CN115160161A - 一种分散红60中间体的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于生产分散红60的中间体的合成方法，包括如下步骤：以1‑氨基蒽醌为原料，溴素为溴化剂，硫酸为反应介质进行溴化反应，反应到达终点后加入硼酸，加入三氧化硫调节介质酸度至98％～102％，升温至80～110℃反应至终点，再经加水离析、过滤、洗涤、干燥后得到分散红60中间体1‑氨基‑2‑溴‑4羟基蒽醌。本发明的优点在于：1‑氨基蒽醌溴化反应结束后，使用三氧化硫取代传统工艺的发烟硫酸提升下一步水解反应介质所需酸度，降低整体反应容积，提升水解反应固液比，从而降低水解反应的废酸量，提升了反应效率。
Description
技术领域
本发明涉及染料生产领域，具体涉及一种分散红60中间体的合成方法。
背景技术
分散红60，又名分散红FB、分散红3B，结构式为：
化学名称：1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌，是一种重要的蒽醌型分散染料。主要用于涤纶及其混纺织物的染色，也可作为三原色之一，拼混制备其它色谱如分散黑、分散灰等，还可直接用于油墨行业。由于其色泽艳丽，色牢度优异，因此在印染行业使用量非常大。
目前行业内多为采用1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌与苯酚缩合的方式制得：
作为生产分散红60的中间体1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌，传统的合成方式为以1-氨基蒽醌为主要原料，以浓度为95％浓硫酸为介质、溴素为溴化剂进行溴化反应得到1-氨基-2,4-二溴蒽醌，反应结束后在同一反应釜中加入20％规格发烟硫酸调节至体系酸度为100％，然后进行水解反应至终点，再经离析、过滤、水洗、干燥得到中间体1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌。
由于溴化反应特点需要，溴化介质用硫酸酸度最高不宜超过95％，并且溴化过程中还会有一个当量的水产生，因此反应结束后体系酸度最高不超过92％，以传统水解条件即采用20％规格发烟硫酸调节酸度至100％，发烟硫酸的用量将是溴化硫酸投料量的1.8倍以上，使得水解成为整个分散红60生产过程中废酸产量最大的环节，且该股废酸色度高、杂质多、浓度高，处理难度大、成本高。
因此寻找一种工艺先进、减少废酸量，环保高效的分散红60中间体的合成方法是本领域技术人员亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：提供一种低废酸的分散红60中间体的合成方法。它具有操作简单，工艺环保等特点。
为了解决上述问题，本发明提供的技术方案如下：
一种分散红60中间体的合成方法，包含以下步骤：
(1)以1-氨基蒽醌为原料、溴素为溴化剂，在硫酸介质中进行溴化反应至终点得到1-氨基-2,4-二溴蒽醌；
(2)在步骤(1)反应至终点后降温，加入氨基保护剂、三氧化硫将步骤(1)中的硫酸浓度提升，继续升温反应至终点，然后通过降温、加水离析、过滤、洗涤、干燥得到分散红60中间体1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌；
优选的，所述步骤(1)中1-氨基蒽醌与硫酸的质量比为1:2.5～1:4.5，硫酸浓度为85％～95％。进一步的，1-氨基蒽醌与溴素质量比为1:1.1～1:1.7，
优选的，所述步骤(1)中所述的溴素加料方式为滴加，滴加时间为5～8小时。进一步的，步骤(1)中所述的溴素滴加温度为70℃～105℃，保温时间为3～5小时。
优选的，所述步骤(2)中所述的加入三氧化硫所调节的酸度为98％～101％。
优选的，所述步骤(2)中所述的三氧化硫加料方式为滴加，三氧化硫的保温温度为25℃～40℃，滴加时反应物料温度为50℃～70℃，滴加时间1～2.5小时，滴加完毕升温至90～120℃，保温时间大于3小时。
优选的，所述步骤(2)中所述的氨基保护剂采用硼酸、三聚甲醛、乌洛托品中的一种或多种，1-氨基蒽醌与氨基保护剂的质量比为1：0.5～1：0.025。
优选的，所述步骤(2)中所述的产品离析温度为50℃～70℃，离析酸度为55％～70％，离析时间大于3小时。
本发明的优点在于：1-氨基蒽醌溴化反应结束后，使用三氧化硫取代传统工艺的发烟硫酸提升下一步水解反应介质所需酸度，降低整体反应容积，提升水解反应固液比，从而降低水解反应的废酸量，提升了反应效率，所得产品纯度好，收率高。本方法采用三氧化硫调节水解介质的酸度，较原工艺，废酸量降低50％以上，同时水解反应物料容积降低50％以上，减轻了环保压力，提升了生产效率。
附图说明
图1为实施例1的色谱图及分析结果；
图2为实施例2的色谱图及分析结果；
图3为实施例3的色谱图及分析结果。
具体实施方式
以下结合实例说明本发明，但不限制本发明。在本领域内，技术人员对本发明所做的简单替换或改进均属于本发明所保护的技术方案内。
实施例1：
在500ml四口瓶中投入95％硫酸150g，开启搅拌，边搅拌边投入1-氨基蒽醌干品50g，升温至80℃后开始滴加溴素60g，6小时滴完，滴加完毕保温3小时至终点，降温至50℃，加入硼酸12g，在此温度下滴加保温温度为25℃的液态三氧化硫52g，1.5小时滴加完毕，然后升温至90℃保温4小时到达终点。降温至50℃，在此温度下滴加软水138g，滴加时间3.5小时，滴加完毕后保温1小时过滤，滤饼用75℃热水洗至中性，干燥后得到中间体干品68.4g，含量98.73％。
实施例2：
在500ml四口瓶中投入92％硫酸180g，开启搅拌，边搅拌边投入1-氨基蒽醌干品50g，升温至90℃后开始滴加溴素62g，6.5小时滴完，滴加完毕保温3小时至终点，降温至55℃，加入硼酸15g，在此温度下滴加保温温度为25℃的液态三氧化硫81.8g，1.5小时滴加完毕，然后升温至90℃保温3.5小时到达终点。降温至60℃，在此温度下滴加软水143g，滴加时间3.5小时，滴加完毕后保温1小时过滤，滤饼用75℃热水洗至中性，干燥后得到中间体干品69.1g，含量98.81％。
实施例3：
在500ml四口瓶中投入94％硫酸172g，开启搅拌，边搅拌边投入1-氨基蒽醌干品50g，升温至85℃后开始滴加溴素65g，5小时滴完，滴加完毕保温3.5小时至终点，降温至50℃，加入乌洛托品3g，在此温度下滴加保温温度为35℃的液态三氧化硫65.1g，1.5小时滴加完毕，然后升温至90℃保温4小时到达终点。降温至50℃，在此温度下滴加软水130g，滴加时间3.5小时，滴加完毕后保温1小时过滤，滤饼用75℃热水洗至中性，干燥后得到中间体干品67.7g，含量98.81％。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种分散红60中间体的合成方法，其特征在于，包含以下步骤：
(1)以1-氨基蒽醌为原料、溴素为溴化剂，在硫酸介质中进行溴化反应至终点得到1-氨基-2,4-二溴蒽醌；
(2)在步骤(1)反应至终点后降温，加入氨基保护剂、三氧化硫将步骤(1)中的硫酸浓度提升，继续升温反应至终点，然后通过降温、加水离析、过滤、洗涤、干燥得到分散红60中间体1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌；
2.如权利要求1所述的分散红60中间体的合成方法，其特征在于，步骤(1)中所述的1-氨基蒽醌与硫酸的质量比为1:2.5～1：4.5，硫酸浓度为85％～95％。
3.如权利要求1所述的分散红60中间体的合成方法，其特征在于，步骤(1)中所述的1-氨基蒽醌与溴素质量比为1:1.1～1:1.7。
4.如权利要求1所述的分散红60中间体的合成方法，其特征在于，步骤(1)中所述的溴素加料方式为滴加，滴加时间为5～8小时。
5.如权利要求1所述的分散红60中间体的合成方法，其特征在于，步骤(1)中所述的溴素滴加温度为70℃～105℃，滴加完毕保温时间为3～5小时。
6.如权利要求1～5任一项所述的分散红60中间体的合成方法，其特征在于，所述步骤(2)中加入三氧化硫所调节的酸度为98％～101％。
7.如权利要求1～5任一项所述的分散红60中间体的合成方法，其特征在于，所述步骤(2)中三氧化硫加料方式为滴加，三氧化硫的保温温度为25℃～40℃，滴加时反应物料温度为50℃～70℃，滴加时间1～2.5小时，滴加完毕升温至90～120℃，保温时间大于3小时。
8.如权利要求1～5任一项所述的分散红60中间体的合成方法，其特征在于，所述步骤(2)中氨基保护剂采用硼酸、三聚甲醛、乌洛托品中的一种或多种，1-氨基蒽醌与氨基保护剂的质量比为1：0.5～1：0.025。
9.如权利要求1～5任一项所述的分散红60中间体的合成方法，其特征在于，所述步骤(2)中产品离析温度为50℃～70℃，离析酸度为55％～70％，离析时间大于3小时。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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