JP7367455B2 - 顔料分散組成物、硬化型組成物、収容容器、2次元又は3次元の像形成装置、2次元又は3次元の像形成方法、硬化物、及び加飾体 - Google Patents

顔料分散組成物、硬化型組成物、収容容器、2次元又は3次元の像形成装置、2次元又は3次元の像形成方法、硬化物、及び加飾体 Download PDF

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Description

本発明は、顔料分散組成物、硬化型組成物、収容容器、2次元又は3次元の像形成装置、2次元又は3次元の像形成方法、硬化物、及び加飾体に関する。
硬化型組成物は、無溶媒であるため揮発性有機化合物(以下、「VOC」と称することがある)の発生が無く、環境上有利であり、速乾性であり、液体非吸収性の記録媒体にも記録できるという利点がある。
顔料分散組成物を含む硬化型組成物である硬化型インクは、様々な耐久性の観点から顔料系インクが求められることが多く、顔料を組成物中に均一に分散させる必要がある。顔料分散性の低下は、ろ過時の通液性の低下、ノズル詰まりなどの吐出安定性の低下をもたらすことが知られている。
そのため、顔料を顔料分散組成物中に均一に分散させる手段としては、顔料の樹脂被覆、分散剤の添加などが挙げられる。例えば、顔料に吸着していない遊離した高分子分散剤がインク全体の1.0質量%以下であるインクジェットインクが提案されている(例えば、特許文献1参照)。
また、顔料、顔料分散剤、重合性化合物としてフェノキシエチルアクリレート、及び重合禁止剤を含有する組成物を最大温度と最少温度の差が8℃以上となるように分散する活性エネルギー線硬化性顔料分散体の製造方法が提案されている(例えば、特許文献2参照)。
本発明は、色材としてイエロー顔料を用いた場合に、保存安定性に優れた顔料分散組成物を提供することを目的とする。
前記課題を解決するための手段としての本発明の顔料分散組成物は、イエロー顔料と、溶解パラメーター(SP値)が10.00以上の重合性化合物と、アミン価が30mgKOH/g以上100mgKOH/g以下の顔料分散剤と、を含有し、イエロー顔料の含有量(A)に対する顔料分散剤の含有量(B)の比(B/A)が、0.10以上0.80以下である。
本発明によれば、色材としてイエロー顔料を用いた場合に、保存安定性に優れた顔料分散組成物を提供することができる。
図1は、インクジェット吐出手段を備えた像形成装置の一例を示す概略図である。 図2は、別の像形成装置(3次元立体像の形成装置)の一例を示す概略図である。 図3は、組成物を用いて立体造形を行う方法の一例について説明する概略説明図である。
(顔料分散組成物)
本発明の顔料分散組成物は、イエロー顔料と、溶解パラメーター(SP値)が10.00以上の重合性化合物と、アミン価が30mgKOH/g以上100mgKOH/g以下の顔料分散剤と、を含有し、イエロー顔料の含有量(A)に対する顔料分散剤の含有量(B)の比(B/A)が、0.10以上0.80以下であり、更に必要に応じて、その他の成分を含有してなる。
従来技術の顔料分散組成物は、SP値が10.00未満の重合性化合物(フェノキシエチルアクリレートなど)が用いられており、顔料分散剤と、重合性化合物との極性差が大きいため、顔料と重合性化合物との親和性が不安定になり、顔料の濡れ性が低下し、保存安定性が低下してしまうという問題がある。また、保存安定性が低い顔料分散組成物を含むインクジェットインク(硬化型組成物)は、保存安定性、通液性、吐出安定性、及び硬化性が劣り、インク膜の密着性が低いという問題がある。
本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、イエロー顔料と、SP値が10.00以上の重合性化合物と、アミン価が30mgKOH/g以上100mgKOH/g以下の顔料分散剤と、を含有し、イエロー顔料の含有量(A)に対する顔料分散剤の含有量(B)の比(B/A)が、0.10以上0.80以下である顔料分散組成物は、イエロー顔料の表面に顔料分散剤が吸着することにより、イエロー顔料と分散媒(重合性化合物)との親和性のバランスが良好となり、分散媒による顔料の濡れ性が向上することを知見した。また、顔料分散組成物中の重合性化合物のSP値が10.00以上であると、重合性化合物と顔料分散剤の極性の差(SP値の差)が小さくなり、顔料分散剤のイエロー顔料への吸着が安定化するため、立体反発効果によって高い保存安定性が実現できる。
<顔料分散剤>
前記顔料分散剤としては、アミン価が30mgKOH/g以上100mgKOH/g以下であり、50mgKOH/g以上85mgKOH/g以下が好ましい。前記アミン価が、30mgKOH/g以上100mgKOH/g以下であると、顔料分散剤のイエロー顔料への吸着が安定化するため、立体反発効果による高い保存安定性が得られる。また、長期間の保存時や加温時においても、顔料分散剤と重合性化合物との重合反応を抑制することができ、粘度変化率が小さく、高い保存安定性が実現できる。
前記アミン価としては、前記顔料分散剤1gをメチルイソブチルケトン100mLに溶解し、0.01モル/Lの塩素酸メチルイソブチルケトン溶液で自動滴定装置(装置名:GT-200、株式会社三菱化学アナリティック製)を用いて電位差滴定を行い、電位差を測定し、得られた電位差に基づいて、アミン価を算出することができる。
前記顔料分散剤としては、顔料分散剤のイエロー顔料への吸着が安定化し、立体反発効果によるより高い保存安定性が実現できる点から、分散剤ポリマーなどが好ましい。
前記分散剤ポリマーとしては、例えば、塩基性官能基含有共重合体、アクリルブロック共重合体、アルキロールアンモニウム塩を含有し酸基を有する共重合体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記塩基性官能基含有共重合体としては、例えば、アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、含窒素複素環基等の塩基性の極性官能基を有する共重合体などが挙げられる。前記塩基性の極性官能基を有することにより、塩基性官能基含有共重合体が、イエロー顔料表面に吸着しやすくなり、高い保存安定性が得られる。塩基性官能基含有共重合体としては、イエロー顔料への吸着能、重合性化合物中での分散性、及び顔料分散組成物の粘度低下能などの点から、アミノ基を有する共重合体が好ましい。
前記アクリルブロック共重合体としては、例えば、疎水性ブロックと親水性ブロックを含むブロック共重合体などが挙げられる。アクリルブロック共重合体からなる分散剤ポリマーは、イエロー顔料表面に親水性ブロックが配向し、疎水性ブロックが分散媒側に広がり、立体反発効果による高い保存安定性が実現できる。一方、イエロー顔料の表面をアクリルブロック共重合体で覆うことでイエロー顔料の表面活性を下げ、分散媒中への分散能が向上し、高い分散性が実現できる。
前記アルキロールアンモニウム塩を含有し酸基を有する共重合体としては、(メタ)アクリロイルアルキロールアンモニウム塩と(メタ)アクリル酸の共重合体などが挙げられる。前記(メタ)アクリロイルアルキロールアンモニウム塩と(メタ)アクリル酸の共重合体としては、ランダム共重合体及びブロック共重合体が好ましい。
前記分散剤ポリマーとしては、適宜合成してもよく、また市販品を使用してもよい。
前記塩基性官能基含有共重合体の市販品としては、例えば、例えば、ソルスパース20000(アミン価:35.9mgKOH/g)、ソルスパース24000(アミン価:41.6mgKOH/g)、ソルスパース32000(アミン価:31.2mgKOH/g)、ソルスパース33000(アミン価:43.0mgKOH/g)、ソルスパース35000(アミン価:32.0mgKOH/g)、ソルスパース56000(アミン価:39.0mgKOH/g)、ソルスパース71000(アミン価:75.0mgKOH/g)、ソルスパース73000(アミン価:80.0mgKOH/g)、ソルスパース74000(アミン価:81.0mgKOH/g)、ソルスパース88000(アミン価:33.0mgKOH/g)等の日本ルーブリゾール株式会社製のソルスパースシリーズなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記アクリルブロック共重合体の市販品としては、例えば、DISPERBYK-2050(アミン価:30.7mgKOH/g)、DISPERBYK-2055(アミン価:45.1mgKOH/g)、DISPERBYK-2150(アミン価:56.7mgKOH/g)、DISPERBYK-2155(アミン価:52.5mgKOH/g)等のビックケミー・ジャパン株式会社製のDISPERBYKシリーズなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記アルキロールアンモニウム塩を含有し酸基を有する共重合体の市販品としては、例えば、DISPERBYK-140(アミン価:76.0mgKOH/g)、DISPERBYK-180(アミン価:94.0mgKOH/g)などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記分散剤ポリマーの重量平均分子量は、1,000以上であることが好ましく、1,000以上10,000以下がより好ましい。重量平均分子量は、例えば、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定することができる。
前記顔料分散剤の含有量としては、顔料分散組成物全量に対して、2質量%以上12質量%以下が好ましく、2質量%以上7.5質量%以下がより好ましい。
イエロー顔料の含有量(A)に対する顔料分散剤の含有量(B)の比(B/A)としては、0.10以上0.80以下であり、0.10以上0.50以下が好ましい。前記含有量の比(B/A)が、0.10以上であると、イエロー顔料に吸着した顔料分散剤の立体反発効果により高い保存安定性が実現でき、前記含有量の比(B/A)が、0.80以下であると、イエロー顔料に吸着していない顔料分散剤の量が少ないため、顔料分散組成物をより低粘度化させることができ、高い保存安定性が実現できる。
前記イエロー顔料に吸着していない顔料分散剤の含有量としては、イエロー顔料に吸着している顔料分散剤に対して、15質量%以上50質量%以下が好ましい。イエロー顔料に吸着していない顔料分散剤の含有量が15質量%以上であると、イエロー顔料に吸着している顔料分散剤が分散媒(重合性化合物)に移行し、より高い保存安定性が実現できる。顔料に吸着していない顔料分散剤の含有量が50質量%以下であると、より高い保存安定性が実現できる。
顔料に吸着している顔料分散剤の含有量は、特に制限はなく、顔料分散剤の配合量や、酸価、アミン価などの物性に影響を受けるだけでなく、顔料の粒径、表面処理状態、分散条件などに応じて適宜選択することができる。
ここで、前記顔料に吸着している顔料分散剤の含有量の測定方法としては、顔料分散組成物を遠心分離用チューブに1mL入れ、遠心分離機(卓上微量高速遠心機CT13型、日立工機社製)を用いて、13000rpmで90分間遠心分離を行い、顔料等の固形成分と上澄み液との分離を行う。上澄み液を除去した後、洗浄工程としてアセトンを合計1mLになるように添加し、スパチュラを用いて固形成分をほぐし、超音波分散を20分間行う。その後、遠心分離とアセトンによる洗浄工程を4回繰り返し、上澄み液を除去した固形成分を得る。なお、洗浄回数は上澄み液の不揮発分量を確認した上で決定する。25℃の減圧条件の下で、得られた固形成分からアセトンを除去し、顔料分散剤が吸着している顔料を取り出す。電気炉(ROP-001、アズワン株式会社製)を用いて、採取した顔料100mgを400℃で60分間焼成し、焼成前後での重量減少分を顔料吸着成分量とすることによって、測定することができる。
また、顔料に吸着していない顔料分散剤の含有量は、前記上澄み液からアセトンを除去することによって、測定することができる。
<重合性化合物>
前記重合性化合物としては、溶解パラメーター(SP値)が10.00以上の重合性化合物であり、10.15以上の重合性化合物が好ましく、11.00以上の重合性化合物が特に好ましい。重合性化合物のSP値が10.00以上であると、重合性化合物と顔料分散剤の極性の差(SP値の差)が小さくなり、顔料分散剤のイエロー顔料への吸着が安定化するため、立体反発効果による高い保存安定性が実現できる。また、イエロー顔料の分散性が向上し、粒度分布が均一になるため、過剰に小さい粒子や凝集した粒子が低減する。
前記溶解パラメーター(Solubility Parameter)は、「SP値」とも言い、以下の式(1)で示されるSmallの式を用いて算出された値を意味する。
σ=ρ・(ΣFi)/M・・・数式(1)
(上記数式(1)中、σはSP値を表し、ρは密度を表し、Fiはモル吸引力定数を表し、Mはポリマーの繰り返し単位(モノマー)の分子量を表す。)
前記SP値が10.00以上の重合性化合物としては、例えば、アクリロイルモルホリン(SP値:11.55)、メタクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチルアクリルアミド(SP値:15.63)、ヒドロキシエチルメタクリルアミド、N-ビニルホルムアミド(SP値:11.01)、4-ヒドロキシブチルアクリレート(SP値:11.31)、4-ヒドロキシブチルメタクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート(SP値:10.01)、フェノキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシテトラエチレングリコールアクリレート(SP値:10.15)、メトキシテトラエチレングリコールメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート(SP値:10.25)、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジシクロペンタニルジメチレンジアクリレート(SP値:10.34)、ジシクロペンタニルジメチレンジメタクリレート、ジシクロペンタニルオキシアクリレート(SP値:10.35)、ジシクロペンタニルオキシメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート(SP値:10.44)、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート(SP値:10.54)、シクロヘキシルメタクリレート、N-ビニルカプロラクタム(SP値:10.65)、下記構造式(1)で表される化合物(SP値:11.58)などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
(ただし、nは1以上の整数を表す)
前記SP値が10.00以上の重合性化合物の含有量としては、顔料分散組成物全量に対して、10質量%以上95質量%以下が好ましく、15質量%以上90質量%以下がより好ましく、20質量%以上85質量%以下が特に好ましい。なお、前記顔料分散組成物としては、SP値が10.00未満の重合性化合物を含有してもよいが、SP値が10.00未満の重合性化合物の含有量としては、顔料分散組成物全量に対して、10質量%以下が好ましい。
<イエロー顔料>
前記イエロー顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー155、C.I.ピグメントイエロー151、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー185などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、保存安定性の点から、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー155が好ましく、C.I.ピグメントイエロー138がより好ましい。
前記C.I.ピグメントイエロー138は、化学名は2,2’-(2,8-キノリンジイル)ビス[4,5,6,7-テトラクロロ-1H-イソインドール-1,3(2H)-ジオン]であり、分子式はC26Clである。前記C.I.ピグメントイエロー138は、インクジェット用の顔料として、色相、着色力、低粘度化などに優れる。
前記C.I.ピグメントイエロー155は、化学名は2,2’-[1,4-フェニレン-ビス[イミノ(1-アセチル-2-オキソエタン-2,1-ジイル)アゾ]]ビス(テレフタル酸ジメチル)であり、分子式はC343212である。前記C.I.ピグメントイエロー155は、ニッケルを含有せず、安全性にも優れる。また、広範囲の色域を持ち、高い着色力、高い耐候性を持つため、屋外の厳しい条件下での用途にも幅広く使用されている。
前記イエロー顔料としては、市販品を使用することができ、前記市販品としては、例えば、D1080J(C.I.ピグメントイエロー138、BASF社製)、4G(C.I.ピグメントイエロー138、クラリアントジャパン株式会社製)、4GC(C.I.ピグメントイエロー155、クラリアントジャパン株式会社製)、P-HG(C.I.ピグメントイエロー180、クラリアントジャパン株式会社製)、BY2000GT(C.I.ピグメントイエロー180、DIC株式会社製)、ファーストエロー531(C.I.ピグメントイエロー74、大日精化工業株式会社製)などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
イエロー顔料の個数平均一次粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、30nm以上180nm以下が好ましく、40nm以上150nm以下がより好ましい。前記個数平均一次粒径が、30nm以上180nm以下であると、分散性が向上する。
前記個数平均一次粒径としては、走査型電子顕微鏡(装置名:SU3500、株式会社日立ハイテクノロジーズ製)を用いて、1万倍視野での一次粒子200個以上500個以下の一次粒子を挟む一定方向の二本の平行線の間隔にある定方向径を測定して、その累積分布の平均値から求めることができる。
前記イエロー顔料としては、表面が表面処理されていることが好ましい。
前記表面処理の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、顔料誘導体処理、樹脂修飾、酸性処理、プラズマ処理など公知の方法が挙げられる。前記酸性処理により塩基性の分散剤ポリマーが吸着されやすくなり、立体反発効果により分散性を向上できる。
前記イエロー顔料の含有量としては、顔料分散組成物全量に対して、1質量%以上20質量%以下が好ましく、5質量%以上15質量%以下がより好ましい。前記含有量が、1質量%以上であると、着色性が向上し、20質量%以下であると、粘度の上昇を抑制して、吐出安定性が向上する。
<その他の成分>
その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、重合禁止剤、スリップ剤(界面活性剤)、浸透促進剤、湿潤剤(保湿剤)、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、pH調整剤、及び増粘剤などが挙げられる。
<粘度>
本発明の顔料分散組成物の粘度は、用途や適用手段に応じて適宜調整すればよく、特に限定されないが、例えば、当該組成物をノズルから吐出させるような吐出手段を適用する場合には、20℃から65℃の範囲における粘度、望ましくは、25℃における粘度が3mPa・s以上40mPa・s以下が好ましく、5mPa・s以上15mPa・s以下がより好ましく、6mPa・s以上12mPa・s以下が特に好ましい。また、粘度の範囲を、有機溶媒を含まずに満たしていることが好ましい。
前記粘度としては、東機産業株式会社製コーンプレート型回転粘度計VISCOMETER TVE-22Lにより、コーンロータ(1°34’×R24)を使用し、回転数50rpm、恒温循環水の温度を20℃~65℃の範囲で適宜設定して測定することができる。循環水の温度調整にはVISCOMATE VM-150IIIを用いることができる。
前記顔料分散組成物の粘度変化率としては、15%以下が好ましく、10%以下がより好ましく、5%以下が特に好ましい。前記粘度変化率が、15%以下であると、保存安定性に優れ、分散性を向上できる。なお、前記粘度変化率は、下記数式(2)から求めることができる。また、前記粘度変化率における粘度は、コーンプレート型回転粘度計(装置名:VISCOMETER TV-22、東機産業株式会社製)を用いて、恒温循環水の温度が25℃、回転数が50rpm、及びせん断速度が191.4sec-1の条件で測定することができる。
粘度変化率(%)=((70℃で14日間保存後の粘度-初期粘度)/初期粘度)×100・・・数式(2)
<50%累積体積粒径及び粒度分布の分布幅>
本発明においては、顔料分散組成物中の顔料の50%累積体積粒径が、100nm以上160nm以下であり、下記数式(3)から求められる粒度分布の分布幅が、60nm以下であることが好ましい。
粒度分布の分布幅=(84%累積体積粒径-16%累積体積粒径)/2・・・数式(3)
前記50%累積体積粒径が、100nm以上160nm以下であることにより、分散性の向上と、通液性及び吐出安定性が向上するという効果を奏する。
また、上記数式(3)から求められる粒度分布の分布幅が、60nm以下であることにより、分散粒径がシャープとなり通液性及び吐出安定性が向上するという効果を奏する。
さらに好ましい50%累積体積粒径は、100nm以上140nm以下である。
さらに好ましい上記数式(3)から求められる粒度分布の分布幅は、50nm以下である。
なお、50%累積体積粒径(D50)及び粒度分布の分布幅は、次のようにして求めることができる。
前記50%累積体積粒径(D50)としては、得られた硬化型組成物を分散媒として用いた重合性化合物を用いて2,000倍程度に希釈して、粒度分布計(商品名:UPA150、日機装株式会社製)を用いて測定する。
前記粒度分布の分布幅としては、前記50%累積体積粒径(D50)と同様にして、84%累積体積粒径(D84)、及び16%累積体積粒径(D16)を測定し、上記数式(3)により求めることができる。
<製造方法>
顔料分散組成物の製造方法としては、イエロー顔料、顔料分散剤、及び重合性化合物を混合し、分散装置を用いて分散する方法などが挙げられる。分散装置としては、ボールミル、サンドミル、ビーズミルなどのメディアを用いた分散装置、メディアレス分散装置などが挙げられる。分散方法として、分散体の目的顔料濃度の2倍程度の高顔料濃度状態で本分散を行い、分散体の抜き出し前に目的の顔料濃度まで分散媒(重合性化合物)で希釈する方法が有効である。高顔料濃度状態では、分散剤ポリマーに対する顔料の割合が増加し、分散剤ポリマーと顔料の接触回数が増大し、顔料に対する分散剤ポリマーの吸着が促進されることが期待される。
前記メディアを用いた分散装置における分散メディアとしては、分散性、及び分散効率の点から、ジルコニアビーズを用いることが好ましい。また、これらの分散方法は2種以上組み合わせて用いてもよい。例えば、ボールミル分散の場合、直径5mmのジルコニアビーズを用いて分散を行った後に、直径1mmのジルコニアビーズを用いて分散を行うなどの2段階分散を行うことにより、均一な粒度分布の分散液を得ることができる。
前記メディアレス分散装置は、顔料に過剰なエネルギーを付与しないため顔料粒子の破砕などが起こらず、顔料表面に対する分散剤ポリマーの吸着が促進され、保存安定性を向上できる。また、過分散を防止するだけでなく、メディア由来のコンタミが発生しないことから、系内に微粉、粗粉の発生を抑制できる。これらは粒度分布の均一性を向上できることから、高いインク吐出安定性を得ることができる。
前記メディアレス分散装置としては、例えば、衝突分散型、超音波分散型などによる高速せん断力を利用する分散装置又は高速撹拌を利用する分散装置などが挙げられる。
高速せん断力を利用する分散装置としては、例えば、装置名:ナノヴェイタシリーズラボ機C-ES008(吉田機械興業株式会社製)などが挙げられる。
分散時における分散液の温度としては、5℃以上60℃以下が好ましい。前記温度が、5℃以上60℃以下であると、モノマーの硬化反応を抑制することができる。また、硬化反応を抑制するために重合禁止剤をあらかじめ少量加えておくことも可能である。
<用途>
本発明の顔料分散組成物の用途は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硬化型組成物、硬化型インク、塗料などが挙げられるが、以下に説明する硬化型組成物における顔料分散組成物として好適に用いられる。
(硬化型組成物)
本発明の硬化型組成物(以下、「硬化型インク」と称することがある)は、上述の本発明の顔料分散組成物を含み、重合性化合物及び重合開始剤を含むことが好ましく、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
前記顔料分散組成物の含有量としては、硬化型組成物全量に対して、10質量%以上50質量%以下が好ましく、15質量%以上30質量%以下がより好ましい。
硬化型組成物は、本発明の顔料分散組成物にさらに必要に応じて重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、界面活性剤などを混合させることにより調製することができる。
<重合性化合物>
前記重合性化合物としては、熱、又は活性エネルギー線(紫外線、電子線等)により重合反応を行うことができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、反応速度、インク物性、及び硬化膜物性などを調整する点から、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記重合性化合物としては、例えば、ラジカル重合性の重合性化合物、重合性オリゴマーなどが挙げられる。
前記ラジカル重合性の重合性化合物としては、例えば、(メタ)アクリレート化合物、(メタ)アクリルアミド化合物、芳香族ビニル化合物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。なお、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート、及びメタクリレートの少なくともいずれかを意味し、(メタ)アクリルとは、アクリル及びメタクリルの少なくともいずれかを意味する。
<<(メタ)アクリレート化合物>>
前記(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、単官能の(メタ)アクリレート、二官能の(メタ)アクリレート、三官能の(メタ)アクリレート、四官能の(メタ)アクリレート、五官能の(メタ)アクリレート、六官能の(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記単官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、tert-オクチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、4-n-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2-クロロエチル(メタ)アクリレート、4-ブロモブチル(メタ)アクリレート、シアノエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ブトシキメチル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、アルコキシメチル(メタ)アクリレート、アルコキシエチル(メタ)アクリレート、2-(2-メトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-(2-ブトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2,2,2-テトラフルオロエチル(メタ)アクリレート、1H,1H,2H,2H-パーフルオロデシル(メタ)アクリレート、4-ブチルフェニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、2,4,5-テトラメチルフェニル(メタ)アクリレート、4-クロロフェニル(メタ)アクリレート、フェノキシメチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、グリシジロキシブチル(メタ)アクリレート、グリシジロキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジロキシプロピル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、トリメトキシシリルプロピル(メタ)アクリレート、トリメチルシリルプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキシド(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキシド(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、オリゴプロピレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、2-メタクリロイロキシチルコハク酸、2-メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、2-メタクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、トリフロロエチル(メタ)アクリレート、パーフロロオクチルエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性-2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、アクリル酸-2-(2-ビニロキシエトキシ)エチル、ベンジルアクリレートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、低粘度、低臭気、及び高硬化性の点から、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジルアクリレート、アクリル酸-2-(2-ビニロキシエトキシ)エチル、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましく、光重合開始剤及びその他モノマーとの相溶性の点から、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジルアクリレート、アクリル酸-2-(2-ビニロキシエトキシ)エチルが特に好ましい。
前記二官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10-デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、2,4-ジメチル-1,5-ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール(メタ)アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングルコールジ(メタ)アクリレート、オリゴエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2-エチル-2-ブチル-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールFポリエトキシジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、2-エチル-2-ブチルプロパンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記三官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ((メタ)アクリロイルオキシプロピル)エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリ((メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ソルビトールトリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化グリセリントリ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記四官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ソルビトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記五官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、ソルビトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記六官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ソルビトールヘキサ(メタ)アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ(メタ)アクリレート、カプトラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
<<(メタ)アクリルアミド化合物>>
前記(メタ)アクリルアミド化合物としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-プロピル(メタ)アクリルアミド、N-n-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-t-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、(メタ)アクリロイルモルホリンが好ましい。
<<芳香族ビニル化合物>>
前記芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、3-メチルスチレン、4-メチルスチレン、3-エチルスチレン、4-エチルスチレン、3-プロピルスチレン、4-プロピルスチレン、3-ブチルスチレン、4-ブチルスチレン、3-ヘキシルスチレン、4-ヘキシルスチレン、3-オクチルスチレン、4-オクチルスチレン、3-(2-エチルヘキシル)スチレン、4-(2-エチルヘキシル)スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、4-t-ブトキシカルボニルスチレン、4-メトキシスチレン、4-t-ブトキシスチレンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
<<重合性オリゴマー>>
前記重合性オリゴマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を1個以上有することが好ましい。なお、オリゴマーとは、モノマー構造単位の繰り返し数が2以上20以下の重合体を意味する。
前記重合性オリゴマーの重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ポリスチレン換算で、1,000以上30,000以下が好ましく、5,000以上20,000以下がより好ましい。前記重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定することができる。
前記重合性オリゴマーとしては、例えば、ウレタンアクリルオリゴマー(例えば、芳香族ウレタンアクリルオリゴマー、脂肪族ウレタンアクリルオリゴマー等)、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、その他の特殊オリゴマーなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、不飽和炭素-炭素結合が2個以上5個以下のオリゴマーが好ましく、不飽和炭素-炭素結合が2個のオリゴマーがより好ましい。不飽和炭素-炭素結合の数が、2個以上5個以下であると、良好な硬化性を得ることができる。
前記重合性オリゴマーとしては、適宜合成してもよく、また市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、日本合成化学工業株式会社製のUV-2000B、UV-2750B、UV-3000B、UV-3010B、UV-3200B、UV-3300B、UV-3700B、UV-6640B、UV-8630B、UV-7000B、UV-7610B、UV-1700B、UV-7630B、UV-6300B、UV-6640B、UV-7550B、UV-7600B、UV-7605B、UV-7610B、UV-7630B、UV-7640B、UV-7650B、UT-5449、UT-5454;サートマー社製のCN902、CN902J75、CN929、CN940、CN944、CN944B85、CN959、CN961E75、CN961H81、CN962、CN963、CN963A80、CN963B80、CN963E75、CN963E80、CN963J85、CN964、CN965、CN965A80、CN966、CN966A80、CN966B85、CN966H90、CN966J75、CN968、CN969、CN970、CN970A60、CN970E60、CN971、CN971A80、CN971J75、CN972、CN973、CN973A80、CN973H85、CN973J75、CN975、CN977、CN977C70、CN978、CN980、CN981、CN981A75、CN981B88、CN982、CN982A75、CN982B88、CN982E75、CN983、CN984、CN985、CN985B88、CN986、CN989、CN991、CN992、CN994、CN996、CN997、CN999、CN9001、CN9002、CN9004、CN9005、CN9006、CN9007、CN9008、CN9009、CN9010、CN9011、CN9013、CN9018、CN9019、CN9024、CN9025、CN9026、CN9028、CN9029、CN9030、CN9060、CN9165、CN9167、CN9178、CN9290、CN9782、CN9783、CN9788、CN9893;ダイセル・サイテック株式会社製のEBECRYL210、EBECRYL220、EBECRYL230、EBECRYL270、KRM8200、EBECRYL5129、EBECRYL8210、EBECRYL8301、EBECRYL8804、EBECRYL8807、EBECRYL9260、KRM7735、KRM8296、KRM8452、EBECRYL4858、EBECRYL8402、EBECRYL9270、EBECRYL8311、EBECRYL8701などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
<重合開始剤>
前記重合開始剤としては、光重合開始剤、熱重合開始剤などが挙げられる。これらの中でも、光重合開始剤が好ましい。
前記光重合開始剤としては、活性エネルギー線のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、重合性化合物(モノマーやオリゴマー)の重合を開始させることが可能なものであればよい。このような重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤を、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。また、前記重合開始剤の含有量としては、十分な硬化速度を得るために、顔料分散組成物全量に対して、5質量%以上20質量%以下が好ましい。
前記ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルフォスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物(チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など)、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
また、重合開始剤に加え、重合促進剤を併用することもできる。
前記重合促進剤としては、特に限定されないが、例えば、p-ジメチルアミノ安息香酸エチル、p-ジメチルアミノ安息香酸-2-エチルヘキシル、p-ジメチルアミノ安息香酸メチル、安息香酸-2-ジメチルアミノエチル、p-ジメチルアミノ安息香酸ブトキシエチル等のアミン化合物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記熱重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アゾ系開始剤、過酸化物開始剤、過硫酸塩開始剤、レドックス(酸化還元)開始剤などが挙げられる。
<その他の成分>
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、重合禁止剤、界面活性剤、有機溶剤などが挙げられる。
<<重合禁止剤>>
前記重合禁止剤としては、例えば、p-メトキシフェノール、4-メトキシ-1-ナフトール、メチルハイドロキノン、ハイドロキノン、t-ブチルハイドロキノン、ジ-t-ブチルハイドロキノン、メトキノン、2,2’-ジヒドロキシ-3,3’-ジ(α-メチルシクロヘキシル)-5,5’-ジメチルジフェニルメタン、p-ベンゾキノン、ジ-t-ブチルジフェニルアミン、9,10-ジ-n-ブトキシシアントラセン、4,4’-〔1,10-ジオキソ-1,10-デカンジイルビス(オキシ)〕ビス〔2,2,6,6-テトラメチル〕-1-ピペリジニルオキシなどが挙げられる。
前記重合禁止剤の含有量としては、重合開始剤全量に対して、0.005質量%以上3質量%以下が好ましい。前記含有量が、0.005質量%以上であると、保存安定性が向上し、また高温環境下での粘度の上昇を抑制でき、3質量%以下であると、硬化性が向上する。
<<界面活性剤>>
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、高級脂肪酸系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤などが挙げられる。
前記界面活性剤の含有量としては、顔料分散組成物全量に対して、0.1質量%以上3質量%以下が好ましく、0.2質量%以上1質量%以下がより好ましい。前記含有量が、0.1質量%以上であると、ぬれ性を向上でき、3質量%以下であると、硬化性を向上できる。前記含有量が、より好ましい範囲内であると、ぬれ性、及びレベリング性を向上できる。
<<有機溶剤>>
本発明の顔料分散組成物は、有機溶媒を含んでもよいが、可能であれば含まない方が好ましい。有機溶媒、特に揮発性の有機溶媒を含まない(VOCフリー)組成物であれば、当該組成物を扱う場所の安全性がより高まり、環境汚染防止を図ることも可能となる。なお、「有機溶媒」とは、例えば、エーテル、ケトン、キシレン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、トルエンなどの一般的な非反応性の有機溶媒を意味するものであり、反応性モノマーとは区別すべきものである。また、有機溶媒を「含まない」とは、実質的に含まないことを意味し、0.1質量%未満であることが好ましい。
前記硬化型インクの25℃における静的表面張力は、20mN/m以上40mN/m以下が好ましく、28mN/m以上35mN/m以下がより好ましい。
前記静的表面張力は、静的表面張力計(協和界面科学株式会社製、CBVP-Z型)を使用し、25℃で測定した。前記静的表面張力は、例えば、リコープリンティングシステムズ株式会社製GEN5など、市販のインクジェット吐出ヘッドの仕様を想定したものである。
<粘度>
本発明の硬化型組成物の粘度は、用途や適用手段に応じて適宜調整すればよく、特に限定されないが、例えば、当該組成物をノズルから吐出させるような吐出手段を適用する場合には、20℃から65℃の範囲における粘度、望ましくは25℃における粘度が3~40mPa・sが好ましく、5~15mPa・sがより好ましく、6~12mPa・sが特に好ましい。また当該粘度範囲を、上記有機溶媒を含まずに満たしていることが特に好ましい。なお、上記粘度は、東機産業株式会社製コーンプレート型回転粘度計VISCOMETER TVE-22Lにより、コーンロータ(1°34’×R24)を使用し、回転数50rpm、恒温循環水の温度を20℃~65℃の範囲で適宜設定して測定することができる。循環水の温度調整にはVISCOMATE VM-150IIIを用いることができる。
前記硬化型組成物の粘度変化率としては、15%以下が好ましく、10%がより好ましく、5%以下が特に好ましい。前記粘度変化率が、15%以下であると、保存安定性に優れ、分散性を向上できる。なお、前記粘度変化率は、下記数式(4)から求めることができる。また、前記粘度変化率における粘度は、コーンプレート型回転粘度計(装置名:VISCOMETER TV-22、東機産業株式会社製)を用いて、恒温循環水の温度が25℃、回転数が50rpm、及びせん断速度が191.4sec-1の条件で測定することができる。
粘度変化率(%)=((70℃で14日間保存後の粘度-初期粘度)/初期粘度)×100 ・・・数式(4)
<用途>
本発明の硬化型組成物の用途は、一般に活性エネルギー線硬化型材料が用いられている分野であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、成形用樹脂、塗料、接着剤、絶縁材、離型剤、コーティング材、シーリング材、各種レジスト、各種光学材料などが挙げられる。
さらに、本発明の硬化型組成物は、インクとして用いて2次元の文字や画像、各種基材への意匠塗膜を形成するだけでなく、3次元の立体像(立体造形物)を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。この立体造形用材料は、例えば、粉体層の硬化と積層を繰り返して立体造形を行う粉体積層法において用いる粉体粒子同士のバインダーとして用いてもよく、また、図2や図3に示すような積層造形法(光造形法)において用いる立体構成材料(モデル材)や支持部材(サポート材)として用いてもよい。なお、図2は、本発明の硬化型組成物を所定領域に吐出し、活性エネルギー線を照射して硬化させたものを順次積層して立体造形を行う方法であり(詳細後述)、図3は、本発明の硬化型組成物5の貯留プール(収容部)1に活性エネルギー線4を照射して所定形状の硬化層6を可動ステージ3上に形成し、これを順次積層して立体造形を行う方法である。
本発明の硬化型組成物を用いて立体造形物を造形するための立体造形装置としては、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、該組成物の収容手段、供給手段、吐出手段や活性エネルギー線照射手段等を備えるものが挙げられる。
また、本発明は、硬化型組成物を硬化させて得られた硬化物や当該硬化物が基材上に形成された構造体を加工してなる成形加工品も含む。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された硬化物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、OA機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形することが必要な用途に好適に使用される。
上記基材としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、紙、糸、繊維、布帛、皮革、金属、プラスチック、ガラス、木材、セラミックス、又はこれらの複合材料などが挙げられ、加工性の観点からはプラスチック基材が好ましい。
(収容容器)
本発明の収容容器(以下、「組成物収容容器」とも称する)は、硬化型組成物が収容された状態の容器を意味し、下記のような用途に供する際に好適である。例えば、本発明の硬化型組成物がインク用途である場合において、当該インクが収容された容器は、インクカートリッジやインクボトルとして使用することができ、これにより、インク搬送やインク交換等の作業において、インクに直接触れる必要がなくなり、手指や着衣の汚れを防ぐことができる。また、インクへのごみ等の異物の混入を防止することができる。また、容器それ自体の形状や大きさ、材質等は、用途や使い方に適したものとすればよく、特に限定されないが、その材質は光を透過しない遮光性材料であるか、または容器が遮光性シート等で覆われていることが望ましい。
(像形成方法、及び形成装置)
本発明の像形成装置は、2次元又は3次元の像形成装置である。
本発明の像形成装置は、本発明の硬化型組成物を収容する収容部と、硬化型組成物を付与する付与手段と、硬化型組成物を硬化させる硬化手段と、を有し、更に必要に応じてその他の手段を有する。
本発明の像形成方法は、2次元又は3次元の像形成方法である。
本発明の像形成方法は、本発明の硬化型組成物を付与する付与工程と、硬化型組成物を硬化させる硬化工程と、を有し、更に必要に応じてその他の工程を有する。
本発明の像形成方法は、本発明の像形成装置により好適に実施することができ、付与工程は、付与手段により行うことができ、硬化工程は、硬化手段により行うことができ、その他の工程は、その他の手段により行うことができる。
<収容部>
収容部としては、本発明の硬化型組成物を収容することができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択でき、上述の収容容器が好ましい。
<付与手段及び付与工程>
付与工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、吐出工程などが挙げられる。吐出手段としては、特に限定されないが、例えば、連続噴射型、オンデマンド型等が挙げられる。オンデマンド型としてはピエゾ方式、サーマル方式、静電方式などが挙げられる。
<硬化手段及び硬化工程>
硬化工程としては、本発明の硬化型組成物を硬化させることができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択でき、例えば、加熱工程、活性エネルギー線照射工程などが挙げられ、これらの中でも活性エネルギー線による硬化工程が好ましい。
本発明の硬化型組成物を硬化させる手段としては、加熱硬化または活性エネルギー線による硬化が挙げられ、これらの中でも活性エネルギー線による硬化が好ましい。
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物を硬化させるために用いる活性エネルギー線としては、紫外線の他、電子線、α線、β線、γ線、X線等の、組成物中の重合性成分の重合反応を進める上で必要なエネルギーを付与できるものであればよく、特に限定されない。特に高エネルギーな光源を使用する場合には、重合開始剤を使用しなくても重合反応を進めることができる。また、紫外線照射の場合、環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、GaN系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、紫外線発光ダイオード(UV-LED)及び紫外線レーザダイオード(UV-LD)は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線光源として好ましい。
<その他の手段及びその他の工程>
その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できる。
その他の手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できる。
ここで、図面を用いて、本発明の像形成装置を説明する。
図1は、インクジェット吐出手段を備えた像形成装置の一例である。イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色硬化型インクのインクカートリッジと吐出ヘッドを備える各色印刷ユニット23a、23b、23c、23dにより、供給ロール21から供給された被記録媒体22にインクが吐出される。その後、インクを硬化させるための光源24a、24b、24c、24dから、活性エネルギー線を照射して硬化させ、カラー画像を形成する。その後、被記録媒体22は、加工ユニット25、印刷物巻取りロール26へと搬送される。各印刷ユニット23a、23b、23c、23dには、インク吐出部でインクが液状化するように、加温機構を設けてもよい。また必要に応じて、接触又は非接触により記録媒体を室温程度まで冷却する機構を設けてもよい。また、インクジェット記録方式としては、吐出ヘッド幅に応じて間欠的に移動する記録媒体に対し、ヘッドを移動させて記録媒体上にインクを吐出するシリアル方式や、連続的に記録媒体を移動させ、一定の位置に保持されたヘッドから記録媒体上にインクを吐出するライン方式のいずれであっても適用することができる。
被記録媒体22は、特に限定されないが、紙、フィルム、金属、これらの複合材料等が挙げられ、シート状であってもよい。また片面印刷のみを可能とする構成であっても、両面印刷も可能とする構成であってもよい。
更に、光源24a、24b、24cからの活性エネルギー線照射を微弱にするか又は省略し、複数色を印刷した後に、光源24dから活性エネルギー線を照射してもよい。これにより、省エネ、低コスト化を図ることができる。
本発明のインクにより記録される記録物としては、通常の紙や樹脂フィルムなどの平滑面に印刷されたものだけでなく、凹凸を有する被印刷面に印刷されたものや、金属やセラミックなどの種々の材料からなる被印刷面に印刷されたものも含む。また、2次元の画像を積層することで、一部に立体感のある画像(2次元と3次元からなる像)や立体物を形成することもできる。
図2は、本発明に係る像形成装置(3次元立体像の形成装置)の一例を示す概略図である。図2の像形成装置39は、インクジェットヘッドを配列したヘッドユニット(AB方向に可動)を用いて、造形物用吐出ヘッドユニット30から第一の硬化型組成物を、支持体用吐出ヘッドユニット31、32から第一の硬化型組成物とは組成が異なる第二の硬化型組成物を吐出し、隣接した紫外線照射手段33、34でこれら各組成物を硬化しながら積層するものである。より具体的には、例えば、造形物支持基板37上に、第二の硬化型組成物を支持体用吐出ヘッドユニット31、32から吐出し、活性エネルギー線を照射して固化させて溜部を有する第一の支持体層を形成した後、当該溜部に第一の硬化型組成物を造形物用吐出ヘッドユニット30から吐出し、活性エネルギー線を照射して固化させて第一の造形物層を形成する工程を、積層回数に合わせて、上下方向に可動なステージ38を下げながら複数回繰り返すことで、支持体層と造形物層を積層して立体造形物35を製作する。その後、必要に応じて支持体積層部36は除去される。なお、図2では、造形物用吐出ヘッドユニット30は1つしか設けていないが、2つ以上設けることもできる。
(硬化物)
本発明の硬化物は、2次元又は3次元の像である。2次元又は3次元の像は、基材上に、本発明の硬化型組成物を付与し、硬化させてなる。
2次元又は3次元の像としては、通常の紙や樹脂フィルムなどの平滑面に印刷されたものだけでなく、凹凸を有する記録面に記録されたものや、金属やセラミックスなどの種々の材料からなる記録面に記録されたものも含む。
前記2次元の像としては、例えば、文字、記号、図形又はこれらの組み合わせ、ベタ画
像などが挙げられる。
前記3次元の像としては、例えば、立体造形物などが挙げられる。
前記立体造形物の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、10μm以上が好ましい。
前記2次元又は3次元の像としては、活性エネルギー線の照射量が500mJ/cm以下の発光ダイオード光を用いて硬化されることが好ましい。
また、本発明における硬化物の延伸性は、180℃における延伸性として、(引張り試験後の長さ-引張り試験前の長さ)/(引張り試験前の長さ)の比で表した時、50%以上であることが好ましく、100%以上であることがより好ましい。
(加飾体)
前記加飾体は、基材上に硬化物からなる表面加飾を有する。
前記硬化物としては、本発明の硬化物と同様のものを用いることができる。
前記基材としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、紙、糸、繊維、布帛、皮革、金属、プラスチック、ガラス、木材、セラミックス、又はこれらの複合材料などが挙げられ、加工性の観点からはプラスチックが好ましい。
以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。
顔料分散組成物中のイエロー顔料の50%累積体積粒径(D50)、粒度分布の分布幅、及び分散剤ポリマーのアミン価は、次のようにして求めた。
<50%累積体積粒径(D50)及び粒度分布の分布幅>
前記50%累積体積粒径(D50)としては、得られた顔料分散組成物を各分散媒に用いた重合性化合物を用いて500倍程度に希釈して、粒度分布計(商品名:UPA150、日機装株式会社製)を用いて測定した。
前記粒度分布の分布幅としては、前記50%累積体積粒径(D50)と同様にして、84%累積体積粒径(D84)、及び16%累積体積粒径(D16)を測定し、下記数式(5)により求めた。
粒度分布の分布幅=(84%累積体積粒径-16%累積体積粒径)/2・・・数式(5)
<分散剤ポリマーのアミン価>
分散剤ポリマーのアミン価としては、分散剤ポリマー1gをメチルイソブチルケトン100mLに溶解し、0.01モル/Lの塩素酸メチルイソブチルケトン溶液で電位差滴定を行い、電位差を測定した。得られた電位差に基づいて、アミン価を算出した。前記電位差滴定としては、自動滴定装置(装置名:GT-200、株式会社三菱化学アナリティック製)を用いて測定した。
(実施例1-1)
<顔料分散組成物の作製>
顔料分散剤としてソルスパース24000(日本ルーブリゾール株式会社製、アミン価:41.6mgKOH/g)6.0質量部を、重合性化合物としてアクリロイルモルホリン(商品名:ACMO、興人ケミカルズジャパン株式会社製、SP値:11.55)79.0質量部に入れ、25℃にて4時間撹拌溶解して分散液を作製した。
50mLのマヨネーズ瓶(商品名:UMサンプル瓶、アズワン株式会社製)に、直径2mmのジルコニアボール80質量部、C.I.ピグメントイエロー138(商品名:D1080J、クラリアントジャパン株式会社製)3.75質量部、前記分散液21.25質量部を入れ、下記条件のボールミルで3日間分散を行い、顔料分散組成物1(顔料の含有量:15質量%)を作製した。得られた顔料分散組成物1の50%累積体積粒径(D50)は、192nmであり、粒度分布の分布幅は、58nmであった。
-ボールミルの条件-
メディア : YTZボール直径2mm
(ジルコニアボール、株式会社ニッカトー製)
ミル : MIX-ROTAR VMR-5(アズワン株式会社製)
回転数 : マヨネーズ瓶の回転数75rpm
(実施例1-2~1-50及び比較例1-1~1-17)
実施例1-1の顔料分散組成物の調製において、イエロー顔料、顔料分散剤、及び重合性化合物を下記表1~7に示す組合せに変更した以外は、実施例1-1と同様にして、顔料分散組成物2~67を得た。
得られた実施例1-1~1-50、及び比較例1-1~1-17の顔料分散組成物1~67について、以下のようにして、保存安定性を評価した。評価結果を下記表1~7に示す。なお、比較例1-14及び1-17では、顔料分散剤を含有していないため、重合性化合物中に顔料が分散せず、粘度変化率の測定及び保存安定性の評価を行うことができなかった。また、比較例1-15では、重合性化合物を含有していないため、液体成分が少なく、粘度変化率の測定及び保存安定性の評価を行うことができなかった。
(保存安定性)
得られた各顔料分散組成物1~67について、コーンプレート型回転粘度計(装置名:VISCOMETER TV-22、東機産業株式会社製)を用いて、恒温循環水の温度が25℃、回転数が50rpm、及びせん断速度が191.4sec-1の条件で作製直後の初期粘度を測定した。次に、前記顔料分散組成物を70℃で14日間静置した。その後、初期粘度の測定と同様の条件で、保存後の粘度を測定した。下記数式(6)から粘度変化率を算出し、粘度変化率の値から、下記評価基準に基づき保存安定性を評価した。前記粘度変化率が低いほうが保存安定性に優れている。
粘度変化率(%)=((70℃で14日間保存後の粘度-初期粘度)/初期粘度)×100・・・数式(6)
-評価基準-
A:粘度変化率が5%以下
B:粘度変化率が5%超15%以下
C:粘度変化率が15%超30%以下
D:粘度変化率が30%超
Figure 0007367455000002
Figure 0007367455000003
Figure 0007367455000004
Figure 0007367455000005
Figure 0007367455000006
Figure 0007367455000007
Figure 0007367455000008
なお、上記表1~7における成分の製造会社、商品名については、下記の通りである。
-イエロー顔料-
・D1080J:C.I.ピグメントイエロー138、BASF社製
・4GC:C.I.ピグメントイエロー155、クラリアントジャパン株式会社製
・P-HG:C.I.ピグメントイエロー180、クラリアントジャパン株式会社製
・ファーストエロー531:C.I.ピグメントイエロー74、大日精化工業株式会社製
-分散剤ポリマー-
・ソルスパース24000(日本ルーブリゾール株式会社製、アミン価:41.6mgKOH/g)
・ソルスパース32000(日本ルーブリゾール株式会社製、アミン価:31.2mgKOH/g)
・ソルスパース33000(日本ルーブリゾール株式会社製、アミン価:43.0mgKOH/g)
・ソルスパース56000(日本ルーブリゾール株式会社製、アミン価:39.0mgKOH/g)
・ソルスパース71000(日本ルーブリゾール株式会社製、アミン価:75.0mgKOH/g)
・ソルスパース73000(日本ルーブリゾール株式会社製、アミン価:80.0mgKOH/g)
・ソルスパース74000(日本ルーブリゾール株式会社製、アミン価:81.0mgKOH/g)
・ソルスパース88000(日本ルーブリゾール株式会社製、アミン価:33.0mgKOH/g)
・DISPERBYK-2055(ビックケミー・ジャパン株式会社製、アミン価:45.1mgKOH/g)
・DISPERBYK-2155(ビックケミー・ジャパン株式会社製、アミン価:52.5mgKOH/g)
・アジスパーPB-821(味の素ファイレテクノ株式会社製、アミン価:10.0mgKOH/g)
・アジスパーPB-822(味の素ファイレテクノ株式会社製、アミン価:17.0mgKOH/g)
・BYKJET-9151(ビックケミー・ジャパン株式会社製、アミン価:17.2mgKOH/g)
・BYKJET-9152(ビックケミー・ジャパン株式会社製、アミン価:27.3mgKOH/g)
・DISPERBYK-109(ビックケミー・ジャパン株式会社製、アミン価:140mgKOH/g)
-重合性化合物-
・アクリロイルモルホリン(商品名:ACMO、KJケミカルズ社製、SP値:11.55)
・下記構造式(1)で表される化合物(商品名:V#150D、大阪有機化学社製、SP値:11.58)
(ただし、nは1以上の整数を表す)
・メトキシテトラエチレングリコールアクリレート(EO変性)(商品名:ME-4S、第一工業製薬社製、SP値:10.15)
・4-ヒドロキシブチルアクリレート(商品名:HBA、三菱ケミカル社製、SP値:11.31)
・ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート(商品名:FA-512AS、日立化成工業社製、SP値:10.44)
・ジシクロペンタニルオキシアクリレート(商品名:FA-513AS、日立化成工業社製、SP値:10.35)
・フェノキシエチルアクリレート(商品名:ビスコート#192、大阪有機化学工業株式会社製、SP値:9.99)
(実施例2-1)
<硬化型組成物の作製>
実施例1-1で得られた顔料分散組成物1 20.0質量部、フェノキシエチルアクリレート20.0質量部、アクリロイルモルホリン20.0質量部、イソボルニルアクリレート10.0質量部、テトラヒドロフルフリルアクリレート5.0質量部、1,9-ノナンジオールジアクリレート5.0質量部、トリメチロールプロパントリアクリレート5.0質量部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート 2.0質量部、ε-カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールのアクリレート2.0質量部、脂肪族ウレタンアクリレート(IBOAブレンド)0.5質量部、界面活性剤B 0.3質量部、重合開始剤A 5.0質量部、重合開始剤B 3.0質量部、重合開始剤C 2.0質量部、及び4-メトキシフェノール0.2質量部を混合し、硬化型組成物1を得た。
(実施例2-1~2-40及び比較例2-1~2-17)
実施例2-1において、各成分を下記表8~表13に示す組合せに変更した以外は、実施例2-1と同様にして、硬化型組成物2~57を得た。
Figure 0007367455000010
Figure 0007367455000011
Figure 0007367455000012
Figure 0007367455000013
Figure 0007367455000014
Figure 0007367455000015
なお、表8~13において、各商品名、及び製造会社名については下記の通りである。
-単官能化合物-
・イソボルニルアクリレート(商品名:IBXA、大阪有機化学工業株式会社製、SP値:7.24)
・ベンジルアクリレート(商品名:ビスコート#160、大阪有機化学工業株式会社製、SP値:10.00)
・テトラヒドロフルフリルアクリレート(商品名:ビスコート#150、大阪有機化学工業株式会社製、SP値:9.97)
-多官能化合物-
・1,9-ノナンジオールジアクリレート(商品名:ビスコート#260、大阪有機化学工業株式会社製、2官能モノマー、SP値:9.08)
・トリメチロールプロパントリアクリレート(商品名:ビスコート#295、大阪有機化学工業株式会社製、3官能モノマー、SP値:8.54)
・トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(商品名:KAYARAD R-684、日本化薬株式会社製、2官能モノマー、SP値:8.10)
・ε-カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールのアクリレート(商品名:KAYARAD DPCA-60、日本化薬株式会社製、5官能以上の多官能モノマー、SP値:8.85)
―オリゴマー―
・ウレタンアクリレート樹脂(商品名:UV-3010B、日本合成化学工業株式会社製、紫外線硬化樹脂)
・脂肪族ウレタンアクリレート(IBOAブレンド)(官能基数:2、商品名:CN963J85、サートマー社製)
―界面活性剤―
・界面活性剤A(商品名:BYK-3575、ビックケミージャパン株式会社製)
・界面活性剤B(商品名:WET270、Evоnik株式会社製)
―重合開始剤―
・重合開始剤A(商品名:DAROCURE TPO、BASF社製)
・重合開始剤B(商品名:Irgacure819、BASF社製)
・4-ベンゾイル-4’-メチルジフェニルスルフィド(東京化成工業株式会社製)
・4-フェニルベンゾフェノン(東京化成工業株式会社製)
・重合開始剤C(商品名:SpeedcureDETX、Lambson社製)
―水素供与剤―
・4-ジメチルアミノ安息香酸エチル(商品名:KAYACURE EPA、日本化薬株式会社製)
―重合禁止剤―
・4-メトキシフェノール(日本化薬株式会社製)
得られた実施例2-1~2-40及び比較例2-1~2-17の硬化型組成物について、以下のようにして、通液性、吐出安定性、保存安定性(粘度変化率)、硬化性(硬化に要する照射積算光量)、及び密着性を評価した。結果を表14~19に示す。
<通液性>
各硬化型組成物100mLを、50kPaの加圧条件下で平均孔径10.0μmの疎水性PTFEメンブレンフィルターでろ過して、下記評価基準に基づき通液性の評価を行った。
-評価基準-
A:75mL以上が通液した
B:50mL以上75mL未満が通液した
C:25mL以上50mL未満が通液した
D:25mL未満しか通液しない
<吐出安定性>
得られた各硬化型組成物を、インク供給系からヘッド部までの温度調節が可能なピエゾ型インクジェットヘッドを有するインクジェット記録装置に充填し、粘度が10mPa・sとなる温度に温度調節した後、吐出速度3kHzで吐出を60分間連続して行い、下記評価基準に基づき吐出安定性を評価した。
なお、温度調節が可能なコーンプレート型粘度計を用い、インク粘度が10.0±0.5mPa・sとなる温度条件を調べ、印写時の加温条件とした。
-評価基準-
A:95%以上のノズルから正常に吐出している
B:90%以上95%未満のノズルから正常に吐出している
C:70%以上90%未満のノズルから正常に吐出している
D:70%未満のノズルから正常に吐出している
<保存安定性>
得られた各硬化型組成物について、コーンプレート型回転粘度計(装置名:VISCOMETER TV-22、東機産業株式会社製)を用いて、恒温循環水の温度が25℃、回転数が50rpm、及びせん断速度が191.4sec-1の条件で作製直後の初期粘度を測定した。その後、各硬化型組成物を70℃で14日間静置し、初期粘度の測定と同様の条件で、保存後の粘度を測定した。下記数式(7)から粘度変化率を算出した。粘度変化率の値から、下記評価基準に基づき保存安定性を評価した。前記粘度変化率が低いほうが、保存安定性に優れている。
粘度変化率(%)=((70℃で14日間保存後の粘度-初期粘度)/初期粘度)×100 ・・・数式(7)
-評価基準-
A:粘度変化率が5%以下
B:粘度変化率が5%超15%以下
C:粘度変化率が15%超30%以下
D:粘度変化率が30%超
<硬化性>
得られた各硬化型組成物を用いて、記録媒体(商品名:コスモシャインA4300コートPETフィルム、東洋紡株式会社製、平均厚み:100μm、色:透明)に、プリンタ(装置名:SG7100、株式会社リコー製)を改造した評価用プリンタによって、10cm×10cmのベタ画像を得た。
得られたベタ画像を、インクジェットプリンタ用UV-LED装置(装置名:UV-LEDモジュール(シングルパス水冷、ウシオ電機株式会社製)を用いて、照度が1W/cm、照射量が500mJ/cmになるように硬化処理を行い、平均厚みが10μmである10cm×10cmの像(硬化物)を得た。塗膜を指触して粘着感のない状態に達したものを硬化と判定し、395nmの光量を測定可能である照度計を用いて、硬化に要する照射積算光量(J/cm)を求めた。硬化に要する照射積算光量の値から、下記評価基準に基づき硬化性を評価した。硬化に要する照射積算光量が2.0J/cm以下であった場合を実用可能であるとした。
なお、照射量の測定は、紫外線強度計(装置名:UM-10)、受光部(装置名:UM-400)(以上、コニカミノルタ株式会社製)を使用した。また、前記平均厚みの測定方法としては、電子マイクロメーター(アンリツ株式会社製)を用いて厚み測定し、10点の厚みの平均値より求めた。また、前記評価用プリンタは、装置名:SG7100の搬送、駆動部を用い、ヘッド部を加熱吐出でき高粘度インクに対応できるMH2620ヘッド(株式会社リコー製)に変更したものである。
-評価基準-
A:1.0以下
B:1.0超1.5以下
C:1.5超2.0以下
D:2.0超
(密着性)
得られた各硬化型組成物を用いて、平均厚みが10μmである10cm×10cmの像(硬化物)を得た。得られた像(硬化物)のベタ部をJIS K5400に準じて1mm間隔で100マスの基盤目状にカッターナイフで切り込み、セロハン粘着テープ(商品名:スコッチメンディングテープ(18mm)、3M社製)で引き剥がし、ルーペ(商品名:PEAK No.1961(×10)、東海産業株式会社製)で見ながら剥がれなかったマスを数えて、下記評価基準に基づき密着性を評価した。
-評価基準-
A:剥がれなかったマスが、100マス中100マス
B:剥がれなかったマスが、100マス中80マス以上99マス以下
C:剥がれなかったマスが、100マス中40マス以上79マス以下
D:剥がれなかったマスが、100マス中39マス以下
Figure 0007367455000016
Figure 0007367455000017
Figure 0007367455000018
Figure 0007367455000019
Figure 0007367455000020
Figure 0007367455000021
表14~19の結果から、実施例2-1~2-40の硬化型組成物は、比較例2-1~2-17の硬化型組成物と比べて、通液性、吐出安定性、保存安定性、硬化性、及び密着性が良好であることが分かる。
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
<1> イエロー顔料と、
溶解パラメーター(SP値)が10.00以上の重合性化合物と、
アミン価が30mgKOH/g以上100mgKOH/g以下の顔料分散剤と、を含有し、
前記イエロー顔料の含有量(A)に対する前記顔料分散剤の含有量(B)の比(B/A)が、0.10以上0.80以下であることを特徴とする顔料分散組成物である。
<2> 前記顔料分散剤が分散剤ポリマーであり、前記分散剤ポリマーが、塩基性官能基含有共重合体、アクリルブロック共重合体、及びアルキロールアンモニウム塩を含有し酸基を有する共重合体のいずれかである、前記<1>に記載の顔料分散組成物である。
<3> 前記重合性化合物が、(メタ)アクリロイルモルホリン、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、及び下記構造式(1)で表される化合物の少なくともいずれかである、前記<1>から<2>のいずれかに記載の顔料分散組成物である。
(ただし、nは1以上の整数を表す)
<4> 前記重合性化合物が(メタ)アクリロイルモルホリンである、前記<3>に記載の顔料分散組成物である。
<5> 前記イエロー顔料が、C.I.ピグメントイエロー138である、前記<1>から<4>のいずれかに記載の顔料分散組成物である。
<6> 前記顔料分散剤の前記アミン価が、30mgKOH/g以上85mgKOH/g以下である、前記<1>から<5>のいずれかに記載の顔料分散組成物である。
<7> 前記<1>から<6>のいずれかに記載の顔料分散組成物を含有することを特徴とする硬化型組成物である。
<8> インクジェット用である、前記<7>に記載の硬化型組成物である。
<9> 前記<7>から<8>のいずれかに記載の硬化型組成物が容器中に収容されてなることを特徴とする収容容器である。
<10> 前記<7>から<8>のいずれかに記載の硬化型組成物を収容する収容部と、
前記硬化型組成物を付与する付与手段と、
前記硬化型組成物を硬化させる硬化手段と、
を有することを特徴とする2次元又は3次元の像形成装置である。
<11> 前記硬化手段が、波長365nm以上405nm以下にピークを有する紫外線を照射するUV-LEDである、前記<10>に記載の2次元又は3次元の像形成装置である。
<12> 前記<7>から<8>のいずれかに記載の硬化型組成物を付与する付与工程と、
前記硬化型組成物を硬化させる硬化工程と、を含むことを特徴とする2次元又は3次元の像形成方法である。
<13> 前記<7>から<8>のいずれかに記載の硬化型組成物を含有することを特徴とする硬化物である。
<14> 基材上に前記<13>に記載の硬化物からなる表面加飾を有することを特徴とする加飾体である。
前記<1>から<6>のいずれかに記載の顔料分散組成物、前記<7>から<8>のいずれかに記載の硬化型組成物、前記<9>に記載の収容容器、前記<10>から<11>のいずれかに記載の2次元又は3次元の像形成装置、前記<12>に記載の2次元又は3次元の像形成方法、前記<13>に記載の硬化物、及び前記<14>に記載の加飾体は、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。
1 貯留プール(収容部)
3 可動ステージ
4 活性エネルギー線
5 硬化型組成物
6 硬化層
21 供給ロール
22 被記録媒体
23a、23b、23c、23d 印刷ユニット
24a、24b、24c、24d 光源
25 加工ユニット
26 印刷物巻取りロール
30 造形物用吐出ヘッドユニット
31、32 支持体用吐出ヘッドユニット
33、34 紫外線照射手段
35 立体造形物
36 支持体積層部
37 造形物支持基板
38 ステージ
39 像形成装置
特開2005-263898号公報 特開2015-48376号公報

Claims (11)

  1. イエロー顔料と、
    溶解パラメーター(SP値)が10.00以上の重合性化合物と、
    アミン価が30mgKOH/g以上100mgKOH/g以下の顔料分散剤と、を含有し、
    前記イエロー顔料の含有量(A)に対する前記顔料分散剤の含有量(B)の比(B/A)が、0.10以上0.80以下であり、
    前記イエロー顔料が、C.I.ピグメントイエロー138及びC.I.ピグメントイエロー155のいずれかであり、
    前記重合性化合物が、(メタ)アクリロイルモルホリン、ヒドロキシブチルアクリレート、メトキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、及びジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、下記構造式(1)で表される化合物の少なくともいずれかであることを特徴とする顔料分散組成物。
    (ただし、nは1以上の整数を表す)
  2. 前記顔料分散剤が分散剤ポリマーであり、前記分散剤ポリマーが、塩基性官能基含有共重合体、アクリルブロック共重合体、及びアルキロールアンモニウム塩を含有し酸基を有する共重合体のいずれかである、請求項1に記載の顔料分散組成物。
  3. 前記イエロー顔料が、C.I.ピグメントイエロー138である、請求項1からのいずれかに記載の顔料分散組成物。
  4. 請求項1からのいずれかに記載の顔料分散組成物を含有することを特徴とする硬化型組成物。
  5. インクジェット用である、請求項に記載の硬化型組成物。
  6. 請求項からのいずれかに記載の硬化型組成物が容器中に収容されてなることを特徴とする収容容器。
  7. 請求項からのいずれかに記載の硬化型組成物を収容する収容部と、
    前記硬化型組成物を付与する付与手段と、
    前記硬化型組成物を硬化させる硬化手段と、
    を有することを特徴とする2次元又は3次元の像形成装置。
  8. 前記硬化手段が、波長365nm以上405nm以下にピークを有する紫外線を照射するUV-LEDである、請求項に記載の2次元又は3次元の像形成装置。
  9. 請求項からのいずれかに記載の硬化型組成物を付与する付与工程と、
    前記硬化型組成物を硬化させる硬化工程と、を含むことを特徴とする2次元又は3次元の像形成方法。
  10. 請求項からのいずれかに記載の硬化型組成物を含有することを特徴とする硬化物。
  11. 基材上に請求項10に記載の硬化物からなる表面加飾を有することを特徴とする加飾体。
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