CN115160563B - 含氟耐高温共聚型尼龙及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含氟耐高温共聚型尼龙及其制备方法，属于阻燃尼龙材料技术领域。本发明含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法包括：a.在惰性气氛下将FPDA单体、二胺单体、二元酸、水在70～80℃混合均匀得到混合物1，FPDA单体与二胺单体摩尔比为2:8～8:2；b.将混合物1与催化剂混合得到混合物2，将混合物2在恒温恒压条件下以200～300r/min的速度搅拌1～3h得到混合物3，搅拌的压力为0.1～0.5MPa，温度80～90℃。本发明成功合成了纯度、产率、分子量和聚合度都较高的含氟耐高温共聚型尼龙。
Description
技术领域
本发明涉及一种含氟耐高温共聚型尼龙及其制备方法，属于阻燃尼龙材料技术领域。
背景技术
尼龙(PA)作为一种有着优异的综合性能的通用工程塑料，具有良好的耐热性、力学性能、电性能和突出的机械性能，是五大通用工程塑料中产量及品种最多、用途最广的一种。近几年来发展迅速，已经被广泛用于各个领域。
由于耐高温尼龙主链上含有重复的酰胺基团，分子间易形成氢键，且其分子主链刚性结构强、分子间作用力大，使得耐高温PA具备优良的力学性能且耐溶剂。但酰胺基团的存在也使得耐高温PA介电常数较高，溶解性较差，玻璃化温度较低，耐热性不足，同时熔融温度较高导致加工难度较大等缺陷，使其应用范围受到了较大限制。因此，设计合成具有较低介电常数、溶解性良好、易加工成膜并能保持优异耐热性能的耐高温尼龙引起了学术界和工业界的密切关注。
氟原子独特的物理化学性质，可在改善PA的性能。近年来在光波导、微电子工业和低能表面活性剂等领域，含氟高聚物正发挥着越来越大的作用。
但是，现有技术中含氟高聚物的制备存在一些问题，例如氟在PA中分散不均匀，改性后的界面相容问题差，PA的力学性能降低，有待进一步改进。
申请号为201910843162.4的中国发明专利申请，公开了一种含氟耐磨聚酰胺酰亚胺材料及其制备方法。该发明将含氟二胺单体引入聚酰胺酰亚胺主链上，可以提高基体的耐磨性能，减少磨损率，可以提高溶解性能以至于改善化学酰亚胺成环能力，同时可以改善材料的耐热性能和加工流动性能，但是其介电常数较高且阻燃性能较差。
申请号为201910590939.0的中国发明专利申请，公开了一种含氟聚酰胺及其制备方法。该发明通过选用二异氰酸酯和含氟二元醇与聚酰胺反应，使聚酰胺上形成含有由二异氰酸酯和含氟二元醇缩聚而成的链段，并有含氟一元醇对该链段进行封端，以获得含氟聚酰胺，制得的含氟聚酰胺具有很好的疏水拒油能力，对极性和非极性溶剂都具有优异的阻隔性能和化学稳定性，但其溶解性能和加工性能还有待提高。
发明内容
本发明的第一个目的是提供一种新的含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法。
为达到本发明的第一个目的，所述含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法包括：
a.在惰性气氛下将FPDA单体、二胺单体、二元酸、水在70～80℃混合均匀得到混合物1，所述FPDA单体与二胺单体摩尔比为2:8～8:2，优选为4:6；
b.将混合物1与催化剂混合得到混合物2，将混合物2在恒温恒压条件下以200～300r/min的速度搅拌1～3h得到混合物3，搅拌的压力为0.1～0.5MPa，温度80～90℃，优选为90℃；
c.将混合物3升温至240～280℃，保持压力为2.0～4.0MPa反应3～4h得到混合物4，c步骤所述升温的时间为50～80min；
d.c步骤反应后放气降压至0.1～0.6MPa，再升温至320～350℃，再抽真空反应2～3h得到含氟耐高温共聚型尼龙；其中，所述放气的速率以压力降低速率0.002～0.01MPa/min为准，优选为0.005MPa/min，d步骤升温的速率为20～30℃/min，优选为30℃/min；
所述FPDA单体结构如下式I所示：
惰性气氛可以为不与体系反应的气体，例如氮气、氦气、氩气、氖气、二氧化碳中的一种，优选为氮气。
在一种具体实施方式中，所述二胺单体为癸二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、十二烷基二胺、间苯二胺、对苯二胺中的至少一种，优选为癸二胺；
所述二元酸化合物为对苯二甲酸、己二酸、癸二酸、对苯二乙酸、联苯二甲酸中的至少一种，优选为对苯二甲酸。
在一种具体实施方式中，a步骤反应前还先对反应的反应釜在80～90℃进行惰性气氛置换；所述惰性气氛置换为用惰性气氛置换反应釜内的空气，优选为90℃进行惰性气氛置换。
可以在加热条件下用惰性气氛置换空气，在80～90℃用惰性气氛置换反应釜内的空气，优选为90℃。在80～90℃用惰性气氛置换反应釜内的空气，可以保证反应釜中空气更好的被置换出来，同时使得进行第一步反应时反应温度更加稳定，并且防止FPDA单体、二胺单体、二元酸、水在70～80℃混合均匀得到混合物1加入反应釜后遇冷迅速冷却凝固，不利于反应物均匀混合，从而影响反应进行。
在一种具体实施方式中，所述二胺单体总和与二元酸物质的量之比为1:0.9～1:1.3，优选为1:1。
所述的二胺单体总和是指FPDA与二胺单体之和。
在一种具体实施方式中，所述水的质量分数为FPDA单体、二胺单体、二元酸的质量之和的40～60％，优选为50％。
在一种具体实施方式中，所述的催化剂为次磷酸钠、次亚磷酸钠、次磷酸钾、次亚磷酸钾、次亚磷酸镁、次亚磷酸钙、钛酸正丁酯、丙基钛酸酯、异丙基钛酸酯、丙烯基钛酸酯中的至少一种，优选为次磷酸钠；
所述的催化剂质量分数为FPDA单体、二胺单体、二元酸的质量之和的0.05～0.15％，优选为0.08～0.1％。
在一种具体实施方式中，b步骤所述混合物2在恒温恒压条件下以250～280r/min的速度搅拌，优选搅拌2.5～3h得到混合物3，搅拌的压力优选为0.1～0.2MPa。
在一种具体实施方式中，c步骤所述将混合物3升温至270～280℃，保持压力优选为2.5～3.0MPa，优选反应3～3.5h得到混合物4，c步骤所述升温的时间优选为50～60min。
在一种具体实施方式中，d步骤所述混合物4在压力为0.2～0.4MPa升温，优选升温至325～340℃，更优选抽真空反应2.5～3h得到含氟耐高温共聚型尼龙。
本发明的第二个目的是提供一种含氟耐高温共聚型尼龙。
为达到本发明的第二个目的，所述含氟耐高温共聚型尼龙采用上述的含磷阻燃耐高温共聚型尼龙的制备方法制备得到。
有益效果：
A.本发明的制备方法FPDA与癸二胺配合，分子链的位阻得到了有效的降低，成功合成了含氟耐高温共聚型尼龙。
B.直接用FPDA合成尼龙受到反应程度和反应活性的影响，并不可能做到完全聚合，尼龙的端基、催化剂、水等小分子都在非晶区内，合成的尼龙产率均较低，且分子量和聚合度不高。本发明的方法可以得到产率、分子量和聚合度都较高的含氟共聚型尼龙。
C.本发明的方法能更充分反应，提高聚合物的分子量，同时还可实现连续化生产，进而降低生产成本，方法操作简便、易于控制和工业化。
D.本发明的含氟耐高温共聚型尼龙(PA10T-FP)，具有较低的介电常数、能改善尼龙与含氟基团之间的界面相容性、良好的阻燃性能、溶解性、耐热性能、力学性能和加工性能。
附图说明
图1为实施例1制备的PA10T-FP-1的FT-IR曲线。
具体实施方式
为达到本发明的第一个目的，所述含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法包括：
a.在惰性气氛下将FPDA单体、二胺单体、二元酸、水在70～80℃混合均匀得到混合物1，所述FPDA单体与二胺单体摩尔比为2:8～8:2，优选为4:6；
b.将混合物1与催化剂混合得到混合物2，将混合物2在恒温恒压条件下以200～300r/min的速度搅拌1～3h得到混合物3，搅拌的压力为0.1～0.5MPa，温度80～90℃，优选为90℃；
c.将混合物3升温至240～280℃，保持压力为2.0～4.0MPa反应3～4h得到混合物4，c步骤所述升温的时间为50～80min；
d.c步骤反应后放气降压至0.1～0.6MPa，再升温至320～350℃，再抽真空反应2～3h得到含氟耐高温共聚型尼龙；其中，所述放气的速率以压力降低速率0.002～0.01MPa/min为准，优选为0.005MPa/min，d步骤升温的速率为20～30℃/min，优选为30℃/min；
所述FPDA单体结构如下式I所示：
惰性气氛可以为不与体系反应的气体，例如氮气、氦气、氩气、氖气、二氧化碳中的一种，优选为氮气。
在一种具体实施方式中，所述二胺单体为癸二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、十二烷基二胺、间苯二胺、对苯二胺中的至少一种，优选为癸二胺；
所述二元酸化合物为对苯二甲酸、己二酸、癸二酸、对苯二乙酸、联苯二甲酸中的至少一种，优选为对苯二甲酸。
在一种具体实施方式中，a步骤反应前还先对反应的反应釜在80～90℃进行惰性气氛置换；所述惰性气氛置换为用惰性气氛置换反应釜内的空气，优选为90℃进行惰性气氛置换。
可以在加热条件下用惰性气氛置换空气，在80～90℃用惰性气氛置换反应釜内的空气，优选为90℃。在80～90℃用惰性气氛置换反应釜内的空气，可以保证反应釜中空气更好的被置换出来，同时使得进行第一步反应时反应温度更加稳定，并且防止FPDA单体、二胺单体、二元酸、水在70～80℃混合均匀得到混合物1加入反应釜后遇冷迅速冷却凝固，不利于反应物均匀混合，从而影响反应进行。
在一种具体实施方式中，所述二胺单体总和与二元酸物质的量之比为1:0.9～1:1.3，优选为1:1。
所述的二胺单体总和是指FPDA与二胺单体之和。
在一种具体实施方式中，所述水的质量分数为FPDA单体、二胺单体、二元酸的质量之和的40～60％，优选为50％。
在一种具体实施方式中，所述的催化剂为次磷酸钠、次亚磷酸钠、次磷酸钾、次亚磷酸钾、次亚磷酸镁、次亚磷酸钙、钛酸正丁酯、丙基钛酸酯、异丙基钛酸酯、丙烯基钛酸酯中的至少一种，优选为次磷酸钠；
所述的催化剂质量分数为FPDA单体、二胺单体、二元酸的质量之和的0.05～0.15％，优选为0.08～0.1％。
在一种具体实施方式中，b步骤所述混合物2在恒温恒压条件下以250～280r/min的速度搅拌，优选搅拌2.5～3h得到混合物3，搅拌的压力优选为0.1～0.2MPa。
在一种具体实施方式中，c步骤所述将混合物3升温至270～280℃，保持压力优选为2.5～3.0MPa，优选反应3～3.5h得到混合物4，c步骤所述升温的时间优选为50～60min。
在一种具体实施方式中，d步骤所述混合物4在压力为0.2～0.4MPa升温，优选升温至325～340℃，更优选抽真空反应2.5～3h得到含氟耐高温共聚型尼龙。
为达到本发明的第二个目的，所述含氟耐高温共聚型尼龙采用上述的含磷阻燃耐高温共聚型尼龙的制备方法制备得到。
下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
向烧杯中加入142.4g含氟二胺单体(FPDA)、125.51g癸二胺(含氟二胺单体与其它二胺单体摩尔比为2:8)、149.52g对苯二甲酸(二胺单体总和与二元酸物质的量之比为1:1)和208.72g去离子水(FPDA单体、二胺单体、二元酸的反应单体总质量之和的50％)，将烧杯放入加热套，开启搅拌，设置温度为75℃。将磁力驱动高压反应釜升温至90℃，同时通入N2置换反应釜内的空气。待反应釜内空气被完全置换为氮气，且烧杯中反应物混合均匀，将烧杯中混合均匀的反应物投入反应釜中，并加入0.42g次磷酸钠(FPDA单体、二胺单体、二元酸的反应单体总质量之和的0.1％)，停止通入N2。将反应釜压设为0.2MPa，温度90℃，开启搅拌，并设置搅拌速度为300r/min，恒压恒温保持3h。在60min内梯度升温至280℃，并保持反应釜压力为3.0MPa，待温度达到后恒压恒温反应3h。然后以0.005MPa/min缓慢放气到0.3MPa，以30℃/min速率迅速升温至340℃，并抽真空反应2.5h，然后加压出料，得到含氟共聚型尼龙(PA10T-FP-1)。
实施例2
向烧杯中加入213.6g含氟二胺单体(FPDA)、109.82g癸二胺(含氟二胺单体与其它二胺单体摩尔比为3:7)、149.52g对苯二甲酸(二胺单体总和与二元酸物质的量之比为1:1)和236.47g去离子水(反应单体总质量的50％)，将烧杯放入加热套，开启搅拌，设置温度为75℃。将磁力驱动高压反应釜升温至90℃，同时通入N2置换反应釜内的空气。待反应釜内空气被完全置换为氮气，且烧杯中反应物混合均匀，将烧杯中混合均匀的反应物投入反应釜中，并加入0.47g次磷酸钠(反应单体总质量的0.1％)，停止通入N2。将反应釜压设为0.2MPa，温度90℃，开启搅拌，并设置搅拌速度为300r/min，恒压恒温保持3h。在60min内梯度升温至280℃，并保持反应釜压力为3.0MPa，待温度达到后恒压恒温反应3h。然后以0.005MPa/min缓慢放气到0.3MPa，迅速升温至340℃，升温速率为30℃/min，并抽真空反应2.5h，然后加压出料，得到含氟共聚型尼龙(PA10T-FP-2)。
实施例3
向烧杯中加入284.8g含氟二胺单体(FPDA)、94.13g癸二胺(含氟二胺单体与其它二胺单体摩尔比为4:6)、149.52g对苯二甲酸(二胺单体总和与二元酸物质的量之比为1:1)和264.23g去离子水(反应单体总质量的50％)，将烧杯放入加热套，开启搅拌，设置温度为75℃。将磁力驱动高压反应釜升温至90℃，同时通入N2置换反应釜内的空气。待反应釜内空气被完全置换为氮气，且烧杯中反应物混合均匀，将烧杯中混合均匀的反应物投入反应釜中，并加入0.53g次磷酸钠(反应单体总质量的0.1％)，停止通入N2。将反应釜压设为0.2MPa，温度90℃，开启搅拌，并设置搅拌速度为300r/min，恒压恒温保持3h。在60min内梯度升温至280℃，并保持反应釜压力为3.0MPa，待温度达到后恒压恒温反应3h。然后以0.005MPa/min缓慢放气到0.3MPa，迅速升温至340℃，升温速率为30℃/min，并抽真空反应2.5h，然后加压出料，得到含氟共聚型尼龙(PA10T-FP-3)。
实施例4
向烧杯中加入427.2g含氟二胺单体(FPDA)、62.76g癸二胺(含氟二胺单体与其它二胺单体摩尔比为6:4)、149.52g对苯二甲酸(二胺单体总和与二元酸物质的量之比为1:1)和319.74g去离子水(反应单体总质量的50％)，将烧杯放入加热套，开启搅拌，设置温度为75℃。将磁力驱动高压反应釜升温至90℃，同时通入N2置换反应釜内的空气。待反应釜内空气被完全置换为氮气，且烧杯中反应物混合均匀，将烧杯中混合均匀的反应物投入反应釜中，并加入0.64g次磷酸钠(反应单体总质量的0.1％)，停止通入N2。将反应釜压设为0.2MPa，温度90℃，开启搅拌，并设置搅拌速度为300r/min，恒压恒温保持3h。在60min内梯度升温至280℃，并保持反应釜压力为3.0MPa，待温度达到后恒压恒温反应3h。然后以0.005MPa/min缓慢放气到0.3MPa，迅速升温至340℃，升温速率为30℃/min，并抽真空反应2.5h，然后加压出料，得到含氟共聚型尼龙(PA10T-FP-4)。
实施例5
向烧杯中加入569.6g含氟二胺单体(FPDA)、31.38g癸二胺(含氟二胺单体与其它二胺单体摩尔比为8:2)、149.52g对苯二甲酸(二胺单体总和与二元酸物质的量之比为1:1)和375.25g去离子水(反应单体总质量的50％)，将烧杯放入加热套，开启搅拌，设置温度为75℃。将磁力驱动高压反应釜升温至90℃，同时通入N2置换反应釜内的空气。待反应釜内空气被完全置换为氮气，且烧杯中反应物混合均匀，将烧杯中混合均匀的反应物投入反应釜中，并加入0.75g次磷酸钠(反应单体总质量的0.1％)，停止通入N2。将反应釜压设为0.2MPa，温度90℃，开启搅拌，并设置搅拌速度为300r/min，恒压恒温保持3h。在60min内梯度升温至280℃，并保持反应釜压力为3.0MPa，待温度达到后恒压恒温反应3h。然后以0.005MPa/min缓慢放气到0.3MPa，迅速升温至340℃，升温速率为30℃/min，并抽真空反应2.5h，然后加压出料，得到含氟共聚型尼龙(PA10T-FP-5)。
对比例1
向烧杯中加入156.89g癸二胺、149.52g对苯二甲酸(二胺单体与二元酸物质的量之比为1:1)和153.21g去离子水(反应单体总质量的50％)，将烧杯放入加热套，开启搅拌，设置温度为75℃。将磁力驱动高压反应釜升温至90℃，同时通入N2置换反应釜内的空气。待反应釜内空气被完全置换为氮气，且烧杯中反应物混合均匀，将烧杯中混合均匀的反应物投入反应釜中，并加入0.31g次磷酸钠(反应单体总质量的0.1％)，停止通入N2。将反应釜压设为0.2MPa，温度90℃，开启搅拌，并设置搅拌速度为300r/min，恒压恒温保持3h。在60min内梯度升温至280℃，并保持反应釜压力为3.0MPa，待温度达到后恒压恒温反应3h。然后以0.005MPa/min缓慢放气到0.3MPa，迅速升温至340℃，升温速率为30℃/min，并抽真空反应2.5h，然后加压出料，得到含氟共聚型尼龙(PA-1)。
对比例2
向烧杯中加入640.81g FPDA、149.52g对苯二甲酸(二胺单体与二元酸物质的量之比为1:1)和395.17g去离子水(反应单体总质量的50％)，将烧杯放入加热套，开启搅拌，设置温度为75℃。将磁力驱动高压反应釜升温至90℃，同时通入N2置换反应釜内的空气。待反应釜内空气被完全置换为氮气，且烧杯中反应物混合均匀，将烧杯中混合均匀的反应物投入反应釜中，并加入0.79g次磷酸钠(反应单体总质量的0.1％)，停止通入N2。将反应釜压设为0.2MPa，温度90℃，开启搅拌，并设置搅拌速度为300r/min，恒压恒温保持3h。在60min内梯度升温至280℃，并保持反应釜压力为3.0MPa，待温度达到后恒压恒温反应3h。然后以0.005MPa/min缓慢放气到0.3MPa，迅速升温至340℃，升温速率为30℃/min，并抽真空反应2.5h，然后加压出料，得到含氟共聚型尼龙(PA-2)。
表1对比例1、2与实施例1～5的介电常数测试结果
表2对比例1、2与实施例1～5的阻燃性能测试结果
表3对比例1、2与实施例1～5的溶解性能测试结果
注:++为室温下可溶解；+为60℃加热可溶解；+-为部分可溶解；-为加热时也不溶。
表4对比例1、2与实施例1～5的热性能测试结果
表5对比例1、2与实施例1～5的力学性能测试结果
表6对比例1、2与实施例1～5的产率、分子量与聚合度测试结果
附图1为本发明实施例1所制备PA10T-FP-1的FT-IR曲线。观察所制得产物的FT-IR曲线，其中1635 cm-1和1406 cm-1处分别为酸胺基团中C＝O和C-N键的特征吸收峰；1205cm-1以及1042 cm-1处为C-O-C的伸缩振动峰； 1150 cm-1附近为C-F键的伸缩振动峰； 2936cm-1和2854 cm-1处对应的是-CH2-的对称和不对称伸缩振动峰。说明在PA10T-FP-1中，含氟二胺单体(FPDA)参与主链聚酸胺共聚,并成功接入PA10T-FP-1的主链中。
Claims (20)
1.含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法，其特征在于，所述含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法包括：
a.在惰性气氛下将FPDA单体、二胺单体、二元酸、水在70～80℃混合均匀得到混合物1，所述FPDA单体与二胺单体摩尔比为2:8～8:2，所述二胺单体为癸二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、十二烷基二胺、间苯二胺、对苯二胺中的至少一种；
b.将混合物1与催化剂混合得到混合物2，将混合物2在恒温恒压条件下以200～300r/min的速度搅拌1～3h得到混合物3，搅拌的压力为0.1～0.5MPa，温度为80～90℃；
c.将混合物3升温至240～280℃，保持压力为2.0～4.0MPa反应3～4h得到混合物4，c步骤所述升温的时间为50～80min；
d.c步骤反应后放气降压至0.1～0.6MPa，再升温至320～350℃，再抽真空反应2～3h得到含氟耐高温共聚型尼龙；其中，所述放气的速率以压力降低速率0.002～0.01MPa/min为准，d步骤升温的速率为20～30℃/min；
所述FPDA单体结构如下式I所示：
2.根据权利要求1所述含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法，其特征在于，所述FPDA单体与二胺单体摩尔比为4:6。
3.根据权利要求1或2所述含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法，其特征在于，步骤b所述温度为90℃。
4.根据权利要求1或2所述含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法，其特征在于，所述放气的速率以压力降低速率0.005MPa/min为准。
5.根据权利要求1或2所述含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法，其特征在于，d步骤升温的速率为30℃/min。
6.根据权利要求1所述含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法，其特征在于，所述二胺单体为癸二胺；
所述二元酸为对苯二甲酸、己二酸、癸二酸、对苯二乙酸、联苯二甲酸中的至少一种。
7.根据权利要求1所述含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法，其特征在于，所述二元酸为对苯二甲酸。
8.根据权利要求1或2所述的含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法，其特征在于，a步骤反应前还先对反应的反应釜在80～90℃进行惰性气氛置换；所述惰性气氛置换为用惰性气氛置换反应釜内的空气。
9.根据权利要求8所述的含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法，其特征在于，a步骤反应前还先对反应的反应釜在90℃进行惰性气氛置换。
10.根据权利要求1或2所述的含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法，其特征在于，所述二胺单体总和与二元酸物质的量之比为1:0.9～1:1.3。
11.根据权利要求10所述的含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法，其特征在于，所述二胺单体总和与二元酸物质的量之比为1:1。
12.根据权利要求1或2所述的含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法，其特征在于，所述水的质量分数为FPDA单体、二胺单体、二元酸的质量之和的40～60％。
13.根据权利要求12所述的含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法，其特征在于，所述水的质量分数为FPDA单体、二胺单体、二元酸的质量之和的50％。
14.根据权利要求1或2所述的含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为次磷酸钠、次亚磷酸钠、次磷酸钾、次亚磷酸钾、次亚磷酸镁、次亚磷酸钙、钛酸正丁酯、丙基钛酸酯、异丙基钛酸酯、丙烯基钛酸酯中的至少一种；
所述的催化剂质量分数为FPDA单体、二胺单体、二元酸的质量之和的0.05～0.15％。
15.根据权利要求14所述的含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为次磷酸钠。
16.根据权利要求14所述的含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法，其特征在于，所述的催化剂质量分数为FPDA单体、二胺单体、二元酸的质量之和的0.08～0.1％。
17.根据权利要求1或2所述的含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法，其特征在于，b步骤所述混合物2在恒温恒压条件下以250～280r/min的速度搅拌，搅拌2.5～3h得到混合物3，搅拌的压力为0.1～0.2MPa。
18.根据权利要求1或2所述的含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法，其特征在于，c步骤所述将混合物3升温至270～280℃，保持压力为2.5～3.0MPa，反应3～3.5h得到混合物4，c步骤所述升温的时间为50～60min。
19.根据权利要求1或2所述的含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法，其特征在于，d步骤所述混合物4在压力为0.2～0.4MPa升温，升温至325～340℃，抽真空反应2.5～3h得到含氟耐高温共聚型尼龙。
20.含氟耐高温共聚型尼龙，其特征在于，所述含氟耐高温共聚型尼龙采用如权利要求1～19任一项所述的含氟耐高温共聚型尼龙的制备方法制备得到。
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Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115873239A (zh) * | 2022-11-11 | 2023-03-31 | 川化集团有限责任公司 | 一种共聚改性pa10t的制备方法及其改性pa10t共聚物 |
Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004143416A (ja) * | 2002-08-29 | 2004-05-20 | National Cardiovascular Center | フッ素含有単量体およびその製造方法、並びに、フッ素含有重合体およびその製造方法 |
| JP2008150534A (ja) * | 2006-12-19 | 2008-07-03 | Central Glass Co Ltd | 含フッ素ジアミンおよびそれを用いた高分子化合物 |
| CN104558593A (zh) * | 2013-10-14 | 2015-04-29 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种耐高温共聚尼龙6t/6i材料及其制备方法 |
| KR20150046164A (ko) * | 2012-11-28 | 2015-04-29 | 샌트랄 글래스 컴퍼니 리미티드 | 함불소 중합성 단량체 및 그것을 이용한 고분자 화합물 |
| CN106832278A (zh) * | 2017-02-08 | 2017-06-13 | 常州市明卓新材料科技有限公司 | 一类高透明共聚型含氟聚酰亚胺膜材料及其制备方法 |
| CN106928450A (zh) * | 2015-12-30 | 2017-07-07 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种耐高温生物基pa10t共聚物材料及其制备方法 |
| CN108586403A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-09-28 | 吉林大学 | 一种侧链含苯乙炔二酐单体及其合成方法与应用 |
| CN110358038A (zh) * | 2019-07-02 | 2019-10-22 | 福建中锦新材料有限公司 | 一种含氟聚酰胺及其制备方法 |
| CN110396194A (zh) * | 2019-09-06 | 2019-11-01 | 株洲时代新材料科技股份有限公司 | 一种含氟耐磨聚酰胺酰亚胺材料及其制备方法 |
| CN110885434A (zh) * | 2019-10-30 | 2020-03-17 | 濮阳市盛通聚源新材料有限公司 | 一种新型阻燃共聚聚碳酸酯的制备方法 |
| CN113788769A (zh) * | 2021-10-11 | 2021-12-14 | 南京大学 | 一种含氟二胺单体及其制备方法 |
| CN114085521A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-02-25 | 广东圆融新材料有限公司 | 共聚尼龙聚合物及其制备方法 |
| CN114181390A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-03-15 | 北京化工大学 | 一种生物基耐高温聚酰胺及其制备方法 |
| CN114262516A (zh) * | 2022-01-20 | 2022-04-01 | 临湘市五鑫工程塑料有限公司 | 一种低吸水浇铸尼龙材料及其制备方法 |
| CN114573805A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-06-03 | 浙江恒逸石化研究院有限公司 | 一种高阻隔透明阻燃共聚尼龙的制备方法 |
| CN114573775A (zh) * | 2022-03-23 | 2022-06-03 | 四川轻化工大学 | 含磷阻燃共聚型水性聚氨酯及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006043501A1 (ja) * | 2004-10-20 | 2006-04-27 | Central Glass Company, Limited | 含フッ素重合性単量体及びそれを用いた高分子化合物 |
| EP2471839B1 (en) * | 2010-12-31 | 2019-02-27 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Heat-resistant polyamide resin composition and method of preparing the same |
| WO2018233346A1 (zh) * | 2017-06-20 | 2018-12-27 | 浙江汉丞科技有限公司 | 一种含氟混合料和以其为原料的含氟超疏油微孔膜及制备方法和应用 |
-
2022
- 2022-07-25 CN CN202210877188.2A patent/CN115160563B/zh active Active
Patent Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004143416A (ja) * | 2002-08-29 | 2004-05-20 | National Cardiovascular Center | フッ素含有単量体およびその製造方法、並びに、フッ素含有重合体およびその製造方法 |
| JP2008150534A (ja) * | 2006-12-19 | 2008-07-03 | Central Glass Co Ltd | 含フッ素ジアミンおよびそれを用いた高分子化合物 |
| KR20150046164A (ko) * | 2012-11-28 | 2015-04-29 | 샌트랄 글래스 컴퍼니 리미티드 | 함불소 중합성 단량체 및 그것을 이용한 고분자 화합물 |
| CN104558593A (zh) * | 2013-10-14 | 2015-04-29 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种耐高温共聚尼龙6t/6i材料及其制备方法 |
| CN106928450A (zh) * | 2015-12-30 | 2017-07-07 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种耐高温生物基pa10t共聚物材料及其制备方法 |
| CN106832278A (zh) * | 2017-02-08 | 2017-06-13 | 常州市明卓新材料科技有限公司 | 一类高透明共聚型含氟聚酰亚胺膜材料及其制备方法 |
| CN108586403A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-09-28 | 吉林大学 | 一种侧链含苯乙炔二酐单体及其合成方法与应用 |
| CN110358038A (zh) * | 2019-07-02 | 2019-10-22 | 福建中锦新材料有限公司 | 一种含氟聚酰胺及其制备方法 |
| CN110396194A (zh) * | 2019-09-06 | 2019-11-01 | 株洲时代新材料科技股份有限公司 | 一种含氟耐磨聚酰胺酰亚胺材料及其制备方法 |
| CN110885434A (zh) * | 2019-10-30 | 2020-03-17 | 濮阳市盛通聚源新材料有限公司 | 一种新型阻燃共聚聚碳酸酯的制备方法 |
| CN113788769A (zh) * | 2021-10-11 | 2021-12-14 | 南京大学 | 一种含氟二胺单体及其制备方法 |
| CN114085521A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-02-25 | 广东圆融新材料有限公司 | 共聚尼龙聚合物及其制备方法 |
| CN114181390A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-03-15 | 北京化工大学 | 一种生物基耐高温聚酰胺及其制备方法 |
| CN114573805A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-06-03 | 浙江恒逸石化研究院有限公司 | 一种高阻隔透明阻燃共聚尼龙的制备方法 |
| CN114262516A (zh) * | 2022-01-20 | 2022-04-01 | 临湘市五鑫工程塑料有限公司 | 一种低吸水浇铸尼龙材料及其制备方法 |
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| 双酚AF改性水性聚氨酯的合成与性能研究;刘静月等;塑料工业;第48卷(第3期);39-43 * |
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