WO2023074311A1 - 画像記録方法及び非浸透性基材用インクセット - Google Patents

画像記録方法及び非浸透性基材用インクセット Download PDF

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WO2023074311A1
WO2023074311A1 PCT/JP2022/037507 JP2022037507W WO2023074311A1 WO 2023074311 A1 WO2023074311 A1 WO 2023074311A1 JP 2022037507 W JP2022037507 W JP 2022037507W WO 2023074311 A1 WO2023074311 A1 WO 2023074311A1
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ink
image
electron beam
forming
alkali
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PCT/JP2022/037507
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俊之 幕田
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富士フイルム株式会社
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    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
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    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/322—Pigment inks

Definitions

  • the present disclosure relates to an image recording method and an ink set for impermeable substrates.
  • an image recording method in which an image is obtained by applying ink to a base material and irradiating the applied ink with active energy rays such as ultraviolet rays to cure the ink. .
  • Patent Document 1 a curable composition containing a polymerizable monomer is applied onto a recording medium as a cured film forming method capable of obtaining a cured film having excellent adhesion to a substrate and a small amount of residual monomer. and an irradiation step of irradiating the curable composition with two or more active energy rays, wherein at least an electron beam with an acceleration voltage of 130 kV or less is used as the active energy ray in the irradiation step.
  • a cured film forming method is disclosed in which, in the irradiation step, the electron beam is irradiated so that the absorbed dose is 20 to 75 kGy.
  • Patent document 1 JP 2018-86726
  • An object of one aspect of the present disclosure is an image recording method capable of recording an image having excellent adhesion to an impermeable substrate and excellent alkali peelability, and an impermeable substrate suitable for this image recording method. It is to provide an ink set.
  • a step of applying an alkali release layer forming ink onto a non-permeable substrate a step of applying an electron beam-curable inkjet ink containing a pigment and a polymerizable monomer onto the ink for forming an alkali release layer applied on an impermeable substrate; a step of irradiating an electron beam-curable ink-jet ink applied onto an alkali release layer-forming ink on an impermeable substrate with an electron beam;
  • An image recording method comprising: ⁇ 2> The image recording method according to ⁇ 1>, wherein the ink for forming an alkaline release layer contains a compound containing an acid group.
  • ⁇ 3> The image recording method according to ⁇ 2>, wherein the alkali release layer-forming ink is an electron beam-curable ink containing a polymerizable monomer.
  • ⁇ 4> The image recording method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the alkali release layer-forming ink is an electron beam-curable ink containing a polymerizable monomer containing an acid group.
  • the ink for forming an alkaline release layer As a release ink,
  • the electron beam curable ink-jet ink containing a pigment and a polymerizable monomer, which is applied onto the ink for forming an alkali release layer applied on an impermeable substrate is used as an image ink
  • At least one of the release ink and the imaging ink is At least one of containing a polymer initiator X that is a hydrogen abstraction type polymerization initiator having a molecular weight of 500 or more, and that the total content of polymerization initiators other than the polymer initiator X is less than 1% by mass.
  • the image recording method according to ⁇ 3> or ⁇ 4> The image recording method according to ⁇ 3> or ⁇ 4>.
  • the ink for forming an alkaline release layer As a release ink,
  • the electron beam curable ink-jet ink containing a pigment and a polymerizable monomer, which is applied onto the ink for forming an alkali release layer applied on an impermeable substrate is used as an image ink
  • the ratio of the polyfunctional polymerizable monomer to the total amount of polymerizable monomers contained is 60% by mass or more.
  • the image recording method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the ink for forming an alkaline release layer is an inkjet ink.
  • the step of applying the ink for forming an alkali release layer further includes irradiating the ink for forming an alkali release layer applied onto the impermeable substrate with ultraviolet rays containing radiation having a wavelength of 300 nm to 395 nm. include, The image recording method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>.
  • ⁇ 9> In the step of applying the electron beam curable inkjet ink, radiation with a wavelength of 300 nm to 395 nm is applied to the electron beam curable inkjet ink applied on the ink for forming the alkali release layer on the non-permeable substrate. further comprising irradiating with ultraviolet light comprising The image recording method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>.
  • the step of applying the electron beam curable inkjet ink includes applying two or more image inks onto the ink for forming an alkali release layer applied on the non-permeable substrate, In the step of irradiating with an electron beam, two or more image inks applied on the ink for forming an alkali release layer on the non-permeable substrate are irradiated with an electron beam.
  • the image recording method includes any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>.
  • the two or more types of image inks include a white ink containing a white pigment and a colored ink containing a colored pigment
  • the step of applying the electron beam curable inkjet ink includes applying a white ink and a colored ink in this order on the alkali release layer forming ink applied to the non-permeable substrate
  • the step of irradiating with an electron beam includes irradiating the white ink and the colored ink applied on the ink for forming an alkali release layer on the non-permeable substrate with an electron beam.
  • the non-permeable base material is a resin beverage container or a resin food packaging material,
  • the image recording method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>.
  • ⁇ 13> ink for forming an alkali release layer; an electron beam-curable inkjet ink containing a pigment and a polymerizable monomer;
  • An ink set for impermeable substrates comprising: ⁇ 14> The ink set for impermeable substrates according to ⁇ 13>, wherein the ink for forming an alkali release layer contains a compound containing an acid group.
  • an image recording method capable of recording an image having excellent adhesion to an impermeable substrate and excellent alkali peelability, and an impermeable substrate suitable for this image recording method An ink set is provided.
  • a numerical range represented using “to” means a range including the numerical values described before and after “to” as lower and upper limits.
  • the amount of each component in the composition means the total amount of the above substances present in the composition unless otherwise specified when there are multiple substances corresponding to each component in the composition. do.
  • the upper or lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the upper or lower limit value of another numerical range described step by step, Alternatively, the values shown in the examples may be substituted.
  • the term "process” includes not only independent processes, but also processes that cannot be clearly distinguished from other processes, as long as the intended purpose of the process is achieved.
  • (meth)acrylate is a concept that includes both acrylate and methacrylate
  • (meth)acryloyl group is a concept that includes both an acryloyl group and a methacryloyl group
  • (meth) "Acrylic acid” is a concept that includes both acrylic acid and methacrylic acid.
  • image means a film formed using ink in general
  • image recording means formation of an image (that is, film).
  • image in the present disclosure includes a solid image.
  • the image recording method of the present disclosure comprises: a step of applying an ink for forming an alkaline release layer onto an impermeable substrate; a step of applying an electron beam-curable inkjet ink containing a pigment and a polymerizable monomer onto the ink for forming an alkali release layer applied on an impermeable substrate; a step of irradiating an electron beam-curable ink-jet ink applied onto an alkali release layer-forming ink on an impermeable substrate with an electron beam; including.
  • the image recording method of the present disclosure may include other steps as necessary.
  • the ink for forming an alkaline release layer means an ink for forming an alkaline release layer.
  • the alkali peeling layer means a layer interposed between the impermeable substrate and the image and having a function of peeling the image from the impermeable substrate when contacted with an alkaline aqueous solution.
  • the alkali release layer preferably has alkali solubility.
  • alkali-soluble means the property that when a solid substance is immersed in a 1.5% by mass aqueous sodium hydroxide solution at 85° C., the solid substance decomposes or dissolves and cannot maintain its solid state.
  • the image recording method of the present disclosure it is possible to record an image having excellent adhesion to an impermeable substrate and excellent alkali peelability.
  • an image recorded matter having a structure in which an alkali peeling layer and an image are arranged in this order on an impermeable substrate is obtained.
  • the obtained image recorded material has excellent adhesion between the image and the impermeable substrate through the alkali peeling layer, and the adhesion of the image from the impermeable substrate to the impermeable substrate when the alkaline peeling layer is brought into contact with an alkaline aqueous solution. Excellent releasability.
  • the electron beam-curable inkjet ink is irradiated with an electron beam to cure the electron beam-curable inkjet ink (hereinafter, also referred to as “main curing”). This is thought to be because a chemical bond is effectively formed between the electron beam-curable ink-jet ink and the underlying alkali release layer when an image is obtained by applying the ink.
  • the reason why the effect of alkali peelability can be obtained by the image recording method of the present disclosure is that, in the obtained image recorded matter, between the impermeable substrate and the image derived from the electron beam curable inkjet ink, This is probably because the alkaline release layer formed by the ink for forming the alkaline release layer is interposed as the base layer. That is, by bringing at least the alkali peeling layer in the image recorded matter into contact with an alkaline aqueous solution (for example, by immersing the image recorded matter in an alkaline aqueous solution), the alkali peeling layer as the underlayer can be dissolved, It is believed that the image can then be stripped from the impermeable substrate.
  • an alkaline aqueous solution for example, by immersing the image recorded matter in an alkaline aqueous solution
  • the image recording method of the present disclosure includes a step of applying an alkali release layer forming ink onto a non-permeable substrate.
  • a non-permeable substrate refers to a substrate having a water absorption (unit: mass %, measurement time: 24 hours) of less than 0.2 according to the ASTM test method ASTM D570.
  • the impermeable base material is not particularly limited, but a resin base material is preferable.
  • the resin substrate is not particularly limited, and examples thereof include thermoplastic resin substrates. Examples of the resin substrate include substrates obtained by molding a thermoplastic resin into various shapes such as a three-dimensional shape such as a bottle, a sheet shape, and a film shape.
  • the resin in the resin substrate contains at least one selected from the group consisting of polyester (e.g., polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, nylon, polyimide, polycarbonate, and polystyrene. is preferred.
  • polyester e.g., polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.
  • polypropylene polyethylene
  • polyvinyl chloride polyvinyl chloride
  • nylon polyimide
  • polycarbonate polystyrene
  • the resin substrate may be surface-treated from the viewpoint of improving the surface energy.
  • surface treatment include, but are not limited to, corona treatment, plasma treatment, flame treatment, heat treatment, abrasion treatment, light irradiation treatment (UV treatment), and flame treatment.
  • non-permeable base material resin-made beverage containers (for example, PET bottles) or resin-made food packaging materials are preferable. Since image recording using these impermeable substrates often requires image adhesion and alkali peelability, the application of the image recording method of the present disclosure is of great significance.
  • ⁇ Granting method> Application of the ink for forming an alkali release layer to the impermeable substrate can be performed by applying a known method such as a coating method, an inkjet method, or an immersion method.
  • a coating method known methods using a bar coater (e.g., wire bar coater), extrusion die coater, air doctor coater, blade coater, rod coater, knife coater, squeeze coater, reverse roll coater, gravure coater, flexo coater, etc.
  • a coating method can be mentioned.
  • the details of the inkjet method are the same as those of the inkjet method that can be applied to the step of applying the electron beam-curable inkjet ink, which will be described later.
  • the alkali peeling layer forming ink used in this step is, as described above, an ink for forming an alkali peeling layer.
  • Preferred embodiments of the ink for forming an alkaline release layer (hereinafter also referred to as "release ink") will be described below.
  • the release ink preferably contains at least one compound containing an acid group.
  • the function of the formed alkali release layer that is, the function of interposing between the non-permeable substrate and the image and separating the image from the non-permeable substrate when it comes into contact with the alkaline aqueous solution
  • the compound containing an acid group reacts with alkali to form a salt, thereby improving the water solubility of the alkali release layer.
  • Examples of acid groups in compounds containing acid groups include carboxy groups, sulfo groups, phosphonic acid groups, phosphoric acid groups, and sulfonamide groups.
  • the compound containing an acid group may be a low-molecular-weight compound (that is, a monomer) with a molecular weight of 1,000 or less, or a high-molecular-weight compound with a molecular weight of more than 1,000.
  • the compound containing an acid group may be a polymerizable compound containing an acid group (ie, a compound containing an acid group and a polymerizable group).
  • a polymerizable compound containing an acid group ie, a compound containing an acid group and a polymerizable group.
  • a polymerizable monomer containing an acid group that is, a compound containing an acid group and a polymerizable group and having a molecular weight of 1000 or less
  • a polymerizable monomer containing an acid group that is, a compound containing an acid group and a polymerizable group and having a molecular weight of 1000 or less
  • the polymerizable group in the polymerizable compound containing an acid group may be a cationically polymerizable group or a radically polymerizable group.
  • a radically polymerizable group is preferred.
  • the radically polymerizable group is preferably an ethylenically unsaturated group from the viewpoint of curability.
  • the ethylenically unsaturated group is preferably a (meth)acryloyl group, a vinyl group, an allyl group, or a styryl group, more preferably a (meth)acryloyl group or a vinyl group.
  • the release ink contains at least one polymerizable compound containing an acid group from the viewpoint of further improving the function of the alkali release layer to be formed and further improving the adhesion between the image and the impermeable substrate. More preferably, it contains at least one polymerizable monomer containing an acid group.
  • Polymerizable monomers containing a carboxy group as an acid group include, for example, 2-(meth)acryloyloxyethyl succinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropyl phthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2-carboxyethyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid.
  • polymerizable monomers containing a sulfo group as an acid group examples include 2-hydroxy-3-sulfopropyl(meth)acrylate, 2-(meth)acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-sulfoethyl(meth)acrylate, 3-sulfopropyl (meth)acrylate, and 4-styrenesulfonic acid.
  • polymerizable monomers containing a phosphoric acid group as an acid group examples include 2-phosphonooxyethyl (meth)acrylate and 2-(meth)acryloyloxyethyl acid phosphate.
  • the polymerizable monomer containing an acid group is preferably a polymerizable monomer having a carboxy group as an acid group.
  • the polymerizable monomer containing an acid group may be a monofunctional polymerizable monomer containing an acid group or a polyfunctional polymerizable monomer containing an acid group. is preferred, a monofunctional polymerizable monomer containing a carboxy group is more preferred, and a monofunctional (meth)acrylate containing a carboxy group is even more preferred.
  • the compound containing an acid group may be a polymer compound having a molecular weight of more than 1,000.
  • a polymer compound having a molecular weight of more than 1000 may contain a polymerizable group.
  • a commercial product may be used as the polymer compound having a molecular weight of more than 1,000.
  • Commercially available products include, for example, Rahn "GENOMER 7151” (carboxy-modified polyester acrylate), "ARUFON (registered trademark) UF-5000" manufactured by Toagosei Co., Ltd., etc.
  • the content of the compound containing an acid group relative to the total amount of the release ink is preferably 1% by mass to 70% by mass, more preferably 1% by mass to 50% by mass. %, more preferably 2% by mass to 40% by mass, and still more preferably 3% by mass to 30% by mass.
  • the release ink preferably contains at least one polymerizable monomer.
  • the polymerizable monomer means a compound containing a polymerizable group and having a molecular weight of 1000 or less.
  • the polymerizable monomer referred to herein may be a polymerizable monomer containing an acid group as described above, or may be a polymerizable monomer containing no acid group.
  • a preferred embodiment of the polymerizable group in the polymerizable monomer is "a polymerizable group in a polymerizable monomer containing an acid group "is as described as a preferred embodiment.
  • the polymerizable monomer containing an acid group is as already described as one embodiment of the compound containing an acid group. Preferred embodiments and specific examples of the polymerizable monomer will be described below, focusing on the polymerizable monomer containing no acid group.
  • the molecular weight of the polymerizable monomer is 1000 or less, more preferably 800 or less.
  • the lower limit of the molecular weight of the polymerizable monomer is, for example, 58 (molecular weight of methyl vinyl ether).
  • the polymerizable monomer may be a monofunctional polymerizable monomer containing one polymerizable group, or may be a polyfunctional polymerizable monomer containing two or more polymerizable groups.
  • the monofunctional polymerizable monomer is not particularly limited as long as it is a compound containing one polymerizable group. From the viewpoint of curability, the monofunctional polymerizable monomer is preferably a monofunctional radically polymerizable monomer, more preferably a monofunctional ethylenically unsaturated monomer.
  • monofunctional ethylenically unsaturated monomers include monofunctional (meth)acrylates, monofunctional (meth)acrylamides, monofunctional aromatic vinyl compounds, monofunctional vinyl ethers and monofunctional N-vinyl compounds.
  • the polyfunctional polymerizable monomer is not particularly limited as long as it contains two or more polymerizable groups.
  • the polyfunctional polymerizable monomer is preferably a polyfunctional radically polymerizable monomer, more preferably a polyfunctional ethylenically unsaturated monomer.
  • Polyfunctional ethylenically unsaturated monomers include, for example, polyfunctional (meth)acrylate compounds and polyfunctional vinyl ethers.
  • polyfunctional (meth)acrylates include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, and propylene glycol di(meth)acrylate.
  • Polyfunctional vinyl ethers include, for example, 1,4-butanediol divinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, polyethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, butylene glycol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, Vinyl ether, 1,4-cyclohexanedimethanol divinyl ether, bisphenol A alkylene oxide divinyl ether, bisphenol F alkylene oxide divinyl ether, trimethylolethane trivinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, ditrimethylolpropane tetravinyl ether, glycerin trivinyl ether, pentaerythritol Tetravinyl ether, dipentaerythritol pentavinyl ether, dipentaerythritol
  • the polymerizable monomer that can be contained in the release ink preferably contains a polyfunctional polymerizable monomer from the viewpoint of further improving the adhesion of the image and further suppressing the migration described below.
  • the proportion of the polyfunctional polymerizable monomer in the total amount of the polymerizable monomers contained in the release ink is preferably 30% by mass or more, more preferably. is 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more.
  • the proportion of the polyfunctional polymerizable monomer may be 100% by mass.
  • bifunctional polymerizable monomers i.e., compounds containing two polymerizable groups
  • trifunctional polymerizable monomers i.e., polymerized compound containing three functional groups
  • the total ratio of the bifunctional polymerizable monomer and the trifunctional polymerizable monomer in the total amount of polymerizable monomers contained in the release ink is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass. % by mass or more, more preferably 60% by mass or more.
  • the total ratio of the bifunctional polymerizable monomer and the trifunctional polymerizable monomer may be 100% by mass.
  • the polyfunctional polymerizable monomer it is more preferable to include a bifunctional polymerizable monomer from the viewpoint of ink viscosity reduction and ejection property improvement.
  • the proportion of the bifunctional polymerizable monomer in the total amount of polymerizable monomers contained in the release ink is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and still more preferably 60% by mass. % by mass or more.
  • the content of the polymerizable monomer relative to the total amount of the release ink is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass, from the viewpoint of further improving the adhesion of the image. or more, more preferably 80% by mass or more.
  • the release ink of the present disclosure contains a polymerizable monomer (that is, a polymerizable monomer containing an acid group and/or a polymerizable monomer not containing an acid group), the release ink of the present disclosure is an electron beam curable ink. is more preferable. This further improves the adhesion of the image.
  • a polymerizable monomer that is, a polymerizable monomer containing an acid group and/or a polymerizable monomer not containing an acid group
  • the release ink of the present disclosure is an electron beam curable ink. is more preferable. This further improves the adhesion of the image.
  • electron beam curable ink means ink that is cured by electron beam irradiation to obtain an image.
  • final curing for obtaining an image (that is, curing by electron beam irradiation) may be referred to as "main curing”.
  • curing the ink by pinning exposure with ultraviolet light (for example, LED light) before main curing may be referred to as “temporary curing”.
  • the electron beam curing ink in the present disclosure is an ink intended to be fully cured by electron beam irradiation, but may have the property of being temporarily cured by pinning exposure.
  • the release ink which is an electron beam curable ink, contains a polymer initiator X, which is a hydrogen abstraction polymerization initiator having a molecular weight of 500 or more, from the viewpoint of further improving the adhesion of the image and further suppressing migration. and that the total content of polymerization initiators other than the polymer initiator X is less than 1% by mass.
  • Ink that satisfies at least one of the above conditions may not be sufficiently cured by ultraviolet irradiation. However, an ink that satisfies at least one of the above conditions can be sufficiently cured by electron beam irradiation.
  • migration means a phenomenon in which components in an image are eluted from an image recorded with ink, and the amount of migration means the amount of elution of components due to migration.
  • Components that are easily eluted include low-molecular-weight compounds (for example, photopolymerization initiators with a molecular weight of less than 500).
  • the release ink which is an electron beam curable ink, preferably contains at least one polymer initiator X (that is, a hydrogen abstraction type polymerization initiator having a molecular weight of 500 or more). This further improves the curability of the release ink, thereby further improving the function of the formed alkali release layer.
  • Polymer initiator X is a hydrogen abstraction type polymerization initiator having a molecular weight of 500 or more. That the molecular weight of the polymer initiator X is 500 or more contributes to suppression of migration. The fact that the polymer initiator X is of the hydrogen abstraction type contributes to curability with respect to electron beam irradiation.
  • the polymer initiator X is preferably at least one of a thioxanthone compound and a benzophenone compound.
  • thioxanthone compound as the polymer initiator X include compounds represented by the following formula (S1).
  • Benzophenone compounds as the polymer initiator X include compounds represented by the following formula (S2).
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a halogen atom, and x and y each independently represent , represents an integer of 2 to 4, j and m each independently represents an integer of 0 to 4, k and n each independently represents an integer of 0 to 3, j, k, m and n are 2
  • the integer is 0 or more
  • the plurality of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different
  • X 1 is an x-valent containing at least one of a hydrocarbon chain, an ether bond, and an ester bond
  • X2 represents a y-valent linking group containing at least one of a hydrocarbon chain, an ether bond, and an ester bond.
  • a commercially available compound can also be used as the compound represented by formula (S1). in particular, Speedcure® 7010 (1,3-di( ⁇ -[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl]oxy ⁇ acetylpoly[oxy(1-methylethylene)]oxy) manufactured by Lambson -2,2-bis( ⁇ -[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl]oxy ⁇ acetylpoly[oxy(1-methylethylene)]oxymethyl)propane, CAS No. 1003567-83-6 ); IGM Resins B.I. V.
  • OMNIPOL® TX Polybutyleneglycol bis(9-oxo-9H-thioxanthenyloxy)acetate, CAS No. 813452-37-8
  • GENOPOL TX-2 manufactured by Rahn AG; etc.
  • a commercially available compound can also be used as the compound represented by formula (S2). Specifically, IGM Resins B.V. V. OMNIPOL BP (Polybutyleneglycol bis(4-benzoylphenoxy)acetate, CAS No. 515136-48-8) manufactured by the company is exemplified.
  • the content of the polymer initiator X with respect to the total amount of ink is preferably 0.1% by mass to 3.0% by mass, more preferably 0.1% by mass to 2.0% by mass.
  • the release ink which is an electron beam curable ink, may contain at least one polymerization initiator other than the polymer initiator X.
  • the total content of the polymerization initiators other than the polymer initiator X with respect to the total amount of the release ink is preferably less than 1% by mass.
  • the concept that "the total content of the polymerization initiators other than the polymer initiator X with respect to the total amount of the release ink is less than 1% by mass” means that the release ink The case where no initiator is contained (that is, the case where the total content is 0% by mass) is also included.
  • Polymerization initiators other than the polymer initiator X include, for example, polymerization initiators having a molecular weight of less than 500 (hereinafter also referred to as low-molecular-weight initiators).
  • low-molecular-weight initiators include bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide (eg Omnirad 819 from IGM Resins B.V.), 2-isopropylthioxanthone, etc.
  • For small molecule initiators see, for example, paragraphs 0070, 0072, 0076 and 0077 of WO2021/193230.
  • the release ink may further contain at least one amine having a molecular weight of 500 or more (hereinafter also referred to as "polymeric amine").
  • polymeric amine the content of the polymeric amine is preferably more than 0% by mass and 5% by mass or less, more preferably 0.1% by mass to 5.0% by mass, relative to the total amount of the release ink.
  • the polymeric amine is not particularly limited as long as it contains an amino group (that is, contains at least one of an unsubstituted amino group and a substituted amino group) and has a molecular weight of 500 or more.
  • Examples of polymeric amines include compounds represented by the following formula (X).
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. However, R 1 , R 2 and R 3 are selected so that the molecular weight of the compound represented by formula (X) is 500 or more. ]
  • R 1 , R 2 and R 3 are preferably substituents, and all three of R 1 , R 2 and R 3 are substituents. More preferred. It is also a preferred embodiment that R 1 , R 2 and R 3 contain a (meth)acryloyloxy group.
  • the polymeric amine contains at least one amino group, but preferably contains 1 to 6 amino groups, more preferably 1 to 3 amino groups, from the viewpoint of viscosity and migration suppression. or 2 amino groups is more preferred.
  • the polymer amine contains a (meth)acryloyloxy group
  • it preferably contains 1 to 6 (meth)acryloyl groups, and 1 to 4 (meth)acryloyl groups, from the viewpoint of reactivity and viscosity. and more preferably 1 or 2 (meth)acryloyl groups.
  • a commercially available product may be used as the polymer amine.
  • Examples of commercially available polymeric amines include: GENOMER5161, GENOMER5271, GENOMER5275, GENOMER5795 (above, RAHN AG); CN371, CN373, CN383, CN384, CN386, CN501, CN550, CN551 (above, Sartomer); EBECRYL7100, EBECRYL80, EBECRYL81, EBECRYL83, EBECRYL84, EBECRYLP115 (the above, Daicel Cytec); Laromer PO77F (LR8946), Laromer LR8956, Laromer LR8996, Laromer PO94F (LR8894) (above, BASF); Photomer4771, Photomer4775, Photomer4967, Photomer5006, Photomer5096, Photomer5662, Photomer5930 (above, Cognis); DoublecureEPD, DoublecureOPD
  • paragraphs 0072 to 0074 of JP-A-2011-68783 and paragraphs 0069-0070 of JP-A-2015-160890 can be referred to.
  • the molecular weight of the polymeric amine is 500 or more, preferably 700 or more, more preferably 800 or more, and still more preferably 1000 or more from the viewpoint of further suppressing migration.
  • the upper limit of the molecular weight of the polymeric amine is preferably 10,000, more preferably 7,000, even more preferably 5,000.
  • Polymeric amines preferably include amines having a molecular weight of 1000 or more.
  • an amine having a molecular weight of 1,000 or more and an amine having a molecular weight of 500 or more and less than 100 may be used together as the high-molecular amine.
  • the ratio of amines having a molecular weight of 1,000 or more in the polymer amine is preferably 50% by mass to 100% by mass, more preferably 60% by mass to 100% by mass, and still more preferably 80% by mass to 100% by mass. %.
  • the release ink may further contain at least one silicone surfactant.
  • the silicone-based surfactant is a surfactant containing a siloxane structure.
  • silicone surfactants include BYK-UV3500, 3505, 3510, 3530, 3570, 3575, 3576, 3760, 378, 375, 306, 333, 377, 330, 307, 342, 302, 300, 331, 325, 320, 315N, 326, 322 (manufactured by BYK); TEGORad 2100, 2200, 2250, 2300, 2500, 2600, 2700, 2010; , 435, 440, 450, 482, A115, B1484, ZG400; and TEGOFlow 300, 370, 425, ATF2, ZFS 460 (manufactured by Evonik).
  • the content of the silicone-based surfactant is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and still more preferably 1% by mass or more, relative to the total amount of the ink.
  • the upper limit of the content of the silicone-based surfactant is preferably 10% by mass, more preferably 5% by mass, relative to the total amount of the ink.
  • the release ink may further contain at least one surfactant other than the silicone-based surfactant.
  • the type of other surfactant is not particularly limited, and may be an anionic surfactant, a cationic surfactant, or a nonionic surfactant.
  • Other surfactants include, for example, acrylic surfactants and fluorine-based surfactants.
  • Acrylic surfactants are surfactants containing structures derived from acrylic monomers.
  • acrylic surfactants include BYK361N, BYK350, BYK356, and BYK-UV3535 (manufactured by BYK).
  • a fluorosurfactant is a surfactant containing a perfluoroalkyl group.
  • fluorosurfactants include Megafac F-114, F-251, F-253, F-281, F-410, F-477, F-510, F-551, F-552, F- 553, F-554, F-555, F-556, F-557, F-558, F-559, F-560, F-561, F-562, F-563, F-565, F-568, F-569, F-570, F-572, F-574, F-575, F-576, R-40, R-40-LM, R-41, R-94, RS-56, RS-72- K, RS-75, RS-76-E, RS-76-NS, RS-78, RS-90, and DS-21 (manufactured by DIC Corporation).
  • the release ink may contain other components than the above components, if necessary.
  • Other components include, for example, organic solvents.
  • the content of the pigment with respect to the total amount of the release ink is preferably less than 1% by mass.
  • the concept of "the content of the pigment relative to the total amount of the release ink is less than 1% by mass" includes the case where the release ink contains no pigment (that is, the content is 0% by mass). is also included.
  • the release ink is an inkjet ink.
  • the ink for image recording applied next to the release ink is also inkjet ink, so that the configuration of the image recording apparatus can be simplified.
  • the release ink is an inkjet ink, it is possible to selectively apply the release ink only to a necessary area such as an area where an image is to be recorded.
  • the viscosity of the release ink when it is an inkjet ink is preferably 0.5 mPa s to 30 mPa s, more preferably 2 mPa s to 20 mPa s, and 2 mPa s to 15 mPa s. is preferred, and 3 mPa ⁇ s to 10 mPa ⁇ s is more preferred. Viscosity is measured at 25° C. using a viscometer, for example, using a TV-22 viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.
  • the surface tension of the release ink when it is an inkjet ink is preferably 60 mN/m or less, more preferably 20 mN/m to 50 mN/m, even more preferably 25 mN/m to 45 mN/m. .
  • the surface tension is measured at 25° C. using a surface tensiometer, for example, by a plate method using an automatic surface tensiometer manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. (product name “CBVP-Z”).
  • the step of applying the release ink may further comprise irradiating the release ink applied on the impermeable substrate with radiation having a wavelength of 300 nm to 395 nm (ie, ultraviolet (UV)).
  • This irradiation of radiation is effective as pinning exposure. That is, the release ink applied on the non-permeable substrate can be temporarily cured by the irradiation of the radiation as the pinning exposure.
  • the effect of main curing by electron beam irradiation can be obtained more effectively, and as a result, the function of the obtained alkali peeling layer can be further improved, and the alkali peeling layer between the image and the impermeable substrate can be formed. Adhesion through the film is also improved.
  • UV light source used for irradiation with ultraviolet rays a known UV light source having at least one of variable illuminance and irradiation time can be used.
  • the UV light source is preferably an LED (Light Emitting Diode) light source.
  • the illuminance of the ultraviolet (UV) irradiation is preferably 0.10 W/cm 2 to 0.50 W/cm 2 , more preferably 0.20 W/cm 2 to 0.50 W/cm 2 , still more preferably. is 0.25 W/cm 2 to 0.45 W/cm 2 .
  • the irradiation energy of the ultraviolet rays (UV) is preferably 2 mJ/cm 2 to 20 mJ/cm 2 , more preferably 4 mJ/cm 2 to 15 mJ/cm 2 .
  • the reaction rate of the release ink after pinning exposure is preferably 10% to 80%.
  • reaction rate of the release ink means the polymerization rate of the polymerizable monomer contained in the release ink determined by high performance liquid chromatography.
  • the reaction rate of the release ink is preferably 15% or more. Further, the reaction rate of the release ink is preferably 75% or less, more preferably 50% or less, preferably 40% or less, more preferably 30% or less, and 25% or less. is more preferable.
  • the reaction rate of the ink in the main curing described later is preferably more than 80% and 100% or less, more preferably 85% to 100%, and even more preferably 90% to 100%.
  • the reaction rate of ink is obtained by the following method.
  • a base material is prepared which has undergone operations up to completion of irradiation of the active energy ray to the ink.
  • a sample piece having a size of 20 mm ⁇ 50 mm (hereinafter referred to as a post-irradiation sample piece) is cut out from the region of the substrate where the ink film exists.
  • the cut post-irradiation sample piece is immersed in 10 mL of THF (tetrahydrofuran) for 24 hours to obtain an eluate in which the ink is eluted.
  • THF tetrahydrofuran
  • the obtained eluate is subjected to high performance liquid chromatography to determine the amount of the polymerizable monomer (hereinafter referred to as "post-irradiation monomer amount X1").
  • post-irradiation monomer amount X1 the amount of the polymerizable monomer
  • the exposure amount of radiation for pinning exposure is preferably 10 mJ/cm 2 to 100 mJ/cm 2 and more preferably 20 mJ/cm 2 to 60 mJ/cm 2 from the viewpoint of achieving the above-described ink reaction rate more easily. It is more preferable to have
  • an electron beam-curable inkjet ink containing a pigment and a polymerizable monomer (hereinafter also referred to as "image ink") is applied onto a release ink applied on an impermeable substrate.
  • image ink an electron beam-curable inkjet ink containing a pigment and a polymerizable monomer
  • the image ink applied in this step may be of only one type (i.e., one color ink), or may be two or more types (i.e., an ink set consisting of two or more color inks). .
  • ⁇ Granting method Application of the image ink is performed by applying an inkjet recording method.
  • Application of the image ink by an inkjet recording method is not particularly limited as long as it is a method capable of recording an image, and a known method can be used.
  • Inkjet recording methods include, for example, a charge control method that uses electrostatic attraction to eject ink, a drop-on-demand method (pressure pulse method) that uses vibration pressure of a piezo element, and an ink that converts an electrical signal into an acoustic beam.
  • Acoustic inkjet method in which ink is ejected using radiation pressure by irradiating to the surface
  • thermal inkjet bubble jet (registered trademark)) method in which ink is heated to form bubbles and the resulting pressure is used.
  • the inkjet head used in the inkjet recording method a short serial head is used, and the shuttle method performs recording while scanning the head in the width direction of the substrate, and the recording elements are arranged corresponding to the entire side of the substrate. and a line method using a line head that has been developed.
  • patterns can be formed on the entire surface of the base material by scanning the base material in a direction that intersects the direction in which the recording elements are arranged, eliminating the need for a transport system such as a carriage for scanning the short head.
  • the line method eliminates the need for complicated scanning control of the movement of the carriage and the base material, and only the base material moves.
  • the droplet volume of the image ink ejected from the inkjet head is preferably 1 pL (picoliter) to 100 pL, more preferably 3 pL to 80 pL, and even more preferably 3 pL to 50 pL.
  • the imaging ink that is, an electron beam-curable inkjet ink containing a pigment and a polymerizable monomer
  • the imaging ink contains at least one pigment.
  • the pigment may be either an organic pigment or an inorganic pigment that is commonly available on the market.
  • As pigments for example, Seishiro Ito, "Dictionary of Pigments” (published in 2000); Herbst, K.; Hunger “Industrial Organic Pigments”, JP-A-2002-12607, JP-A-2002-188025, JP-A-2003-26978 and JP-A-2003-342503.
  • the pigment may be a white pigment or a colored pigment.
  • Color pigments include cyan pigments, magenta pigments, yellow pigments, and black pigments, but pigments having other hues may also be used.
  • the at least two image inks are a white ink containing a white pigment and a colored ink containing a colored pigment. may contain. In this case, one kind of colored ink or two or more kinds of colored inks may be used.
  • two or more kinds of colored inks two or more kinds of a cyan ink containing a cyan pigment, a magenta ink containing a magenta pigment, a yellow ink containing a yellow pigment, and a black ink containing a black pigment are used. good too.
  • the pigment content (that is, the total content of pigments contained in the imaging ink) is preferably 1% by mass to 30% by mass, more preferably 1% by mass to 20% by mass, relative to the total amount of the imaging ink. is more preferable, and more preferably 2% by mass to 10% by mass.
  • the pigment can be included in the ink as a pigment dispersion.
  • a pigment dispersion is a liquid obtained by dispersing a pigment in a liquid medium using a dispersant, and contains at least a pigment, a dispersant, and a liquid medium.
  • Liquid media include, for example, organic solvents.
  • the liquid medium may be a polymerizable monomer to be contained in the image ink.
  • Dispersants include, for example, higher fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl ester sulfates, alkyl sulfonates, sulfosuccinates, naphthalene sulfonates, alkyl phosphates, polyoxyalkylene alkyl ether phosphates, polyoxy Low molecular weight dispersants having a molecular weight of less than 1000, such as alkylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid amide, and amine oxide.
  • examples of dispersants include high molecular weight dispersants having a molecular weight of 1000 or more obtained by copolymerizing a hydrophilic monomer and a hydrophobic monomer.
  • the hydrophilic monomer is preferably a dissociative group-containing monomer, and preferably a dissociative group-containing monomer having a dissociative group and an ethylenically unsaturated bond.
  • examples of dissociable group-containing monomers include carboxy group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, and phosphoric acid group-containing monomers.
  • the hydrophobic monomer is an aromatic group-containing monomer having an aromatic group and an ethylenically unsaturated bond, or an aliphatic hydrocarbon having an aliphatic hydrocarbon group and an ethylenically unsaturated bond.
  • Group-containing monomers are preferred.
  • the polymer may be either a random copolymer or a block copolymer.
  • Dispersants may be commercially available.
  • Commercially available products include, for example, DISPERBYK-101, DISPERBYK-102, DISPERBYK-103, DISPERBYK-106, DISPERBYK-110, DISPERBYK-111, DISPERBYK-161, DISPERBYK-162, DISPERBYK-163, DISPERBYK-164, DISPERBYK-166, DISPERBYK-167, DISPERBYK- 168, DISPERBYK-170, DISPERBYK-171, DISPERBYK-174, DISPERBYK-182 (manufactured by BYK Chemie); SE13940, SOLSPERSE17000, SOLSPERSE22000, SOLSPERSE24000, SOLSPERSE26000, SOLSPERSE28000, SOLSPERSE32000 , SOLSPERSE36000, SOLSPERSE39000, SOLSPERSE41000, SOLSPERSE
  • dispersing device for dispersing the pigment
  • known dispersing devices can be used, for example, ball mills, sand mills, bead mills, roll mills, jet mills, paint shakers, attritors, ultrasonic dispersers and dispersers.
  • the content of the dispersant with respect to the content of the pigment is preferably 0.05 to 1.0, more preferably 0.1 to 0.5 on a mass basis, from the viewpoint of dispersion stability. preferable.
  • the imaging ink contains at least one polymerizable monomer.
  • Specific examples and preferred aspects of the polymerizable monomer contained in the imaging ink are the same as specific examples and preferred aspects of the polymerizable monomer that may be contained in the release ink described above. It is the same.
  • the image ink contains a polymer initiator X, which is a hydrogen abstraction type polymerization initiator having a molecular weight of 500 or more, from the viewpoint of further improving the adhesion of the image and further suppressing migration; It is preferable to satisfy at least one condition (hereinafter referred to as condition X1) that the total content of polymerization initiators other than polymer initiator X is less than 1% by mass.
  • condition X1 at least one of the image ink and the release ink preferably satisfies the condition X1, and more preferably both the image ink and the release ink satisfy the condition X1.
  • the image ink has a polyfunctional polymerizable monomer content of 60% by mass in the total amount of polymerizable monomers contained. It is preferably up to 100% by mass (hereinafter referred to as condition X2).
  • condition X2 at least one of the image ink and the release ink preferably satisfies the condition X2, and more preferably both the image ink and the release ink satisfy the condition X2.
  • the preferred physical properties of the imaging ink are the same as the preferred embodiments of the release ink in the case of the inkjet ink described above.
  • the step of applying the imaging ink may further comprise irradiating the imaging ink applied on the impermeable substrate with radiation having a wavelength of 300 nm to 395 nm (ie ultraviolet (UV)).
  • This irradiation of radiation is effective as pinning exposure. That is, the image ink can be temporarily cured by the irradiation of the radiation as the pinning exposure. Thereby, the effect of main curing by electron beam irradiation can be obtained more effectively, and as a result, the density of the resulting image can be further improved.
  • Preferable conditions for pinning exposure for imaging inks are the same as the above-described preferable conditions for pinning exposure for release inks.
  • the n-th (n is an integer of 1 or more) is an integer of 1 or more
  • the pinning exposure to the ink is preferably performed before the (n+1)th applied ink is applied.
  • the image recording method of the present disclosure includes a step of irradiating an image ink applied on an impermeable substrate with an electron beam.
  • this step at least the imaging ink on the impermeable substrate is irradiated with an electron beam.
  • the imaging ink and the release ink on the impermeable substrate may be collectively irradiated with an electron beam.
  • the release ink is an electron beam curable ink
  • the image ink and the release ink are collectively irradiated with an electron beam to improve the adhesion between the image and the non-permeable substrate via the alkali release layer. Further, migration from the alkali release layer can be further suppressed.
  • the electron beam irradiation can be performed using an electron beam irradiation apparatus.
  • the electron beam irradiation conditions are not particularly limited.
  • the acceleration voltage in electron beam irradiation is, for example, 50 kV to 200 kV, preferably 50 kV to 110 kV.
  • the dose of electron beam irradiation is, for example, 10 kGy to 100 kGy, preferably 30 kGy to 90 kGy.
  • the processing speed in electron beam irradiation is, for example, 1 m/min to 200 m/min.
  • the electron beam irradiation may be performed in an environment where the oxygen concentration is 20% by volume or less (more preferably less than 20% by volume, more preferably 5% by volume or less). As a result, inhibition of polymerization by oxygen is suppressed, and migration is further suppressed.
  • an inert gas eg, nitrogen gas, argon gas, and helium gas
  • an inert gas eg, nitrogen gas, argon gas, and helium gas
  • the image recording method of the present disclosure may include other steps than those described above, if necessary.
  • Recording method A is a method using two or more image inks.
  • two or more image inks are applied onto the release ink applied on the impermeable substrate.
  • the two or more types of image inks are irradiated with an electron beam.
  • the recording method A two or more kinds of image inks can be used to obtain a multicolor image. Furthermore, when two or more image inks are applied in layers, a multi-layered image can be obtained.
  • the recording method A can also obtain the effects of the image recording method of the present disclosure.
  • Examples of the two or more types of image inks include two or more types selected from the group consisting of white inks containing white pigments and colored inks containing colored pigments.
  • Colored inks containing colored pigments include cyan inks containing cyan pigments, magenta inks containing magenta pigments, yellow inks containing yellow pigments, and black inks containing black pigments.
  • a combination of white ink and colored ink is preferred, A combination of white ink and one or more selected from the group consisting of cyan ink, magenta ink, yellow ink, and black ink is more preferable.
  • the recording method A from the viewpoint of image density, it is preferable to subject at least one of the two or more image inks to the above-described pinning exposure.
  • a preferred embodiment of the recording method A is
  • the two or more types of imaging inks include a white ink containing a white pigment and a colored ink containing a colored pigment, and
  • the step of applying the image ink is a mode in which the white ink and the colored ink are applied in this order onto the release ink applied on the impermeable substrate.
  • a white image derived from the white ink on the impermeable substrate is used as a background, and a colored image derived from the colored ink (for example, a character image, a figure image, etc.) can be recorded on this white image.
  • a colored image with excellent visibility can be obtained.
  • the preferred recording method A When the preferred recording method A is applied to image recording on a beverage container, an image can be recorded on the outside of the container, which does not come into contact with the beverage. Similarly, when the preferred recording method A is applied to image recording on food packaging materials, images can be recorded on the outside of the packaging material, which does not come into contact with food. Therefore, it is suitable for image recording in the field of beverages or foods.
  • the ink set for impermeable substrates of the present disclosure comprises: a release ink (that is, ink for forming an alkaline release layer); an imaging ink (i.e., an electron beam curable inkjet ink containing a pigment and a polymerizable monomer); including.
  • a release ink that is, ink for forming an alkaline release layer
  • an imaging ink i.e., an electron beam curable inkjet ink containing a pigment and a polymerizable monomer
  • the above-described image recording method of the present disclosure can be implemented. Therefore, according to the ink set for impermeable substrates of the present disclosure, the same effects as those of the above-described image recording method of the present disclosure can be obtained.
  • Preferred aspects of the release ink and imaging ink in the ink set for impermeable substrates of the present disclosure are as already described as preferred aspects of the release ink and imaging ink in the image recording method of the present disclosure, respectively.
  • Parts means parts by weight.
  • Speedcure 7010L (manufactured by Lambson) was used to prepare the ink containing Speedcure 7010 and EOTMPTA.
  • Speedcure 7010L is a mixture of Speedcure 7010 and EOTMPTA with a mixing ratio of 1:1 on a mass basis.
  • composition of Magenta Dispersion D1M ⁇ CINQUASIA MAGENTA RT-355-D (magenta pigment, manufactured by BASF Japan) ... 30 parts SR9003 (polyfunctional polymerizable monomer, propoxylated (2) neopentyl glycol diacrylate, manufactured by Sartomer) ... 60 parts SOLSPERSE 32000 (dispersant, manufactured by Noveon) ... 10 copies
  • composition of Black Dispersion D1K ⁇ SPECIAL BLACK 250 (black pigment, Orion Engineered Carbons) ... 40 parts SR9003 (polyfunctional polymerizable monomer, propoxylated (2) neopentyl glycol diacrylate, manufactured by Sartomer) ... 50 parts SOLSPERSE 32000 (dispersant, manufactured by Noveon) ... 10 copies
  • composition of white dispersion D1W ⁇ KRONOS 2300 (white pigment, manufactured by KRONOS) ... 50 parts SR9003 (polyfunctional polymerizable monomer, propoxylated (2) neopentyl glycol diacrylate, manufactured by Sartomer) ... 46.5 parts SOLSPERSE 41000 (dispersant, manufactured by Noveon) ... 3.5 copies
  • SC7010 "Speedcure 7010" manufactured by Lambson. 1,3-di( ⁇ -[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl)oxy]acetylpoly[oxy(1-methylethylene)] ⁇ oxy)-2,2-bis( ⁇ -[1-methylethylene)] ⁇ oxymethyl)propane.
  • Polymeric initiator X with a molecular weight of 1899.
  • Genomer 5271 manufactured by Rahn AG.
  • UV-22 (Irgastab (registered trademark) UV-22, Poly[oxy(methyl-1,2-ethanediyl)],.alpha.,.alpha.',.alpha.''-1,2, 3-propanetriyltris[.omega.-[(1-oxo-2-propen-1-yl)oxy]-, 2,6-bis(1,1-dimethylethyl)-4-(phenylenemethylene)cyclohexa-2,5- dien-1-one, B ASF) (polymerization inhibitor) ... 0.2 parts ⁇ BYK-378 (silicone-based surfactant (polyether-modified polydimethylsiloxane), manufactured by BYK Chemie) ... 2 copies
  • composition of ink M1 ⁇ Magenta Dispersion D1M ... 17 parts, SR341 ... 58.7 copies A-200 ... 16.1 copy SC7010 ... Part 3 Genomer 5271 ... Part 3, UV-22 ... 0.2 copies BYK-378 ... 2 copies
  • composition of ink Y1 ⁇ Yellow Dispersion D1Y ... 10.5 copies SR341 ... 43.3 copies A-200 ... 38.2 copies SC7010 ... Part 3 Genomer 5271 ... Part 3, UV-22 ... 0.2 copies BYK-378 ... 1.8 copies
  • composition of Ink K1 Black Dispersion D1K ... 6.9 parts, SR341 ... 45.8 copies A-200 ... 39.35 copies SC7010 ... Part 3 Genomer 5271 ... Part 3, UV-22 ... 0.2 copies BYK-378 ... 1.75 copies
  • composition of Ink W1 ⁇ White Dispersion D1W ... 30 copies/SR341 ... 43.7 copies A-200 ... 18.35 copies SC7010 ... Part 3 Genomer 5271 ... Part 3, UV-22 ... 0.2 copies BYK-378 ... 1.75 copies
  • Ink CL1 was prepared as an ink for forming an alkaline release layer (hereinafter also referred to as “release ink”) by mixing and stirring the components in the following composition.
  • composition of ink CL1 ⁇ SR341 ... 55.1 copy A-200 ... 26.7 parts
  • A-SA 2-acryloyloxyethyl succinic acid (product name "NK Ester A-SA", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) (polymerizable monomer containing an acid group) ... 10 copies SC7010 ... Part 3 Genomer 5271 ... Part 3, UV-22 ... 0.2 copies BYK-378 ... 2 copies
  • a single-pass inkjet head (specifically, a Samba head manufactured by Fujifilm Dymatex Co., Ltd., 1200 npi, minimum liquid amount 2 pL; Also simply referred to as “heads”) were arranged, and an LED light source (385 nm, 4 W) for pinning exposure was arranged between each head and downstream of the most downstream head.
  • Ink CL1, ink W1, ink C1, ink M1, ink Y1, and ink K1 were introduced into each head in this order from the upstream side.
  • An electron beam (EB) irradiation device Eye Compact EB (manufactured by Eye Electron Beam Co., Ltd.) for main curing was arranged further downstream of the LED light source for pinning exposure arranged downstream of the most downstream head.
  • Example 1 ⁇ Single cyan image recording> A non-permeable base material (specifically, Taiko PET manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., thickness 50 ⁇ m; hereinafter also simply referred to as "base material”) that had been subjected to corona treatment immediately before image recording was set on a conveying table.
  • the substrate was transported at a transport speed of 50 m/min, and the ink CL1 (release ink) was applied from the ink CL1 head to the substrate being transported in the form of a solid image with a halftone dot rate of 100%.
  • the ink CL1 was subjected to UV (ultraviolet) irradiation as pinning exposure by an LED light source arranged downstream of the head for the ink CL1.
  • the conditions for the pinning exposure were UV irradiation for 0.024 seconds at an illuminance of 0.40 W/cm 2 (hereinafter, all pinning exposures were performed under these conditions).
  • the ink C1 (cyan ink) is applied from the head for the ink C1 in the form of a solid image with a halftone dot rate of 100%, and the applied ink C1 is coated with the ink C1.
  • Pinning exposure was performed by an LED light source arranged downstream of the head.
  • the ink CL1 and the ink C1 on the substrate were irradiated with EB (electron beam) using Eye Compact EB (manufactured by Eye Electron Beam Co., Ltd.) under the conditions of an acceleration voltage of 90 KV and an irradiation dose of 60 KGy. was cured (hereinafter also referred to as “main curing”).
  • EB electron beam
  • Eye Compact EB manufactured by Eye Electron Beam Co., Ltd.
  • Alkaline peelability The image recorded matter was immersed in a 1.5% by mass sodium hydroxide aqueous solution at 85° C., and the state of peeling was visually observed.
  • the peeling time was defined as the time from when the image recorded matter was immersed until the cyan image was completely peeled off from the substrate.
  • the alkali peelability was evaluated based on the peeling time. It can be said that the shorter the peeling time, the better the alkali peelability. Evaluation criteria are as follows. In the following evaluation criteria, A is the most excellent rank in alkali peelability.
  • the sample to which the mixed liquid was dropped was placed in a closed glass container so that the dropped mixed liquid did not volatilize, and left at 40° C. for 10 days.
  • the total elution amount (hereinafter referred to as migration amount) of the eluted components from the solid image into the dropped mixed solution was measured and evaluated according to the following evaluation criteria.
  • the amount of migration was measured by evaporating the water-ethanol mixture after standing for 10 days and measuring the mass of the residual component.
  • A is the rank for which migration is most suppressed.
  • A The amount of migration is 0 ppb.
  • B The amount of migration is more than 0 ppb and 10 ppb or less.
  • C The amount of migration is more than 10 ppb and 1 ppm or less.
  • D The amount of migration is more than 1 ppm and 10 ppm or less.
  • E The amount of migration is over 10 ppm.
  • Examples 2 to 8 The same operation as in Example 1 was performed except that at least one of a part of the composition of the cyan ink and a part of the composition of the release ink was changed as shown in Table 1. Table 1 shows the results.
  • Table 1 The numerical value in the column of each component in Table 1 means parts by mass, and a blank means that the corresponding component is not contained. Table 1 shows only a portion of the composition for each of the cyan ink and the release ink. The types and amounts of ingredients not shown in Table 1 are common to all Examples.
  • EOTMPTA ethoxylated (3) trimethylolpropane triacrylate (Sartomer).
  • - SR9003 propoxylated (2) neopentyl glycol diacrylate (manufactured by Sartomer).
  • SR341 3-methyl-1,5-pentanediol diacrylate (manufactured by Sartomer).
  • Polyfunctional polymerizable monomer ⁇ A-200: Polyethylene glycol (200) diacrylate (manufactured by Sartomer). Polyfunctional polymerizable monomer.
  • Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide A low molecular weight initiator with a molecular weight of less than 500.
  • ITX 2-isopropylthioxanthone.
  • - Genomer 5271 manufactured by Rahn AG.
  • A-SA 2-acryloyloxyethyl succinic acid (product name “NK Ester A-SA”, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.).
  • a polymerizable monomer containing an acid group A polymerizable monomer containing an acid group.
  • - GENOMER 7151 carboxy-modified polyester acrylate (manufactured by Rahn). A polymer compound containing acid groups.
  • ⁇ ARUFON (registered trademark) UF-5000 manufactured by Toagosei Co., Ltd. A polymer compound containing acid groups.
  • Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was performed except that part of the composition of the release ink was changed as shown in Table 1.
  • the ink of Comparative Example 1 does not contain a compound containing an acid group and cannot form an alkaline release layer. Table 1 shows the results.
  • Example 3 The same operation as in Example 1 was performed except that part of the composition of the cyan ink was changed as shown in Table 1. Table 1 shows the results.
  • Example 4 The same operation as in Example 1 was performed except that the ink CL1 (release ink; that is, the ink for forming an alkaline release layer) was not applied and the pinning exposure was not performed (that is, the alkaline release layer was not formed).
  • Table 1 shows the results.
  • Comparative Example 1 in which the release ink was changed to an ink that did not contain an acid group-containing compound and could not form an alkaline release layer, the alkaline release property of the image was lowered.
  • Comparative Example 2 in which main curing was performed by UV instead of EB, curing was insufficient and various evaluations could not be performed.
  • Comparative Example 3 in which SC7100, which is the polymer initiator X, was changed to low-molecular-weight initiators (819 and ITX) having a molecular weight of less than 500 compared to Comparative Example 2, curing was sufficient, and various evaluations were performed. However, the adhesion of the image was lowered. The reason for this is thought to be that the main curing was performed by UV instead of EB. Further, in Comparative Example 4 in which no release ink was used and no alkali release layer was formed, the alkali release property of the image was lowered.
  • At least one of the release ink and the imaging ink contains a polymer initiator X, which is a hydrogen abstraction type polymerization initiator having a molecular weight of 500 or more;
  • a polymer initiator X which is a hydrogen abstraction type polymerization initiator having a molecular weight of 500 or more;
  • Example 101 ⁇ Image recording of multilayer image> Instead of applying the ink C1 and performing pinning exposure on the ink C1 in the "cyan monochromatic image recording" of Example 1, Application of ink W1 (dot rate 100%) and pinning exposure to ink W1, Application of ink C1 (dot rate 50%) and pinning exposure to ink C1, Application of ink M1 (dot rate 50%) and pinning exposure to ink M1, Application of ink Y1 (dot rate 50%), pinning exposure to ink Y1, and A multi-layered image was recorded in the same manner as the “cyan monochromatic image recording” except that the application of ink K1 (halftone dot rate: 50%) and the pinning exposure to ink K1 were performed in this order. . That is, even in the image recording of this multilayer image, the formation of the alkali peeling layer and the final EB irradiation (that is, the main curing) were carried out in the same manner as in the cyan
  • the multilayer image includes a white image with a halftone dot rate of 100% and a composite black image arranged on the white image.
  • a composite black image is an image having a structure in which a cyan image with a dot rate of 50%, a magenta image with a dot rate of 50%, a yellow image with a dot rate of 50%, and a black image with a dot rate of 50% are laminated. .
  • image density The density of the multilayer image (that is, composite black image) in the image recording material of the multilayer image was measured using FD-7 manufactured by Konica Minolta. Based on the measurement results, the image density of the multilayer image was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • Image Density- A The image density was 1.8 or more.
  • B The image density was 1.5 or more and less than 1.8.
  • C Image density was 1.5 or less.
  • Example 102 to 105 The same operation as in Example 101 was performed except that the presence or absence of pinning exposure immediately after application of each ink was changed as shown in Table 2. A blank column in Table 2 means that the corresponding pinning exposure was not performed. Further, "immediately after application of each ink” means after application of the corresponding ink and before application of the next ink.
  • Example 101 The same operation as in Example 1 was performed except that the electron beam (EB) irradiation was performed as the main curing, and the ultraviolet (UV) irradiation was performed using a metal halide lamp. The UV irradiation was performed under the same conditions as the UV irradiation in Comparative Example 2. Table 2 shows the results.
  • EB electron beam
  • UV ultraviolet

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Abstract

非浸透性基材上にアルカリ剥離層形成用インクを付与する工程と、非浸透性基材上に付与されたアルカリ剥離層形成用インク上に、顔料及び重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクジェットインクを付与する工程と、非浸透性基材上に付与された電子線硬化用インクジェットインクに対し、電子線を照射する工程と、を含む画像記録方法。

Description

画像記録方法及び非浸透性基材用インクセット
　本開示は、画像記録方法及び非浸透性基材用インクセットに関する。
　画像記録方法の一種として、基材上にインクを付与し、付与されたインクに対し、紫外線等の活性エネルギー線を照射することによりインクを硬化させて画像を得る画像記録方法が知られている。
　近年、照射に用いる活性エネルギー線を、紫外線から電子線に置き換えることが検討されている。
　例えば、特許文献１には、基材への密着性に優れ、残存モノマー量が少ない硬化膜を得ることができる硬化膜形成方法として、記録媒体上に重合性モノマーを含む硬化性組成物を付与する組成物付与工程と、上記硬化性組成物に２種以上の活性エネルギー線を照射する照射工程と、を含み、上記照射工程における活性エネルギー線として、加速電圧が１３０ｋＶ以下の電子線を少なくとも用い、上記照射工程において、上記電子線を吸収線量２０～７５ｋＧｙとなるように照射する硬化膜形成方法が開示されている。
　特許文献１：特開２０１８－８６７２６号公報
　非浸透性基材（例えば、樹脂製の飲料容器、樹脂製の食品包装材料、等）に画像を記録する場合、記録された画像と非浸透性基材との密着性が要求される場合がある。
　一方、環境配慮の観点から、非浸透性基材上に画像が記録されてなる画像記録物をリサイクルすることも検討されている。上記リサイクルを目的とし、上記画像記録物をアルカリ水溶液に浸漬し、非浸透性基材から画像を剥離することが検討されている。この場合の画像の剥離性（以下、アルカリ剥離性ともいう）が要求される場合がある。
　これらの要求に関し、画像の密着性を向上させようとするとアルカリ剥離性が低下する場合があり、また、画像のアルカリ剥離性を向上させようとすると密着性が低下する場合がある。
　本開示の一態様の課題は、非浸透性基材に対する密着性に優れ、かつ、アルカリ剥離性に優れる画像を記録できる画像記録方法、並びに、この画像記録方法に好適な非浸透性基材用インクセットを提供することである。
　本開示は、以下の態様を含む。
＜１＞　非浸透性基材上にアルカリ剥離層形成用インクを付与する工程と、
　非浸透性基材上に付与されたアルカリ剥離層形成用インク上に、顔料及び重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクジェットインクを付与する工程と、
　非浸透性基材上のアルカリ剥離層形成用インク上に付与された電子線硬化用インクジェットインクに対し、電子線を照射する工程と、
を含む画像記録方法。
＜２＞　アルカリ剥離層形成用インクが、酸基を含む化合物を含有する、＜１＞に記載の画像記録方法。
＜３＞　アルカリ剥離層形成用インクが、重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクである、＜２＞に記載の画像記録方法。
＜４＞　アルカリ剥離層形成用インクが、酸基を含む重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクである、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の画像記録方法。
＜５＞　アルカリ剥離層形成用インクを剥離インクとし、
　非浸透性基材上に付与されたアルカリ剥離層形成用インク上に付与される、顔料及び重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクジェットインクを、画像用インクとした場合に、
　剥離インク及び画像用インクの少なくとも一方は、
　分子量５００以上の水素引き抜き型重合開始剤である高分子開始剤Ｘを含有すること、及び、高分子開始剤Ｘ以外の重合開始剤の総含有量が１質量％未満であることの少なくとも一方を満足する、
＜３＞又は＜４＞に記載の画像記録方法。
＜６＞　アルカリ剥離層形成用インクを剥離インクとし、
　非浸透性基材上に付与されたアルカリ剥離層形成用インク上に付与される、顔料及び重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクジェットインクを、画像用インクとした場合に、
　剥離インク及び画像用インクの少なくとも一方は、含有される重合性モノマーの全量中に占める多官能の重合性モノマーの割合が、６０質量％以上である、
＜３＞～＜５＞のいずれか１つに記載の画像記録方法。
＜７＞　アルカリ剥離層形成用インクが、インクジェットインクである、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の画像記録方法。
＜８＞　アルカリ剥離層形成用インクを付与する工程は、非浸透性基材上に付与されたアルカリ剥離層形成用インクに対し、波長３００ｎｍ～波長３９５ｎｍの放射線を含む紫外線を照射することを更に含む、
＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の画像記録方法。
＜９＞　電子線硬化用インクジェットインクを付与する工程は、非浸透性基材上のアルカリ剥離層形成用インク上に付与された電子線硬化用インクジェットインクに対し、波長３００ｎｍ～波長３９５ｎｍの放射線を含む紫外線を照射することを更に含む、
＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の画像記録方法。
＜１０＞　非浸透性基材上に付与されたアルカリ剥離層形成用インク上に付与される、顔料及び重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクジェットインクを、画像用インクとした場合に、
　画像用インクが２種以上用いられ、
　電子線硬化用インクジェットインクを付与する工程は、非浸透性基材上に付与されたアルカリ剥離層形成用インク上に、２種以上の画像用インクを付与し、
　電子線を照射する工程は、非浸透性基材上のアルカリ剥離層形成用インク上に付与された２種以上の画像用インクに対し、電子線を照射する、
＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の画像記録方法。
＜１１＞　２種以上の画像用インクが、白色顔料を含有する白色インクと、着色顔料を含有する着色インクと、を含み、
　電子線硬化用インクジェットインクを付与する工程は、非浸透性基材上に付与されたアルカリ剥離層形成用インク上に、白色インクと着色インクとをこの順に付与し、
　電子線を照射する工程は、非浸透性基材上のアルカリ剥離層形成用インク上に付与された白色インク及び着色インクに対し、電子線を照射する、
＜１０＞に記載の画像記録方法。
＜１２＞　非浸透性基材が、樹脂製の飲料容器又は樹脂製の食品包装材料である、
＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の画像記録方法。
＜１３＞　アルカリ剥離層形成用インクと、
　顔料及び重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクジェットインクと、
を含む、非浸透性基材用インクセット。
＜１４＞　アルカリ剥離層形成用インクが、酸基を含む化合物を含有する、＜１３＞に記載の非浸透性基材用インクセット。
　本開示の一態様によれば、非浸透性基材に対する密着性に優れ、かつ、アルカリ剥離性に優れる画像を記録できる画像記録方法、並びに、この画像記録方法に好適な非浸透性基材用インクセットが提供される。
 
　本開示において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
　本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよく、また、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
　本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　本開示において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリロイル基」はアクリロイル基及びメタクリロイル基の両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリル酸」はアクリル酸及びメタクリル酸の両方を包含する概念である。
　本開示において、「画像」とは、インクを用いて形成される膜全般を意味し、「画像記録」とは、画像（即ち、膜）の形成を意味する。
　また、本開示における「画像」の概念には、ソリッド画像（ｓｏｌｉｄ　ｉｍａｇｅ）も包含される。
〔画像記録方法〕
　本開示の画像記録方法は、
　非浸透性基材上にアルカリ剥離層形成用インクを付与する工程と、
　非浸透性基材上に付与されたアルカリ剥離層形成用インク上に、顔料及び重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクジェットインクを付与する工程と、
　非浸透性基材上のアルカリ剥離層形成用インク上に付与された電子線硬化用インクジェットインクに対し、電子線を照射する工程と、
を含む。
　本開示の画像記録方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでいてもよい。
　本開示において、アルカリ剥離層形成用インクとは、アルカリ剥離層を形成するためのインクを意味する。
　本開示において、アルカリ剥離層とは、非浸透性基材と画像との間に介在し、アルカリ水溶液と接触した場合に、非浸透性基材から画像を剥離させる機能を有する層を意味する。
　アルカリ剥離層は、アルカリ可溶性を有することが好ましい。
　ここで、アルカリ可溶性とは、固体物質を８５℃の１．５質量％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬した場合に、固体物質が分解若しくは溶解し、固体状態を保てなくなる性質を意味する。
　本開示の画像記録方法によれば、非浸透性基材に対する密着性に優れ、かつ、アルカリ剥離性に優れる画像を記録できる。
　詳細には、本開示の画像記録方法によれば、非浸透性基材上にアルカリ剥離層及び画像がこの順に配置された構造を有する画像記録物が得られる。得られる画像記録物は、画像と非浸透性基材とのアルカリ剥離層を介した密着性に優れ、かつ、アルカリ剥離層にアルカリ水溶液を接触させた場合の非浸透性基材からの画像の剥離性に優れる。
　本開示の画像記録方法によって、上記密着性の効果が得られる理由は、電子線硬化用インクジェットインクに対して電子線を照射し、電子線硬化用インクジェットインクを硬化（以下、「本硬化」ともいう）させて画像を得る際に、電子線硬化用インクジェットインクと下地であるアルカリ剥離層との間に化学結合が効果的に形成されるためと考えられる。
　本開示の画像記録方法によって、上記アルカリ剥離性の効果が得られる理由は、得られる画像記録物において、非浸透性基材と、電子線硬化用インクジェットインクに由来する画像と、の間に、下地層として、アルカリ剥離層形成用インクによるアルカリ剥離層が介在するためと考えられる。即ち、上記画像記録物における少なくともアルカリ剥離層をアルカリ水溶液に接触させることにより（例えば、上記画像記録物をアルカリ水溶液に浸漬させることにより）、下地層としてのアルカリ剥離層を溶解させることができ、ひいては、非浸透性基材から画像を剥離することができると考えられる。
　以下、本開示の画像記録方法の各工程について説明する。
≪アルカリ剥離層形成用インクを付与する工程≫
　本開示の画像記録方法は、非浸透性基材上にアルカリ剥離層形成用インクを付与する工程を含む。
＜非浸透性基材＞
　本開示において、非浸透性基材とは、ＡＳＴＭ試験法のＡＳＴＭ　Ｄ５７０で吸水率（単位：質量％、測定時間：２４時間）が０．２未満である基材を指す。
　非浸透性基材としては特に制限はないが、樹脂基材が好ましい。
　樹脂基材としては、特に制限はなく、例えば熱可塑性樹脂の基材が挙げられる。
　樹脂基材としては、例えば、熱可塑性樹脂を、ボトル等の立体形状、シート形状、フィルム形状等の各種形状に成形した基材が挙げられる。
　樹脂基材における樹脂は、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、等）、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリイミド、ポリカーボネート、及びポリスチレンからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
　樹脂基材は、表面エネルギーを向上させる観点から、表面処理がなされていてもよい。
　表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理、熱処理、摩耗処理、光照射処理（ＵＶ処理）、火炎処理等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　非浸透性基材としては、樹脂製の飲料容器（例えば、ペットボトル）又は樹脂製の食品包装材料が好ましい。
　これらの非浸透性基材を用いた画像記録では、画像の密着性及びアルカリ剥離性が要求されることが多いので、本開示の画像記録方法を適用する意義が大きい。
＜付与方法＞
　非浸透性基材へのアルカリ剥離層形成用インクの付与は、塗布法、インクジェット法、浸漬法などの公知の方法を適用して行なうことができる。
　塗布法としては、バーコーター（例えばワイヤーバーコーター）、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、フレキソコーター等を用いた公知の塗布法が挙げられる。
　インクジェット法の詳細については、後述する電子線硬化用インクジェットインクを付与する工程を付与する工程に適用され得るインクジェット法と同様である。
＜アルカリ剥離層形成用インク＞
　本工程で用いられるアルカリ剥離層形成用インクは、前述の通り、アルカリ剥離層を形成するためのインクである。
　以下、アルカリ剥離層形成用インク（以下、「剥離インク」ともいう）の好ましい態様を説明する。
（酸基を含む化合物）
　剥離インクは、酸基を含む化合物を少なくとも１種含有することが好ましい。
　これにより、形成されるアルカリ剥離層の機能（即ち、非浸透性基材と画像との間に介在し、アルカリ水溶液と接触した場合に、非浸透性基材から画像を剥離させる機能）がより効果的に発揮される。この理由は、酸基を含む化合物を含有するアルカリ剥離層中において、酸基を含む化合物がアルカリと反応して塩を形成することにより、アルカリ剥離層の水溶性が向上するためと考えられる。
　酸基を含む化合物おける酸基としては、例えば、カルボキシ基、スルホ基、ホスホン酸基、リン酸基、及びスルホンアミド基が挙げられる。
　酸基を含む化合物は、分子量が１０００以下である低分子化合物（即ち、モノマー）であってもよいし、分子量が１０００超である高分子化合物であってもよい。
　酸基を含む化合物は、酸基を含む重合性化合物（即ち、酸基と重合性基とを含む化合物）であってもよい。
　酸基を含む重合性化合物としては、酸基を含む重合性モノマー（即ち、即ち、酸基と重合性基とを含み、分子量が１０００以下である化合物）が好ましい。
　酸基を含む重合性化合物（例えば、酸基を含む重合性モノマー）における重合性基は、カチオン重合性基であっても、ラジカル重合性基であってもよいが、硬化性の観点から、ラジカル重合性基であることが好ましい。また、ラジカル重合性基は、硬化性の観点から、エチレン性不飽和基であることが好ましい。
　エチレン性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、又はスチリル基が好ましく、（メタ）アクリロイル基又はビニル基がより好ましい。
－酸基を含む重合性モノマー－
　剥離インクは、形成されるアルカリ剥離層の機能をより向上させ、かつ、画像と非浸透性基材との密着性をより向上させる観点から、酸基を含む重合性化合物を少なくとも１種含有することが好ましく、酸基を含む重合性モノマーを少なくとも１種含有することがより好ましい。
　酸基としてカルボキシ基を含む重合性モノマーとしては、例えば、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリル酸が挙げられる。
　酸基としてスルホ基を含む重合性モノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシ－３－スルホプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、２－スルホエチル（メタ）アクリレート、３－スルホプロピル（メタ）アクリレート、及び４－スチレンスルホン酸が挙げられる。
　酸基としてリン酸基を含む重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ホスホノオキシエチル及び２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートが挙げられる。
　中でも、酸基を含む重合性モノマーは、酸基としてカルボキシ基を有する重合性モノマーであることが好ましい。
　酸基を含む重合性モノマーは、酸基を含む単官能重合性モノマーであっても酸基を含む多官能の重合性モノマーであってもよいが、酸基を含む単官能の重合性モノマーであることが好ましく、カルボキシ基を含む単官能の重合性モノマーであることがより好ましく、カルボキシ基を含む単官能（メタ）アクリレートであることがさらに好ましい。
－酸基を含む分子量１０００超の高分子化合物－
　また、前述のとおり、酸基を含む化合物は、分子量１０００超の高分子化合物であってもよい。分子量１０００超の高分子化合物は、重合性基を含んでいてもよい。
　分子量１０００超の高分子化合物としては、市販品を用いてもよい。
　市販品としては、例えば、
Ｒａｈｎ社製「ＧＥＮＯＭＥＲ　７１５１」（カルボキシ変性ポリエステルアクリレート）、
東亞合成社製「ＡＲＵＦＯＮ（登録商標）　ＵＦ－５０００」、
等が挙げられる。
　剥離インクが、酸基を含む化合物を含有する場合、剥離インクの全量に対する酸基を含む化合物の含有量は、好ましくは１質量％～７０質量％であり、より好ましくは１質量％～５０質量％であり、更に好ましくは２質量％～４０質量％であり、更に好ましくは３質量％～３０質量％である。
（重合性モノマー）
　剥離インクは、画像と非浸透性基材とのアルカリ剥離層を介した密着性をより向上させる観点から、重合性モノマーを少なくとも１種含有することが好ましい。
　ここで、重合性モノマーとは、重合性基を含む分子量１０００以下の化合物を意味する。
　ここでいう重合性モノマーは、前述した酸基を含む重合性モノマーであってもよいし、酸基を含まない重合性モノマーであってもよい。
　重合性モノマー（即ち、酸基を含む重合性モノマー及び／又は酸基を含まない重合性モノマー。以下同じ。）における重合性基の好ましい態様は、「酸基を含む重合性モノマーにおける重合性基」の好ましい態様として説明したとおりである。
　酸基を含む重合性モノマーについては、酸基を含む化合物の一態様として既に説明したとおりである。
　以下、酸基を含まない重合性モノマーを中心に、重合性モノマーの好ましい態様及び具体例について説明する。
　重合性モノマーの分子量は１０００以下であり、より好ましくは８００以下である。
　重合性モノマーの分子量の下限は、例えば、５８（メチルビニルエーテルの分子量）である。
　重合性モノマーは、重合性基を１つ含む単官能の重合性モノマーであってもよく、重合性基を２つ以上含む多官能の重合性モノマーであってもよい。
－単官能の重合性モノマー－
　単官能の重合性モノマーは、重合性基を１つ含む化合物であれば特に限定されない。単官能の重合性モノマーは、硬化性の観点から、単官能のラジカル重合性モノマーであることが好ましく、単官能のエチレン性不飽和モノマーであることがより好ましい。
　単官能のエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、単官能（メタ）アクリレート、単官能（メタ）アクリルアミド、単官能芳香族ビニル化合物、単官能ビニルエーテル及び単官能Ｎ－ビニル化合物が挙げられる。
　単官能の重合性モノマーの具体例については、例えば、国際公開第２０２１／１９３２３０号の段落００２３～００２８を参照できる。
－多官能の重合性モノマー－
　多官能の重合性モノマーは、重合性基を２つ以上含むモノマーであれば特に限定されない。多官能の重合性モノマーは、硬化性の観点から、多官能のラジカル重合性モノマーであることが好ましく、多官能のエチレン性不飽和モノマーであることがより好ましい。
　多官能のエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、多官能の（メタ）アクリレート化合物及び多官能のビニルエーテルが挙げられる。
　多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ付加トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート及びトリス（２－アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートが挙げられる。
　多官能ビニルエーテルとしては、例えば、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、１，４－シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジビニルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキシドジビニルエーテル、トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、ＥＯ付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ＰＯ付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ＥＯ付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、ＰＯ付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、ＥＯ付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ＰＯ付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ＥＯ付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル及びＰＯ付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルが挙げられる。
　剥離インクに含有され得る重合性モノマーは、画像の密着性をより向上させ、かつ、後述のマイグレーションをより抑制する観点から、多官能の重合性モノマーを含むことが好ましい。
　この場合、画像のアルカリ剥離性をより向上させる観点から、剥離インクに含有される重合性モノマーの全量中に占める多官能の重合性モノマーの割合は、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上であり、更に好ましくは６０質量％以上である。
　上記多官能の重合性モノマーの割合は、１００質量％であってもよい。
　多官能の重合性モノマーとしては、インクの粘度低減及び吐出性向上の観点から、２官能の重合性モノマー（即ち、重合性基を２つ含む化合物）及び３官能の重合性モノマー（即ち、重合性基を３つ含む化合物）の少なくとも一方を含むことが好ましい。
　この場合、剥離インクに含有される重合性モノマーの全量中に占める、２官能の重合性モノマー及び３官能の重合性モノマーの合計の割合は、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上であり、更に好ましくは６０質量％以上である。
　上記２官能の重合性モノマー及び３官能の重合性モノマーの合計の割合は、１００質量％であってもよい。
　多官能の重合性モノマーとしては、インクの粘度低減及び吐出性向上の観点から、２官能の重合性モノマーを含むことがより好ましい。
　この場合、剥離インクに含有される重合性モノマーの全量中に占める２官能の重合性モノマーの割合は、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上であり、更に好ましくは６０質量％以上である。
　剥離インクが重合性モノマーを含有する場合、画像の密着性をより向上させる観点から、剥離インクの全量に対する重合性モノマーの含有量は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは８０質量％以上である。
（電子線硬化用インク（剥離インク））
　本開示の剥離インクが重合性モノマー（即ち、酸基を含む重合性モノマー及び／又は酸基を含まない重合性モノマー）を含有する場合、本開示の剥離インクは、電子線硬化用インクであることがより好ましい。これにより、画像の密着性がより向上する。
　本開示において、電子線硬化用インクとは、電子線の照射によって硬化させて画像を得るためのインクを意味する。
　本開示において、画像を得るための最終的な硬化（即ち、上記電子線の照射による硬化）を、「本硬化」と称することがある。
　本開示において、本硬化の前に、紫外線（例えば、ＬＥＤ光）によるピニング露光によってインクを硬化させることを、「仮硬化」と称することがある。
　本開示における電子線硬化用インクは、電子線の照射によって本硬化させることを目的とするインクであるが、ピニング露光によって仮硬化する性質を有していてもよい。
　電子線硬化用インクである態様の剥離インクは、画像の密着性をより向上させ、かつ、マイグレーションをより抑制する観点から、分子量５００以上の水素引き抜き型重合開始剤である高分子開始剤Ｘを含有すること、及び、高分子開始剤Ｘ以外の重合開始剤の総含有量が１質量％未満であることの少なくとも一方を満足することが好ましい。
　上記少なくとも一方を満足するインクは、紫外線の照射によっては硬化が不十分である場合がある。しかし、上記少なくとも一方を満足するインクは、電子線の照射によれば、十分に硬化され得る。
　本開示において、マイグレーションとは、インクによって記録された画像から、画像中の成分が溶出する現象を意味し、マイグレーション量とは、マイグレーションによる成分の溶出量を意味する。
　溶出しやすい成分としては、低分子量の化合物（例えば、分子量５００未満の光重合開始剤）が挙げられる。
　本開示の画像記録方法により、前述した非浸透性基材としての樹脂製の飲料容器又は樹脂製の食品包装材料に対して画像を記録する場合には、マイグレーション（即ち、画像からの成分の溶出）を抑制する意義が特に大きい。
（高分子開始剤Ｘ）
　電子線硬化用インクである態様の剥離インクは、高分子開始剤Ｘ（即ち、分子量５００以上の水素引き抜き型重合開始剤）を少なくとも１種含有することが好ましい。
　これにより、剥離インクの硬化性がより向上するので、形成されるアルカリ剥離層の機能がより向上する。
　高分子開始剤Ｘは、分子量５００以上の水素引き抜き型重合開始剤である。
　高分子開始剤Ｘの分子量が５００以上であることは、マイグレーション抑制のに寄与する。
　高分子開始剤Ｘが水素引き抜き型であることは、電子線の照射に対する硬化性に寄与する。
　高分子開始剤Ｘとして、好ましくは、チオキサントン化合物及びベンゾフェノン化合物の少なくとも一方である。
　高分子開始剤Ｘとしてのチオキサントン化合物としては、下記式（Ｓ１）で表される化合物が挙げられる。
　高分子開始剤Ｘとしてのベンゾフェノン化合物としては、下記式（Ｓ２）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（Ｓ１）及び式（Ｓ２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、炭素数１～５のアルキル基、又は、ハロゲン原子を表し、ｘ及びｙはそれぞれ独立に、２～４の整数を表し、ｊ及びｍはそれぞれ独立に、０～４の整数を表し、ｋ及びｎはそれぞれ独立に、０～３の整数を表し、ｊ、ｋ、ｍ及びｎが２以上の整数のとき、複数存在するＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｘ１は炭化水素鎖、エーテル結合、エステル結合のいずれかを少なくとも含むｘ価の連結基を表し、Ｘ２は炭化水素鎖、エーテル結合、エステル結合のいずれかを少なくとも含むｙ価の連結基を表す。
　式（Ｓ１）で表される化合物の好ましい態様及び具体例としては、特開２０１４－１６２８２８号公報の段落００３５～００５３の記載を参照することができる。
　式（Ｓ１）で表される化合物として、上市されている化合物を使用することもできる。
　具体的には、
Ｌａｍｂｓｏｎ社製のＳｐｅｅｄｃｕｒｅ（登録商標）　７０１０（1,3-di({α-[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl]oxy}acetylpoly[oxy(1-methylethylene)]oxy)-2,2-bis({α-[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl]oxy}acetylpoly[oxy(1-methylethylene)]oxymethyl)propane、CAS No. 1003567-83-6）；
ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製のＯＭＮＩＰＯＬ（登録商標）　ＴＸ（Polybutyleneglycol bis(9-oxo-9H-thioxanthenyloxy)acetate、CAS No. 813452-37-8）；
Ｒａｈｎ　ＡＧ社製のＧＥＮＯＰＯＬ　ＴＸ－２；
等が例示される。
　式（Ｓ２）で表される化合物の好ましい態様及び具体例としては、特開２０１４－１６２８２８号公報の段落００５４～００７５の記載を参照することができる。
　式（Ｓ２）で表される化合物として、上市されている化合物を使用することもできる。
　具体的には、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製のＯＭＮＩＰＯＬ　ＢＰ（Polybutyleneglycol bis(4-benzoylphenoxy)acetate、CAS No. 515136-48-8）が例示される。
　インクの全量に対する高分子開始剤Ｘの含有量は、０．１質量％～３．０質量％であることが好ましく、０．１質量％～２．０質量％であることがより好ましい。
（高分子開始剤Ｘ以外の重合開始剤）
　電子線硬化用インクである態様の剥離インクは、高分子開始剤Ｘ以外の重合開始剤を少なくとも１種含有してもよい。
　ただし、マイグレーション抑制の観点から、剥離インクの全量に対する高分子開始剤Ｘ以外の重合開始剤の総含有量は、１質量％未満であることが好ましい。
　ここで、「剥離インクの全量に対する高分子開始剤Ｘ以外の重合開始剤の総含有量は、１質量％未満である」との概念には、剥離インクが、高分子開始剤Ｘ以外の重合開始剤を含有しない場合（即ち、総含有量が０質量％である場合）も包含される。
　高分子開始剤Ｘ以外の重合開始剤としては、例えば、分子量５００未満の重合開始剤（以下、低分子開始剤ともいう）が挙げられる。
　低分子開始剤としては、例えば、
ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（例えば、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製のＯｍｎｉｒａｄ　８１９）、
２－イソプロピルチオキサントン、
等が挙げられる。
　低分子開始剤については、例えば、国際公開第２０２１／１９３２３０号の段落００７０、００７２、００７６、及び００７７を参照できる。
（分子量５００以上のアミン）
　剥離インクは、更に、分子量５００以上のアミン（以下、「高分子アミン」ともいう）を少なくとも１種含有してもよい。
　この場合、高分子アミンの含有量は、好ましくは、剥離インクの全量に対し、０質量％超５質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％～５．０質量％である。
　高分子アミンは、アミノ基を含み（即ち、無置換アミノ基及び置換アミノ基の少なくとも一方を含み）かつ分子量が５００以上である化合物であればよく、その他には特に制限はない。
　高分子アミンとしては、例えば、下記式（Ｘ）で表される化合物が挙げられる。
　ＮＲ１Ｒ２Ｒ３　…　式（Ｘ）
〔式（Ｘ）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。但し、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、式（Ｘ）で表される化合物の分子量が５００以上となるように選択される。〕
　式（Ｘ）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３のうちの２つ以上が置換基であることが好ましく、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の３つともが置換基であることが更に好ましい。
　また、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、（メタ）アクリロイルオキシ基を含むことも好ましい態様である。
　高分子アミンは、少なくとも１つのアミノ基を含むが、粘度及びマイグレーション抑制の観点から、１つ～６つのアミノ基を含むことが好ましく、１つ～３つのアミノ基を含むことがより好ましく、１又は２のアミノ基を含むことが更に好ましい。
　また、高分子アミンが（メタ）アクリロイルオキシ基を含む場合、反応性及び粘度の観点から、１つ～６つの（メタ）アクリロイル基を含むことが好ましく、１つ～４つの（メタ）アクリロイル基を含むことがより好ましく、１又は２の（メタ）アクリロイル基を含むことが更に好ましい。
　高分子アミンとしては、市販品を用いてもよい。
　高分子アミンの市販品としては、例えば；
ＧＥＮＯＭＥＲ５１６１、ＧＥＮＯＭＥＲ５２７１、ＧＥＮＯＭＥＲ５２７５、ＧＥＮＯＭＥＲ５７９５（以上、ＲＡＨＮ　ＡＧ社）；
ＣＮ３７１、ＣＮ３７３、ＣＮ３８３、ＣＮ３８４、ＣＮ３８６、ＣＮ５０１、ＣＮ５５０、ＣＮ５５１（以上、サートマー社）；
ＥＢＥＣＲＹＬ７１００、ＥＢＥＣＲＹＬ８０、ＥＢＥＣＲＹＬ８１、ＥＢＥＣＲＹＬ８３、ＥＢＥＣＲＹＬ８４、ＥＢＥＣＲＹＬＰ１１５（以上、ダイセルサイテック社）；
Ｌａｒｏｍｅｒ　ＰＯ７７Ｆ（ＬＲ８９４６）、Ｌａｒｏｍｅｒ　ＬＲ８９５６、Ｌａｒｏｍｅｒ　ＬＲ８９９６、Ｌａｒｏｍｅｒ　ＰＯ９４Ｆ（ＬＲ８８９４）（以上、ＢＡＳＦ社）；
Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４７７１、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４７７５、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４９６７、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ５００６、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ５０９６、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ５６６２、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ５９３０（以上、コグニス社）；
ＤｏｕｂｌｅｃｕｒｅＥＰＤ、ＤｏｕｂｌｅｃｕｒｅＯＰＤ、Ｄｏｕｂｌｅｃｕｒｅ１１５、Ｄｏｕｂｌｅｃｕｒｅ２２５、Ｄｏｕｂｌｅｃｕｒｅ６４５、ＰｏｌｙＱ２２２、ＰｏｌｙＱ２２６、ＰｏｌｙＱ２２４、ＰｏｌｙＱ１０１（以上、ＤｏｕｂｌｅＢｏｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ社）；
Ｏｍｎｉｐｏｌ　ＡＳＡ（ＩＧＭ社）；
等が挙げられる。
　高分子アミンについては、例えば、特開２０１１－６８７８３号公報の段落００７２～００７４、特開２０１５－１６０８９０号の段落００６９～００７０を参照できる。
　高分子アミンの分子量は５００以上であるが、マイグレーションをより抑制する観点から、好ましくは７００以上であり、より好ましくは８００以上であり、更に好ましくは１０００以上である。
　高分子アミンの分子量の上限は、好ましくは１００００であり、より好ましくは７０００であり、更に好ましくは５０００である。
　高分子アミンは、分子量１０００以上のアミンを含むことが好ましい。
　この場合、高分子アミンとして、分子量１０００以上のアミンと、分子量５００以上１００未満のアミンと、を併用してもよい。
　高分子アミン中に占める、分子量１０００以上のアミンの割合は、好ましくは５０質量％～１００質量％であり、より好ましくは６０質量％～１００質量％であり、更に好ましくは８０質量％～１００質量％である。
（シリコーン系界面活性剤）
　剥離インクは、更に、シリコーン系界面活性剤を少なくとも１種含有してもよい。
　ここで、シリコーン系界面活性剤とは、シロキサン構造を含む界面活性剤である。シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ＢＹＫ－ＵＶ３５００、３５０５、３５１０、３５３０、３５７０、３５７５、３５７６、３７６０、３７８、３７５、３０６、３３３、３７７、３３０、３０７、３４２、３０２、３００、３３１、３２５、３２０、３１５Ｎ，３２６，３２２（以上、ＢＹＫ社製）；ＴＥＧＯＲａｄ２１００、２２００、２２５０、２３００、２５００、２６００、２７００、２０１０；ＴＥＧＯＧｌｉｄｅ１００、１１０、１３０、４０６、４１０，４１１，４１５，４２０，４３２，４３５，４４０，４５０，４８２、Ａ１１５、Ｂ１４８４、ＺＧ４００；及び、ＴＥＧＯＦｌｏｗ３００、３７０、４２５、ＡＴＦ２、ＺＦＳ ４６０（以上、エボニック社製）が挙げられる。
　シリコーン系界面活性剤の含有量は、インクの全量に対し、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、更に好ましくは１質量％以上である。
　シリコーン系界面活性剤の含有量の上限は、インクの全量に対し、好ましくは１０質量％であり、より好ましくは５質量％である。
（その他の界面活性剤）
　剥離インクは、更に、シリコーン系界面活性剤以外のその他の界面活性剤を少なくとも１種含有してもよい。
　その他の界面活性剤の種類は特に限定されず、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤のいずれであってもよい。
　また、その他の界面活性剤としては、例えば、アクリル系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。
　アクリル系界面活性剤とは、アクリル系モノマーに由来する構造を含む界面活性剤である。アクリル系界面活性剤としては、例えば、ＢＹＫ３６１Ｎ、ＢＹＫ３５０、ＢＹＫ３５６、及びＢＹＫ－ＵＶ３５３５（以上、ＢＹＫ社製）が挙げられる。
　フッ素系界面活性剤とは、パーフルオロアルキル基を含む界面活性剤である。フッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファックＦ－１１４、Ｆ－２５１、Ｆ－２５３、Ｆ－２８１、Ｆ－４１０、Ｆ－４７７、Ｆ－５１０、Ｆ－５５１、Ｆ－５５２、Ｆ－５５３、Ｆ－５５４、Ｆ－５５５、Ｆ－５５６、Ｆ－５５７、Ｆ－５５８、Ｆ－５５９、Ｆ－５６０、Ｆ-５６１、Ｆ－５６２、Ｆ－５６３、Ｆ－５６５、Ｆ－５６８、Ｆ－５６９、Ｆ－５７０、Ｆ－５７２、Ｆ－５７４、Ｆ－５７５、Ｆ－５７６、Ｒ－４０、Ｒ－４０－ＬＭ、Ｒ－４１、Ｒ－９４、ＲＳ－５６、ＲＳ－７２－Ｋ、ＲＳ－７５、ＲＳ－７６－Ｅ、ＲＳ－７６－ＮＳ、ＲＳ－７８、ＲＳ－９０、及びＤＳ－２１（以上、ＤＩＣ社製）が挙げられる。
（その他の成分）
　剥離インクは、必要に応じて、上記成分以外のその他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、有機溶剤等が挙げられる。
　また、剥離インクの全量に対する顔料の含有量は、１質量％未満であることが好ましい。これにより、顔料及び重合性化合物を含有する電子線硬化用インクジェットインクによって得られる画像の色味に対するアルカリ剥離層の影響を低減できる。
　ここで、「剥離インクの全量に対する顔料の含有量は、１質量％未満である」との概念には、剥離インクが、顔料を含有しない場合（即ち、含有量が０質量％である場合）も包含される。
（インクジェットインク）
　剥離インクは、インクジェットインクであることが好ましい。
　剥離インクがインクジェットインクである場合には、剥離インクの次に付与される画像記録用のインクもインクジェットインクであることから、画像記録装置の構成を簡略化できる。
　また、剥離インクがインクジェットインクである場合には、画像を記録しようとする領域など、必要な領域にのみ剥離インクを選択的に付与できるという効果も奏される。
（物性）
　インクジェットインクである場合の剥離インクの粘度は、０．５ｍＰａ・ｓ～３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ～２０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、２ｍＰａ・ｓ～１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ～１０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
　粘度は、粘度計を用いて２５℃で測定され、例えば、東機産業社製のＴＶ－２２型粘度計を用いて測定される。
　インクジェットインクである場合の剥離インクの表面張力は、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ～５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２５ｍＮ／ｍ～４５ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。
　表面張力は、表面張力計を用いて２５℃で測定され、例えば、協和界面科学社製の自動表面張力計（製品名「ＣＢＶＰ－Ｚ」）を用いて、プレート法によって測定される。
＜放射線の照射＞
　剥離インクを付与する工程は、非浸透性基材上に付与された剥離インクに対し、波長３００ｎｍ～波長３９５ｎｍの放射線（即ち、紫外線（ＵＶ））を照射することを更に含んでもよい。
　この放射線の照射は、ピニング露光として有効である。
　即ち、ピニング露光としての上記放射線の照射により、非浸透性基材上に付与された剥離インクを仮硬化させることができる。これにより、電子線の照射による本硬化の効果がより効果的に得られ、その結果、得られるアルカリ剥離層の機能がより向上し、また、画像と非浸透性基材とのアルカリ剥離層を介した密着性もより向上する。
　ピニング露光を行う場合、剥離インクが着弾した時点から０．１秒～５秒以内に、ピニング露光用の上記紫外線を照射することが好ましい。
　上記紫外線（ＵＶ）の照射に用いるＵＶ光源としては、照度及び照射時間の少なくとも一方が可変である公知のＵＶ光源を用いることができる。
　ＵＶ光源として、好ましくはＬＥＤ（Light Emitting Diode）光源である。
　上記紫外線（ＵＶ）の照射の照度は、好ましくは０．１０Ｗ／ｃｍ２～０．５０Ｗ／ｃｍ２であり、より好ましくは０．２０Ｗ／ｃｍ２～０．５０Ｗ／ｃｍ２であり、更に好ましくは０．２５Ｗ／ｃｍ２～０．４５Ｗ／ｃｍ２である。
　上記紫外線（ＵＶ）の照射エネルギーは、好ましくは２ｍＪ／ｃｍ２～２０ｍＪ／ｃｍ２であり、より好ましくは４ｍＪ／ｃｍ２～１５ｍＪ／ｃｍ２である。
　ピニング露光後における剥離インクの反応率は、１０％～８０％が好ましい。
　ここで、剥離インクの反応率とは、高速液体クロマトグラフィーによって求められる剥離インクに含まれる重合性モノマーの重合率を意味する。
　剥離インクの反応率は、１５％以上であることが好ましい。
　また、剥離インクの反応率は、７５％以下であることが好ましく、５０％以下であることがより好ましく、４０％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、２５％以下であることがさらに好ましい。
　なお、後述の本硬化のインクの反応率は、８０％超１００％以下が好ましく、８５％～１００％がより好ましく、９０％～１００％が更に好ましい。
　インクの反応率は、以下の方法によって求める。
　インクに対する活性エネルギー線の照射終了までの操作が施された基材を準備する。この基材のインク膜が存在する領域から２０ｍｍ×５０ｍｍの大きさのサンプル片（以下、照射後サンプル片とする）を切り出す。切り出した照射後サンプル片を、１０ｍＬのＴＨＦ（テトラヒドロフラン）中に２４時間浸漬し、インクが溶出した溶出液を得る。得られた溶出液について、高速液体クロマトグラフィーにより、重合性モノマーの量（以下、「照射後モノマー量Ｘ１」とする）を求める。
　別途、基材上のインクに対して活性エネルギー線を照射しないこと以外は上記と同じ操作を実施し、重合性モノマーの量（以下、「未照射時モノマー量Ｘ１」とする）を求める。
　照射後モノマー量Ｘ１及び未照射時モノマー量Ｘ１に基づき、下記式により、インクの反応率（％）を求める。
　インクの反応率（％）　＝　（（未照射時モノマー量Ｘ１－照射後モノマー量Ｘ１）／未照射時モノマー量Ｘ１）×１００
　ピニング露光のための放射線の露光量は、上述したインクの反応率をより達成し易い観点から、１０ｍＪ／ｃｍ２～１００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２～６０ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましい。
≪電子線硬化用インクジェットインクを付与する工程≫
　本開示の画像記録方法は、非浸透性基材上に付与された剥離インク上に、顔料及び重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクジェットインク（以下、「画像用インク」ともいう）を付与する工程を含む。
　剥離インク上に付与された画像用インクを、後述の電子線を照射する工程において本硬化させることにより、画像が得られる。
　本工程で付与される画像用インクは、１種（即ち、１色のインク）のみであってもよいし、２種以上（即ち、２色以上のインクからなるインクセット）であってもよい。
＜付与方法＞
　画像用インクの付与は、インクジェット記録方式を適用して行う。
　インクジェット記録方式による画像用インクの付与は、画像を記録し得る方式であれば特に限定されず、公知の方式を用いることができる。
　インクジェット記録方式としては、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及び、インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式が挙げられる。
　インクジェット記録方式に用いるインクジェットヘッドとしては、短尺のシリアルヘッドを用い、ヘッドを基材の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、基材の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式とが挙げられる。
　ライン方式では、記録素子の配列方向と交差する方向に基材を走査させることで基材の全面にパターン形成を行なうことができ、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、ライン方式では、キャリッジの移動と基材との複雑な走査制御が不要になり、基材だけが移動するので、シャトル方式と比べて記録速度の高速化が実現できる。
　インクジェットヘッドから吐出される画像用インクの打滴量は、１ｐＬ（ピコリットル）～１００ｐＬであることが好ましく、３ｐＬ～８０ｐＬであることがより好ましく、３ｐＬ～５０ｐＬであることがさらに好ましい。
＜画像用インク＞
　以下、画像用インク（即ち、顔料及び重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクジェットインク）について説明する。
（顔料）
　画像用インクは、顔料を少なくとも１種含有する。
　顔料は、通常市販されている有機顔料及び無機顔料のいずれであってもよい。
　顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」（２０００年刊）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」、特開２００２－１２６０７号公報、特開２００２－１８８０２５号公報、特開２００３－２６９７８号公報及び特開２００３－３４２５０３号公報に記載の顔料が挙げられる。
　顔料は、白色顔料であっても着色顔料であってもよい。
　着色顔料としては、シアン顔料、マゼンタ顔料、イエロー顔料、及びブラック顔料が挙げられるが、その他の色相を有する顔料であってもよい。
　例えば、画像用インクを付与する工程において、少なくとも２種の画像用インクを用いる場合、少なくとも２種の画像用インクは、白色顔料を含有する白色インクと、着色顔料を含有する着色インクと、を含んでもよい。この場合、着色インクは１種のみでも２種以上であってもよい。例えば、２種以上の着色インクとして、シアン顔料を含有するシアンインク、マゼンタ顔料を含有するマゼンタインク、イエロー顔料を含有するイエローインク、及びブラック顔料を含有するブラックインクからなる２種以上を用いてもよい。
　顔料の含有量（即ち、画像用インクに含有される顔料の総含有量）は、画像用インクの全量に対し、１質量％～３０質量％であることが好ましく、１質量％～２０質量％であることがより好ましく、２質量％～１０質量％であることが更に好ましい。
　顔料は顔料分散液としてインクに含有させることができる。
　顔料分散液は、顔料を分散剤を用いて液状媒体中に分散させることにより得られる液体であり、顔料、分散剤、及び液状媒体を少なくとも含む。
　液状媒体としては、例えば有機溶剤が挙げられる。
　また、液状媒体は、画像用インクに含有させる重合性モノマーであってもよい。
　なお、顔料として、自己分散性顔料を用いる場合には、インクに分散剤を含有させなくてもよい。
（分散剤）
　分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の分子量１０００未満の低分子量分散剤が挙げられる。
　また、分散剤としては、親水性モノマーと疎水性モノマーとを共重合させることにより得られる分子量１０００以上の高分子量分散剤が挙げられる。親水性モノマーは、分散安定性の観点から、解離性基含有モノマーであることが好ましく、解離性基とエチレン性不飽和結合とを有する解離性基含有モノマーであることが好ましい。解離性基含有モノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー及びリン酸基含有モノマーが挙げられる。疎水性モノマーは、分散安定性の観点から、芳香族基とエチレン性不飽和結合とを有する芳香族基含有モノマー、又は、脂肪族炭化水素基とエチレン性不飽和結合とを有する脂肪族炭化水素基含有モノマーであることが好ましい。ポリマーは、ランダム共重合体及びブロック共重合体のいずれであってもよい。
　分散剤は、市販品であってもよい。市販品としては、例えば、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８２（以上、ＢＹＫケミー社製）；及び
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ９０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１２０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１３２４０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１３９４０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２２０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２８０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３９０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ７１０００（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
が挙げられる。
　顔料を分散するための分散装置としては、公知の分散装置を用いることができ、例えば、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ロールミル、ジェットミル、ペイントシェイカー、アトライター、超音波分散機及びディスパーが挙げられる。
　インク中、顔料の含有量に対する分散剤の含有量は、分散安定性の観点から、質量基準で０．０５～１．０であることが好ましく、０．１～０．５であることがより好ましい。
（重合性モノマー）
　画像用インクは、重合性モノマーを少なくとも１種含有する。
　画像用インクに含有される重合性モノマーの具体例及び好ましい態様（インク中における好ましい含有量を含む。以下同じ。）は、前述した剥離インクに含有され得る重合性モノマーの具体例及び好ましい態様と同様である。
（その他の成分）
　画像用インクに含有され得る上記以外のその他の成分の具体例及び好ましい態様（インク中における好ましい含有量を含む。以下同じ。）は、前述した、電子線硬化用インクである態様の剥離インクに含有され得る成分の具体例及び好ましい態様と同様である。
　例えば、画像用インクは、画像の密着性をより向上させ、かつ、マイグレーションをより抑制する観点から、分子量５００以上の水素引き抜き型重合開始剤である高分子開始剤Ｘを含有すること、及び、高分子開始剤Ｘ以外の重合開始剤の総含有量が１質量％未満であることの少なくとも一方（以下、条件Ｘ１とする）を満足することが好ましい。
　本開示の画像記録方法では、画像用インク及び剥離インクの少なくとも一方が、この条件Ｘ１を満足することが好ましく、画像用インク及び剥離インクの両方が、上記条件Ｘ１を満足することがより好ましい。
　また、画像用インクは、画像の密着性をより向上させ、かつ、マイグレーションをより抑制する観点から、含有される重合性モノマーの全量中に占める多官能の重合性モノマーの割合が、６０質量％～１００質量％であること（以下、条件Ｘ２とする）が好ましい。
　本開示の画像記録方法では、画像用インク及び剥離インクの少なくとも一方が、この条件Ｘ２を満足することが好ましく、画像用インク及び剥離インクの両方が、上記条件Ｘ２を満足することがより好ましい。
　画像用インクの好ましい物性は、前述したインクジェットインクである場合の剥離インクの好ましい態様と同様である。
＜放射線の照射＞
　画像用インクを付与する工程は、非浸透性基材上に付与された画像用インクに対し、波長３００ｎｍ～波長３９５ｎｍの放射線（即ち、紫外線（ＵＶ））を照射することを更に含んでもよい。
　この放射線の照射は、ピニング露光として有効である。
　即ち、ピニング露光としての上記放射線の照射により、画像用インクを仮硬化させることができる。これにより、電子線の照射による本硬化の効果がより効果的に得られ、その結果、得られる画像の濃度がより向上する。
　画像用インクに対するピニング露光の好ましい条件は、前述した剥離インクに対するピニング露光の好ましい条件と同様である。
　本開示の画像記録方法において、画像用インクを２種以上用いる場合（即ち、２色以上のインクからなるインクセットを用いる場合）、ｎ番目（ｎは１以上の整数とする）に付与されたインクに対するピニング露光は、（ｎ＋１）番目に付与されるインクが付与される前に実施することが好ましい。
≪電子線（ＥＢ；Electron Beam）を照射する工程≫
　本開示の画像記録方法は、非浸透性基材上に付与された画像用インクに対し、電子線を照射する工程を含む。
　本工程では、少なくとも、非浸透性基材上の画像用インクに対して電子線を照射する。
　本工程では、非浸透性基材上の画像用インク及び剥離インクに対してまとめて電子線を照射してもよい。剥離インクが電子線硬化用インクである場合、画像用インク及び剥離インクに対してまとめて電子線を照射することにより、画像と非浸透性基材とのアルカリ剥離層を介した密着性をより向上させることができ、また、アルカリ剥離層からのマイグレーションをより抑制できる。
　電子線の照射は、電子線照射装置を用いて行うことができる。
　電子線の照射条件は特に限定されない。
　電子線の照射における加速電圧は、例えば５０ｋＶ～２００ｋＶであり、好ましくは５０ｋＶ～１１０ｋＶである。
　電子線の照射における線量は、例えば１０ｋＧｙ～１００ｋＧｙであり、好ましくは線量３０ｋＧｙ～９０ｋＧｙである。
　電子線の照射における処理スピードは、例えば１ｍ／分～２００ｍ／分である。
　電子線の照射は、酸素濃度が２０体積％以下（より好ましくは２０体積％未満、さらに好ましくは５体積％以下）の環境下で行われてもよい。これにより、酸素による重合阻害が抑制され、マイグレーションがより抑制される。
　酸素濃度２０体積％未満の環境下としては、不活性ガス（例えば、窒素ガス、アルゴンガス、及びヘリウムガス）の存在下が好適である。
　本開示の画像記録方法は、必要に応じ、上述した工程以外のその他の工程を含んでもよい。
　以下、本開示の画像記録方法の具体例である記録方法Ａについて説明する。
≪記録方法Ａ≫
　記録方法Ａは、画像用インクを２種以上用いる方法である。
　記録方法Ａにおける画像用インクを付与する工程は、非浸透性基材上に付与された剥離インク上に、２種以上の画像用インクを付与する。
　記録方法Ａにおける電子線を照射する工程は、上記２種以上の画像用インクに対し、電子線を照射する。
　記録方法Ａによれば、２種以上の画像用インクを用い、多色の画像を得ることができる。更に、２種以上の画像用インクを重ねて付与した場合には、多層の画像を得ることができる。
　記録方法Ａによっても、本開示の画像記録方法による効果が得られる。
　２種以上の画像用インクとしては、例えば、白色顔料を含有する白色インク及び着色顔料を含有する着色インクからなる群から選択される２種以上が挙げられる。
　着色顔料を含有する着色インクとしては、シアン顔料を含有するシアンインク、マゼンタ顔料を含有するマゼンタインク、イエロー顔料を含有するイエローインク、及びブラック顔料を含有するブラックインクが挙げられる。
　２種以上の画像用インクの組み合わせとしては、着色インクによる着色画像の視認性等の観点から、
白色インクと着色インクとの組み合わせが好ましく、
白色インクと、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及びブラックインクからなる群から選択される１種以上と、の組み合わせがより好ましい。
　記録方法Ａでは、画像の濃度の観点から、２種以上の画像用インクのうちの少なくとも１種の画像用インクに対し、前述したピニング露光を施すことが好ましい。
　記録方法Ａの好ましい態様は、
　２種以上の画像用インクが、白色顔料を含有する白色インクと、着色顔料を含有する着色インクと、を含み、かつ、
　画像用インクを付与する工程は、非浸透性基材上に付与された剥離インク上に、白色インクと着色インクとをこの順に付与する
態様である。
　かかる好ましい態様では、非浸透性基材上の白色インク由来の白色画像を背景として、この白色画像上に、着色インク由来の着色画像（例えば、文字画像、図形画像等）を記録できる。これにより、視認性に優れた着色画像が得られる。
　かかる好ましい態様の記録方法Ａを、飲料容器に対する画像記録に適用した場合には、飲料に接触しない、容器の外側に画像を記録できる。
　同様に、かかる好ましい態様の記録方法Ａを、食品包装材料に対する画像記録に適用した場合には、食品に接触しない、包装材料の外側に画像を記録できる。このため、飲料又は食品分野の画像記録に好適である。
　記録方法Ａの好ましい態様では、着色画像の濃度の観点から、少なくとも白色インクに対し、前述したピニング露光を施すことが好ましい。
〔非浸透性基材用インクセット〕
　本開示の非浸透性基材用インクセットは、
　剥離インク（即ち、アルカリ剥離層形成用インク）と、
　画像用インク（即ち、顔料及び重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクジェットインク）と、
を含む。
　本開示の非浸透性基材用インクセットによれば、前述した本開示の画像記録方法を実施できる。
　従って、本開示の非浸透性基材用インクセットによれば、前述した本開示の画像記録方法による効果と同様の効果が得られる。
　本開示の非浸透性基材用インクセットにおける剥離インク及び画像用インクの好ましい態様については、それぞれ、本開示の画像記録方法における剥離インク及び画像用インクの好ましい態様として既に説明したとおりである。
 
　以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。
　「部」は、質量部を意味する。
　Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ７０１０とＥＯＴＭＰＴＡとを含有するインクの調製には、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ７０１０Ｌ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）を用いた。Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ７０１０Ｌは、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ７０１０とＥＯＴＭＰＴＡとの混合物であり、混合比は質量基準で１：１である。
＜顔料分散物の調製＞
　以下に示すシアン分散物Ｄ１Ｃの組成に示す各成分を、分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れ、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行うことにより、シアン顔料分散物Ｄ１Ｃを得た。
　マゼンタ分散物Ｄ１Ｍ、イエロー分散物Ｄ１Ｙ、ブラック分散物Ｄ１Ｋ、及びホワイト分散物Ｄ１Ｗについても同様にして調製した。
（シアン分散物Ｄ１Ｃの組成）
・ＩＲＧＡＬＩＴＥ　ＢＬＵＥ　ＧＬＶＯ（シアン顔料、ＢＡＳＦジャパン社製）
…　３０部
・ＳＲ９００３（多官能の重合性モノマー、プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
…　６２部
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００（分散剤、Ｎｏｖｅｏｎ社製）
…　８部
（マゼンタ分散物Ｄ１Ｍの組成）
・ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ　ＭＡＧＥＮＴＡ　ＲＴ－３５５－Ｄ（マゼンタ顔料、ＢＡＳＦジャパン社製）
…　３０部
・ＳＲ９００３（多官能の重合性モノマー、プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
…　６０部
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００（分散剤、Ｎｏｖｅｏｎ社製）
…　１０部
（イエロー分散物Ｄ１Ｙの組成）
・ＮＯＶＯＰＥＲＭ　ＹＥＬＬＯＷ　Ｈ２Ｇ（イエロー顔料、クラリアント社製）
…　３０部
・ＳＲ９００３（多官能の重合性モノマー、プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
…　６０部
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００（分散剤、Ｎｏｖｅｏｎ社製）
…　１０部
（ブラック分散物Ｄ１Ｋの組成）
・ＳＰＥＣＩＡＬ　ＢＬＡＣＫ　２５０（ブラック顔料、Ｏｒｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ　Ｃａｒｂｏｎｓ社）
…　４０部
・ＳＲ９００３（多官能の重合性モノマー、プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
…　５０部
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００（分散剤、Ｎｏｖｅｏｎ社製）
…　　１０部
（ホワイト分散物Ｄ１Ｗの組成）
・ＫＲＯＮＯＳ　２３００（ホワイト顔料、ＫＲＯＮＯＳ社製）
…　　５０部
・ＳＲ９００３（多官能の重合性モノマー、プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
…　４６．５部
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０００（分散剤、Ｎｏｖｅｏｎ社製）
…　３．５部
＜電子線硬化用インクジェットインク（インクＣ１、Ｍ１、Ｙ１、Ｋ１、及びＷ１）の調製＞
　下記組成中の成分を混合して撹拌し、電子線硬化用インクジェットインクとして、インクＣ１、インクＭ１、インクＹ１、インクＫ１、及びインクＷ１をそれぞれ調製した。
（インクＣ１の組成）
・シアン分散物Ｄ１Ｃ
…　　９．５部
・ＥＯＴＭＰＴＡ：エトキシ化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）。多官能の重合性モノマー。
…　　１．８部
・ＳＲ９００３：プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）。多官能の重合性モノマー。
…　５．８９部
・ＳＲ３４１：３－メチル－１，５－ペンタンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）。多官能の重合性モノマー。
…　５５．１部
・Ａ－２００：ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）。多官能の重合性モノマー。
…　２７．２部
・ＳＣ７０１０：Ｌａｍｂｓｏｎ社製「Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ７０１０」。１，３－ジ（{α－[１－クロロ－９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－４－イル）オキシ]アセチルポリ[オキシ（１－メチルエチレン）]}オキシ）－２，２－ビス（{α－ [１－メチルエチレン）]}オキシメチル）プロパン。分子量１８９９の高分子開始剤Ｘ。
…　　１．２部
・Ｇｅｎｏｍｅｒ ５２７１：Ｒａｈｎ ＡＧ社製。分子量２３００の高分子アミンＡ。
…　　　　３部
・ＵＶ－２２（Irgastab（登録商標） UV-22、Poly[oxy(methyl-1,2-ethanediyl)],.alpha.,.alpha.',.alpha.''-1,2,3-propanetriyltris[.omega.-[(1-oxo-2-propen-1-yl)oxy]-、2,6-bis(1,1-dimethylethyl)-4-(phenylenemethylene)cyclohexa-2,5-dien-1-one、Ｂ
ＡＳＦ社製）（重合禁止剤）
…　　０．２部
・ＢＹＫ－３７８（シリコーン系界面活性剤（ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）、ＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉｅ社製）
…　　　　２部
（インクＭ１の組成）
・マゼンタ分散物Ｄ１Ｍ
…　　１７部
・ＳＲ３４１
…　５８．７部
・Ａ－２００
…　１６．１部
・ＳＣ７０１０
…　　　　３部
・Ｇｅｎｏｍｅｒ ５２７１
…　　　　３部
・ＵＶ－２２
…　　０．２部
・ＢＹＫ―３７８
…　　　　２部
（インクＹ１の組成）
・イエロー分散物Ｄ１Ｙ
…　１０．５部
・ＳＲ３４１
…　４３．３部
・Ａ－２００
…　３８．２部
・ＳＣ７０１０
…　　　　３部
・Ｇｅｎｏｍｅｒ ５２７１
…　　　　３部
・ＵＶ－２２
…　　０．２部
・ＢＹＫ－３７８
…　　１．８部
（インクＫ１の組成）
・ブラック分散物Ｄ１Ｋ
…　　６．９部
・ＳＲ３４１
…　４５．８部
・Ａ－２００
…　３９．３５部
・ＳＣ７０１０
…　　　　３部
・Ｇｅｎｏｍｅｒ ５２７１
…　　　　３部
・ＵＶ－２２
…　　０．２部
・ＢＹＫ－３７８
…　　１．７５部
（インクＷ１の組成）
・ホワイト分散物Ｄ１Ｗ
…　　　３０部
・ＳＲ３４１
…　４３．７部
・Ａ－２００
…　１８．３５部
・ＳＣ７０１０
…　　　　３部
・Ｇｅｎｏｍｅｒ ５２７１
…　　　　３部
・ＵＶ－２２
…　　０．２部
・ＢＹＫ－３７８
…　　１．７５部
＜アルカリ剥離層形成用インク（インクＣＬ１）の調製＞
　下記組成中の成分を混合して撹拌し、アルカリ剥離層形成用インク（以下、「剥離インク」ともいう）として、インクＣＬ１を調製した。
（インクＣＬ１の組成）
・ＳＲ３４１
…　５５．１部
・Ａ－２００
…　２６．７部
・Ａ－ＳＡ：２－アクリロイルオキシエチルコハク酸（製品名「ＮＫエステル　Ａ－ＳＡ」、新中村化学工業社製）（酸基を含む重合性モノマー）
…　１０部
・ＳＣ７０１０
…　　　　３部
・Ｇｅｎｏｍｅｒ ５２７１
…　　　　３部
・ＵＶ－２２
…　　０．２部
・ＢＹＫ－３７８
…　　　　２部
＜画像記録の準備＞
　画像記録装置として、以下のシングルパスインクジェット記録装置を用意した。
　シングルパスインクジェット記録装置には、テーブル搬送系上に、搬送経路に沿って、シングルパス方式のインクジェットヘッド（詳細には、富士フイルムダイマテックス社製のＳａｍｂａヘッド、１２００ｎｐｉ、最小液適量２ｐＬ；以下、単に「ヘッド」ともいう）を６個配置し、各ヘッド間、及び、最下流ヘッドの下流に、ピニング露光用のＬＥＤ光源（３８５ｎｍ、４Ｗ）を配置した。
　各ヘッドに、インクＣＬ１、インクＷ１、インクＣ１、インクＭ１、インクＹ１、及びインクＫ１を、上流側からこの順の配置となるように導入した。
　最下流ヘッドの下流に配置されたピニング露光用のＬＥＤ光源の更に下流に、本硬化用の電子線（ＥＢ）照射装置アイ・コンパクトＥＢ（アイ・エレクトロンビーム社製）を配置した。
〔実施例１〕
＜シアン単色の画像記録＞
　搬送テーブル上に画像記録直前にコロナ処理を施した非浸透性基材（詳細には、フタムラ化学社製の太閤ＰＥＴ、厚さ５０μｍ；以下、単に「基材」ともいう）をセットした。
　基材を搬送速度５０ｍ／ｍｉｎにて搬送させ、搬送中の基材に対し、インクＣＬ１用のヘッドからインクＣＬ１（剥離インク）を網点率１００％のソリッド画像状に付与し、付与されたインクＣＬ１に対し、ピニング露光として、インクＣＬ１用のヘッドの下流側に配置されたＬＥＤ光源によってＵＶ（紫外線）照射を施した。ピニング露光の条件は、ＵＶを０．４０Ｗ／ｃｍ２の照度にて０．０２４秒照射する条件とした（以下、ピニング露光は全てこの条件で実施した）。
　ピニング露光が施されたインクＣＬ１上に、インクＣ１用のヘッドからインクＣ１（シアンインク）を、網点率１００％のソリッド画像状に付与し、付与されたインクＣ１に対し、インクＣ１用のヘッドの下流側に配置されたＬＥＤ光源によってピニング露光を施した。
　次いで、基材上のインクＣＬ１及びインクＣ１に対し、アイ・コンパクトＥＢ（アイ・エレクトロンビーム社製）を用い、加速電圧９０ＫＶ、照射線量６０ＫＧｙの条件で、ＥＢ（電子線）照射を施し、これらのインクを硬化させた（以下、「本硬化」ともいう）。
　以上により、非浸透性基材上にアルカリ剥離層及びシアン画像がこの順に配置された構造を有するシアン単色の画像記録物を得た。
＜シアン単色の画像記録物の評価＞
　シアン単色の画像記録物について、以下の評価を実施した。
　結果を表１に示す。
（密着性）
　画像記録物におけるシアン画像に対し、ＩＳＯ２４０９（クロスカット法）に準拠したクロスハッチテストを実施し、以下の評価基準に従って、非浸透性基材に対するシアン画像の密着性を評価した。
　このクロスハッチテストでは、カット間隔を１ｍｍとし、１ｍｍ角の正方形の格子を２５個形成した。
　下記評価基準において、密着性に最も優れるランクはＡである。
　下記評価基準において、格子が剥がれた割合（％）は、下記式によって求められた値である。下記式における全格子数は２５である。
　格子が剥がれた割合（％）＝〔（剥がれが生じた格子数）／（全格子数）〕×１００
－密着性の評価基準－
Ａ：格子が剥がれた割合（％）が０％であった。
Ｂ：格子が剥がれた割合（％）が０％超１０％以下であった。
Ｃ：格子が剥がれた割合（％）が１０％超５０％以下であった。
Ｄ：格子が剥がれた割合（％）が５０％超９０％以下であった。
Ｅ：格子が剥がれた割合（％）が９０％超であった。
（アルカリ剥離性）
　画像記録物を、８５℃の１．５質量％水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬させ、剥離状態を目視で観察した。画像記録物を浸漬させた時点から、シアン画像が基材から完全に剥離するまでの時間を剥離時間とした。
　剥離時間に基づいて、アルカリ剥離性の評価を行った。剥離時間が短いほど、アルカリ剥離性に優れるといえる。評価基準は以下のとおりである。
　下記評価基準において、アルカリ剥離性に最も優れるランクはＡである。
－アルカリ剥離性の評価基準－
Ａ：剥離時間が５分以内であった。
Ｂ：剥離時間が５分超１０分以内であった。
Ｃ：剥離時間が１０分超１５分以内であった。
Ｄ：剥離時間が１５分超３０分以内であった。
Ｅ：剥離時間が３０分超であった。
（マイグレーション量）
　画像記録物におけるシアン画像の部分から、面積０．０１ｍ２のサンプルを切り出し、切り出したサンプルのシアン画像の表面に、水：エタノール＝７０：３０（体積比）の混合液を１０ｍＬ滴下した。
　混合液が滴下されたサンプルを、滴下された混合液が揮発しないようにガラス密閉容器に入れ、４０℃で１０日間放置した。
　１０日間放置後、上記滴下された混合液中へのソリッド画像からの溶出成分の全溶出量（以下、マイグレーション量とする）を測定し、下記の評価基準に従って、評価を行った。
　マイグレーション量の測定は、１０日間放置後に、水－エタノール混合液を揮発させ、残存成分の質量を測定することにより行った。
　下記評価基準において、マイグレーションが最も抑制されているランクはＡである。
－マイグレーション量の評価基準－
Ａ：マイグレーション量が０ｐｐｂである。
Ｂ：マイグレーション量が０ｐｐｂ超１０ｐｐｂ以下である。
Ｃ：マイグレーション量が１０ｐｐｂ超１ｐｐｍ以下である。
Ｄ：マイグレーション量が１ｐｐｍ超１０ｐｐｍ以下である。
Ｅ：マイグレーション量が１０ｐｐｍ超である。
〔実施例２～８〕
　シアンインクの組成の一部及び剥離インクの組成の一部の少なくとも一方を、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
　結果を表１に示す。
　表１中の各成分の欄の数値は、質量部を意味し、空欄は、該当する成分を含有しないことを意味する。
　表１には、シアンインク及び剥離インクの各々について、組成の一部のみを示している。表１に示されていない成分の種類及び量は、全実施例において共通である。
　表１中の各成分の詳細は以下の通りである。
・ＥＯＴＭＰＴＡ：エトキシ化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）。多官能の重合性モノマー。
・ＳＲ９００３：プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）。多官能の重合性モノマー。
・ＳＲ３４１：３－メチル－１，５－ペンタンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）。多官能の重合性モノマー。
・Ａ－２００：ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）。多官能の重合性モノマー。
・４－ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機化学社製）。単官能の重合性モノマー。
・ＳＣ７０１０：Ｌａｍｂｓｏｎ社製「Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ７０１０」。１，３－ジ（{α－[１－クロロ－９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－４－イル）オキシ]アセチルポリ[オキシ（１－メチルエチレン）]}オキシ）－２，２－ビス（{α－ [１－メチルエチレン）]}オキシメチル）プロパン。分子量１８９９の高分子開始剤Ｘ。
・８１９：ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製のＯｍｎｉｒａｄ　８１９。ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド。分子量５００未満の低分子開始剤。
・ＩＴＸ：２－イソプロピルチオキサントン。分子量５００未満の低分子開始剤。
・Ｇｅｎｏｍｅｒ ５２７１：Ｒａｈｎ ＡＧ社製。分子量２３００の高分子アミン。
・Ａ－ＳＡ：２－アクリロイルオキシエチルコハク酸（製品名「ＮＫエステル　Ａ－ＳＡ」、新中村化学工業社製）。酸基を含む重合性モノマー。
・ＧＥＮＯＭＥＲ　７１５１：カルボキシ変性ポリエステルアクリレート（Ｒａｈｎ社製）。酸基を含む高分子化合物。
・ＡＲＵＦＯＮ（登録商標）　ＵＦ－５０００：東亞合成社製。酸基を含む高分子化合物。
〔比較例１〕
　剥離インクの組成の一部を、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
　この比較例１のインクは、酸基を含む化合物を含有しない、アルカリ剥離層を形成できないインクである。
　結果を表１に示す。
〔比較例２〕
　本硬化として電子線（ＥＢ）を照射することに代えて、紫外線照射装置（製品名「ＣＳＯＴ－４０」、４ＫＷメタルハライドランプ１灯、ＧＳ日本電池社製）による紫外線の照射を行い、かつ、剥離インクの組成の一部を、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
　結果を表１に示す。
〔比較例３〕
　シアンインクの組成の一部を、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
　結果を表１に示す。
〔比較例４〕
　インクＣＬ１（剥離インク；即ち、アルカリ剥離層形成用インク）の付与及びピニング露光を行わなかったこと（即ち、アルカリ剥離層を形成しなかったこと）以外は実施例１と同様の操作を行った。
　結果を表１に示す。
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１に示すように、
　非浸透性基材上に剥離インクを付与する工程と、
　非浸透性基材上に付与された剥離インク上に、顔料及び重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクジェットインクである画像用インク（この実施例では、シアンインク）を付与する工程と、
　非浸透性基材上に付与された剥離インク及び画像用インクに対し、電子線を照射する工程と、
を含む画像記録方法を実施した実施例１～８では、得られた画像記録物において、画像と非浸透性基材との密着性に優れ、かつ、画像のアルカリ剥離性に優れていた。
　これに対し、剥離インクを、酸基を含む化合物を含有しない、アルカリ剥離層を形成できないインクに変更した比較例１では、画像のアルカリ剥離性が低下した。
　また、本硬化を、ＥＢではなくＵＶで行った比較例２では、硬化が不十分であり、各種評価を行うことができなかった。
　また、比較例２に対し、高分子開始剤ＸであるＳＣ７１００を、分子量５００未満の低分子開始剤（８１９及びＩＴＸ）に変更した比較例３では、硬化を十分であり、各種評価を行うことができたが、画像の密着性が低下した。この理由は、本硬化を、ＥＢではなくＵＶによって行ったためと考えられる。
　また、剥離インクを使用せず、アルカリ剥離層を形成しなかった比較例４では、画像のアルカリ剥離性が低下した。
　実施例１及び８の結果から、剥離インクが重合性モノマーを含有する場合（実施例１）、剥離インクが重合性モノマーを含有しない場合（実施例８）と比較して、画像の密着性及び画像のアルカリ剥離性がより向上することがわかる。
　実施例１～３の結果から、剥離インクが、酸基を含む重合性モノマーを含有する場合（実施例１）、酸基を含む重合性モノマーに代えて酸基を含む高分子化合物を含有する場合（実施例２及び３）と比較して、画像のアルカリ剥離性がより向上することがわかる。
　実施例１、４、及び５の結果から、剥離インク及び画像用インクの少なくとも一方が、分子量５００以上の水素引き抜き型重合開始剤である高分子開始剤Ｘを含有すること、及び、高分子開始剤Ｘ以外の重合開始剤の総含有量が１質量％未満であることの少なくとも一方を満足する場合（実施例１）、画像の密着性及び画像のアルカリ剥離性がより向上し、かつ、マイグレーションがより抑制されることがわかる。
〔実施例１０１〕
＜多層画像の画像記録＞
　実施例１の「シアン単色の画像記録」における、インクＣ１の付与及びインクＣ１に対するピニング露光の操作に代えて、
インクＷ１の付与（網点率１００％）及びインクＷ１に対するピニング露光、
インクＣ１の付与（網点率５０％）及びインクＣ１に対するピニング露光、
インクＭ１の付与（網点率５０％）及びインクＭ１に対するピニング露光、
インクＹ１の付与（網点率５０％）及びインクＹ１に対するピニング露光、並びに、
インクＫ１の付与（網点率５０％）及びインクＫ１に対するピニング露光
をこの順に実施する操作に変更したこと以外は、「シアン単色の画像記録」と同様にして、多層画像の画像記録を実施した。
　即ち、この多層画像の画像記録においても、シアン単色の画像記録と同様に、アルカリ剥離層の形成及び最終のＥＢ照射（即ち、本硬化）は実施した。
　以上により、非浸透性基材上にアルカリ剥離層及び多層画像がこの順に配置された構造を有する多層画像の画像記録物を得た。
　ここで多層画像は、網点率１００％のホワイト画像と、ホワイト画像上に配置されたコンポジットブラック画像と、を含む。コンポジットブラック画像は、網点率５０％のシアン画像、網点率５０％のマゼンタ画像、網点率５０％のイエロー画像、及び網点率５０％のブラック画像が積層された構造の画像である。
＜多層画像の画像記録物の評価＞
　多層画像の画像記録物について、前述したシアン単色の画像記録物について実施した評価と同様の評価（即ち、密着性、アルカリ剥離性、及びマイグレーション量）を実施した。
　結果を表２に示す。
（画像濃度）
　多層画像の画像記録物における多層画像（即ち、コンポジットブラック画像）の濃度を、コニカミノルタ社製ＦＤ－７を用いて測定した。
　測定した結果に基づき、下記評価基準にて、多層画像の画像濃度を評価した。
－画像濃度の評価基準－
Ａ：画像濃度が１．８以上であった。
Ｂ：画像濃度が１．５以上１．８未満であった。
Ｃ：画像濃度が１．５以下であった。
〔実施例１０２～１０５〕
　各インクの付与直後のピニング露光の有無を、表２に示すように変更したこと以外は実施例１０１と同様の操作を行った。
　表２中の空欄は、該当するピニング露光を行わなかったことを意味する。
　また、各インクの付与直後とは、該当するインクが付与された後であって、次のインクが付与される前を意味する。
〔比較例１０１〕
　本硬化として電子線（ＥＢ）を照射することに代えて、メタルハライドランプによる紫外線（ＵＶ）の照射を行ったこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
　ＵＶ照射は、比較例２におけるＵＶ照射と同様の条件にて実施した。
　結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表２に示すように、非浸透性基材上に付与されたアルカリ剥離層形成用インク上に、２色以上のインクを付与し、ＥＢ照射によって硬化させて多層画像を記録した実施例１０１～１０５においても、シアン単色画像を記録した実施例１と同様の結果が得られた。
　これに対し、本硬化を、ＥＢではなくＵＶで行った比較例１０１では、前述の比較例２と同様に、硬化が不十分であり、各種評価を行うことができなかった。
　実施例１０３～１０５の結果から、剥離インクに対してピニング露光を施した場合（実施例１０４）、画像の密着性及びアルカリ剥離性がより向上することがわかる。
　実施例１０２及び１０４の結果から、画像用インク（具体的には白色インク）に対してピニング露光を施した場合（実施例１０２）、画像の濃度がより向上することがわかる。
　２０２１年１０月２９日に出願された日本国特許出願２０２１－１７７６６６号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。

Claims (14)

  1. 　非浸透性基材上にアルカリ剥離層形成用インクを付与する工程と、
    　前記非浸透性基材上に付与された前記アルカリ剥離層形成用インク上に、顔料及び重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクジェットインクを付与する工程と、
    　前記非浸透性基材上の前記アルカリ剥離層形成用インク上に付与された前記電子線硬化用インクジェットインクに対し、電子線を照射する工程と、
    を含む画像記録方法。
  2. 　前記アルカリ剥離層形成用インクが、酸基を含む化合物を含有する、請求項１に記載の画像記録方法。
  3. 　前記アルカリ剥離層形成用インクが、重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクである、請求項２に記載の画像記録方法。
  4. 　前記アルカリ剥離層形成用インクが、酸基を含む重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクである、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の画像記録方法。
  5. 　前記アルカリ剥離層形成用インクを剥離インクとし、
    　前記非浸透性基材上に付与された前記アルカリ剥離層形成用インク上に付与される、前記顔料及び重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクジェットインクを、画像用インクとした場合に、
    　前記剥離インク及び前記画像用インクの少なくとも一方は、
    　分子量５００以上の水素引き抜き型重合開始剤である高分子開始剤Ｘを含有すること、及び、前記高分子開始剤Ｘ以外の重合開始剤の総含有量が１質量％未満であることの少なくとも一方を満足する、
    請求項３又は請求項４に記載の画像記録方法。
  6. 　前記アルカリ剥離層形成用インクを剥離インクとし、
    　前記非浸透性基材上に付与された前記アルカリ剥離層形成用インク上に付与される、前記顔料及び重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクジェットインクを、画像用インクとした場合に、
    　前記剥離インク及び前記画像用インクの少なくとも一方は、含有される重合性モノマーの全量中に占める多官能の重合性モノマーの割合が、６０質量％以上である、
    請求項３～請求項５のいずれか１項に記載の画像記録方法。
  7. 　前記アルカリ剥離層形成用インクが、インクジェットインクである、請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の画像記録方法。
  8. 　前記アルカリ剥離層形成用インクを付与する工程は、前記非浸透性基材上に付与された前記アルカリ剥離層形成用インクに対し、波長３００ｎｍ～波長３９５ｎｍの放射線を含む紫外線を照射することを更に含む、
    請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の画像記録方法。
  9. 　前記電子線硬化用インクジェットインクを付与する工程は、前記非浸透性基材上の前記アルカリ剥離層形成用インク上に付与された前記電子線硬化用インクジェットインクに対し、波長３００ｎｍ～波長３９５ｎｍの放射線を含む紫外線を照射することを更に含む、請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の画像記録方法。
  10. 　前記非浸透性基材上に付与された前記アルカリ剥離層形成用インク上に付与される、前記顔料及び重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクジェットインクを、画像用インクとした場合に、
    　前記画像用インクが２種以上用いられ、
    　前記電子線硬化用インクジェットインクを付与する工程は、前記非浸透性基材上に付与された前記アルカリ剥離層形成用インク上に、２種以上の前記画像用インクを付与し、
    　前記電子線を照射する工程は、前記非浸透性基材上の前記アルカリ剥離層形成用インク上に付与された前記２種以上の前記画像用インクに対し、電子線を照射する、
    請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の画像記録方法。
  11. 　前記２種以上の前記画像用インクが、白色顔料を含有する白色インクと、着色顔料を含有する着色インクと、を含み、
    　前記電子線硬化用インクジェットインクを付与する工程は、前記非浸透性基材上に付与された前記アルカリ剥離層形成用インク上に、前記白色インクと前記着色インクとをこの順に付与し、
    　前記電子線を照射する工程は、前記非浸透性基材上の前記アルカリ剥離層形成用インク上に付与された前記白色インク及び前記着色インクに対し、電子線を照射する、
    請求項１０に記載の画像記録方法。
  12. 　前記非浸透性基材が、樹脂製の飲料容器又は樹脂製の食品包装材料である、
    請求項１～請求項１１のいずれか１項に記載の画像記録方法。
  13. 　アルカリ剥離層形成用インクと、
    　顔料及び重合性モノマーを含有する電子線硬化用インクジェットインクと、
    を含む、非浸透性基材用インクセット。
  14. 　前記アルカリ剥離層形成用インクが、酸基を含む化合物を含有する、請求項１３に記載の非浸透性基材用インクセット。
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Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0834867A (ja) * 1994-05-18 1996-02-06 Hayakawa Rubber Co Ltd 印刷された熱可塑性樹脂製品及び熱可塑性樹脂製品の印刷方法
JP2002012607A (ja) 2000-06-28 2002-01-15 Mitsubishi Chemicals Corp 光重合性組成物、光重合性着色組成物およびカラーフィルター
JP2002188025A (ja) 2000-10-10 2002-07-05 Toyo Ink Mfg Co Ltd 活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ
JP2003026978A (ja) 1998-09-08 2003-01-29 Ricoh Co Ltd 記録液体
JP2003342503A (ja) 2002-05-28 2003-12-03 Konica Minolta Holdings Inc インクジェット記録用ブラックインクおよび画像形成方法
JP2011068783A (ja) 2009-09-25 2011-04-07 Fujifilm Corp インク組成物、及び、インクジェット記録方法
JP2014162828A (ja) 2013-02-22 2014-09-08 Fujifilm Corp インクジェットインク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物
JP2015160890A (ja) 2014-02-27 2015-09-07 富士フイルム株式会社 インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物
JP2018052607A (ja) * 2016-09-30 2018-04-05 大日本印刷株式会社 容器およびその製造方法
JP2018052609A (ja) * 2016-09-30 2018-04-05 大日本印刷株式会社 容器およびその製造方法
JP2018086726A (ja) 2015-03-31 2018-06-07 富士フイルム株式会社 硬化膜形成方法、インクジェット画像記録方法、及び、印刷物
JP2020104401A (ja) * 2018-12-27 2020-07-09 サカタインクス株式会社 軟包装容器用積層フィルムの製造方法
JP2021107255A (ja) * 2019-12-28 2021-07-29 株式会社トライテック リターナブル容器及びその製造方法
WO2021193230A1 (ja) 2020-03-26 2021-09-30 富士フイルム株式会社 活性エネルギー線硬化型インク及び画像記録方法
JP2021177666A (ja) 2016-02-23 2021-11-11 エヌチェーン ホールディングス リミテッドNchain Holdings Limited ブロックチェーンベースのトークナイゼーションを用いた交換

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0834867A (ja) * 1994-05-18 1996-02-06 Hayakawa Rubber Co Ltd 印刷された熱可塑性樹脂製品及び熱可塑性樹脂製品の印刷方法
JP2003026978A (ja) 1998-09-08 2003-01-29 Ricoh Co Ltd 記録液体
JP2002012607A (ja) 2000-06-28 2002-01-15 Mitsubishi Chemicals Corp 光重合性組成物、光重合性着色組成物およびカラーフィルター
JP2002188025A (ja) 2000-10-10 2002-07-05 Toyo Ink Mfg Co Ltd 活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ
JP2003342503A (ja) 2002-05-28 2003-12-03 Konica Minolta Holdings Inc インクジェット記録用ブラックインクおよび画像形成方法
JP2011068783A (ja) 2009-09-25 2011-04-07 Fujifilm Corp インク組成物、及び、インクジェット記録方法
JP2014162828A (ja) 2013-02-22 2014-09-08 Fujifilm Corp インクジェットインク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物
JP2015160890A (ja) 2014-02-27 2015-09-07 富士フイルム株式会社 インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物
JP2018086726A (ja) 2015-03-31 2018-06-07 富士フイルム株式会社 硬化膜形成方法、インクジェット画像記録方法、及び、印刷物
JP2021177666A (ja) 2016-02-23 2021-11-11 エヌチェーン ホールディングス リミテッドNchain Holdings Limited ブロックチェーンベースのトークナイゼーションを用いた交換
JP2018052607A (ja) * 2016-09-30 2018-04-05 大日本印刷株式会社 容器およびその製造方法
JP2018052609A (ja) * 2016-09-30 2018-04-05 大日本印刷株式会社 容器およびその製造方法
JP2020104401A (ja) * 2018-12-27 2020-07-09 サカタインクス株式会社 軟包装容器用積層フィルムの製造方法
JP2021107255A (ja) * 2019-12-28 2021-07-29 株式会社トライテック リターナブル容器及びその製造方法
WO2021193230A1 (ja) 2020-03-26 2021-09-30 富士フイルム株式会社 活性エネルギー線硬化型インク及び画像記録方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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