32000(路博润公司制)：10质量份

-Y颜料分散物的组成-

·Y颜料(黄色颜料)：NOVOPERM YELLOW H2G(科莱恩公司制)：30质量份

·SR9003(沙多玛公司制)：60质量份

·SOLSPERSE 32000(路博润公司制)：10质量份

-K颜料分散物的组成-

·K颜料(黑色颜料)：SPECIAL BLACK 250(BASF日本(株)制)：30质量份

·SR9003(沙多玛公司制)：60质量份

·SOLSPERSE 32000(路博润公司制)：10质量份

-W颜料分散物的组成-

·W颜料(白色颜料)：TIPAQUE CR60-2(石原产业(株)制)：30质量份

·SR9003(沙多玛公司制)：60质量份

·SOLSPERSE 32000(Lubrizol公司制)：10质量份

<油墨的制备>

将表1～表5所示的各成分混合，由此制备具有表1～表5所示的组成的各油墨(即，青色油墨、品红色油墨、黄色油墨、黑色油墨或白色油墨)。

<图像记录装置的准备>

准备图像记录装置(详细而言，为喷墨记录装置)，其具备：用于输送被记录介质的输送系统；从被记录介质的输送方向上游侧依次排列的、黑色油墨头、UV(Ultraviolet)光源、青色油墨头、UV光源、品红色油墨头、UV光源、黄色油墨头、UV光源、白色油墨头、及氮吹扫UV曝光机。输送系统设为单道方式的单张纸印刷机的输送系统。

黑色油墨头、青色油墨头、品红色油墨头、及黄色油墨头分别为柯尼卡美能达公司制的喷墨头“KM1800i”，该喷墨头为喷嘴面上设有防液膜的压电型喷墨头(详细而言，为线形头)。

从各喷墨头中的喷嘴，能够以1,200×1,200dpi的分辨率喷射1pL～60pL的多尺寸点。在此，dpi表示每2.54cm的点数。

各喷墨头上的防液膜为厚度1nm～10nm的全氟烷基醚膜。

上述喷墨记录装置的油墨供给系统由原料罐、供给管路、紧靠喷墨头之前的油墨供给罐、过滤器、及喷墨头构成。在本实施例的图像记录中，对上述油墨供给系统中的自油墨供给罐至喷墨头的部分进行隔热及加温。另外，在油墨供给罐及喷墨头的喷嘴附近分别设置温度传感器进行温度控制，以使喷嘴部分始终达到70℃±2℃。但是，仅在使用含有胶凝剂的油墨的实施例中进行温度控制，使喷嘴部分始终达到90℃±2℃。

在连接在各喷墨头上的原料罐中容纳有对应于该头的颜色的各油墨。

作为紧靠各喷墨头之后的各UV光源及氮吹扫UV曝光机中的UV光源，分别使用能够照射在385nm～410nm的波长区域具有最高照度的UV光的LED(Light Emitting Diode)灯((株)京瓷制，4cm宽，G4B，最大照度10W)。

这些各UV光源为能够变更UV光的照度及照射时间的UV光源。

在本实施例的图像记录中，调节被记录介质的输送速度，以在从各喷墨头喷出的油墨着落在被记录介质上0.1秒后，开始UV光对着落的油墨的照射。

〔实施例1～42、比较例1～3〕

使用各油墨、图像记录装置及被记录介质(OK TOP COAT纸(84.9g/m²，王子制纸公司制))，以上述图像记录方法为基准记录图像，并实施评价。

<图像记录>

使用上述的图像记录装置，向被记录介质上以实地状赋予油墨，以使网点面积率为100％，对所赋予的油墨以0.40W/cm²的照度照射UV光0.024秒(钉扎曝光)，接着，以5.0W/cm²的照度照射UV光0.024秒(正式曝光)，由此得到图像(详细而言，为实地图像)。

在此，钉扎曝光通过紧靠对应的喷墨头之后的UV光源在大气(氧浓度20％)气氛下实施。

正式曝光通过氮吹扫UV曝光机在氧浓度1％、氮浓度99％的气氛下实施。

<评价>

对于上述各油墨实施以下评价。

将结果示于表1～表5。

(油墨的喷吐性)

以1,200dpi的模式，从上述的图像记录装置中的喷墨头连续5分钟喷出油墨，并实施确认该操作中的喷吐不良(例如喷吐弯曲)的部位数的评价。

实施以上评价6次，基于所得到的结果，根据下述评价标准评价油墨的喷吐性。

在下述评价标准中，油墨的喷吐性最优异的级别为“5”。

-油墨的喷吐性的评价标准-

5：6次评价均无喷吐不良发生。

4：1次评价中仅发生一处喷吐不良，5次评价中无喷吐不良发生。

3：2次评价中分别仅发生一处喷吐不良，4次评价中无喷吐不良发生。

2：3次评价中分别仅发生一处喷吐不良，3次评价中无喷吐不良发生。

1：相当于下述中的至少一者：4次以上的评价中分别仅发生一处喷吐不良；以及1次以上的评价中分别发生两处以上的喷吐不良。

(油墨的分离性)

使用上述的图像记录装置中的喷墨头、上述的油墨及协和界面科学公司制的接触角仪“DMs-401”，评价油墨从设于喷墨头的喷嘴面的防液膜分离的分离性。

以使喷墨头的喷嘴面(即，防液膜表面)呈水平的方式配置喷墨头，将上述的油墨的20pL的液滴放在设于喷嘴面的防液膜表面上。

逐渐增大防液膜表面的倾斜角度，求出20pL的液滴滑落时的防液膜表面的倾斜角度作为油墨的滑落角。

基于所得到的油墨的滑落角，依照下述评价标准，评价油墨从设于喷墨头的喷嘴面的防液膜分离的分离性。

在下述评价标准中，油墨的分离性最优异的等级为“5”。

-油墨的分离性的评价标准-

5：滑落角为30°以下。

4：滑落角超过30°且为40°以下。

3：滑落角超过40°且为50°以下。

2：滑落角超过50°且为60°以下。

1：滑落角超过60°。

(油墨的固化性>

依照示于上述图像记录中的操作，在被记录介质上记录平均膜厚10μm的实地图像。

将A6尺寸的纸放在实地图像上，从纸的上方施加1kg/A6尺寸的负荷，将此状态在25℃下保持24小时。

经过24小时后，目测观察有无向纸转印。

在图像转印的情况下，测定纸的面积中转印于纸上的图像的面积的比例(％)。

基于以上的结果，依照下述评价标准，评价油墨的固化性。

在下述评价标准中，油墨的固化性最优异的等级为“5”。

-油墨的固化性的评价标准-

5：无转印。

4：转印于纸上的图像的面积为纸的面积的超过0％且25％以下。

3：转印于纸上的图像的面积为纸的面积的超过25％且50％以下。

2：转印于纸上的图像的面积为纸的面积的超过50％且75％以下。

1：转印于纸上的图像的面积为纸的面积的超过75％。

[表1]

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[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

-表1～表5的说明-

各成分一栏中的数值表示相对于油墨总量的含量(质量％)，空栏意指不含有相应成分。

自由基聚合性单体的简称的含义如下所示。

NVC…N-乙烯基己内酰胺。

SR506…沙多玛公司制SR506。异冰片基丙烯酸酯。

SR351…沙多玛公司制SR351。三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。

SR454…沙多玛公司制SR454。作为EO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的乙氧基化(3)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。

SR9003…沙多玛公司制SR9003。作为PO改性新戊二醇二丙烯酸酯的丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯。

DVE-3…三乙二醇二乙烯基醚(BASF公司制)。

阳离子聚合性单体、自由基聚合引发剂、自由基敏化剂、颜料分散树脂、有机鎓盐、及自由基阻聚剂的简称的含义如下所述。

CEL2021P…大赛璐公司制“Celloxide CEL2021P”。3’,4’-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯。

OXT-221…东亚合成公司制“OXT-221”。3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷。

TPO…IGM Resins B.V.公司制“Omnirad TPO”。2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。

ITX…2-异丙基噻吨酮。

SOLSPERSE 32000…Lubrizol公司制“SOLSPERSE 32000”(胺类树脂分散剂)。

CPI-110P…SANAPRO公司制“CPI-110P”(有机锍盐)。

Irgacure 290…BASF公司制“Irgacure 290”(有机锍盐)。

Omnicat 250…IGM Resins B.V.公司制“Omnicat 250”(有机碘鎓盐)。

Omnicat 440…IGM Resins B.V.公司制“Omnicat 440”(有机碘鎓盐)。

P1-1…作为有机鏻盐的前述化合物P1-1。

P2-1…作为有机鏻盐的前述化合物P2-1。

A1-1…作为有机铵盐的前述化合物A1-1。

A1-2…作为有机铵盐的前述化合物A1-2。

UV-12…Kromachem公司制“FLORSTAB UV12”。包含作为亚硝基铝化合物的三(N-亚硝基-N-苯基羟基胺)铝盐作为固体成分的组合物。

UV-22…BASF公司制“Irgastab UV-22”。包含作为醌类化合物的2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-(苯基亚甲基)-2,5-环己嗪-1-酮作为固体成分的组合物。

OH-TEMPO…4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(东京化成工业公司制)(硝酰基自由基化合物)。

MEHQ…4-甲氧基苯酚(东京化成工业公司制)(苯酚化合物)。

如表1～表5所示，在油墨含有自由基聚合性单体、自由基聚合引发剂、颜料、颜料分散树脂、有机鎓盐、及自由基阻聚剂、且自由基阻聚剂的含量相对于油墨的总量为0.05质量％～5.0质量％的实施例1～42中，油墨的分离性及油墨的喷吐性优异。在这些实施例1～42中，油墨的固化性也优异。

与此相对，在油墨不含有有机鎓盐的比较例1中，油墨的分离性及油墨的喷吐性下降。

在自由基阻聚剂的含量相对于油墨的总量低于0.05质量％的比较例2中，虽然油墨的分离性优异，但油墨的喷吐性下降。

在自由基阻聚剂的含量相对于油墨的总量超过5.0质量％的比较例3中，油墨的固化性下降。进而，在该比较例3中，油墨的分离性及油墨的喷吐性也下降。

实施例31～38中、自由基聚合性单体在油墨所含有的聚合性化合物的总量中所占的比例为80质量％以上的实施例31～37的油墨的喷吐性更为优异。

实施例8～10中、有机鎓盐的含量相对于油墨的总量为8.0质量％以下的实施例8的油墨的分离性更为优异。

实施例1～8中、有机鎓盐的含量相对于油墨的总量为0.05质量％～8.0质量％的实施例3～8的油墨的分离性更为优异。

实施例8～10中、含有质量比〔有机鎓盐/自由基阻聚剂〕为150以下的实施例8的油墨的分离性更为优异。

实施例5及实施例11～13中、自由基阻聚剂包含选自由亚硝基铝化合物、醌类化合物、及硝酰基自由基化合物组成的组中的至少一种的实施例5、11、及12的油墨的喷吐性更为优异。

实施例5及实施例24～30中、有机鎓盐的ClogP为4.0以上的实施例5及实施例24～29的油墨的分离性及油墨的喷吐性更为优异。

实施例5及实施例24～29中、有机鎓盐的ClogP为5.0以上的实施例5、24、25、及27～29的油墨的分离性及油墨的喷吐性更为优异。

在实施例1及2中、含有质量比〔有机鎓盐/颜料分散树脂〕为0.02以上的实施例2中，油墨的分离性及油墨的喷吐性更为优异。

〔实施例1B～42B、比较例1B～3B〕

作为实施例1B～42B及比较例1B～3B，将用作喷墨头的柯尼卡美能达公司制的喷墨头“KM1800i”变更为京瓷公司制的喷墨头“KJ4A-AA”，除此以外，进行与实施例1～42及比较例1～3同样的评价。

其结果，在实施例1B～42B及比较例1B～3B中，得到了与实施例1～42及比较例1～3同样的结果。

“KJ4A-AA”也与“KM1800i”同样，为喷嘴面上设有防液膜的压电型喷墨头(详细而言，为线形头)。

“KJ4A-AA”的防液膜为厚度1nm～10nm的全氟烷基醚膜。

〔实施例1C～42C、比较例1C～3C〕

作为实施例1C～42C及比较例1C～3C，将用作喷墨头的柯尼卡美能达公司制的喷墨头“KM1800i”变更为富士胶片公司制的喷墨头“Samba G3L”，除此以外，进行与实施例1～42及比较例1～3同样的评价。

其结果，在实施例1C～42C及比较例1C～3C中，得到了与实施例1～42及比较例1～3同样的结果。

“Samba G3L”也与“KM1800i”同样，为喷嘴面上设有防液膜的压电型喷墨头(详细而言，为线形头)。

“Samba G3L”的防液膜为厚度1nm～10nm的全氟烷基醚膜。

2020年3月26日申请的日本国专利申请2020-056585号的全部公开内容通过参考被引入本说明书。

关于本说明书中所记载的所有文献、专利申请、及技术规格，以与对各个文献、专利申请、及技术规格通过参考被引入的方式进行具体且单独记载的情况相同程度地，通过参考引入本说明书。

Claims (9)

1.一种活性能量射线固化型油墨，其含有自由基聚合性单体、自由基聚合引发剂、颜料、颜料分散树脂、有机鎓盐、及自由基阻聚剂，所述自由基阻聚剂的含量相对于活性能量射线固化型油墨的总量为0.05质量％～5.0质量％，

所述有机鎓盐的含量相对于所述自由基阻聚剂的含量的质量比为0.50～150，

所述有机鎓盐的ClogP为3.5以上。

2.根据权利要求1所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

所述自由基聚合性单体在所含有的聚合性化合物的总量中所占的比例为80质量％以上。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

所述有机鎓盐的含量相对于活性能量射线固化型油墨的总量为0.01质量％～8.0质量％。

4.根据权利要求1或权利要求2所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

所述有机鎓盐的含量相对于活性能量射线固化型油墨的总量为0.05质量％～8.0质量％。

5.根据权利要求1或权利要求2所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

所述自由基阻聚剂包含选自由亚硝基铝化合物、醌类化合物、及硝酰基自由基化合物组成的组中的至少一种。

6.根据权利要求1或权利要求2所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

所述有机鎓盐的ClogP为4.0以上。

7.根据权利要求1或权利要求2所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

所述有机鎓盐的含量相对于所述颜料分散树脂的含量的质量比为0.02以上。

8.一种图像记录方法，其包括：

通过从喷嘴面上设有防液膜的喷墨头中喷出权利要求1～权利要求7中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，向被记录介质上赋予所述活性能量射线固化型油墨而获得油墨膜的工序；以及

对所述油墨膜照射活性能量射线的照射工序。

9.根据权利要求8所述的图像记录方法，其中，

所述照射工序包括在氧浓度为5体积％以下的气氛下对所述油墨膜照射所述活性能量射线的工序。