CN117136220A - 电子射线固化用喷墨油墨、油墨组及图像记录方法 - Google Patents

电子射线固化用喷墨油墨、油墨组及图像记录方法 Download PDF

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CN117136220A CN202280026262.8A CN202280026262A CN117136220A CN 117136220 A CN117136220 A CN 117136220A CN 202280026262 A CN202280026262 A CN 202280026262A CN 117136220 A CN117136220 A CN 117136220A
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幕田俊之
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Abstract

本发明公开了一种电子射线固化用喷墨油墨、以及油墨组及图像记录方法,所述电子射线固化用喷墨油墨含有聚合引发剂(A)及聚合性化合物(B),聚合引发剂(A)包含分子量500以上的夺氢型聚合引发剂,聚合引发剂(A)的含量相对于电子射线固化用喷墨油墨的总量超过0质量%且为2质量%以下。

Description

电子射线固化用喷墨油墨、油墨组及图像记录方法
技术领域
本公开涉及一种电子射线固化用喷墨油墨、油墨组及图像记录方法。
背景技术
作为图像记录方法的一种,已知有在基材上赋予油墨、并通过对所赋予的油墨照射紫外线等活性能量射线使油墨固化而获得图像的图像记录方法。
近年来,人们正在研究将用于照射的活性能量射线由紫外线替换为电子射线。
例如,在专利文献1中,作为能够获得对基材的密合性优异、并且残存单体量少的固化膜的固化膜形成方法,公开了一种如下的固化膜形成方法,其包括在记录介质上赋予包含聚合性化合物的固化性组合物的组合物赋予工序、以及对上述固化性组合物照射两种以上的活性能量射线的照射工序,作为上述照射工序中的活性能量射线,至少使用加速电压为130kV以下的电子射线,在上述照射工序中,照射上述电子射线以达到吸收剂量20~75kGy。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2018-86726号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
对在基材上赋予油墨并使所赋予的油墨固化而获得图像的图像记录方法,有时要求所记录的图像中的画质(即,线条质量)优异,并且抑制所记录的图像中的迁移(即,油墨中所含的成分从所记录的图像上洗脱的现象)。
本发明的一实施方式要解决的课题在于,提供一种能够记录画质优异的图像、并且能够抑制所记录的图像中的迁移的电子射线固化用喷墨油墨、油墨组及图像记录方法。
用于解决技术课题的手段
本公开包括以下的方案。
<1>一种电子射线固化用喷墨油墨,其中,
其含有聚合引发剂(A)及聚合性化合物(B),
聚合引发剂(A)包含分子量500以上的夺氢型聚合引发剂,
聚合引发剂(A)的含量相对于电子射线固化用喷墨油墨的总量超过0质量%且为2质量%以下。
<2>根据<1>所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
分子量500以上的夺氢型聚合引发剂的含量相对于电子射线固化用喷墨油墨的总量为0.1质量%~2质量%。
<3>根据<1>或<2>所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
分子量500以上的夺氢型聚合引发剂为噻吨酮化合物及二苯甲酮化合物中的至少一者。
<4>根据<1>~<3>中任一项所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
不包含分子量500以上的夺氢型聚合引发剂以外的聚合引发剂,或
分子量500以上的夺氢型聚合引发剂以外的聚合引发剂的含量相对于电子射线固化用喷墨油墨的总量为0.1质量%以下。
<5>根据<1>~<4>中任一项所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
分子量500以上的夺氢型聚合引发剂包含分子量1000以上的夺氢型聚合引发剂。
<6>根据<1>~<5>中任一项所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
进一步含有分子量500以上的胺。
<7>根据<6>所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
分子量500以上的胺的含量相对于电子射线固化用喷墨油墨的总量为0.1质量%~2质量%。
<8>根据<6>或<7>所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
分子量500以上的胺包含分子量1000以上的胺。
<9>根据<1>~<8>中任一项所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
聚合性化合物(B)包含单官能的聚合性化合物及多官能的聚合性化合物,
单官能的聚合性化合物相对于多官能的聚合性化合物的含有质量比为0.4~2.3。
<10>根据<1>~<9>中任一项所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
进一步含有硅酮类表面活性剂。
<11>根据<10>所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
硅酮类表面活性剂的含量相对于电子射线固化用喷墨油墨的总量为1质量%~5质量%。
<12>根据<1>~<11>中任一项所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
进一步包含颜料(C)。
<13>一种油墨组,其包含两种以上的<12>所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
在两种以上的电子射线固化用喷墨油墨之间,颜料(C)的色相不同。
<14>根据<13>所述的油墨组,其中,
两种以上的电子射线固化用喷墨油墨各自含有硅酮类表面活性剂,硅酮类表面活性剂的含量为1质量%~5质量%。
<15>一种油墨组,其中,包含:
作为含有白色颜料作为颜料(C)的<12>所述的电子射线固化用喷墨油墨的白色油墨;以及
含有白色以外的色相的颜料的着色油墨,
着色油墨不包含聚合引发剂,或聚合引发剂的含量相对于着色油墨的总量为0.1质量%以下。
<16>一种图像记录方法,其使用<1>~<12>中任一项所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,所述图像记录方法包括:
油墨赋予工序,在基材上赋予电子射线固化用喷墨油墨;以及
电子射线照射工序,对基材上所赋予的电子射线固化用喷墨油墨照射电子射线。
<17>根据<16>所述的图像记录方法,其中,
油墨赋予工序包括将电子射线固化用喷墨油墨赋予到基材上和对基材上所赋予的电子射线固化用喷墨油墨照射包含波长300nm~波长395nm的射线的紫外线X,
在电子射线照射工序中,对经紫外线X照射后的电子射线固化用喷墨油墨照射电子射线。
<18>一种图像记录方法,其使用<13>或<14>所述的油墨组,其中,所述图像记录方法包括:
油墨赋予工序,在基材上依次赋予两种以上的电子射线固化用喷墨油墨;以及
电子射线照射工序,对基材上所赋予的两种以上的电子射线固化用喷墨油墨照射电子射线。
<19>根据<18>所述的图像记录方法,其中,
油墨赋予工序对两种以上的电子射线固化用喷墨油墨的每一种依次进行以下操作:在基材上赋予两种以上的电子射线固化用喷墨油墨中的一种,对所赋予的一种照射包含波长300nm~波长395nm的射线的紫外线X。
<20>根据<18>或<19>所述的图像记录方法,其中,
油墨组包含:
作为含有白色颜料作为颜料(C)的电子射线固化用喷墨油墨的白色油墨;以及
作为含有白色以外的色相的颜料作为颜料(C)的电子射线固化用喷墨油墨的着色油墨,
在油墨赋予工序中,依次赋予白色油墨及着色油墨,从白色油墨赋予500μs后的白色油墨的动态表面张力γ中减去着色油墨赋予500μs后的着色油墨的动态表面张力γ后的值超过1mN/m。
<21>根据<18>~<20>中任一项所述的图像记录方法,其中,
油墨组包含:
作为含有白色颜料作为颜料(C)的电子射线固化用喷墨油墨的白色油墨;以及
作为含有白色以外的色相的颜料作为颜料(C)的电子射线固化用喷墨油墨的两种以上的着色油墨,
在油墨赋予工序中,赋予白色油墨,接着依次赋予两种以上的着色油墨,
在将n设为2以上的整数的情况下,从第n次赋予的着色油墨赋予500μs后的动态表面张力γ(n)中减去第n+1次赋予的着色油墨赋予500μs后的动态表面张力γ(n+1)后的值的绝对值为1mN/m以下。
<22>一种图像记录方法,其使用<15>所述的油墨组,其中,所述图像记录方法包括:
油墨赋予工序,在基材上依次赋予白色油墨及着色油墨;以及
电子射线照射工序,在赋予了基材上所赋予的白色油墨之后,照射包含波长300nm~波长395nm的射线的紫外线X,在进一步赋予了着色油墨之后,照射电子射线。
发明效果
根据本发明的一实施方式,提供一种能够记录画质优异的图像、并且能够抑制所记录的图像中的迁移的电子射线固化用喷墨油墨、油墨组及图像记录方法。
具体实施方式
在本公开中,使用“~”表示的数值范围意指包括“~”前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。
在本公开中,在组合物中存在多个相当于各成分的物质的情况下,只要没有特别说明,组合物中的各成分的量意指组合物中存在的上述多个物质的合计量。
在本公开中分段记载的数值范围中,在某一数值范围中记载的上限值或下限值可以替换为其他分段记载的数值范围的上限值或下限值,另外,也可以替换为实施例中所示的值。
在本公开中,“工序”这一术语不仅包括独立的工序,即使为不能与其他工序明确区分的情况,只要实现工序预期的目的,则也包括在本术语中。
在本公开中,优选方案的组合是更优选方案。
在本公开中,“(甲基)丙烯酸酯”是包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯两者的概念,“(甲基)丙烯酰基”是包含丙烯酰基及甲基丙烯酰基两者的概念,“(甲基)丙烯酸”是包含丙烯酸及甲基丙烯酸两者的概念。
在本公开中,“图像”意指使用油墨形成的膜全体,“图像记录”意指图像(即,膜)的形成。
另外,本公开中的“图像”的概念中也包括实地图像(solid image)。
〔电子射线固化用喷墨油墨〕
本公开的电子射线固化用喷墨油墨(以下,也简称为“油墨”)含有聚合引发剂(A)及聚合性化合物(B),
聚合引发剂(A)包含分子量500以上的夺氢型聚合引发剂,
聚合引发剂(A)的含量相对于油墨的总量超过0质量%且为2质量%以下。
根据本公开的油墨,能够记录画质优异的图像,并且能够抑制所记录的图像中的迁移。
起到上述效果的原因可认为如下。
可认为,本公开的油墨包含分子量500以上的夺氢型聚合引发剂作为聚合引发剂。由此,在图像中,聚合引发剂的分解物等低分子量成分的生成被抑制,其结果,迁移(即,油墨中所含的成分从所记录的图像上洗脱的现象)受到抑制。
另外,可认为,在本公开的油墨中,聚合引发剂(A)的含量(即,油墨中所含有的聚合引发剂的总含量)相对于油墨的总量限制为2质量%以下。由此,油墨的粘度上升受到抑制,并且油墨的粘度上升导致的喷吐性(详细而言,自喷墨头的喷吐性。下同)下降受到抑制。其结果,由油墨所记录的图像的画质(即,线条质量)优异。
从起到上述效果(特别是抑制迁移)的情况考虑,本公开的油墨特别适合例如面向食品包装材料的图像记录。能够更为抑制迁移的优点在可抑制图像的臭味方面是有利的。
其中,本公开的油墨的用途并不限定于面向食品包装材料的图像记录。
以下,对本公开的油墨中可含有的各成分进行说明。
<聚合引发剂(A)>
本公开的油墨含有聚合引发剂(A)。
聚合引发剂(A)的含量相对于油墨的总量超过0质量%且为2质量%以下。
在此,聚合引发剂(A)意指油墨中可含有的所有的聚合引发剂,聚合引发剂(A)的含量意指油墨中可含有的所有的聚合引发剂的总含量。
通过聚合引发剂(A)的含量超过0质量%,可确保油墨相对于电子射线照射的固化性(即,聚合性化合物(B)的聚合性)。在通过照射电子射线使油墨固化的情况下,与通过照射紫外线使油墨固化的情况相比,聚合引发剂(A)的含量较少即可。从更为改善油墨相对于电子射线照射的固化性的观点出发,聚合引发剂(A)的含量优选为0.1质量%以上,更优选为0.3质量%,进一步优选为0.6质量%以上。
另一方面,通过聚合引发剂(A)的含量为2质量%以下,迁移受到抑制。从更为抑制迁移的观点出发,聚合引发剂(A)的含量优选为1.5质量%以下。
作为聚合引发剂(A)的含量的优选范围的一例,可举出0.1质量%~2质量%。
聚合引发剂(A)包含分子量500以上的夺氢型聚合引发剂。
在分子量500以上的夺氢型聚合引发剂中,分子量为500以上有助于迁移抑制效果。
在分子量500以上的夺氢型聚合引发剂中,其为夺氢型有助于相对于电子射线照射的固化性。
分子量500以上的夺氢型聚合引发剂的含量相对于油墨的总量的优选范围与聚合引发剂(A)的含量相对于油墨的总量的优选范围相同。
其中,油墨中的聚合引发剂(A)可以仅由分子量500以上的夺氢型聚合引发剂组成,也可以包含分子量500以上的夺氢型聚合引发剂和其他聚合引发剂。
因而,分子量500以上的夺氢型聚合引发剂的含量相对于油墨的总量(质量%)无需为与聚合引发剂(A)的含量相对于油墨的总量(质量%)相同的值。
作为分子量500以上的夺氢型聚合引发剂的含量的优选范围的一例,可举出0.1质量%~2质量%。
分子量500以上的夺氢型聚合引发剂在聚合引发剂(A)中所占的比例优选为50质量%~100质量%,更优选为60质量%~100质量%,进一步优选为80质量%~100质量%。
分子量500以上的夺氢型聚合引发剂在聚合引发剂(A)中所占的比例可以为100质量%。即,聚合引发剂(A)可以不包含除分子量500以上的夺氢型聚合引发剂以外的聚合引发剂。
除分子量500以上的夺氢型聚合引发剂以外的聚合引发剂的含量相对于油墨的总量优选为0.1质量%以下。
分子量500以上的夺氢型聚合引发剂的分子量优选为700以上,更优选为800以上,进一步优选为1000以上。
分子量500以上的夺氢型聚合引发剂的分子量的上限优选为5000,更优选为4000,进一步优选为3000。
分子量500以上的夺氢型聚合引发剂优选包含分子量1000以上的夺氢型聚合引发剂。
在该情况下,可以并用分子量1000以上的夺氢型聚合引发剂和分子量500以上且低于100的夺氢型聚合引发剂。
分子量1000以上的夺氢型聚合引发剂在分子量500以上的夺氢型聚合引发剂中所占的比例优选为50质量%~100质量%,更优选为60质量%~100质量%,进一步优选为80质量%~100质量%。
作为分子量500以上的夺氢型聚合引发剂,优选为噻吨酮化合物及二苯甲酮化合物中的至少一者。
作为用作分子量500以上的夺氢型聚合引发剂的噻吨酮化合物,可举出下述式(S1)表示的化合物。
作为用作分子量500以上的夺氢型聚合引发剂的二苯甲酮化合物,可举出下述式(S2)表示的化合物。
[化学式1]
式(S1)及式(S2)中,R1、R2、R3及R4分别独立地表示碳原子数1~5的烷基或卤素原子,x及y分别独立地表示2~4的整数,j及m分别独立地表示0~4的整数,k及n分别独立地表示0~3的整数,当j、k、m及n为2以上的整数时,存在多个的R1、R2、R3及R4可以分别相同,也可以不同,X1表示至少包含烃链、醚键、酯键中的任一个的x价的连接基团,X2表示至少包含烃链、醚键、酯键中的任一个的y价的连接基团。
作为式(S1)表示的化合物的优选方案及具体例,可参照日本特开2014-162828号公报的段落0035~0053的记载。
作为式(S1)表示的化合物,也可使用市售的化合物。具体而言,可例示:
Lambson公司制的Speedcure(注册商标)7010(1,3-di({α-[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl]oxy}acetylpoly[oxy(1-methylethylene)]oxy)-2,2-bis({α-[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl]oxy}acetylpoly[oxy(1-methylethylene)]oxymethyl)propane,CAS No.1003567-83-6);
IGM Resins B.V.公司制的OMNIPOL(注册商标)TX(Polybutyleneglycol bis(9-oxo-9H-thioxanthenyloxy)acetate,CAS No.813452-37-8);
RanA.G.公司制的Genopo TX-2;等。
作为式(S2)表示的化合物的优选方案及具体例,可参照日本特开2014-162828号公报的段落0054~0075的记载。
作为式(S2)表示的化合物,也可使用市售的化合物。
具体而言,可例示IGM Resins B.V.公司制的OMNIPOL BP(Polybutyleneglycolbis(4-benzoylphenoxy)acetate,CAS No.515136-48-8)。
<聚合性化合物(B)>
本公开的油墨含有聚合性化合物(B)。
在此,聚合性化合物(B)意指油墨中可含有的所有的聚合性化合物,可以为一种聚合性化合物,也可以为两种以上的聚合性化合物。
作为聚合性化合物,只要为包含聚合性基团的化合物,则没有特别限制。
作为聚合性基团,优选烯键式不饱和基团。
作为烯键式不饱和基团,优选(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基或苯乙烯基,更优选(甲基)丙烯酰基或乙烯基。
聚合性化合物的分子量没有特别限制,优选为5000以下,更优选为2000以下,进一步优选为1500以下,进一步优选为1000以下。
聚合性化合物的分子量的下限例如为58(甲基乙烯基醚的分子量)。
聚合性化合物(B)可以为单官能的聚合性化合物(即,仅包含一个聚合性基团的化合物),也可以为多官能的聚合性化合物(即,包含两个以上聚合性基团的化合物),还可以为单官能的聚合性化合物及多官能的聚合性化合物两者。
作为多官能的聚合性化合物,从油墨的粘度降低及喷吐性改善的观点出发,优选二官能的聚合性化合物(即,包含两个聚合性基团的化合物)或三官能的聚合性化合物(即,包含三个聚合性基团的化合物),更优选二官能的聚合性化合物。
聚合性化合物(B)优选包含单官能的聚合性化合物及二官能的聚合性化合物中的至少一者,更优选包含单官能的聚合性化合物及二官能的聚合性化合物两者。
在聚合性化合物(B)包含单官能的聚合性化合物及二官能的聚合性化合物中的至少一者的情况下,单官能的聚合性化合物及二官能的聚合性化合物的合计在油墨的总量中所占的比例优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为80质量%以上。
在本公开的油墨中,聚合性化合物(B)优选包含单官能的聚合性化合物及多官能的聚合性化合物(优选为二官能的聚合性化合物)。
在该情况下,单官能的聚合性化合物相对于多官能的聚合性化合物的含有质量比(以下,也称作“单官能/多官能比”或“单官能/多官能”)优选为0.2~2.5,优选为0.4~2.3。
在单官能/多官能比为0.2以上的情况下,图像的画质和/或密合性更为改善。
在单官能/多官能比为2.5以下的情况下,迁移更为受到抑制。
以下,示出聚合性化合物(B)的具体例,但聚合性化合物(B)并不限定于以下的具体例。
-单官能的聚合性化合物-
作为单官能的聚合性化合物,可举出例如单官能(甲基)丙烯酸酯、单官能(甲基)丙烯酰胺、单官能芳香族乙烯基化合物、单官能乙烯基醚、单官能N-乙烯基化合物等。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯,可举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、4-正丁基环己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、2-乙基己基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸4-溴丁酯、(甲基)丙烯酸氰基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸丁氧基甲酯、3-甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、2,2,2-四氟乙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,2H,2H-全氟癸基(甲基)丙烯酸酯、4-丁基苯基(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、2,4,5-四甲基苯基(甲基)丙烯酸酯、4-氯苯基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基甲基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、环三羟甲基丙烷缩甲醛(甲基)丙烯酸酯、苯基缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、三甲氧基甲硅烷基丙基(甲基)丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙基(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、2-甲基丙烯酰基氧基乙基琥珀酸、2-甲基丙烯酰基氧基六氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰基氧基乙基-2-羟丙基邻苯二甲酸酯、丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、全氟辛基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性(以下,称作EO改性)苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性(以下,称作PO改性)壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性-2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烷基(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
作为单官能(甲基)丙烯酰胺,可举出例如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉等。
作为单官能芳香族乙烯基化合物,可举出例如苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、异丙基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲酯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、3-丙基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、3-丁基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、3-己基苯乙烯、4-己基苯乙烯、3-辛基苯乙烯、4-辛基苯乙烯、3-(2-乙基己基)苯乙烯、4-(2-乙基己基)苯乙烯、烯丙基苯乙烯、异丙烯基苯乙烯、丁烯基苯乙烯、辛烯基苯乙烯、4-叔丁氧基羰基苯乙烯、4-叔丁氧基苯乙烯等。
作为单官能乙烯基醚,可举出例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、正壬基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、环己基甲基乙烯基醚、4-甲基环己基甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、二环戊烯基乙烯基醚、2-二环戊烯氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、丁氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙氧基乙基乙烯基醚、甲氧基聚乙二醇乙烯基醚、四氢糠基乙烯基醚、2-羟乙基乙烯基醚、2-羟丙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、4-羟基甲基环己基甲基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、聚乙二醇乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、氯丁基乙烯基醚、氯乙氧基乙基乙烯基醚、苯基乙基乙烯基醚、苯氧基聚乙二醇乙烯基醚等。
作为单官能N-乙烯基化合物,可举出N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基噁唑烷酮、N-乙烯基-5-甲基噁唑烷酮等。
单官能的聚合性化合物优选包含单官能(甲基)丙烯酸酯及单官能N-乙烯基化合物中的至少一者,更优选包含包含脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯及单官能N-乙烯基化合物中的至少一者。
作为包含脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯,优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯或(甲基)丙烯酸金刚烷酯,更优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯。
单官能(甲基)丙烯酸酯(优选为包含脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯)及单官能N-乙烯基化合物的合计在单官能的聚合性化合物中所占的比例优选为50质量%~100质量%,更优选为60质量%~100质量%,进一步优选为80质量%~100质量%。
单官能N-乙烯基化合物在单官能的聚合性化合物中所占的比例优选为20质量%以上,更优选为30质量%以上,进一步优选为50质量%以上。
-二官能的聚合性化合物-
作为二官能的聚合性化合物,可举出例如二官能(甲基)丙烯酸酯、二官能乙烯基醚、包含乙烯基醚基和(甲基)丙烯酰基的二官能单体等。
作为二官能(甲基)丙烯酸酯,可举出例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、庚二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性己二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO改性己二醇二(甲基)丙烯酸酯、辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作为二官能乙烯基醚,可举出例如1,4-丁二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚、双酚A环氧烷烃二乙烯基醚、双酚F环氧烷烃二乙烯基醚等。
作为包含乙烯基醚基和(甲基)丙烯酰基的二官能的聚合性化合物,可举出(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯。
-三官能以上的聚合性化合物-
作为三官能以上的聚合性化合物,可举出例如三官能以上的(甲基)丙烯酸酯、三官能以上的乙烯基醚等。
作为三官能以上的(甲基)丙烯酸酯,可举出例如三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰基氧基乙氧基三羟甲基丙烷、甘油聚缩水甘油基醚聚(甲基)丙烯酸酯、三羟(2-丙烯酰基氧基乙基)异氰脲酸酯等。
作为三官能以上的乙烯基醚,可举出例如三羟甲基乙烷三乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、二-三羟甲基丙烷四乙烯基醚、甘油三乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、二季戊四醇五乙烯基醚、二季戊四醇六乙烯基醚、EO改性三羟甲基丙烷三乙烯基醚、PO改性三羟甲基丙烷三乙烯基醚、EO改性二-三羟甲基丙烷四乙烯基醚、PO改性二-三羟甲基丙烷四乙烯基醚、EO改性季戊四醇四乙烯基醚、PO改性季戊四醇四乙烯基醚、EO改性二季戊四醇六乙烯基醚、PO改性二季戊四醇六乙烯基醚等。
-尿烷(甲基)丙烯酸酯-
作为上述二官能的聚合性化合物及三官能以上的聚合性化合物,还可举出尿烷(甲基)丙烯酸酯。
作为尿烷(甲基)丙烯酸酯,可举出作为二官能异氰酸酯化合物与含羟基(甲基)丙烯酸酯的反应物的尿烷(甲基)丙烯酸酯。
作为二官能异氰酸酯化合物,可举出例如:
亚甲基二异氰酸酯、二亚甲基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二丙基醚二异氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二异氰酸酯、3-甲氧基己烷二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基戊烷二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、3-丁氧基己烷二异氰酸酯、1,4-丁二醇二丙基醚二异氰酸酯、硫代二己基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯;
间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二甲基苯二异氰酸酯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、1,4-萘二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,6-萘二异氰酸酯、2,7-萘二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯、对二甲苯二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯;
氢化苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯;等。
作为含羟基(甲基)丙烯酸酯,可举出例如:(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、苯基缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(甲基)三丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。
-(甲基)丙烯酸环氧酯-
作为上述的二官能的聚合性化合物及三官能以上的聚合性化合物,还可举出(甲基)丙烯酸环氧酯。
在此,(甲基)丙烯酸环氧酯意指(甲基)丙烯酸中的羧基与包含两个或三个环氧基的环氧基化合物中的两个或三个环氧基反应而生成的反应产物。
因而,(甲基)丙烯酸环氧酯的结构中不包含环氧基。在这一点上,(甲基)丙烯酸环氧酯与前述的作为阳离子聚合性单体的例子的环氧基化合物不同。
作为(甲基)丙烯酸环氧酯,可举出(甲基)丙烯酸与环氧基树脂的反应物。
作为环氧基树脂,可举出例如双酚A型环氧基树脂、甲酚酚醛型环氧基树脂等。
<颜料(C)>
本公开的油墨也可以含有颜料(C)。即,本公开的油墨也可以为不含有颜料(C)的透明油墨。
在此,颜料(C)意指油墨中可含有的所有的颜料,可以为一种颜料,也可以为两种以上的颜料。
颜料可作为颜料分散液包含在油墨中。
颜料分散液是通过使用分散剂使颜料分散在液体状介质中所得的液体,至少包含颜料、分散剂及液体状介质。
此外,在使用自分散性颜料作为颜料的情况下,也可以不使油墨中含有分散剂。
作为液体状介质,可举出例如有机溶剂。
另外,液体状介质也可以为油墨中含有的上述聚合性化合物。
颜料可以为通常市售的有机颜料及无机颜料中的任一种。
另外,颜料也可以为具有红外线吸收性的隐形颜料。
颜料(C)的含量(即,油墨中含有的颜料的总含量)相对于油墨的总量优选为1质量%~20质量%,更优选为2质量%~10质量%。
<分散剂>
本公开的油墨可以含有至少一种用于使颜料(C)分散的分散剂。
作为分散剂,可使用通常公知的物质。从分散稳定性的观点出发,分散剂优选为具有亲水性的结构和疎水性的结构两者的化合物。
作为分散剂,可举出例如高级脂肪酸盐、烷基硫酸盐、烷基酯硫酸盐、烷基磺酸盐、磺基琥珀酸盐、萘磺酸盐、烷基磷酸盐、聚氧亚烷基烷基醚磷酸盐、聚氧亚烷基烷基苯基醚、聚氧乙烯聚氧基丙二醇、甘油脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、氧化胺等分子量低于1000的低分子量分散剂。
另外,作为分散剂,可举出通过使亲水性单体和疎水性单体共聚所得的分子量1000以上的高分子量分散剂。从分散稳定性的观点出发,亲水性单体优选为含离解基团单体,优选为具有离解基团和烯键式不饱和键的含离解基团单体。作为含离解基团单体,可举出例如含羧基单体、含磺酸基单体及含磷酸基单体。从分散稳定性的观点出发,疎水性单体优选为具有芳香族基和烯键式不饱和键的含芳香族基单体、或具有脂肪族烃基和烯键式不饱和键的含脂肪族烃基单体。聚合物可以为无规共聚物及嵌段共聚物中的任意一种。
分散剂可以为市售品。作为市售品,可举出例如:
DISPERBYK-101、DISPERBYK-102、DISPERBYK-103、DISPERBYK-106、DISPERBYK-110、DISPERBYK-111、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-166、DISPERBYK-167、DISPERBYK-168、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-174、DISPERBYK-182(BYK化学公司制);及
SOLSPERSE3000、SOLSPERSE5000、SOLSPERSE9000、SOLSPERSE12000、SOLSPERSE13240、SOLSPERSE13940、SOLSPERSE17000、SOLSPERSE22000、SOLSPERSE24000、SOLSPERSE26000、SOLSPERSE28000、SOLSPERSE32000、SOLSPERSE36000、SOLSPERSE39000、SOLSPERSE41000、SOLSPERSE71000(Lubrizol公司制)。
作为用于分散颜料的分散装置,可使用公知的分散装置,可举出例如球磨机、砂磨机、珠磨机、辊磨机、喷磨机、涂料振荡器、磨碎机、超声波分散机及分散器。
在油墨中,从分散稳定性的观点出发,分散剂的含量相对于颜料的含量的比率(即,分散剂的含量/颜料的含量)按照质量基准计优选为0.05~1.0,更优选为0.1~0.8。
<分子量500以上的胺>
本公开的油墨优选进一步含有至少一种分子量500以上的胺。
由此,画质更为改善,迁移更为受到抑制。
在该情况下,分子量500以上的胺的含量优选相对于油墨的总量超过0质量%且为2质量%以下。
在分子量500以上的胺的含量为2质量%以下的情况下,迁移更为受到抑制。从更为抑制迁移的观点出发,分子量500以上的胺的含量优选为1.5质量%以下。
作为分子量500以上的胺的含量的优选范围的一例,可举出0.1质量%~2质量%。
分子量500以上的胺只要为包含氨基(即,包含无取代氨基及取代氨基中的至少一者)且分子量为500以上的化合物即可,其他没有特别限制。
作为分子量500以上的胺,可举出例如下述式(X)表示的化合物。
NR1R2R3…式(X)
〔式(X)中,R1、R2及R3分别独立地表示氢原子或取代基。其中,选择R1、R2及R3以使式(X)表示的化合物的分子量达到500以上。〕
式(X)中,优选R1、R2及R3中的两个以上为取代基,进一步优选R1、R2及R3三个均为取代基。
另外,R1、R2及R3包含(甲基)丙烯酰基氧基也是优选方案。
分子量500以上的胺虽然包含至少一个氨基,但从抑制粘度及迁移的观点出发,分子量500以上的胺优选包含一个~六个氨基,更优选包含一个~三个氨基,进一步优选包含一个或两个氨基。
另外,在分子量500以上的胺包含(甲基)丙烯酰基氧基的情况下,从反应性及粘度的观点出发,分子量500以上的胺优选包含一个~六个(甲基)丙烯酰基,更优选包含一个~四个(甲基)丙烯酰基,进一步优选包含一个或两个(甲基)丙烯酰基。
作为分子量500以上的胺,可以使用市售品。
作为分子量500以上的胺的市售品,可举出例如:
GENOMER5161、GENOMER5271、GENOMER5275、GENOMER5795(以上,RAHN公司);
CN371、CN373、CN383、CN384、CN386、CN501、CN550、CN551(以上,Sartomar公司);
EBECRYL7100、EBECRYL80、EBECRYL81、EBECRYL83、EBECRYL84、EBECRYLP115(以上,Daicel Cytec公司);
Laromer PO77F(LR8946)、Laromer LR8956、Laromer LR8996、Laromer PO94F(LR8894)(以上,BASF公司);
Photomer4771、Photomer4775、Photomer4967、Photomer5006、Photomer5096、Photomer5662、Photomer5930(以上,Cognis公司);
DoublecureEPD、DoublecureOPD、Doublecure115、Doublecure225、Doublecure645、PolyQ222、PolyQ226、PolyQ224、PolyQ101(以上,DoubleBondChemicals公司);
Omnipol ASA(IGM公司);等。
关于分子量500以上的胺,可参照例如日本特开2011-68783号公报的段落0072~0074、日本特开2015-160890号的段落0069~0070。
从更为抑制迁移的观点出发,分子量500以上的胺的分子量优选为700以上,更优选为800以上,进一步优选为1000以上。
分子量500以上的胺的分子量的上限优选为10000,更优选为7000,进一步优选为5000。
分子量500以上的胺优选包含分子量1000以上的胺。
在该情况下,也可以并用分子量1000以上的胺和分子量500以上且低于100的胺。
分子量1000以上的胺在分子量500以上的胺中所占的比例优选为50质量%~100质量%,更优选为60质量%~100质量%,进一步优选为80质量%~100质量%。
<硅酮类表面活性剂>
本公开的油墨优选进一步含有至少一种硅酮类表面活性剂。由此,图像的画质更为提高,并且迁移更为受到抑制。
在此,硅酮类表面活性剂是包含硅氧烷结构的表面活性剂。作为硅酮类表面活性剂,可举出例如BYKUV3500、3505、3510、3530、3570、3575、3576、3760、378、375、306、333、377、330、307、342、302、300、331、325、320、315N、326、322(以上由BYK公司制);TEGORad2100、2200、2250、2300、2500、2600、2700、2010;TEGOGlide100、110、130、406、410、411、415、420、432、435、440、450、482、A115、B1484、ZG400;及TEGOFlow300、370、425、ATF2、ZFS460(以上由赢创公司制)。
硅酮类表面活性剂的含量相对于油墨的总量优选为0.1质量%以上,更优选为0.3质量%以上,进一步优选为1质量%以上。
硅酮类表面活性剂的含量的上限相对于油墨的总量优选为10质量%,更优选为5质量%。
<其他表面活性剂>
本公开的油墨也可以进一步含有至少一种除硅酮类表面活性剂以外的其他表面活性剂。
其他表面活性剂的种类不受特别限定,可以为阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、及非离子性表面活性剂中的任一种。
另外,作为其他表面活性剂,可举出例如丙烯酸类表面活性剂、氟类表面活性剂等。
丙烯酸类表面活性剂是包含来自丙烯酸类单体的结构的表面活性剂。作为丙烯酸类表面活性剂,可举出例如BYK361N、BYK350、BYK356、及BYK-UV3535(以上为BYK公司制)。
氟类表面活性剂是包含全氟烷基的表面活性剂。作为氟类表面活性剂,可举出例如MEGAFAC F-114、F-251、F-253、F-281、F-410、F-477、F-510、F-551、F-552、F-553、F-554、F-555、F-556、F-557、F-558、F-559、F-560、F-561、F-562、F-563、F-565、F-568、F-569、F-570、F-572、F-574、F-575、F-576、R-40、R-40-LM、R-41、R-94、RS-56、RS-72-K、RS-75、RS-76-E、RS-76-NS、RS-78、RS-90及DS-21(以上由DIC公司制)。
<其他成分>
本公开的油墨还可以根据需要含有上述成分以外的其他成分。作为其他成分,可举出例如敏化剂、共敏化剂、阻聚剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、导电性盐、有机溶剂及碱性化合物。
<物性>
从在通过喷墨法赋予的情况下改善喷吐性的观点出发,油墨的pH优选为7~10,更优选为7.5~9.5。pH使用pH计在25℃下测定,例如,使用东亚DKK公司制的pH计(型号“HM-31”)测定。
油墨的粘度优选为0.5mPa·s~30mPa·s,更优选为2mPa·s~20mPa·s,优选为2mPa·s~15mPa·s,进一步优选为3mPa·s~10mPa·s。粘度使用粘度计在25℃下测定,例如,使用东机产业公司制的TV-22型粘度计测定。
油墨的表面张力优选为60mN/m以下,更优选为20mN/m~50mN/m,进一步优选为25mN/m~45mN/m。表面张力使用表面张力计在25℃下测定,例如,使用协和界面科学公司制的自动表面张力计(产品名“CBVP-Z”)通过平板法测定。
〔油墨组〕
(第一方案)
作为第一方案,本公开的油墨组优选为包含两种以上前述的本公开的油墨的油墨组。
本公开的油墨组的第一方案由于包含本公开的油墨,因此起到与本公开的油墨所产生的效果相同的效果(即,能够记录画质优异的图像并且能够抑制所记录的图像中的迁移这样的效果)。
作为包含两种以上本公开的油墨的油墨组,可举出:不包含颜料(C)的本公开的油墨与一种以上包含颜料(C)的本公开的油墨的组合;两种以上包含颜料(C)的本公开的油墨的组合。
特别是,根据含有两种以上包含颜料(C)的本公开的油墨的本公开的油墨组,通过两种以上的油墨,能够记录画质优异且迁移受到抑制的多元色的图像。
在含有两种以上包含颜料(C)的本公开的油墨的本公开的油墨组中,优选在上述两种以上的本公开的油墨之间,颜料(C)的色相不同。
即,在本公开的油墨组中,优选在上述两种以上的本公开的油墨之间,色相不同。
本公开的油墨组中所含的两种以上的油墨优选包含选自由以下油墨组成的组中的两种以上:
白色油墨(例如,包含白色颜料作为颜料(C)的白色油墨)、黑色油墨(例如,包含黑色颜料作为颜料(C)的黑色油墨、包含青色颜料、品红色颜料及黄色颜料的组合作为颜料(C)的复合黑色油墨等)、
青色油墨(例如,包含青色颜料作为颜料(C)的青色油墨)、
品红色油墨(例如,包含品红色颜料作为颜料(C)的品红色油墨)、及黄色油墨(例如,包含黄色颜料作为颜料(C)的黄色油墨)。
该情况下的油墨组也可以根据需要进一步包含其他颜色的油墨。
从所记录的多元色的图像中的改善画质(即,线条质量)及抑制颜色溢出的观点出发,本公开的油墨组中的两种以上的油墨优选分别含有硅酮类表面活性剂。
在该情况下,硅酮类表面活性剂的含量相对于各油墨的总量的优选范围如前所述(例如,相对于油墨的总量为1质量%~5质量%)。
本公开的油墨组可以含有至少一种除两种以上的本公开的油墨以外的其他液体。
作为其他液体,可举出本公开的油墨以外的油墨、底涂液、上涂液、维护液等。
(第二方案)
作为第二方案,本公开的油墨组包含前述的本公开的油墨和含有颜料的着色油墨,着色油墨优选不包含聚合引发剂,或聚合引发剂的含量相对于着色油墨的总量为0.1质量%以下。
本公开的油墨组包含作为含有白色颜料作为颜料(C)的前述的本公开的油墨的白色油墨以及含有白色以外的色相的颜料的着色油墨,着色油墨优选不包含聚合引发剂,或聚合引发剂的含量相对于着色油墨的总量为0.1质量%以下。
本公开的油墨组的第二方案由于包含本公开的油墨,因此起到与本公开的油墨所产生的效果相同的效果(即,能够记录画质优异的图像并且能够抑制所记录的图像中的迁移这样的效果)。
着色油墨优选包含白色以外的色相的颜料。作为白色以外的色相的颜料,可举出例如黑色颜料、青色颜料、品红色颜料及黄色颜料。
本公开的油墨组中所含的着色油墨可以为一种,也可以为两种以上。
着色油墨优选除颜料以外还包含聚合性化合物。着色油墨中所含的聚合性化合物的优选方案与本公开的油墨中所含的聚合性化合物(B)的优选方案相同。
着色油墨优选进一步包含硅酮类表面活性剂。着色油墨中所含的硅酮类表面活性剂的优选方案与本公开的油墨中所含的硅酮类表面活性剂的优选方案相同。
着色油墨优选不包含聚合引发剂,或聚合引发剂的含量相对于着色油墨的总量为0.1质量%以下。
着色油墨也可以根据需要含有除上述成分以外的其他的成分。作为其他成分,可举出例如敏化剂、共敏化剂、阻聚剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、导电性盐、有机溶剂及碱性化合物。
〔图像记录方法〕
本公开的图像记录方法是使用前述的本公开的油墨的图像记录方法,其中,包括:
油墨赋予工序,在基材上赋予本公开的油墨;以及
电子射线照射工序,对基材上所赋予的上述油墨照射电子射线。
在本公开的图像记录方法中,由于使用本公开的油墨,因此起到与本公开的油墨所产生的效果相同的效果(即,能够记录画质优异的图像并且能够抑制所记录的图像中的迁移这样的效果)。
<油墨赋予工序>
在油墨赋予工序中,通过喷墨法在基材上赋予上述油墨。
基材的种类不受特别限定,可举出例如纸、层压有塑料(例如,聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)的纸、金属板(例如,铝、锌、铜等金属的板)、塑料膜(例如,聚氯乙烯(PVC:Polyvinyl Chloride)树脂、二醋酸纤维素、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET:Polyethylene Terephthalate)、聚乙烯(PE:Polyethylene)、聚苯乙烯(PS:Polystyrene)、聚丙烯(PP:Polypropylene)、聚碳酸酯(PC:Polycarbonate)、聚乙烯醇缩醛、丙烯酸树脂等的膜)、层压或蒸镀有上述金属的纸、及层压或蒸镀有上述金属的塑料膜。
通过喷墨法赋予油墨的方式(以下,也称作喷墨记录方式)只要为可记录图像的方式,则不受特别限定,可使用公知的方式。作为喷墨记录方式,可举出例如利用静电吸引力喷吐油墨的电荷控制方式、利用压电元件的振动压力的按需喷墨方式(压力脉冲方式)、将电信号变为声束并向油墨照射以利用放射压喷吐油墨的声学喷墨方式、及加热油墨形成气泡并利用所产生的压力的热喷墨(Bubble Jet(注册商标))方式。
作为用于喷墨记录方式的喷墨头,可举出:使用窄长的串行头,一边使头沿基材的宽度方向进行扫描一边进行记录的往返方式、和使用对应于基材一边的整个区域排列有记录元件的线形头的线形方式。
在线形方式中,通过沿与记录元件的排列方向交叉的方向扫描基材而能够在基材的整个面上形成图案,无需扫描窄长头的滑架等输送系统。另外,在线形方式中,无需滑架的移动和与基材间的复杂的扫描控制,仅基材移动,因此与往返方式相比,能够实现记录速度的高速化。
从喷墨头喷吐的油墨的滴加量优选为1pL(皮升)~100pL,更优选为3pL~80pL,进一步优选为3pL~50pL。
油墨赋予工序优选包括:
在基材上赋予本公开的油墨;以及
对基材上所赋予的上述油墨照射包含波长300nm~波长395nm的射线的紫外线X。
该情况下的电子射线照射工序优选对照射紫外线X后的油墨照射电子射线。
本公开的油墨由于聚合引发剂(A)的含量较少,因此不会因紫外线X的照射而完全固化,但会增粘。由此,可获得作为固定曝光的效果。
例如,在重叠赋予两种以上的油墨的情况下,在赋予上层侧所赋予的油墨前,对赋予到下层侧的油墨照射紫外线X。由此,上层侧的油墨与下层侧的油墨之间的渗色受到抑制。其后,电子射线照射工序通过对照射紫外线X后的油墨照射电子射线而进行终固化,获得画质(即,线条质量)优异的多元色图像。
紫外线X包含波长300nm~波长395nm的射线。
作为用于照射紫外线X的UV光源,可使用照度及照射时间中的至少一者可变的公知的UV光源。
作为UV光源,优选为LED(Light Emitting Diode)光源。
紫外线X照射的照度优选为0.10W/cm2~0.50W/cm2,更优选为0.20W/cm2~0.50W/cm2,进一步优选为0.25W/cm2~0.45W/cm2
紫外线X的照射能量优选为2mJ/cm2~20mJ/cm2,更优选为4mJ/cm2~15mJ/cm2
<电子射线照射工序>
在电子射线照射工序中,对油墨赋予工序中基材上所赋予的油墨照射电子射线。
在电子射线照射工序中,通过对油墨照射电子射线,使油墨中的聚合性化合物聚合而使油墨固化,由此获得图像。
电子射线的照射可使用电子射线照射装置来进行。
电子射线的照射条件不受特别限定。
电子射线照射时的加速电压例如为50kV~200kV,优选为50kV~110kV。
电子射线照射时的剂量例如为10kGy~100kGy,优选为剂量30kGy~90kGy。
电子射线照射时的处理速度例如为1m/分钟~200m/分钟。
电子射线照射可以在氧浓度为20体积%以下(更优选为低于20体积%,进一步优选为5体积%以下)的环境下进行。由此,氧导致的聚合抑制受到抑制,迁移更为受到抑制。
作为在氧浓度低于20体积%的环境下,优选在惰性气体(例如,氮气、氩气及氦气)的存在下。
本公开的图像记录方法还可以根据需要包括上述工序以外的其他工序。
对作为本公开的图像记录方法的优选方案的记录方法A进行说明。
<记录方法A>
记录方法A为使用前述的本公开的油墨组的第一方案的图像记录方法。
记录方法A包括:
油墨赋予工序,在基材上依次赋予上述油墨组中的上述两种以上的油墨;以及
电子射线照射工序,对基材上所赋予的上述两种以上的油墨照射电子射线。
根据记录方法A,可获得本公开的图像记录方法产生的效果,并且能够使用两种以上的油墨记录多元色的图像。
在记录方法A的油墨赋予工序中,优选的是,在基材上依次赋予两种以上的油墨的过程中,对基材上所赋予的两种以上的油墨中的至少一种进行紫外线X的照射。
根据该方案,通过照射紫外线X能够获得作为固定曝光的效果,因此特别是能够抑制在重叠赋予两种以上的油墨的情况下的油墨渗色,其结果,能够获得画质(即,线条质量)优异的图像。
在记录方法A的油墨赋予工序中,更优选的是,对两种以上的油墨中的每一种依次进行以下操作:在基材上赋予两种以上的油墨中的一种,对所赋予的一种照射紫外线X。
根据该方案,能够更有效地获得通过照射紫外线X产生的作为固定曝光的效果,因此特别是能够更有效地抑制重叠赋予两种以上的油墨的情况下的油墨渗色,其结果,能够获得画质(即,线条质量)更为优异的图像。
以下,示出上述的“对两种以上的油墨中的每一种依次进行以下操作:在基材上赋予两种以上的油墨中的一种,对所赋予的一种照射紫外线X”的情况的一例。
本一例所涉及的油墨赋予工序是使用包含白色油墨、黑色油墨、青色油墨、品红色油墨及黄色油墨的油墨组、并将这些油墨按照上述的顺序赋予到基材上的工序。
本一例所涉及的油墨赋予工序依次进行
白色油墨的赋予、
对所赋予的白色油墨的紫外线X的照射、
黑色油墨的赋予、
对所赋予的黑色油墨的紫外线X的照射、
青色油墨的赋予、
对所赋予的青色油墨的紫外线X的照射、
品红色油墨的赋予、
对所赋予的品红色油墨的紫外线X的照射、
黄色油墨的赋予、以及
对所赋予的黄色油墨照射紫外线X。
根据该一例,能够更有效地抑制重叠赋予两种以上这些油墨的情况下的油墨渗色,其结果,能够获得画质(即,线条质量)更为优异的图像。
另外,在记录方法A中,
油墨组包含:
作为含有白色颜料作为颜料(C)的油墨的白色油墨;以及
作为含有白色以外的色相的颜料作为颜料(C)的油墨的着色油墨,
在油墨赋予工序中,依次赋予白色油墨及着色油墨,从白色油墨赋予500μs后的白色油墨的动态表面张力γ中减去着色油墨赋予500μs后的着色油墨的动态表面张力γ后的值(以下,也称作“动态表面张力差〔白色油墨-着色油墨〕”)优选超过1mN/m。
根据该方案,赋予到白色油墨上的着色油墨的点的扩散不足受到抑制,其结果,画质(即,线条质量)改善。
该方案中的着色油墨可以仅为一种,也可以为两种以上。
在白色油墨及着色油墨各自相对于油墨的总量含有硅酮类表面活性剂1质量%~5质量%的情况下,特别有效地发挥上述效果。
在本公开中,油墨赋予500μs(微秒)后的动态表面张力意指在23℃、55%RH的环境下通过最大泡压法测定的值。
油墨赋予500μs后的动态表面张力例如使用最大泡压法动态表面张力计BP100(KRUSS公司制)测定。
另外,在记录方法A中,
油墨组包含:
作为含有白色颜料作为颜料(C)的油墨的白色油墨;以及
作为含有白色以外的色相的颜料作为颜料(C)的油墨的两种以上的着色油墨,
在油墨赋予工序中,赋予白色油墨,接着依次赋予上述两种以上的着色油墨,
在将n设为2以上的整数的情况下,从第n次赋予的着色油墨赋予500μs后的第n次赋予的着色油墨的动态表面张力γ(n)中减去第n+1次赋予的着色油墨赋予500μs后的第n+1次赋予的着色油墨的动态表面张力γ(n+1)后的值的绝对值优选为1mN/m以下。
根据该方案,赋予到第n次的着色油墨上的第n+1次的着色油墨的点的扩散不足及扩散过度两者受到抑制,其结果,画质(即,线条质量)改善,颜色溢出受到抑制。进而,第n+1次的着色油墨的点的扩散不足及扩散过度两者受到抑制的结果是,例如描绘有四边形等图形的图像的变形也受到抑制。
在白色油墨及着色油墨各自相对于油墨的总量含有硅酮类表面活性剂1质量%~5质量%的情况下,特别有效地发挥上述效果。
对作为本公开的图像记录方法的优选方案的记录方法B进行说明。
<记录方法B>
记录方法B是使用前述的本公开的油墨组的第二方案的图像记录方法。
记录方法B优选包括:
油墨赋予工序,在基材上依次赋予上述油墨组中的前述的本公开的油墨及着色油墨;以及
电子射线照射工序,对基材上所赋予的本公开的油墨及着色油墨照射电子射线。
特别是,记录方法B优选包括:
油墨赋予工序,在基材上依次赋予上述油墨组中的白色油墨(含有白色颜料作为颜料(C)的本公开的油墨)及含有白色以外的色相的颜料的着色油墨;以及
电子射线照射工序,在赋予了基材上所赋予的白色油墨之后,照射包含波长300nm~波长395nm的射线的紫外线X,在进一步赋予了着色油墨之后,照射电子射线。
记录方法B中的油墨赋予工序及电子射线照射工序的优选方案与上述图像记录方法的一栏中说明的油墨赋予工序及电子射线照射工序的优选方案相同。
[实施例]
以下,示出本公开的实施例,但本公开并不限定于以下的实施例。
“份”意指质量份。
<颜料分散物的制备>
将示于以下的青色分散物D1C的组成中所示的各成分装入分散机Motor Mill M50(Eiger公司制),使用直径0.65mm的氧化锆珠,按照周速9m/s进行分散4小时,由此获得青色颜料分散物D1C。
关于品红色分散物D1M、黄色分散物D1Y、黑色分散物D1K及白色分散物D1W,也同样地制备。
(青色分散物D1C的组成)
·IRGALITE BLUE GLVO(青色颜料,BASF日本公司制)
…30份
·SR9003(多官能的聚合性化合物、丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯,Sartomer公司制)
…62份
·SOLSPERSE32000(分散剂,Noveon公司制)
…8份
(品红色分散物D1M的组成)
·CINQUASIA MAGENTA RT-355-D(品红色颜料,BASF日本公司制)
…30份
·SR9003(多官能的聚合性化合物、丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯,Sartomer公司制)
…60份
·SOLSPERSE32000(分散剂,Noveon公司制)
…10份
(黄色分散物D1Y的组成)
·NOVOPERM YELLOW H2G(黄色颜料,Clariant公司制)
…30份
·SR9003(多官能的聚合性化合物、丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯,Sartomer公司制)
…60份
·SOLSPERSE32000(分散剂,Noveon公司制)
…10份
(黑色分散物D1K的组成)
·SPECIAL BLACK 250(黑色颜料,Orion Engineered Carbons公司)
…40份
·SR9003(多官能的聚合性化合物、丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯,Sartomer公司制)
…50份
·SOLSPERSE32000(分散剂,Noveon公司制)
…10份
(白色分散物D1W的组成)
·KRONOS2300(白色颜料,KRONOS公司制)
…50份
·SR9003(多官能的聚合性化合物、丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯,Sartomer公司制)
…46.5份
·SOLSPERSE41000(分散剂,Noveon公司制)
…3.5份
<电子射线固化用喷墨油墨的制备>
将表1~表5所示的各成分混合并搅拌,制备作为电子射线固化用喷墨油墨的油墨C1~C21(青色油墨)、油墨M1~M17(品红色油墨)、油墨Y1~Y17(黄色油墨)、油墨K1~K17(黑色油墨)、及油墨W1~W17(白色油墨)各油墨。
表1~表5中的各成分一栏的数值意指质量份,空栏意指不含有相应成分。
表1~表5中的各成分的详细如下所述。
·SR341…多官能的聚合性化合物、3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯,Sartomer公司制。
·A-200…多官能的聚合性化合物、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯,Sartomer公司制。
·Viscoat#200…单官能的聚合性化合物、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯(CTFA),大阪有机化学公司制。
·4-HBA…单官能的聚合性化合物、4-羟丁基丙烯酸酯,大阪有机化学公司制。
·Speedcure7010…分子量1,899的夺氢型引发剂、噻吨酮化合物,Lambson公司制。
·Omnipol TX…分子量790的夺氢型引发剂、噻吨酮化合物,IGM Resins B.V.公司制。
·Omnipol BP…分子量730的夺氢型引发剂、二苯甲酮化合物,IGM Resins B.V.公司制。
·Omnipol ASA…分子量510的胺,IGM Resins B.V.公司制。
·Photomer 5006…分子量650的胺,IGM Resins B.V.公司制。
·Genomer 5795…分子量4700的胺,IGM Resins B.V.公司制。
·Genomer 5271…分子量2300的胺,IGM Resins B.V.公司制。
·Genomer 5275…分子量3100的胺,Rahn AG公司制。
·Omnipol TP…分子量1035的非夺氢型引发剂(酰基氧化膦类引发剂)、比较引发剂,IGM Resins B.V.公司制。
·ITX…分子量254的夺氢型引发剂(异丙基噻吨酮)、比较引发剂。
·UV-22…阻聚剂、Irgastab(注册商标)UV-22、Poly[oxy(methyl-1,2-ethanediyl)],.alpha.,.alpha.',.alpha.”-1,2,3-propanetriyltris[.omega.-[(1-oxo-2-propen-1-yl)oxy]-、2,6-bis(1,1-dimethylethyl)-4-(phenylenemethylene)cyclohexa-2,5-dien-1-one,BASF公司制。
·BYK-378…硅酮类表面活性剂(聚醚改性聚二甲基硅氧烷),BYK Chemie公司制。
·BYK-3760…硅酮类表面活性剂,BYK Chemie公司制。
·BYK-350…丙烯酸类表面活性剂,BYK Chemie公司制。
〔实验例C1(使用油墨C1)〕
<实地图像的记录>
作为图像记录装置,准备以下的单道喷墨记录装置。
在单道喷墨记录装置中,在转台输送系统上,沿输送路径配置五个单道方式的喷墨头(详细而言为FUJIFILM Dimatix公司制的Samba头,1200npi,最小液滴量2pL;以下,也简称为“头”),在各头间及最下游头的下游配置用于固定曝光的LED光源(385nm)。
以从上游侧依次配置的方式,向各头中导入油墨W1、油墨C1、油墨M1、油墨Y1及油墨K1。
在输送转台上,放置在即将记录图像之前施加了电晕处理的基材(详细而言为二村化学公司制的太閤PET,厚度50μm)。以输送速度50m/min输送基材,将油墨C1从头中对输送中的基材赋予为实地图像形状,通过头的下游侧配置的LED光源对所赋予的油墨C1实施UV(紫外线)照射,作为固定曝光。固定曝光的条件设为以0.40W/cm2的照度照射UV0.024秒的条件。
对于经施加固定曝光的油墨C1,按加速电压90KV、照射剂量60KGy的条件,施加EB(电子射线)照射。由此,使油墨C1最终固化,得到青色的实地图像。
<线形图像的记录>
将油墨C1赋予为线图像形状,除此以外,与实地图像同样操作,得到青色的1pt的线形图像。
<评价>
对上述图像实施以下的评价。
将结果示于表1。
(画质)
对于线形图像,使用点分析仪(王子计测机器公司制;DA6000),测定粗糙度(即,所得到的线形图像边缘相对于通过最小二乘法得到的理想边缘的偏差),基于测定结果,根据下述评价标准评价画质。在下述评价标准中,画质最优异的等级为A。
-画质的评价标准-
A:线形图像的粗糙度低于4.0。
B:线形图像的粗糙度为4.0以上且低于5.0。
C:线形图像的粗糙度为5.0以上且低于6.0。
D:线形图像的粗糙度为6.0以上且低于7.0。
E:线形图像的粗糙度为7.0以上。
<迁移量>
从记录有实地图像的基材的实地图像的部分中裁下面积为0.01m2的样品,在裁下的样品的实地图像的表面上滴加水:乙醇=70:30(体积比)的混合液10mL。
将滴加混合液后的样品装入玻璃密闭容器中以免所滴加的混合液挥发,在40℃下放置10天。
放置10天后,测定自实地图像至上述所滴加的混合液中的洗脱成分的总洗脱量(以下,设为迁移量),依照下述评价标准进行评价。
迁移量的测定通过如下进行:放置10天后,使水-乙醇混合液挥发,测定残存成分的质量。
在下述评价标准中,最为抑制迁移的等级为A。
-迁移量的评价标准-
A:迁移量为0ppb。
B:迁移量超过0ppb且为10ppb以下。
C:迁移量超过10ppb且为1ppm以下。
D:迁移量超过1ppm且为10ppm以下。
E:迁移量超过10ppm。
<密合性>
对记录有实地图像的基材的实地图像实施依据ISO2409(交叉锉纹法)的交叉划线测试,依照以下的评价标准,评价实地图像对基材的密合性。
在该交叉划线测试中,将切割间隔设为1mm,形成25个1mm见方的正方形的格子。
在下述评价标准中,密合性最为优异的等级为A。
在下述评价标准中,格子剥落的比例(%)是通过下述式求得的值。下述式中的格子总数为25。
格子剥落的比例(%)=〔(产生剥落的格子数)/(格子总数)〕×100
-密合性的评价标准-
A:格子剥落的比例(%)为0%。
B:格子剥落的比例(%)超过0%且为5%以下。
C:格子剥落的比例(%)超过5%。
〔实验例C2~C22〕
将油墨C1变更为油墨C2~C22各油墨,除此以外,进行与实验例C1同样的操作。
将结果示于表1。
〔实验例C2A〕
不进行固定曝光,除此以外,进行与实验例C2同样的操作。
将结果示于表1。
〔实验例C2B〕
不进行固定曝光,且将作为最终固化的EB照射变更为作为最终固化的UV照射,除此以外,进行与实验例C2同样的操作。作为最终固化的UV照射使用LED光源(385nm),设为以5.0W/cm2的照度照射UV0.024秒的条件。
将结果示于表1。
[表1]
如表1所示,使用了如下油墨的各实施例的图像的画质优异,并且迁移受到了抑制:
含有聚合引发剂(A)及聚合性化合物(B),
聚合引发剂(A)包含分子量500以上的夺氢型聚合引发剂,
聚合引发剂(A)的含量相对于油墨的总量超过0质量%且为2质量%以下。
相对于此,在
聚合引发剂(A)的含量超过2质量%的比较例(实验例C9)、
油墨不含有聚合引发剂(A)的比较例(实验例C10)、
仅使用分子量低于500的比较聚合引发剂作为聚合引发剂的比较例(实验例C15)、以及
仅使用非夺氢型的比较聚合引发剂作为聚合引发剂的比较例(实验例C16)中,迁移均显著。
另外,在聚合引发剂(A)的含量超过2质量%的比较例(实验例C9)、以及油墨不含有聚合引发剂(A)的比较例(实验例C10)中,画质也下降。
另外,在不将油墨C2用作电子射线固化用油墨、而是用作UV固化用油墨的实验例C2B(比较例)中,与将油墨C2用作电子射线固化用油墨的实验例C2A(实施例)相比,画质、迁移及密合性下降。
由该结果可确认,聚合引发剂的量较少至2质量%以下的本公开的油墨(例如,各实施例的油墨)虽然有对照射紫外线的固化性不足的情况,但充分具备对照射电子射线的固化性,即,作为电子射线固化用油墨是有效的。
由实验例C2及C8的结果可知,在油墨包含分子量1000以上的夺氢型聚合引发剂的情况下(C2),迁移更为受到抑制。
由实验例C1及C2的结果可知,在油墨进一步含有分子量500以上的胺的情况下(C2),画质更为改善,迁移更为受到抑制。
由实验例C2及C4~C6的结果可知,在油墨包含分子量1000以上的胺的情况下(C2及C6),迁移更为受到抑制。
由实验例C2及C19的结果可知,在“单官能/多官能”(即,单官能的聚合性化合物相对于多官能的聚合性化合物的含有质量比)为0.4以上的情况下(C2),图像的密合性更为改善。
由实验例C20及C21的结果可知,在“单官能/多官能”为2.3以下的情况下(C2),迁移更为受到抑制,并且图像的密合性更为改善。
由实验例C2、C14及C15的结果可知,在油墨含有硅酮类表面活性剂的情况下(C2及C14),迁移更为受到抑制,并且图像的画质更为改善。
由实验例C2、C3及C13的结果可知,在硅酮类表面活性剂的含量相对于油墨的总量为1质量%~5质量%的情况下,迁移更为受到抑制,并且图像的画质更为改善。
〔实验例M1~M17、M2A及M2B〕
如表2所示变更用于图像记录的油墨,除此以外,进行与实验例C1~C17、C2A及C2B同样的操作。
将结果示于表2。
〔实验例Y1~Y17、Y2A及Y2B〕
如表3所示变更用于图像记录的油墨,除此以外,进行与实验例C1~C17、C2A及C2B同样的操作。
将结果示于表3。
〔实验例K1~K17、K2A及K2B〕
如表4所示变更用于图像记录的油墨,除此以外,进行与实验例C1~C17、C2A及C2B同样的操作。
将结果示于表4。
〔实验例W1~W17、W2A及W2B〕
如表5所示变更用于图像记录的油墨,除此以外,进行与实验例C1~C17、C2A及C2B同样的操作。
将结果示于表5。
[表2]
/>
[表3]
[表4]
[表5]
如表2~表5所示可确认,即使在使用其他颜色的油墨来代替青色油墨的情况下,也可获得与使用青色油墨的情况(表1)同样的结果。
〔实验例101〕
<实地图像的记录>
准备与实施例C1中使用的装置相同的单道喷墨记录装置。
以从上游侧起依次配置的方式,向各头中导入油墨W3、油墨C2、油墨M2、油墨Y2及油墨K2。
在输送转台上,放置在即将记录图像记录之前施加了电晕处理的基材(详细而言为二村化学公司制的太閤PET,厚度50μm)。
以输送速度50m/min输送基材,对输送中的基材依次施加
油墨W3的赋予、
对所赋予的油墨W3的固定曝光、
油墨C2的赋予、
对所赋予的油墨C2的固定曝光、
油墨M2的赋予、
对所赋予的油墨M2的固定曝光、
油墨Y2的赋予、
对所赋予的油墨Y2的固定曝光、
油墨K2的赋予、
对所赋予的油墨K2的固定曝光、以及
作为最终固化的EB照射。
由此,得到多元色的实地图像。
作为多元色的实地图像,具体而言,记录下述多元色实地图像A及下述多元色实地图像B。
多元色实地图像A是在网点率100%的白色图像上相邻配置有青色、品红色、黄色及黑色的各种颜色的1cm×10cm的长方形图像的图像。
多元色实地图像B是在网点率100%的白色图像上配置有重叠了青色、品红色、黄色及黑色的、5cm×15cm的长方形的4CSolid图像(各颜色的网点率分别为50%)的图像。
<线形图像的记录>
通过变更油墨的赋予区域,在网点率100%的白色的实地图像上记录配置有青色、品红色、黄色及黑色的各种颜色的1pt的线形图像的结构的多色图像,除此以外,与多元色的实地图像的记录同样操作,记录多元色线形图像。
<评价>
对于上述多元色的图像(多元色实地图像A、多元色实地图像B及多元色线形图像),实施与实施例C1中的各评价(画质、迁移量及密合性)相同的评价。
画质的评价中使用多元色线形图像,迁移量的评价中使用多元色实地图像B,密合性的评价中使用多元色实地图像B。
进而,使用多元色实地图像A,实施下述的颜色溢出的评价,进而,使用下述的图像变形评价用的多元色图像,实施下述的图像变形的评价。
将结果示于表6。
表6中,“动态表面张力”意指相应油墨赋予500μs后的该油墨的动态表面张力γ。
(颜色溢出的评价)
通过目测观察多元色实地图像A,确认相邻颜色间的渗色。基于所确认的结果,通过下述评价标准,进行颜色溢出的评价。
-颜色溢出的评价标准-
A:相邻颜色间完全无渗色。
B:黄色中渗入少许黑色。
C:黄色中渗入黑色。
D:所有颜色间可见渗色。
E:所有颜色间可见大量渗色。
(图像变形的评价)
作为多元色的实地图像,如下操作,得到图像变形评价用的多元色图像。
在白色实地图像上,重叠具有三个1cm见方的正方形的开口部的由黑色油墨形成的黑色实地图像。使基底的白色实地图像从黑色实地图像上的三个开口部中露出。以分别相对于三个开口部重叠的方式(即,以覆盖隐藏从开口部露出的白色实地图像的方式),分别记录1cm见方的正方形的青色实地图像、1cm见方的正方形的品红色实地图像及1cm见方的正方形的黄色实地图像。
通过以上,得到图像变形评价用的多元色图像。
通过目测观察图像变形评价用的多元色图像,确认正方形的实地图像分别有无变形,依照下述评价标准,进行图像变形的评价。
-图像变形的评价标准-
A:任一正方形的青色实地图像中均无图像变形。
B:正方形的青色实地图像中产生些许变形。
C:正方形的青色实地图像中产生较大图像变形。
〔实验例102~105〕
如表6所示变更油墨的组合,除此以外,进行与实验例101同样的操作。
将结果示于表6。
[实施例106]
如表6所示变更油墨的组合,在所赋予的油墨中,仅对W3进行固定曝光,除此以外,进行与实验例101同样的操作。
[表6]
如表6所示,即使在使用两种以上的油墨(即,油墨组)记录了多元色的图像的情况下,也与记录了单色的图像的情况(表1~表5)同样,图像的画质(即,线条质量)优异,并且迁移受到了抑制。
通过实验例101与实验例102的对比可确认,在油墨赋予工序中,依次赋予白色油墨及着色油墨,在从白色油墨赋予500μs后的白色油墨的动态表面张力γ中减去着色油墨赋予500μs后的着色油墨的动态表面张力γ后的值超过1mN/m的情况下(实验例101),图像的画质更为改善,颜色溢出更为受到抑制。
通过实验例101~104与实验例105的对比可确认,在从第n次赋予的着色油墨赋予500μs后的第n次赋予的着色油墨的动态表面张力γ(n)中减去第n+1次赋予的着色油墨赋予500μs后的第n+1次赋予的着色油墨的动态表面张力γ(n+1)后的值的绝对值为1mN/m以下的情况下(实验例101~104),图像的变形更为受到抑制。
通过实验例106与实验例101的对比可确认,即使为仅第一次赋予的油墨含有夺氢型引发剂、并仅在赋予第一次油墨后进行了固定曝光的情况,图像的画质也优异,并且迁移受到抑制。
2021年3月30日申请的日本专利申请2021-057393号及2021年6月18日申请的日本专利申请2021-101874号的公开其整体通过参照纳入本说明书中。
本说明书中记载的全部文献、专利申请及技术标准,与具体且分别记载各个文献、专利申请及技术标准通过参照纳入的情况同等程度地,通过参照纳入本说明书中。

Claims (22)

1.一种电子射线固化用喷墨油墨,其含有聚合引发剂(A)及聚合性化合物(B),
所述聚合引发剂(A)包含分子量500以上的夺氢型聚合引发剂,
所述聚合引发剂(A)的含量相对于电子射线固化用喷墨油墨的总量超过0质量%且为2质量%以下。
2.根据权利要求1所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
所述分子量500以上的夺氢型聚合引发剂的含量相对于电子射线固化用喷墨油墨的总量为0.1质量%~2质量%。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
所述分子量500以上的夺氢型聚合引发剂为噻吨酮化合物及二苯甲酮化合物中的至少一者。
4.根据权利要求1~权利要求3中任一项所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
不包含除所述分子量500以上的夺氢型聚合引发剂以外的聚合引发剂,或
所述除分子量500以上的夺氢型聚合引发剂以外的聚合引发剂的含量相对于电子射线固化用喷墨油墨的总量为0.1质量%以下。
5.根据权利要求1~权利要求4中任一项所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
所述分子量500以上的夺氢型聚合引发剂包含分子量1000以上的夺氢型聚合引发剂。
6.根据权利要求1~权利要求5中任一项所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
进一步含有分子量500以上的胺。
7.根据权利要求6所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
所述分子量500以上的胺的含量相对于电子射线固化用喷墨油墨的总量为0.1质量%~2质量%。
8.根据权利要求6或权利要求7所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
所述分子量500以上的胺包含分子量1000以上的胺。
9.根据权利要求1~权利要求8中任一项所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
所述聚合性化合物(B)包含单官能的聚合性化合物及多官能的聚合性化合物,
所述单官能的聚合性化合物相对于所述多官能的聚合性化合物的含有质量比为0.4~2.3。
10.根据权利要求1~权利要求9中任一项所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
进一步含有硅酮类表面活性剂。
11.根据权利要求10所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
所述硅酮类表面活性剂的含量相对于电子射线固化用喷墨油墨的总量为1质量%~5质量%。
12.根据权利要求1~权利要求11中任一项所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
进一步包含颜料(C)。
13.一种油墨组,其包含两种以上的权利要求12所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,
在所述两种以上的所述电子射线固化用喷墨油墨之间,所述颜料(C)的色相不同。
14.根据权利要求13所述的油墨组,其中,
所述两种以上的所述电子射线固化用喷墨油墨各自含有硅酮类表面活性剂,所述硅酮类表面活性剂的含量为1质量%~5质量%。
15.一种油墨组,其中,其包含:
作为权利要求12所述的电子射线固化用喷墨油墨的白色油墨,其含有白色颜料作为所述颜料(C);以及
着色油墨,其含有白色以外的色相的颜料,
所述着色油墨不包含聚合引发剂,或聚合引发剂的含量相对于着色油墨的总量为0.1质量%以下。
16.一种图像记录方法,其使用权利要求1~权利要求12中任一项所述的电子射线固化用喷墨油墨,其中,所述图像记录方法包括:
油墨赋予工序,在基材上赋予所述电子射线固化用喷墨油墨;以及
电子射线照射工序,对所述基材上所赋予的所述电子射线固化用喷墨油墨照射电子射线。
17.根据权利要求16所述的图像记录方法,其中,
所述油墨赋予工序包括将所述电子射线固化用喷墨油墨赋予到所述基材上的步骤、和对所述基材上所赋予的所述电子射线固化用喷墨油墨照射包含波长300nm~波长395nm的射线的紫外线X的步骤,
在所述电子射线照射工序中,对经所述紫外线X照射后的所述电子射线固化用喷墨油墨照射所述电子射线。
18.一种图像记录方法,其使用权利要求13或权利要求14所述的油墨组,其中,所述图像记录方法包括:
油墨赋予工序,在基材上依次赋予所述两种以上的所述电子射线固化用喷墨油墨;以及
电子射线照射工序,对所述基材上所赋予的所述两种以上的所述电子射线固化用喷墨油墨照射电子射线。
19.根据权利要求18所述的图像记录方法,其中,
在所述油墨赋予工序中,对所述两种以上的所述电子射线固化用喷墨油墨的每一种依次进行以下操作:在所述基材上赋予所述两种以上的所述电子射线固化用喷墨油墨中的一种,对所赋予的所述一种照射包含波长300nm~波长395nm的射线的紫外线X。
20.根据权利要求18或权利要求19所述的图像记录方法,其中,
所述油墨组包含:
作为所述电子射线固化用喷墨油墨的白色油墨,其含有白色颜料作为所述颜料(C);以及
作为所述电子射线固化用喷墨油墨的着色油墨,其含有白色以外的色相的颜料作为所述颜料(C),
在所述油墨赋予工序中,依次赋予所述白色油墨及所述着色油墨,从自所述白色油墨的赋予起500μs后的所述白色油墨的动态表面张力γ中减去自所述着色油墨的赋予起500μs后的所述着色油墨的动态表面张力γ后的值超过1mN/m。
21.根据权利要求18~权利要求20中任一项所述的图像记录方法,其中,
所述油墨组包含:
作为所述电子射线固化用喷墨油墨的白色油墨,其含有白色颜料作为所述颜料(C);以及
作为所述电子射线固化用喷墨油墨的两种以上的着色油墨,其含有白色以外的色相的颜料作为所述颜料(C),
在所述油墨赋予工序中,赋予所述白色油墨,接着依次赋予所述两种以上的着色油墨,
在将n设为2以上的整数的情况下,从自第n次赋予的所述着色油墨的赋予起500μs后的所述第n次赋予的所述着色油墨的动态表面张力γ(n)中减去自第n+1次赋予的所述着色油墨的赋予起500μs后的所述第n+1次赋予的所述着色油墨的动态表面张力γ(n+1)后的值的绝对值为1mN/m以下。
22.一种图像记录方法,其使用权利要求15所述的油墨组,其中,所述图像记录方法包括:
油墨赋予工序,在基材上依次赋予所述白色油墨及所述着色油墨;以及
电子射线照射工序,在赋予了所述基材上所赋予的所述白色油墨之后,照射包含波长300nm~波长395nm的射线的紫外线X,在进一步赋予了所述着色油墨之后,照射电子射线。
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