CN116964160A - 电子射线固化型油墨及图像记录方法 - Google Patents

电子射线固化型油墨及图像记录方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种电子射线固化型油墨及图像记录方法，所述电子射线固化型油墨含有ClogP值为2.3以下的聚合性单体A和表面活性剂，表面活性剂的含量相对于电子射线固化型油墨的总量为0.3质量％以上，聚合引发剂的含量相对于电子射线固化型油墨的总量低于1质量％。

Description

电子射线固化型油墨及图像记录方法
技术领域
本公开涉及一种电子射线固化型油墨及图像记录方法。
背景技术
作为图像记录方法的一种，已知有通过在被记录介质上赋予油墨，并对所赋予的油墨照射紫外线等活性能量射线来使油墨固化而获得图像的图像记录方法。近年来，正在研究将用于照射的活性能量射线从紫外线替换为电子射线。
例如，日本特开2020-33443号公报中记载有一种用于油墨的电子射线固化性树脂，该电子射线固化性树脂通过照射电子射线来进行固化，其特征在于，由分子量212以上的光聚合性单体构成，或以该光聚合性单体为主成分并混合其它的光聚合性材料而成。
另外，日本特开2016-180072号公报中记载有一种含有着色剂及聚合性化合物的电子射线固化型喷墨油墨，其特征在于，聚合性化合物含有单官能单体及/或二官能单体，单官能单体和二官能单体的合计含量为聚合性化合物总量中的95～100重量％，油墨的粘度为100mPa·s以下。
另外，日本特开2018-86726号公报中记载了一种固化膜形成方法，其特征在于，包括：在记录介质上赋予包含聚合性化合物的固化性组合物的组合物赋予工序；以及对固化性组合物照射两种以上的活性能量射线的照射工序，作为照射工序中的活性能量射线，至少使用加速电压为130kV以下的电子射线，在照射工序中，以吸收剂量达到20～75kGy的方式照射电子射线。
发明内容
发明要解决的技术课题
在通过在基材上赋予油墨并使其固化所形成的油墨图像中，有时要求抑制油墨中所含的成分从油墨图像中溶出(即，迁移)。
根据本发明的一实施方式，可提供一种能够抑制迁移的电子射线固化型油墨及图像记录方法。
用于解决技术课题的手段
本公开包括以下的方案。
＜1＞一种电子射线固化型油墨，其含有ClogP值为2.3以下的聚合性单体A和表面活性剂，表面活性剂的含量相对于电子射线固化型油墨的总量为0.3质量％以上，聚合引发剂的含量相对于电子射线固化型油墨的总量低于1质量％。
＜2＞根据＜1＞所述的电子射线固化型油墨，其中，聚合性单体A的含量相对于电子射线固化型油墨的总量为20质量％以上。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的电子射线固化型油墨，其中，聚合性单体A的含量相对于表面活性剂的含量的质量比为4～100。
＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的电子射线固化型油墨，其进一步包含ClogP值大于2.3且粘度为20mPa·s以下的聚合性单体B。
＜5＞根据＜4＞所述的电子射线固化型油墨，其中，聚合性单体A的含量相对于聚合性单体B的含量的质量比为0.25～2.3。
＜6＞根据＜1＞～＜5＞中任一项所述的电子射线固化型油墨，其中，聚合性单体A的ClogP值为1.5以下。
＜7＞根据＜1＞～＜6＞中任一项所述的电子射线固化型油墨，其中，聚合性单体A含有包含两个以上环氧乙烷链的聚合性单体。
＜8＞根据＜1＞～＜7＞中任一项所述的电子射线固化型油墨，其中，聚合性单体A含有包含两个以上环氧乙烷链的多官能(甲基)丙烯酸酯。
＜9＞根据＜1＞～＜8＞中任一项所述的电子射线固化型油墨，其中，25℃下的粘度为60mPa·s以上的聚合性单体的含量相对于电子射线固化型油墨的总量为20质量％以下。
＜10＞根据＜1＞～＜9＞中任一项所述的电子射线固化型油墨，其中，表面活性剂为硅酮类表面活性剂。
＜11＞根据＜1＞～＜10＞中任一项所述的电子射线固化型油墨，其中，表面活性剂的含量相对于电子射线固化型油墨的总量为1.0质量％～10质量％。
＜12＞根据＜1＞～＜11＞中任一项所述的电子射线固化型油墨，其中，油墨中所含的所有聚合性单体的ClogP值的加权平均值为0.9～2.5。
＜13＞一种图像记录方法，包括：在基材上赋予＜1＞～＜12＞中任一项所述的电子射线固化型油墨而获得油墨膜的工序；以及对油墨膜照射电子射线的工序。
＜14＞根据＜13＞所述的图像记录方法，在获得油墨膜的工序中，将n设为2以上的整数时，依次赋予n种所述电子射线固化型油墨，将m设为2～n的整数时，使第m次所赋予的电子射线固化型油墨中的表面活性剂的含量相比第m-1次所赋予的电子射线固化型油墨中的表面活性剂的含量增多。
发明效果
根据本发明的一实施方式，可提供一种能够抑制迁移的电子射线固化型油墨及图像记录方法。
具体实施方式
以下，对本公开所涉及的电子射线固化型油墨及图像记录方法进行详细说明。
在本公开中，使用“～”表示的数值范围意指包括“～”前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。
在本公开中，在组合物中存在多个相当于各成分的物质的情况下，只要没有特别说明，则组合物中的各成分的量意指组合物中存在的上述多个物质的合计量。
在本公开中分段记载的数值范围中，在某一数值范围记载的上限值或下限值可以替换为其它分段记载的数值范围的上限值或下限值，另外，还可以替换为实施例中所示的值。
在本公开中，术语“工序”不仅包括独立的工序，即使为不能与其它工序明确区分的情况，只要能够达成工序所预期的目的，则也包括在本术语中。
在本公开中，优选的方案的组合是更优选的方案。
在本公开中，“(甲基)丙烯酸酯”是包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯两者的概念，“(甲基)丙烯酰基”是包括丙烯酰基及甲基丙烯酰基两者的概念，“(甲基)丙烯酸”是包括丙烯酸及甲基丙烯酸两者的概念。
在本公开中，“图像”意指使用油墨形成的膜整体，“图像记录”意指图像(即，膜)的形成。
另外，本公开中的“图像”的概念也包括实地图像(solid image)。
[电子射线固化型油墨]
本公开的电子射线固化型油墨(以下，也简称为“油墨”)含有ClogP值为2.3以下的聚合性单体A和表面活性剂，表面活性剂的含量相对于电子射线固化型油墨的总量为0.3质量％以上，聚合引发剂的含量相对于电子射线固化型油墨的总量低于1质量％。
在本公开中，电子射线固化型油墨是指通过照射电子射线进行固化的油墨。本公开的油墨是电子射线固化型油墨，与通过照射紫外线进行固化的紫外线照射型油墨有所区别。本公开的油墨通过在例如加速电压50kV～200kV、剂量10kGy～100kGy及处理速度1m/分钟～200m/分钟的条件下照射电子射线能够进行固化。
根据本公开的油墨，能够抑制迁移。起到上述效果的原因推测如下。
通常，使用含有聚合性单体的油墨的图像记录通过在基材上赋予油墨，并对在基材上所赋予的油墨(以下，也称作“油墨膜”)照射活性能量射线来进行。在该图像记录中，油墨膜受到活性能量射线照射时，油墨膜中的聚合性单体聚合，从而油墨膜进行固化。其结果是，可获得作为固化后的油墨膜的油墨图像。本公开的油墨是电子射线固化型油墨，使用电子射线作为活性能量射线。
本公开的油墨包含ClogP值为2.3以下的聚合性单体A。分析认为，当油墨中包含有ClogP值为2.3以下的聚合性单体A时，氧难以溶入油墨，即，油墨中的溶氧量降低。推测为，由于油墨中的溶氧量下降，因而聚合反应加速，固化性优异。另外，本公开的油墨包含表面活性剂，表面活性剂的含量为0.3质量％以上。因此推测为，由于通过在基材上赋予油墨而形成的油墨膜容易扩展，因此电子射线的透射性改善，其结果是，固化性优异。推测为，当使用本公开的油墨时，油墨膜的固化性改善，其结果是，油墨中所含的成分的溶出受到抑制。在本公开中，将油墨中所含的成分的溶出称作“迁移”。
另一方面，专利文献1中所公开的油墨中不含有表面活性剂。另外，专利文献2中所公开的油墨中的表面活性剂的含量为0.2质量％，专利文献3中所公开的油墨中的表面活性剂的含量为0.1质量％。因而，分析认为，在将专利文献1～专利文献3中所公开的油墨赋予在基材上的情况下，油墨膜不会扩展，电子射线的透射性不充分，迁移不受抑制。
以下，对本公开的油墨中所含的各成分进行说明。
＜ClogP值为2.3以下的聚合性单体A＞
本公开的油墨含有至少一种ClogP值为2.3以下的聚合性单体A。以下，将ClogP值为2.3以下的聚合性单体也简称为“聚合性单体A”。另外，将ClogP值不受特别限定的聚合性单体也简称为“聚合性单体”。
在本公开中，ClogP值使用碎片法计算。作为使用碎片法的计算软件，使用ChemDraw Professioal 16。
聚合性单体是指1分子中具有至少一个聚合性基团的单体。从固化性的观点考虑，聚合性单体A中的聚合性基团优选为自由基聚合性基团，更优选为烯键式不饱和基团。
在本公开中，单体是指分子量为1000以下的化合物。在本公开中，分子量为1000以下的化合物的分子量能够根据构成化合物的元素的种类及数量进行计算。
聚合性单体A的分子量优选为600以下，更优选为300以下。聚合性单体A的分子量的下限值为例如100。
聚合性单体A可以为单官能聚合性单体(以下，称作“单官能单体”)、二官能聚合性单体(以下，称作“二官能单体”)及三官能以上的聚合性单体(以下，称作“三官能以上的单体”)中的任一种。另外，聚合性单体A还可以为包含单官能单体、二官能单体及三官能以上的单体之中的两种以上的组合。
以下，例示聚合性单体(具体为单官能单体、二官能单体及三官能以上的单体)。聚合性单体A从例如以下例示的聚合性单体中选择ClogP值为2.3以下的单体即可。另外，后述的聚合性单体B从例如以下例示的聚合性单体中选择ClogP值大于2.3且粘度为20mPa·s以下的单体即可。另外，后述的“聚合性单体A及聚合性单体B以外的聚合性单体”从例如以下例示的聚合性单体中选择ClogP值大于2.3且粘度大于20mPa·s的单体即可。
-单官能单体-
作为单官能单体，可举出例如单官能(甲基)丙烯酸酯、单官能(甲基)丙烯酰胺、单官能芳香族乙烯基化合物、单官能乙烯醚、及单官能N-乙烯基化合物。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯，可举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸4-正丁基环己酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、2-乙基己基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、2-氯乙基(甲基)丙烯酸酯、4-溴丁基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸氰基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸丁氧基甲酯、3-甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、2,2,2-四氟乙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,2H,2H-全氟癸基(甲基)丙烯酸酯、4-丁基苯基(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、2,4,5-四甲基苯基(甲基)丙烯酸酯、4-氯苯基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基甲基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、3-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、3-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛(甲基)丙烯酸酯、苯基缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、三甲氧基甲硅烷基丙基(甲基)丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙基(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单烷醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单烷醚(甲基)丙烯酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧基六氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟丙基邻苯二甲酸酯、丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、全氟辛基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性(以下、称为EO改性)苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性(以下、称为PO改性)壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性-(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烷基(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)(甲基)丙烯酸酯、及苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯。
作为单官能(甲基)丙烯酰胺，可举出例如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、及(甲基)丙烯酰吗啉。
作为单官能芳香族乙烯基化合物，可举出例如苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、异丙基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲酯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、3-丙基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、3-丁基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、3-己基苯乙烯、4-己基苯乙烯、3-辛基苯乙烯、4-辛基苯乙烯、3-(2-乙基己基)苯乙烯、4-(2-乙基己基)苯乙烯、烯丙基苯乙烯、异丙烯基苯乙烯、丁烯基苯乙烯、辛烯基苯乙烯、4-叔丁氧基羰基苯乙烯、及4-叔丁氧基苯乙烯。
作为单官能乙烯醚，可举出例如甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、丙基乙烯醚、正丁基乙烯醚、叔丁基乙烯醚、2-乙基己基乙烯醚、正壬基乙烯醚、月桂基乙烯醚、环己基乙烯醚、环己基甲基乙烯醚、4-甲基环己基甲基乙烯醚、苄基乙烯醚、二环戊烯基乙烯醚、2-二环戊烯氧基乙基乙烯醚、甲氧基乙基乙烯醚、乙氧基乙基乙烯醚、丁氧基乙基乙烯醚、甲氧基乙氧基乙基乙烯醚、乙氧基乙氧基乙基乙烯醚、甲氧基聚乙二醇乙烯醚、四氢糠基乙烯醚、2-羟乙基乙烯醚、2-羟丙基乙烯醚、4-羟丁基乙烯醚、4-羟基甲基环己基甲基乙烯醚、二乙二醇单乙烯醚、聚乙二醇乙烯醚、氯乙基乙烯醚、氯丁基乙烯醚、氯乙氧基乙基乙烯醚、苯基乙基乙烯醚、及苯氧基聚乙二醇乙烯醚。
作为单官能N-乙烯基化合物，可举出N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基噁唑烷酮、及N-乙烯基-5-甲基噁唑烷酮。
-二官能单体-
作为二官能单体，可举出例如二官能(甲基)丙烯酸酯、二官能乙烯醚、及包含乙烯醚基和(甲基)丙烯酰基的二官能单体。
作为二官能(甲基)丙烯酸酯，可举出例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、庚二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性己二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO改性己二醇二(甲基)丙烯酸酯、辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、及三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯。
作为二官能乙烯醚，可举出例如1,4-丁二醇二乙烯醚(ClogP值：1.32)、乙二醇二乙烯醚(ClogP值：0.66)、二乙二醇二乙烯醚(ClogP值：0.47)、三甘醇二乙烯基醚(ClogP值：0.29)、聚乙二醇二乙烯醚(ClogP值：0.29以下)、丙二醇二乙烯醚(ClogP值：0.97)、丁二醇二乙烯醚(ClogP值：1.32)、己二醇二乙烯醚(ClogP值：2.38)、1,4-环己烷二甲醇二乙烯醚(ClogP值：1.66)、双酚A环氧烷烃二乙烯醚(例如，在双酚A环氧乙烷二乙烯醚的情况下，ClogP值：5.35)、及双酚F环氧烷烃二乙烯醚(例如，在双酚F环氧乙烷二乙烯醚的情况下、ClogP值：4.55)。
作为包含乙烯醚基和(甲基)丙烯酰基的二官能单体，可举出(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯。
-三官能以上的单体-
作为三官能以上的单体，可举出例如三官能以上的(甲基)丙烯酸酯及三官能以上的乙烯醚。
作为三官能以上的(甲基)丙烯酸酯，可举出例如三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙氧基三羟甲基丙烷、甘油聚缩水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯、及三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯。
作为三官能以上的乙烯醚，可举出例如三羟甲基乙烷三乙烯醚、三羟甲基丙烷三乙烯醚、二三羟甲基丙烷四乙烯醚、甘油三乙烯醚、季戊四醇四乙烯醚、二季戊四醇五乙烯醚、二季戊四醇六乙烯醚、EO改性三羟甲基丙烷三乙烯醚、PO改性三羟甲基丙烷三乙烯醚、EO改性二三羟甲基丙烷四乙烯醚、PO改性二三羟甲基丙烷四乙烯醚、EO改性季戊四醇四乙烯醚、PO改性季戊四醇四乙烯醚、EO改性二季戊四醇六乙烯醚、及PO改性二季戊四醇六乙烯醚。
作为聚合性单体A，具体而言，例示以下的化合物。表1及表2中列示ClogP值为2.3以下的化合物，同时列示该化合物的结构式、粘度及分子量。
此外，在本公开中，粘度均为25℃下测定所得的值。
[表1]
[表2]
油墨中，聚合性单体A的含量相对于油墨的总量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为20质量％以上，特别优选为25质量％以上。另外，从与其它成分保持均衡考虑，聚合性单体A的含量相对于油墨的总量优选为98质量％以下，更优选为96质量％以下，进一步优选为80质量％以下，特别优选为70质量％以下。
分析认为，聚合性单体A为亲水性，具有使油墨中的溶氧量下降的效果。分析认为，当聚合性单体A的含量为5质量％以上时，更为发挥使油墨中的溶氧量下降的效果。因此，当聚合性单体A的含量为5质量％以上时，固化性更为优异，迁移进一步受到抑制。另外，当聚合性单体A的含量为5质量％以上时，在照射电子射线时白烟的产生更加受到抑制。
聚合性单体A的ClogP值为2.3以下。当聚合性单体的ClogP值为2.3以下时，氧难以溶入油墨中，油墨中的溶氧量下降，由此固化性优异，迁移受到抑制。另外，当聚合性单体的ClogP值为2.3以下时，在照射电子射线时，白烟的产生受到抑制。
从与上述相同的观点出发，聚合性单体A的ClogP值优选为2.0以下，更优选为1.5以下，进一步优选为1.3以下。另外，聚合性单体A的ClogP值优选为0.3以上，更优选为1.0以上。
另外，分析认为，当聚合性单体A的ClogP值为0.3以上时，聚合性单体自身的表面张力变得过高，打滴干扰受到抑制，因此可获得良好的图像品质。
聚合性单体A优选包含分子内具有醚结构的聚合性单体。醚结构可以为链状醚结构，也可以为环状醚结构，优选为链状醚结构。
作为分子内具有链状醚结构的聚合性单体，可举出例如包含环氧乙烷链的聚合性单体及包含环氧丙烷链的聚合性单体。其中，聚合性单体A优选含有包含环氧乙烷链的聚合性单体，更优选含有包含两个以上环氧乙烷链的聚合性单体。
分析认为，当聚合性单体A中包含有环氧乙烷链时，会产生自由基，聚合反应加速。因此，当聚合性单体A含有包含两个以上环氧乙烷链的聚合性单体时，固化性更为优异，迁移进一步受到抑制。另外，当聚合性单体A含有包含两个以上环氧乙烷链的聚合性单体时，在照射电子射线时，白烟的产生受到抑制。
在包含环氧乙烷链的聚合性单体中，从更为抑制迁移，且更为抑制照射电子射线时白烟的产生的观点出发，环氧乙烷链的数量(即，环氧乙烷链的加成摩尔数)优选为2以上，更优选为2～20，进一步优选为3～10，特别优选为3～6。
另外，包含两个以上的上述环氧乙烷链的聚合性单体优选为包含两个以上环氧乙烷链的多官能(甲基)丙烯酸酯。即，聚合性单体A优选含有包含两个以上环氧乙烷链的多官能(甲基)丙烯酸酯。分析认为，(甲基)丙烯酰基由于反应性高，因此更为加速聚合反应。因此，当聚合性单体A含有包含两个以上环氧乙烷链的多官能(甲基)丙烯酸酯时，固化性更为优异，迁移进一步受到抑制。
在包含两个以上环氧乙烷链的多官能(甲基)丙烯酸酯中，(甲基)丙烯酰基的数量优选为2～6，更优选为2。即，聚合性单体A特别优选包含含有两个以上(优选为2～20，更优选为3～10，进一步优选为3～6)环氧乙烷链，且(甲基)丙烯酰基的数量为2～6(优选为2)的多官能(甲基)丙烯酸酯。
其中，聚合性单体A优选为三甘醇二乙烯基醚、丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-(甲基)丙烯酸乙酯、四甘醇二丙烯酸酯或三甘醇二丙烯酸酯，更优选为丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、四甘醇二丙烯酸酯或三甘醇二丙烯酸酯，进一步优选为四甘醇二丙烯酸酯或三甘醇二丙烯酸酯。
＜ClogP值大于2.3且粘度为20mPa·s以下的聚合性单体B＞
本公开的油墨可以含有上述聚合性单体A以外的聚合性单体。聚合性单体A以外的聚合性单体是ClogP值大于2.3的聚合性单体。
本公开的油墨优选进一步包含ClogP值大于2.3且粘度为20mPa·s以下的聚合性单体B。以下，将ClogP值大于2.3且粘度为20mPa·s以下的聚合性单体也简称为“聚合性单体B”。
聚合性单体B的分子量优选为600以下，更优选为300以下。聚合性单体B的分子量的下限值为例如100。
另外，作为ClogP值大于2.3且粘度为20mPa·s以下的聚合性单体，具体而言例示以下的化合物。表3中列示ClogP值大于2.3且粘度为20mPa·s以下的化合物，同时列示该化合物的结构式、粘度及分子量。
[表3]
当油墨中包含有聚合性单体B时，由于通过在基材上赋予油墨所形成的油墨膜容易扩展，因此电子射线的透射性改善，其结果是，固化性优异。因而，当油墨中包含有聚合性单体A并且包含有聚合性单体B时，迁移更为受到抑制。另外，当油墨中包含有聚合性单体B时，由于通过在基材上赋予油墨所形成的油墨膜容易扩展，因此所得的油墨图像的粗糙不均受到抑制。
聚合性单体B的ClogP值只要大于2.3即可，不受特别限定。从更为抑制白烟的产生和迁移的观点出发，聚合性单体B的ClogP值优选为10以下，更优选为5以下。
从使油墨膜更容易扩展的观点出发，聚合性单体B的粘度优选为20mPa·s以下，更优选为10mPa·s以下。聚合性单体B的粘度的下限值不受特别限定，例如为1mPa·s。
聚合性单体B的粘度使用数显式旋转粘度计在25℃下测定，例如，使用东机产业公司制的TV-22型粘度计测定。
油墨中，聚合性单体B的含量相对于油墨的总量优选为20质量％～80质量％，更优选为25质量％～70质量％。
＜其它聚合性单体＞
本公开的油墨可以含有上述聚合性单体A及上述聚合性单体B以外的聚合性单体。聚合性单体A及聚合性单体B以外的聚合性单体是指ClogP值大于2.3且粘度大于20mPa·s的聚合性单体。
另外，作为ClogP值大于2.3且粘度大于20mPa·s的聚合性单体，具体而言例示以下化合物。表4中列示ClogP值大于2.3且粘度大于20mPa·s的化合物，同时列示该化合物的结构式、粘度及分子量。己内酯改性羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯的结构式省略。
[表4]
＜聚合性单体整体＞
作为本公开的油墨，油墨中所含的所有聚合性单体的ClogP值的加权平均值优选为0.9～2.5，更优选为1.5～2.45。当上述加权平均值为0.9以上时，所得的油墨图像的粗糙不均受到抑制。另外，当上述加权平均值为2.5以下时，迁移受到抑制，且在照射电子射线时，白烟的产生受到抑制。
在本公开中，ClogP值的加权平均值是通过下述数学式1所求的X。
X＝ΣSiWi/ΣWi…(数学式1)
Si意指油墨中所含的第i种(i表示1以上的整数)聚合性单体的ClogP值。Wi意指油墨中所含的第i种聚合性单体的含量(质量％)。
另外，在本公开的油墨中，粘度为60mPa·s以上的聚合性单体的含量相对于油墨的总量优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下。粘度为60mPa·s以上的聚合性单体的含量的下限值不受特别限定，例如为0质量％。即，本公开的油墨也可以不含有粘度为60mPa·s以上的聚合性单体，优选不含有。
当粘度为60mPa·s以上的聚合性单体的含量为20质量％以下时，由于通过在基材上赋予油墨所形成的油墨膜容易扩展，因此电子射线的透射性改善，其结果是，固化性优异。因而，迁移更为受到抑制。另外，由于通过在基材上赋予油墨所形成的油墨膜容易扩展，因此所得的油墨图像的粗糙不均受到抑制。
聚合性单体的粘度使用数显式旋转粘度计在25℃下测定，例如，使用东机产业公司制的TV-22型粘度计测定。
＜表面活性剂＞
本公开的油墨含有至少一种表面活性剂。
表面活性剂的含量相对于油墨的总量为0.3质量％以上。当表面活性剂的含量为0.3质量％以上时，由于通过在基材上赋予油墨所形成的油墨膜容易扩展，因此电子射线的透射性改善，其结果是，迁移受到抑制。另外，由于通过在基材上赋予油墨所形成的油墨膜容易扩展，因此所得的油墨图像的粗糙不均受到抑制。
从更为抑制迁移，且改善图像品质的观点出发，表面活性剂的含量相对于油墨的总量优选为1.0质量％～10质量％，更优选为1.2质量％～4.0质量％。
表面活性剂的种类不受特别限定，可以为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂及非离子表面活性剂中的任一种。另外，表面活性剂可以为硅酮类表面活性剂、丙烯酸类表面活性剂及氟类表面活性剂中的任一种。其中，从更为抑制迁移，且改善图像品质的观点出发，表面活性剂优选为硅酮类表面活性剂或丙烯酸类表面活性剂，更优选为硅酮类表面活性剂。
丙烯酸类表面活性剂是包含来自丙烯酸类单体的结构的表面活性剂。作为丙烯酸类表面活性剂，可举出例如BYK361N、BYK350、BYK356及BYK-UV3535(以上为BYK公司制)。
硅酮类表面活性剂是包含硅氧烷结构的表面活性剂。作为硅酮类表面活性剂，可举出例如BYK-UV3500、3505、3510、3530、3570、3575、3576、3760、378、375、306、333、377、330、307、342、302、300、331、325、320、315N、326、322(以上由BYK公司制)；TEGORad2100、2200、2250、2300、2500、2600、2700、2010；TEGOGlide100、110、130、406、410、411、415、420、432、435、440、450、482、A115、B1484、ZG400；及TEGOFlow300、370、425、ATF2、ZFS 460(以上由Evonik公司制)。
氟类表面活性剂是包含全氟烷基的表面活性剂。作为氟类表面活性剂，可举出例如MEGAFAC F-114、F-251、F-253、F-281、F-410、F-477、F-510、F-551、F-552、F-553、F-554、F-555、F-556、F-557、F-558、F-559、F-560、F-561、F-562、F-563、F-565、F-568、F-569、F-570、F-572、F-574、F-575、F-576、R-40、R-40-LM、R-41、R-94、RS-56、RS-72-K、RS-75、RS-76-E、RS-76-NS、RS-78、RS-90、及DS-21(以上由DIC公司制)。
表面活性剂可以具有聚合性基团，也可以不具有聚合性基团。从更为抑制迁移的观点出发，表面活性剂优选具有聚合性基团，更优选为具有聚合性基团的硅酮类表面活性剂。
作为表面活性剂所具有的聚合性基团，可举出例如(甲基)丙烯酰基。
此外，在本公开中，在表面活性剂具有聚合性基团的情况下，表面活性剂的分子量大于1000，与上述聚合性单体有所区别。
＜色料＞
本公开的油墨可以含有至少一种色料。
色料的种类不受特别限定，可以为颜料及染料中的任一种。若按耐光性的观点，色料优选为颜料。
在使用颜料作为色料的情况下，颜料能够作为颜料分散液包含在油墨中。颜料分散液是通过使用分散剂使颜料分散在液状介质中所得的液体，至少包含颜料、分散剂及液状介质。此外，在使用自分散性颜料作为颜料的情况下，可以使油墨中不含有分散剂。
作为液状介质，可举出例如有机溶剂。另外，液状介质也可以为使油墨含有的上述聚合性单体。
颜料可以为通常市售的有机颜料及无机颜料中的任一种。另外，颜料还可以为具有红外线吸收性的隐形颜料。
在本公开的油墨含有色料的情况下，色料的含量相对于油墨的总量优选为1质量％～20质量％，更优选为2质量％～10质量％。
在本公开的油墨为用于记录透明图像的透明油墨的情况下，本公开的油墨可以实质上不含有色料。在该情况下，色料的含量相对于油墨的总量可以低于1质量％，也可以低于0.1质量％，还可以为0质量％。此外，透明图像表示在波长400nm～700nm下的透射率为80％以上的图像。
＜分散剂＞
本公开的油墨在含有颜料作为色料的情况下，优选其含有至少一种分散剂。
作为分散剂，能够使用通常公知的分散剂。从分散稳定性的观点出发，分散剂优选为具有亲水性的结构和疏水性的结构这两者的化合物。
作为分散剂，可举出例如高级脂肪酸盐、烷基硫酸盐、烷基酯硫酸盐、烷基磺酸盐、磺基琥珀酸盐、萘磺酸盐、烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐、聚氧化烯烷基苯醚、聚氧乙烯聚氧基丙二醇、甘油脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、氧化胺等分子量低于1000的低分子量分散剂。
另外，作为分散剂，可举出通过使亲水性单体和疏水性单体共聚而得的分子量1000以上的高分子量分散剂。从分散稳定性的观点出发，亲水性单体优选为含游离性基团单体，优选为具有游离性基团和烯键式不饱和键的含游离性基团单体。作为含游离性基团单体，可举出例如含羧基单体、含磺酸基单体及含磷酸基单体。从分散稳定性的观点出发，疏水性单体优选为具有芳香族基团和烯键式不饱和键的含芳香族基团单体或具有脂肪族烃基和烯键式不饱和键的含脂肪族烃基单体。聚合物可以为无规共聚物及嵌段共聚物中的任一种。
分散剂可以为市售品。作为市售品，可举出例如：
DISPERBYK-101、DISPERBYK-102、DISPERBYK-103、DISPERBYK-106、DISPERBYK-110、DISPERBYK-111、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-166、DISPERBYK-167、DISPERBYK-168、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-174、DISPERBYK-182(BYK化学公司制)；及
SOLSPERSE3000、SOLSPERSE5000、SOLSPERSE9000、SOLSPERSE12000、SOLSPERSE13240、SOLSPERSE13940、SOLSPERSE17000、SOLSPERSE22000、SOLSPERSE24000、SOLSPERSE26000、SOLSPERSE28000、SOLSPERSE32000、SOLSPERSE36000、SOLSPERSE39000、SOLSPERSE41000、SOLSPERSE71000(Lubrizol公司制)。
作为用于分散颜料的分散装置，能够使用公知的分散装置，可举出例如球磨机、砂磨机、珠磨机、辊磨机、喷射磨机、涂料振荡器、超微磨碎机、超声波分散机及分散器。
从分散稳定性的观点出发，油墨中分散剂的含量相对于颜料的含量的比率(即，分散剂的含量/颜料的含量)以质量基准计优选为0.05～1.0，更优选为0.1～0.8。
＜聚合引发剂＞
本公开的油墨可以含有聚合引发剂。其中，在含有聚合引发剂的情况下，聚合引发剂的含量相对于油墨的总量优选低于1质量％，更优选低于0.5质量％，进一步优选低于0.1质量％。从进一步抑制迁移的观点出发，本公开的油墨优选不含有聚合引发剂。分析认为，在油墨中所含的成分之中，导致迁移的原因的成分为聚合性单体及聚合引发剂。因此，在聚合引发剂的含量低于1质量％的情况下，能够抑制迁移。
作为聚合引发剂，可举出烷基苯酮化合物、酰基膦化合物、芳香族鎓盐化合物、有机过氧化物、硫代化合物、六芳基联咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸酯化合物、吖嗪化合物、茂金属化合物、活性酯化合物、具有碳卤键的化合物及烷基胺化合物。
其中，聚合引发剂优选为酰基膦化合物。
作为酰基氧化膦化合物，可举出单酰基氧化膦化合物及双酰基氧化膦化合物。
作为单酰基氧化膦化合物，可举出例如异丁酰基二苯基氧化膦、2-乙基己酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)乙氧基苯基氧化膦、邻甲苯酰基二苯基氧化膦、对叔丁基苯甲酰基二苯基氧化膦、3-吡啶基羰基二苯基氧化膦、丙烯酰基二苯基氧化膦、苯甲酰基二苯基氧化膦、特戊酰基苯基次膦酸乙烯酯、己二酰基双二苯基氧化膦、特戊酰基二苯基氧化膦、对甲苯酰基二苯基氧化膦、4-(叔丁基)苯甲酰基二苯基氧化膦、对苯二甲酰基双二苯基氧化膦、2-甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、二羟苯甲酰基二苯基氧化膦、2-甲基-2-乙基己酰基二苯基氧化膦、1-甲基-环己酰基二苯基氧化膦、特戊酰基苯基次膦酸甲酯及特戊酰基苯基次膦酸异丙酯。
作为双酰基氧化膦化合物，可举出例如双(2,6-二氯苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-丙基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2-萘基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-1-萘基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-氯苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2,4-二甲氧基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)癸基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-辛基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-2-萘基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-4-丙基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2-甲氧基-1-萘甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-氯-1-萘甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦及双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦。
其中，酰基氧化膦化合物优选双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(产品名“Omnirad 819”，IGM Resins B.V.公司制)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(产品名“Omnirad TPO H”，IGM Resins B.V.公司制)或(2,4,6-三甲基苯甲酰基)乙氧基苯基氧化膦(产品名“Omnirad TPO-L”，IGM Resins B.V.公司制)。
＜其它成分＞
本公开的油墨可以根据需要含有上述成分以外的其它成分。作为其它成分，可举出例如敏化剂、共敏化剂、阻聚剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、导电盐、有机溶剂、及碱性化合物。
＜物性＞
从在使用喷墨记录方式赋予的情况下改善喷吐性的观点出发，油墨的pH优选为7～10，更优选为7.5～9.5。pH使用pH计在25℃下测定，例如使用东亚DKK公司制的pH计(型号“HM-31”)测定。
油墨的粘度优选为0.5mPa·s～30mPa·s，更优选为2mPa·s～20mPa·s，优选为2mPa·s～15mPa·s，进一步优选为3mPa·s～10mPa·s。粘度使用粘度计在25℃下进行测定，例如使用东机产业公司制的TV-22型粘度计测定。
油墨的表面张力优选为60mN/m以下，更优选为20mN/m～50mN/m，进一步优选为25mN/m～45mN/m。表面张力使用表面张力仪在25℃下测定，例如，使用协和界面科学公司制的全自动表面张力仪(产品名“CBVP-Z”)通过平板法测定。
＜各成分间的关系＞
-聚合性单体A/表面活性剂-
聚合性单体A的含量相对于表面活性剂的含量的质量比(即，聚合性单体A/表面活性剂)优选为2～150，更优选为4～100，进一步优选为5～50，特别优选为10～35。当上述质量比为2～150时，迁移更为受到抑制，且所得的油墨图像的粗糙不均更为受到抑制。
-聚合性单体A/聚合性单体B
在油墨含有聚合性单体B的情况下，聚合性单体A的含量相对于聚合性单体B的含量的的质量比(聚合性单体A/聚合性单体B)优选为0.1～4，更优选为0.25～2.3，进一步优选为0.33～2.3。当上述质量比为0.1以上时，照射电子射线时白烟的产生更为受到抑制，且迁移更为受到抑制。当上述质量比为4以下时，迁移更为受到抑制，且所得的油墨图像的粗糙不均更为受到抑制。
[图像记录方法]
本公开的图像记录方法优选包括：在基材上赋予上述油墨而获得油墨膜(以下，称作油墨赋予工序)的工序；以及对油墨膜照射电子射线(以下，称作电子射线照射工序)的工序。
本公开的图像记录方法还可以根据需要包括其它工序。
如上所述，本公开的图像记录方法使用本公开的油墨。因此，根据本公开的图像记录方法，起到与本公开的油墨同样的效果。
＜油墨赋予工序＞
在油墨赋予工序中，在基材上赋予上述油墨而获得油墨膜。
基材的种类不受特别限定，可举出例如纸、层压有塑料(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)的纸、金属板(例如，铝、锌、铜等金属的板)、塑料膜(例如，聚氯乙烯(PVC：Polyvinyl Chloride)树脂、二醋酸纤维素、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET：Polyethylene Terephthalate)、聚乙烯(PE：Polyethylene)、聚苯乙烯(PS：Polystyrene)、聚丙烯(PP：Polypropylene)、聚碳酸酯(PC：Polycarbonate)、聚乙烯醇缩醛、丙烯酸树脂等的膜)、层压或蒸镀有上述金属的纸、及层压或蒸镀有上述金属的塑料膜。
赋予油墨的方法不受特别限定，可举出例如涂布法、浸渍法、喷墨记录方式等公知的方法。涂布法使用例如棒涂机(bar coater)、挤出涂布机、气刀涂布机、刮板式涂布机、标尺计量涂布机(rod coater)、刮刀涂布机、压挤涂布机、反向辊涂机、转送辊涂布机、凹版涂布机、辊舐式涂布机、流延涂布机、喷涂机、帘式涂布机或挤涂机进行。
喷墨记录方式只要为能够记录图像的方式，便不受特别限定，能够使用公知的方式。作为喷墨记录方式，可举出例如利用静电吸引力使油墨喷吐的电荷控制方式、利用压电元件的振动压力的按需喷墨方式(压力脉冲方式)、将电信号转变为声束并对油墨进行照射，利用辐射压力使油墨喷吐的声学喷墨方式、以及加热油墨形成气泡，利用产生的压力的热喷墨(bubble jet(注册商标))方式。
作为用于喷墨记录方式的喷墨头，可举出使用窄长方形的串行头使头一边沿基材的宽度方向扫描一边进行记录的往返方式和使用对应于基材的一边的整个区域排列有记录元件的线形头的线形方式。
在线形方式中，通过沿与记录元件的排列方向交叉的方向扫描基材能够在基材的整个面上进行图案形成，无需使窄长方形的头进行扫描的滑架等运送系统。另外，在线形方式中，无需对滑架的移动和基材进行复杂的扫描控制，仅基材移动，因此，与往返方式相比，能够实现记录速度的高速化。
从喷墨头喷吐的油墨的打滴量优选为1pL(皮升)～100pL，更优选为3pL～80pL，进一步优选为3pL～50pL。
＜电子射线照射工序＞
在电子射线照射工序中，对油墨赋予工序中所得到的油墨膜照射电子射线。
在电子射线照射工序中，通过对油墨膜照射电子射线，使油墨膜中的聚合性单体聚合，获得油墨图像。电子射线的照射能够使用电子射线照射装置进行。
电子射线的照射条件不受特别限定，例如，在加速电压50kV～200kV、剂量10kGy～100kGy、处理速度1m/分钟～200m/分钟的条件下照射电子射线。
电子射线的照射也可以在氧浓度为20体积％以下(更优选低于20体积％，进一步优选为5体积％以下)的环境下进行。由此，氧导致的聚合抑制受到抑制，迁移更为受到抑制。
作为氧浓度低于20体积％的环境下，惰性气体(例如，氮气、氩气及氦气)存在下较为适宜。
能量射线的曝光量不受特别限制，例如为240mJ/cm2。
＜其它工序＞
本公开的图像记录方法还可以在油墨赋予工序中依次赋予两种以上的油墨。
两种以上的油墨优选为含有聚合性单体的油墨，更优选均为本公开的油墨。
在两种以上的油墨均为本公开的油墨的情况下，优选后赋予的油墨中的表面活性剂的含量大于先赋予的油墨中的表面活性剂的含量。表面活性剂的含量越多，油墨的表面张力越下降。即，当后赋予的第二油墨中所含的表面活性剂的含量相比先赋予的第一油墨中所含的表面活性剂的含量更多时，第二油墨的表面张力相比第一油墨的表面张力下降。由此，在第一油墨膜上赋予有第二油墨的情况下，打滴干扰受到抑制。其结果是，所得的油墨图像的图像品质改善。
因而，本公开的图像记录方法在获得油墨膜的工序中，将n设为2以上的整数时，依次赋予n种油墨，在将m设为2～n的整数时，优选使第m次所赋予的油墨中的表面活性剂的含量相比第m-1次所赋予的油墨中的表面活性剂的含量增多。
先赋予的油墨(即，第m-1次所赋予的油墨)与后赋予的油墨(即，第m次所赋予的油墨)优选色相不同。在先赋予的油墨与后赋予的油墨的色相不同的情况下，能够记录粗糙不均得以抑制的多色图像。
例如，在赋予黑色油墨、青色油墨、品红色油墨、黄色油墨及白色油墨的情况下，优选首先在基材上赋予白色油墨，得到白色油墨膜后，在白色油墨膜上赋予黄色油墨，在黄色油墨膜上赋予品红色油墨，在品红色油墨膜上赋予青色油墨，在青色油墨膜上赋予黑色油墨。
假设在基材上依次赋予白色油墨、黄色油墨、品红色油墨、青色油墨、黑色油墨，优选黄色油墨中所含的表面活性剂的含量多于白色油墨中所含的表面活性剂的含量，品红色油墨中所含的表面活性剂的含量多于黄色油墨中所含的表面活性剂的含量，青色油墨中所含的表面活性剂的含量多于品红色油墨中所含的表面活性剂的含量，黑色油墨中所含的表面活性剂的含量多于青色油墨中所含的表面活性剂的含量。表面活性剂的含量意指相对于各油墨的总量的含量。
后赋予的油墨可以在由先赋予的油墨形成的油墨膜上及未形成上述油墨膜的基材上跨越赋予。
另外，后赋予的油墨只要赋予在由先赋予的油墨形成的油墨膜的至少一部分上即可，未必需要赋予在由先赋予的油墨所形成的油墨膜整体之上。
后赋予的油墨的赋予方法与先赋予的油墨的赋予方法相同，优选的方案也相同。
[实施例]
以下，将列示本公开的实施例，但本公开并不限定于以下的实施例。
＜实施例1～实施例40、比较例1～比较例4＞
首先，制备颜料分散液。黑色颜料分散液1、黑色颜料分散液2、青色颜料分散液、品红色颜料分散液、黄色颜料分散液及白色颜料分散液的制备方法如下所述。
-黑色颜料分散液1的制备-
将黑色颜料(C.I.Pigment Black 7)25质量份、四甘醇二丙烯酸酯(产品名“SR268”，Sartomer公司制)70质量份和“SOLSPERSE 32000”5质量份投入分散机motormillM50(Eiger公司制)，使用直径0.65mm的氧化锆珠，以周速9m/s进行分散处理8小时，得到黑色颜料分散液1。
-黑色颜料分散液2的制备-
将四甘醇二丙烯酸酯变更为3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯(产品名“SR341”，Sartomer公司制)，除此以外，用与黑色颜料分散液1同样的方法，得到黑色颜料分散液2。
-青色颜料分散液-
将黑色颜料变更为青色颜料(C.I.Pigment Blue 15:4)，除此以外，用与黑色颜料分散液1同样的方法，得到青色颜料分散液。
-品红色颜料分散液-
将黑色颜料变更为品红色颜料(C.I.Pigment Violet 19)，除此以外，用与黑色颜料分散液1同样的方法，得到品红色颜料分散液。
-黄色颜料分散液-
将黑色颜料变更为黄色颜料(C.I.Pigment Yellow 155)，除此以外，用与黑色颜料分散液1同样的方法，得到黄色颜料分散液。
-白色颜料分散液-
将黑色颜料变更为白色颜料(C.I.Pigment White 6)，除此以外，用与黑色颜料分散液1同样的方法，得到白色颜料分散液。
然后，将制备好的上述颜料分散液和下述表5～表9中记载的聚合性单体、聚合引发剂及表面活性剂混合，使各成分达到表5～表9中记载的含量(质量％)。使用混合器(产品名“L4R”，Silverson公司制)将混合物在25℃、5000转/分钟的条件搅拌20分钟，得到油墨。
此外，在实施例1～实施例35及比较例2～比较例4中，使用黑色颜料分散液1。在比较例1中，使用黑色颜料分散液2。在实施例41及实施例42中，使用青色颜料分散液。在实施例51及实施例52中，使用品红色颜料分散液。在实施例61及实施例62中，使用黄色颜料分散液。在实施例71中，使用白色颜料分散液。
表5～表9中，“聚合性单体A/表面活性剂”意指聚合性单体A的含量相对于表面活性剂的含量的质量比。“聚合性单体A/聚合性单体B”意指聚合性单体A的含量相对于聚合性单体B的含量的质量比。聚合性单体的ClogP值的加权平均值基于各油墨中所含的所有的聚合性单体的ClogP值算出。
表5～表9中所记载的各成分的详细内容如下所述。
＜聚合性单体A＞
·4-HBA：4-羟丁基丙烯酸酯(产品名“4-HBA”，大阪有机化学工业公司制)
·VEEA：丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(产品名“VEEA”，日本触媒公司制)
·四甘醇二丙烯酸酯(产品名“SR268”，Sartomer公司制)
·三甘醇二丙烯酸酯(产品名“SR272”，Sartomer公司制)
·丙烯酸2-(丁基氨基甲酰基氧基)乙酯(产品名“Genomer1122”，Rahn公司制)
＜聚合性单体B＞
·3MPDDA：3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯(产品名“SR341”，Sartomer公司制)
·LA：月桂基丙烯酸酯(产品名“SR335”，Sartomer公司制)
＜其它聚合性单体＞
·己内酯改性羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯(产品名“KAYARAD HX220”，日本化薬公司制)
＜聚合引发剂＞
·Ominirad 819：双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(IGM Resins B.V.公司制)
＜黑色颜料＞
·C.I.Pigment Black 7
＜青色颜料＞
·C.I.Pigment Blue 15:4
＜品红色颜料＞
·C.I.Pigment Violet 19
＜黄色颜料＞
·C.I.Pigment Yellow 155
＜白色颜料＞
·C.I.Pigment White 6
＜分散剂＞
·SOLSPERSE32000：聚乙烯亚胺类聚合物(Lubrizol公司制)
＜表面活性剂＞
·具有聚合性基团的丙烯酸类表面活性剂：产品名“BYK-UV3535”，BYK公司制
·不具有聚合性基团的丙烯酸类表面活性剂：产品名“BYK-361N”，BYK公司制
·不具有聚合性基团的硅酮类表面活性剂1：产品名“BYK-378”，BYK公司制
·不具有聚合性基团的硅酮类表面活性剂2：产品名“BYK-3760”，BYK公司制
·不具有聚合性基团的硅酮类表面活性剂3：产品名“TEGO(注册商标)Glide450”，Evonik公司制
·不具有聚合性基团的硅酮类表面活性剂4：产品名“TEGO(注册商标)Glide432”，Evonik公司制
·具有聚合性基团的硅酮类表面活性剂1：产品名“TEGO(注册商标)Rad2010”，Evonik公司制
·具有聚合性基团的硅酮类表面活性剂2：产品名“TEGO(注册商标)Rad2500”，Evonik公司制
·具有聚合性基团的硅酮类表面活性剂3：产品名“TEGO(注册商标)Rad2700”，Evonik公司制
·具有聚合性基团的氟类表面活性剂：产品名“MEGAFAC RS-76-NS”，DIC公司制
[图像记录]
使用具有压电型喷墨喷嘴的喷墨记录装置，进行对基材(产品名“Viewful UV TP-188N”，KIMOTO公司制)的图像记录。油墨供给系统由原槽、供给配管、喷墨头近前的油墨供给槽、过滤器、及压电型喷墨头组成，自油墨供给槽至喷墨头部分，进行隔热及加温。温度传感器分别设在油墨供给槽及喷墨头的喷嘴附近，进行温度控制，使喷嘴部分始终为50℃±2℃。驱动压电型的喷墨头，使其能够按照1,200×1,200dpi的分辨率喷射1～60pL(皮升)的多尺寸点。在此，dpi表示每2.54cm的点数。喷吐油墨，记录20cm×20cm的实地图像。其后，使用电子射线照射装置(岩崎电气公司制)，在加速电压90kV、剂量30kGy、处理速度5m/分钟及氧浓度300ppm以下的条件下照射电子射线，得到图像记录物。
使用所得到的图像记录物，进行迁移及图像品质的评价。另外，进行有关照射电子射线时的白烟产生的评价。将评价结果示于表5～表9。
＜迁移＞
从上述图像记录物中裁出直径10cm的圆。在裁出的图像记录物的油墨图像上层压无拉伸聚丙烯基材(型号“FHK2-L”，FUTAMURA化学公司制，厚度20μm)。将层压物放入迁移试验机，使用95质量％乙醇作为提取溶剂。在40℃下进行10天试验后，对用于图像记录物的油墨中所含的聚合性单体测定乙醇中存在的含量。此外，在油墨中也包含聚合引发剂的情况下，对聚合性单体及聚合引发剂测定乙醇中存在的含量。评价标准如下所述。此外，在有关聚合性单体及聚合引发剂的评价结果中，在符合不同级别的情况下，采用较低的级别。级别5意指迁移最大程度受到抑制。
5：未测出任一成分。
4：聚合性单体之中测出最多的成分的含量低于5ppb，或聚合引发剂之中测出最多的成分的含量低于10ppb。
3：聚合性单体之中测出最多的成分的含量为5ppb以上且低于10ppb，或聚合引发剂之中测出最多的成分的含量为10ppb以上且低于100ppb。
2：聚合性单体之中测出最多的成分的含量为10ppb以上且低于20ppb，或聚合引发剂之中测出最多的成分的含量为100ppb以上且低于500ppb。
1：聚合性单体之中测出最多的成分的含量为20ppb以上，或聚合引发剂之中测出最多的成分的含量为500ppb以上。
＜图像品质(颗粒性)＞
以目测观察图像记录物中的油墨图像，评价颗粒性。评价标准如下所述。级别5意指图像品质最优异。
5：图像整体均匀，未见粗糙不均。
4：图像可见少量微小的粗糙不均，整体基本均匀。
3：图像可见微小的粗糙不均。
2：图像中粗糙不均多而明显。
1：图像不均匀，大量产生具有极为分明的浓淡的粗糙不均。
＜白烟的产生＞
在使用电子射线曝光期间，以目测观察白烟的产生程度。另外，在未确认有白烟产生的情况下，以目测观察电子射线照射装置有无污染。评价标准如下所述。级别5意指白烟的产生最大程度受到抑制。
5：未确认到白烟产生，电子射线照射装置也无污染。
4：未确认到白烟产生，但电子射线照射装置稍有污染。
3：确认有少量白烟产生。
2：白烟出现。
1：白烟大量出现。
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
在实施例1～实施例35、实施例41、实施例42、实施例51、实施例52、实施例61、实施例62、及实施例71中，得知由于含有ClogP值为2.3以下的聚合性单体A和表面活性剂，表面活性剂的含量相对于电子射线固化型油墨的总量为0.3质量％以上，聚合引发剂的含量相对于电子射线固化型油墨的总量低于1质量％，因此迁移受到抑制。
另一方面，在比较例1中，由于未包含聚合性单体A，因此迁移未受到抑制，且照射电子射线时产生了白烟。
在比较例2中，由于表面活性剂的含量为0.2质量％，因此迁移未受到抑制，且图像品质较差。
在比较例3中，由于未包含表面活性剂，因此迁移未受到抑制，且图像品质较差。
在比较例4中，由于聚合引发剂的含量为1质量％，因此迁移未受到抑制。
在实施例20中，得知由于聚合性单体A的含量为20质量％以上，因此与实施例19比较，迁移受到抑制，且照射电子射线时，白烟的产生受到抑制。
在实施例24中，得知由于聚合性单体A的含量与表面活性剂的含量的质量比为100以下，因此与实施例18相比，图像品质优异。
在实施例28中，得知由于聚合性单体A的含量与表面活性剂的含量的质量比为4以上，因此，与实施例29相比，迁移受到抑制，且图像品质优异。
在实施例20中，得知由于聚合性单体A的含量相对于聚合性单体B的含量的质量比为0.25以上，因此与实施例19比较，迁移受到抑制，且照射电子射线时，白烟的产生受到抑制。另外，在实施例23中，得知由于聚合性单体A的含量相对于聚合性单体B的含量的质量比为2.3以下，因此与实施例24比较，迁移受到抑制，且图像品质优异。
在实施例4中，得知由于聚合性单体A的ClogP值为1.5以下，因此与实施例13比较，迁移受到抑制，且照射电子射线时，白烟的产生受到抑制。
在实施例2～4中，得知由于聚合性单体A含有包含两个以上环氧乙烷链的聚合性单体，因此与实施例1比较，其图像品质优异。
在实施例3及实施例4中，得知由于聚合性单体A含有包含两个以上环氧乙烷链的多官能(甲基)丙烯酸酯，因此与实施例2比较，迁移更为受到抑制。
在实施例17中，得知由于粘度为60mPa·s以上的聚合性单体的含量为20质量％以下，因此与实施例16比较，其图像品质优异。
在实施例4、实施例7～12中，得知由于表面活性剂为硅酮类表面活性剂，因此与实施例5及实施例6比较，其图像品质优异，与实施例35比较，迁移受到抑制。
在实施例24中，得知由于表面活性剂的含量为1.0质量％以上，因此与实施例18比较，迁移受到抑制，且图像品质优异。在实施例28中，得知由于表面活性剂的含量为10质量％以下，因此与实施例29比较，迁移受到抑制，且图像品质优异。
在实施例2中，得知由于油墨中所含的所有聚合性单体的ClogP值的加权平均值为0.9以上，因此与实施例1比较，其图像品质优异。在实施例13中，得知由于油墨中所含的所有聚合性单体的ClogP值的加权平均值为2.5以下，因此与实施例14比较，照射电子射线时，白烟的产生受到抑制。
[实施例101、实施例102]
为了记录多色图像，使用上述实施例中制备的多个油墨进行图像记录。
[图像记录]
在实施例101中，在基材上喷吐实施例71的白色油墨，记录20cm×20cm的实地图像。其后，使用电子射线照射装置(岩崎电气公司制)，在加速电压90kV、剂量30kGy、处理速度5m/分钟及氧浓度300ppm以下的条件下照射电子射线。然后，依次喷吐实施例61的黄色油墨、实施例51的品红色油墨、实施例41的青色油墨、实施例33的黑色油墨，分别喷吐后，用与喷吐白色油墨后同样的方法照射电子射线，得到图像记录物。
在实施例102中，依次喷吐实施例71的白色油墨、实施例62的黄色油墨、实施例52的品红色油墨、实施例42的青色油墨、实施例34的黑色油墨，分别喷吐后，用与实施例101同样的方法照射电子射线，得到图像记录物。
使用所得到的图像记录物，用与上述图像品质的评价同样的方法，进行图像品质的评价。将评价结果示于表10。
[表10]
如表10所示，在实施例102中，得知由于后赋予的油墨中的表面活性剂的含量比先赋予的油墨中的表面活性剂的含量多，因此与实施例101比较，其图像品质优异。
此外，2021年1月29日所申请的日本专利申请2021-013235号的公开其整体通过参照纳入本说明书。另外，本说明书中所记载的所有的文献、专利申请及技术规范其各个文献、专利申请及技术规范通过参照纳入的情况与具体且个别记载的情况同等程度地通过参考纳入本说明书中。

Claims (14)

1.一种电子射线固化型油墨，其含有ClogP值为2.3以下的聚合性单体A和表面活性剂，
所述表面活性剂的含量相对于电子射线固化型油墨的总量为0.3质量％以上，聚合引发剂的含量相对于电子射线固化型油墨的总量低于1质量％。
2.根据权利要求1所述的电子射线固化型油墨，其中，所述聚合性单体A的含量相对于电子射线固化型油墨的总量为20质量％以上。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的电子射线固化型油墨，其中，所述聚合性单体A的含量相对于所述表面活性剂的含量的质量比为4～100。
4.根据权利要求1～权利要求3中任一项所述的电子射线固化型油墨，其进一步包含ClogP值大于2.3且粘度为20mPa·s以下的聚合性单体B。
5.根据权利要求4所述的电子射线固化型油墨，其中，所述聚合性单体A的含量相对于所述聚合性单体B的含量的质量比为0.25～2.3。
6.根据权利要求1～权利要求5中任一项所述的电子射线固化型油墨，其中，所述聚合性单体A的ClogP值为1.5以下。
7.根据权利要求1～权利要求6中任一项所述的电子射线固化型油墨，其中，所述聚合性单体A含有包含两个以上环氧乙烷链的聚合性单体。
8.根据权利要求1～权利要求7中任一项所述的电子射线固化型油墨，其中，所述聚合性单体A含有包含两个以上环氧乙烷链的多官能(甲基)丙烯酸酯。
9.根据权利要求1～权利要求8中任一项所述的电子射线固化型油墨，其中，25℃下的粘度为60mPa·s以上的聚合性单体的含量相对于电子射线固化型油墨的总量为20质量％以下。
10.根据权利要求1～权利要求9中任一项所述的电子射线固化型油墨，其中，所述表面活性剂为硅酮类表面活性剂。
11.根据权利要求1～权利要求10中任一项所述的电子射线固化型油墨，其中，所述表面活性剂的含量相对于电子射线固化型油墨的总量为1.0质量％～10质量％。
12.根据权利要求1～权利要求11中任一项所述的电子射线固化型油墨，其中，油墨中所含的所有聚合性单体的ClogP值的加权平均值为0.9～2.5。
13.一种图像记录方法，包括：
在基材上赋予权利要求1～权利要求12中任一项所述的电子射线固化型油墨而获得油墨膜的工序；以及
对所述油墨膜照射电子射线的工序。
14.根据权利要求13所述的图像记录方法，在获得所述油墨膜的工序中，
将n设为2以上的整数时，依次赋予n种所述电子射线固化型油墨，
将m设为2～n的整数时，使第m次所赋予的电子射线固化型油墨中的表面活性剂的含量相比第m-1次所赋予的电子射线固化型油墨中的表面活性剂的含量增多。
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