CN115216138A - 一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法 - Google Patents

一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于热塑性弹性体领域，具体涉及一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法与应用。本发明在TPU基体中加入高分子成核剂mPCS，mPCS的作用是提供异相成核点，在树脂中起晶核的作用，一方面使TPU晶粒尺寸减小，当入射光经过紧密排列的细小球晶时，所以可见光通过聚合物时在经过晶区与非晶区界面处几乎可以不发生散射和折射，使得热塑性聚氨酯的透光性明显变好；另一方面mPCS的加入使得TPU结晶温度向高温方向移动，聚合物熔体能在较高的温度结晶硬化，且结晶速率加快，聚合物从熔融状态到脱模硬化冷却的时间缩短，从而缩短了加工成型时间，提高了热塑性聚氨酯加工成型性。

Description

一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法
技术领域
本发明属于热塑性弹性体领域，具体涉及一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法与应用。
背景技术
热塑性聚氨酯（Thermoplastic Polyurethane，TPU）兼具塑料与弹性体的特性，具有优异的耐磨性和柔性等优良的性能，使其广泛应用于汽车、医疗、体育和建筑等领域。然而TPU材料依然存在一些不足，如生产成本高、透明性与力学性能不能兼顾等缺点限制了TPU的应用。
热塑性聚氨酯本身的不足主要是透明性差、易老化，在包装、日用品、医疗器械等方面透明性与光泽度和制品的外观缺少美感，这些缺点严重限制了它的应用，对热塑性聚氨酯增透改性可以有效解决这一问题，增透改性是实现热塑性聚氨酯高性能化、高透明化的必要条件，可以增加热塑性聚氨酯的应用范围。
聚合物在生产过程中，冷却脱模是很重要的一个环节，关系到生产一个完整的流程所需要的时间。所需的时间越短，生产效率越高，同一批样品所耗费的时间越短或同一时间能生产更多的样品，产品利润能达到最大化。提高TPU成型性的提高会增大生产效率，相同时间的成品产出会更多，相同量的制品所需要的时间更短，降低公司的运行成本，这对公司的整体成本的降低有重要的影响。
因此开发一种兼具高透光率与加工成型性能优良的TPU成为研究热点。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术不足，提供一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其具有良好的透明性及加工成型性。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，通过尺寸较小的聚N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯-苯乙烯微球mPCS作为高分子类成核剂，高分子类成核剂可在树脂基体中均匀分布，在冷却过程中，高分子成核剂率先结晶，为TPU提供晶核。向热塑性聚氨酯弹性体（TPU）基体中加入高分子成核剂mPCS，制备获得高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体。
上述包括以下步骤：
一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，具体包括以下步骤：
（1）mPCS的制备：量取13 ml N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯与19 ml苯乙烯单体与80ml无水乙醇，称取0.5 g过氧化苯甲酰（BPO）。将0.5 g引发剂BPO与13 ml N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯和19 ml苯乙烯单体加入50 ml烧杯中超声分散10 min，使BPO在N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯与苯乙烯单体中分散均匀，后转移至配有搅拌器和冷凝管的三口烧瓶中。准确量取3 g分散剂聚乙烯吡咯烷酮（PVP）与80 ml无水乙醇加入250 ml烧杯中超声分散10 min，将其缓慢加入三口烧瓶中，80℃ 磁力搅拌下反应12 h，反应全程氮气吹扫。反应结束后将反应液转移至离心管中，在转速为9000 r/min的高速离心机中沉降10 min，弃去上层清液，加入50 ml无水乙醇洗涤下层微球，离心洗涤，重复3次。洗涤后的微球超声分散在50 ml去离子水中，冻干机干燥得到mPCS。
（2）热塑性聚氨酯弹性体的制备：称取46.75份的聚乙二醇，先在100℃的烤箱中将其加热熔化，保温105℃待用，并用锡箔纸盖住防止吸水；称取42.6份二苯基甲烷二异氰酸酯，将其在烤箱中加热（70-80℃）熔化，70℃保温待用；称取10.65份的1,4-丁二醇，将其在80℃烤箱中熔化保温，保温待用并用锡箔纸盖住防止吸水。将46.75份聚乙二醇与10.65份1,4-丁二醇均匀混合，加入0.3~0.5份mPCS和2滴二月桂酸二丁基锡催化剂，取42.6份二苯基甲烷二异氰酸酯，加入到上述醇混合物中，搅拌桨剧烈搅拌至反应物内温至180℃~220℃，将流出的液体混合于聚四氟乙烯铁盘上，将其放入烤箱升温85℃后恒温35 min后拿出，室温熟化24 h。待熟化完成，将白色结块，导入粉碎系统粉碎成TPU粒料。在挤出前将TPU粒料放在120℃烤箱里干燥4 h，将小块热塑性聚氨酯再将其放入挤塑机加热熔化并加入10ml聚酰胺当润滑剂，然后将热塑性聚氨酯挤出并过水冷系统固化，得到透明片状小固体。
如上所述的制备方法制得的高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体，原材料成本低廉易制得、制品制备方法简单、制备过程操作容易且过程中无有毒气体产生。生产的热塑性聚氨酯弹性体透明度高、加工成型性好。
本发明的有益效果在于：
1、尺寸较小（粒径范围在50-120nm）的聚N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯-苯乙烯微球（mPCS）可作为高分子类成核剂，高分子类成核剂的开发是依据相似相容原理来解决无机和有机成核剂的分散性和相容性差的缺点，高相对分子质量的聚合物类成核剂与低相对分子质量的无机化合物类成核剂和低相对分子质量有机化合物类成核剂相比，与聚合物基体的相容性及分散性更好，这是小分子类成核剂所不具备的。
2、在TPU熔融过程中，高分子类成核剂可在树脂基体中均匀分布，在冷却过程中，高分子成核剂率先结晶，为TPU提供晶核。mPCS的加入会改变树脂的结晶行为，一方面加快结晶速率、增加结晶温度，达到缩短成型周期、提高制品物理性能。另一方面，mPCS的加入会使聚合物结晶度增加和晶粒尺寸微细化，使得光透过率增加、透明度增加、光泽度改善。
3、mPCS的加入使得自成核转变为异相成核，在聚合物熔体冷却过程中，mPCS率先结晶，为聚合物提供晶核，结晶速率加快，相应形成的球晶尺寸就越小，当入射光经过紧密排列的细小球晶时，所以可见光通过聚合物时在经过晶区与非晶区界面处几乎可以不发生散射和折射，使得热塑性聚氨酯的透光性明显变好。
4、热塑性聚氨酯加工成型时间缩短的原因是mPCS的加入使得聚合物的结
晶温度向高温方向移动，聚合物熔体能在较高的温度结晶硬化，且结晶速率加快，聚合物从熔融状态到脱模硬化冷却的时间缩短，从而缩短了加工成型时间，提高了热塑性聚氨酯加工成型性。
附图说明
图1为本发明制备的mPCS扫描电镜图。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明做进一步说明，但本发明不仅仅限于这些实施例。
实施例1
一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其原料以重量份数计包括：聚乙二醇46.75份、1,4-丁二醇10.65份、二苯基甲烷二异氰酸酯42.6份、高分子成核剂mPCS 0.3份。
所述的聚乙二醇分子量为1000。
所述的1,4-丁二醇为无色粘稠油状液体，羟值为1000~1200 mg KOH/g。
所述的高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备：
（1）mPCS的制备：量取13 ml N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯与19 ml苯乙烯单体与80ml无水乙醇，称取0.5 g过氧化苯甲酰（BPO）。将0.5 g引发剂BPO与13 ml N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯和19 ml苯乙烯单体加入50 ml烧杯中超声分散10 min，使BPO在N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯与苯乙烯单体中分散均匀，后转移至配有搅拌器和冷凝管的三口烧瓶中。准确量取3 g分散剂聚乙烯吡咯烷酮（PVP）与80 ml无水乙醇加入250 ml烧杯中超声分散10 min，将其缓慢加入三口烧瓶中，80℃ 磁力搅拌下反应12 h，反应全程氮气吹扫。反应结束后将反应液转移至离心管中，在转速为9000 r/min的高速离心机中沉降10 min，弃去上层清液，加入50 ml无水乙醇洗涤下层微球，离心洗涤，重复3次。洗涤后的微球超声分散在50 ml去离子水中，冻干机干燥得到mPCS。
（2）热塑性聚氨酯弹性体的制备：称取46.75份的聚乙二醇，先在100℃的烤箱中将其加热熔化，保温105℃待用，并用锡箔纸盖住防止吸水；称取42.6份二苯基甲烷二异氰酸酯，将其在烤箱中加热（70-80℃）熔化，70℃保温待用；称取10.65份的1,4-丁二醇，将其在80℃烤箱中熔化保温，保温待用并用锡箔纸盖住防止吸水。将46.75份聚乙二醇与10.65份1,4-丁二醇均匀混合，加入0.3份mPCS和2滴二月桂酸二丁基锡催化剂，取42.6份二苯基甲烷二异氰酸酯，加入到上述醇混合物中，搅拌桨剧烈搅拌至反应物内温至180℃~220℃，将流出的液体混合于聚四氟乙烯铁盘上，将其放入烤箱升温85℃后恒温35 min后拿出，室温熟化24 h。待熟化完成，将白色结块，导入粉碎系统粉碎成TPU粒料。在挤出前将TPU粒料放在120℃烤箱里干燥4 h，将小块热塑性聚氨酯再将其放入挤塑机加热熔化并加入10 ml聚酰胺当润滑剂，然后将热塑性聚氨酯挤出并过水冷系统固化，得到透明片状小固体。
实施例2
一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其原料以重量份数计包括：聚乙二醇46.75份、1,4-丁二醇10.65份、二苯基甲烷二异氰酸酯42.6份、高分子成核剂mPCS 0.4份。
所述的聚乙二醇分子量为1000。
所述的1,4-丁二醇为无色粘稠油状液体，羟值为1000~1200 mg KOH/g。
所述的高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备：
（1）mPCS的制备：量取13 ml N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯与19 ml苯乙烯单体与80ml无水乙醇，称取0.5 g过氧化苯甲酰（BPO）。将0.5 g引发剂BPO与13 ml N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯和19 ml苯乙烯单体加入50 ml烧杯中超声分散10 min，使BPO在N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯与苯乙烯单体中分散均匀，后转移至配有搅拌器和冷凝管的三口烧瓶中。准确量取3 g分散剂聚乙烯吡咯烷酮（PVP）与80 ml无水乙醇加入250 ml烧杯中超声分散10 min，将其缓慢加入三口烧瓶中，80℃ 磁力搅拌下反应12 h，反应全程氮气吹扫。反应结束后将反应液转移至离心管中，在转速为9000 r/min的高速离心机中沉降10 min，弃去上层清液，加入50 ml无水乙醇洗涤下层微球，离心洗涤，重复3次。洗涤后的微球超声分散在50 ml去离子水中，冻干机干燥得到mPCS。
（2）热塑性聚氨酯弹性体的制备：称取46.75份的聚乙二醇，先在100℃的烤箱中将其加热熔化，保温105℃待用，并用锡箔纸盖住防止吸水；称取42.6份二苯基甲烷二异氰酸酯，将其在烤箱中加热（70-80℃）熔化，70℃保温待用；称取10.65份的1,4-丁二醇，将其在80℃烤箱中熔化保温，保温待用并用锡箔纸盖住防止吸水。将46.75份聚乙二醇与10.65份1,4-丁二醇均匀混合，加入0.4份mPCS和2滴二月桂酸二丁基锡催化剂，取42.6份二苯基甲烷二异氰酸酯，加入到上述醇混合物中，搅拌桨剧烈搅拌至反应物内温至180℃~220℃，将流出的液体混合于聚四氟乙烯铁盘上，将其放入烤箱升温85℃后恒温35 min后拿出，室温熟化24 h。待熟化完成，将白色结块，导入粉碎系统粉碎成TPU粒料。在挤出前将TPU粒料放在120℃烤箱里干燥4 h，将小块热塑性聚氨酯再将其放入挤塑机加热熔化并加入10 ml聚酰胺当润滑剂，然后将热塑性聚氨酯挤出并过水冷系统固化，得到透明片状小固体。
实施例3
一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其原料以重量份数计包括：聚乙二醇46.75份、1,4-丁二醇10.65份、二苯基甲烷二异氰酸酯42.6份、高分子成核剂mPCS 0.5份。
所述的聚乙二醇分子量为1000。
所述的1,4-丁二醇为无色粘稠油状液体，羟值为1000~1200 mg KOH/g。
所述的高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备：
（1）mPCS的制备：量取13 ml N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯与19 ml苯乙烯单体与80ml无水乙醇，称取0.5 g过氧化苯甲酰（BPO）。将0.5 g引发剂BPO与13 ml N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯和19 ml苯乙烯单体加入50 ml烧杯中超声分散10 min，使BPO在N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯与苯乙烯单体中分散均匀，后转移至配有搅拌器和冷凝管的三口烧瓶中。准确量取3 g分散剂聚乙烯吡咯烷酮（PVP）与80 ml无水乙醇加入250 ml烧杯中超声分散10 min，将其缓慢加入三口烧瓶中，80℃ 磁力搅拌下反应12 h，反应全程氮气吹扫。反应结束后将反应液转移至离心管中，在转速为9000 r/min的高速离心机中沉降10 min，弃去上层清液，加入50 ml无水乙醇洗涤下层微球，离心洗涤，重复3次。洗涤后的微球超声分散在50 ml去离子水中，冻干机干燥得到mPCS。
（2）热塑性聚氨酯弹性体的制备：称取46.75份的聚乙二醇，先在100℃的烤箱中将其加热熔化，保温105℃待用，并用锡箔纸盖住防止吸水；称取42.6份二苯基甲烷二异氰酸酯，将其在烤箱中加热（70-80℃）熔化，70℃保温待用；称取10.65份的1,4-丁二醇，将其在80℃烤箱中熔化保温，保温待用并用锡箔纸盖住防止吸水。将46.75份聚乙二醇与10.65份1,4-丁二醇均匀混合，加入0.5份mPCS和2滴二月桂酸二丁基锡催化剂，取42.6份二苯基甲烷二异氰酸酯，加入到上述醇混合物中，搅拌桨剧烈搅拌至反应物内温至180℃~220℃，将流出的液体混合于聚四氟乙烯铁盘上，将其放入烤箱升温85℃后恒温35 min后拿出，室温熟化24 h。待熟化完成，将白色结块，导入粉碎系统粉碎成TPU粒料。在挤出前将TPU粒料放在120℃烤箱里干燥4 h，将小块热塑性聚氨酯再将其放入挤塑机加热熔化并加入10 ml聚酰胺当润滑剂，然后将热塑性聚氨酯挤出并过水冷系统固化，得到透明片状小固体。
表1为样品透光率、雾度、加工成型时间测试
Figure DEST_PATH_IMAGE002
由表1可见，添加高分子成核剂mPCS的TPU材料透光率明显高于纯TPU，加工成型时间明显低于纯TPU，且最佳添加量为0.4 wt.%，证明高分子成核剂mPCS的添加可有效改善TPU薄膜的透光率与成型性能。
表2 测试标准
Figure DEST_PATH_IMAGE003
从图1可以看出聚N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯-苯乙烯微球（mPCS）的粒径范围在50-120nm之间，呈球状。

Claims (10)

1.一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于：以聚N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯-苯乙烯微球mPCS作为高分子类成核剂，向热塑性聚氨酯弹性体TPU基体中加入mPCS，制备获得高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体。
2.根据权利要求1所述的一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述聚N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯-苯乙烯微球mPCS的制备方法具体为：
（1）量取13 ml N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯与19 ml苯乙烯单体与80 ml无水乙醇，称取0.5 g引发剂过氧化苯甲酰BPO，备用；
（2）将BPO与N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯和苯乙烯单体加入50 ml烧杯中超声分散10min，使BPO在N-丙烯基氨基甲酸叔丁酯与苯乙烯单体中分散均匀，后转移至配有搅拌器和冷凝管的三口烧瓶中；
（3）准确量取3 g分散剂聚乙烯吡咯烷酮PVP 与80 ml无水乙醇加入250 ml烧杯中超声分散10 min，将其缓慢加入到步骤（2）的三口烧瓶中，磁力搅拌，反应全程氮气吹扫；
（4）反应结束后将步骤（3）反应液转移至离心管中，在高速离心机中离心，沉降10 min，弃去上层清液，加入无水乙醇洗涤下层微球，离心洗涤，重复3次；洗涤后的微球超声分散在去离子水中，冻干机干燥得到mPCS。
3.根据权利要求2所述的一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述的磁力搅拌具体为80℃ 磁力搅拌下反应12 h。
4.根据权利要求2所述的一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，步骤（4）所述离心的转速为9000 r/min。
5.根据权利要求1所述的一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，具体制备步骤包括：
（1）称取聚乙二醇，先在100℃的烤箱中将其加热熔化，保温105℃待用，并用锡箔纸盖住防止吸水；
（2）称取二苯基甲烷二异氰酸酯，将其在烤箱中加热70-80℃熔化，70℃保温待用；
（3）称取1,4-丁二醇，将其在80℃烤箱中熔化保温，保温待用并用锡箔纸盖住防止吸水；
（4）将步骤（1）获得的聚乙二醇与步骤（3）获得的1,4-丁二醇均匀混合，加入mPCS和2滴二月桂酸二丁基锡催化剂，取步骤（2）二苯基甲烷二异氰酸酯，加入到上述醇混合物中，剧烈搅拌，将流出的液体混合于聚四氟乙烯铁盘上，将其放入烤箱保温，室温熟化24 h；
（5）待熟化完成，将白色结块，导入粉碎系统粉碎成TPU粒料，在挤出前将TPU粒料干燥，将小块热塑性聚氨酯再将其放入挤塑机加热熔化并加入10 ml聚酰胺当润滑剂，然后将热塑性聚氨酯挤出并过水冷系统固化，得到透明片状小固体。
6.根据权利要求5所述的一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于：原料以重量份数计包括：聚乙二醇46.75份、1,4-丁二醇10.65份、二苯基甲烷二异氰酸酯42.6份、高分子成核剂mPCS 0.3~0.5份。
7.根据权利要求5所述的一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于：步骤（4）所述剧烈搅拌具体为搅拌桨剧烈搅拌至反应物内温至180℃~220℃。
8.根据权利要求5所述的一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于：步骤（4）所述烤箱保温具体为升温到85℃后恒温35 min。
9.根据权利要求5所述的一种高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于：步骤（5）所述干燥具体为放在120℃烤箱里干燥4 h。
10.一种如权利要求1-9任一项所述方法制备获得的高透易加工成型热塑性聚氨酯弹性体。
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS49125457A (zh) * 1973-04-02 1974-11-30
JPH0680833A (ja) * 1992-04-10 1994-03-22 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 共重合体及び熱可塑性樹脂組成物
US5310795A (en) * 1993-03-18 1994-05-10 General Electric Company Carbamate-functionalized addition polymers and addition polymer-rubber copolymers derived therefrom
EP1167454A1 (en) * 2000-06-23 2002-01-02 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation A polymer dispersion comprising particles of polyurethane and a copolymer or terpolymer produced by emulsion polymerization of olefinically unsaturated monomers
CN107698748A (zh) * 2016-08-09 2018-02-16 翁秋梅 一种杂化交联网络的动态聚合物及其应用
CN111087793A (zh) * 2018-10-23 2020-05-01 中国石油化工股份有限公司 抗菌防霉热塑性聚氨酯组合物和发泡珠粒及其制备方法和成型体
CN112920368A (zh) * 2021-02-27 2021-06-08 福州大学 一种高透易加工成型的ddmbdx-pi/tpu的制备方法
CN112920367A (zh) * 2021-02-27 2021-06-08 福州大学 一种高透易加工成型BI-SiO2/TPU的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS49125457A (zh) * 1973-04-02 1974-11-30
JPH0680833A (ja) * 1992-04-10 1994-03-22 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 共重合体及び熱可塑性樹脂組成物
US5310795A (en) * 1993-03-18 1994-05-10 General Electric Company Carbamate-functionalized addition polymers and addition polymer-rubber copolymers derived therefrom
EP1167454A1 (en) * 2000-06-23 2002-01-02 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation A polymer dispersion comprising particles of polyurethane and a copolymer or terpolymer produced by emulsion polymerization of olefinically unsaturated monomers
CN107698748A (zh) * 2016-08-09 2018-02-16 翁秋梅 一种杂化交联网络的动态聚合物及其应用
CN111087793A (zh) * 2018-10-23 2020-05-01 中国石油化工股份有限公司 抗菌防霉热塑性聚氨酯组合物和发泡珠粒及其制备方法和成型体
CN112920368A (zh) * 2021-02-27 2021-06-08 福州大学 一种高透易加工成型的ddmbdx-pi/tpu的制备方法
CN112920367A (zh) * 2021-02-27 2021-06-08 福州大学 一种高透易加工成型BI-SiO2/TPU的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王兴永;吴青;毕娇娇;雷帅;傅送保;: "烯烃氢甲酰化反应研究进展", 辽宁化工 *

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