CN111849191A - 一种利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法 - Google Patents

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丁振中
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张万宏
王士刚
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Abstract

本发明公开了一种利用1‑氨基蒽醌生产分散红60的方法，属于化工生产技术领域。该方法向缩合母液中加入盐酸，调节母液的pH值为3～4，然后静置分层，检测苯酚层中的苯酚含量，将苯酚层中的物料加入下一批次缩合反应釜中，直到缩合母液循环使用5～10次。本发明利用1‑氨基蒽醌生产分散红60的方法中，将缩合母液经过简单的萃取分层，得到富含苯酚的苯酚层，将该苯酚层中的物质添加至下一批次缩合反应中，对缩合母液中为反应的苯酚进行有效的利用，减少原料浪费，而且不会带来能量消耗，环保高效。

Description

一种利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法
技术领域
本发明属于化工生产技术领域，具体涉及一种利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法。
背景技术
分散红60，化学名称为1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌，现有的分散红60的生产方法是以1-氨基葱醒为原料，在硫酸介质中与溴素反应制得2,4-二溴-1-氨基蒽醌，该反应产物不经过分离直接在硫酸中升温水解得到1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌，该产物经离析、过滤、洗涤、干燥后，在苯酚介质中缩合，达到缩合终点后，降温到95～100℃，控制在该温度下加水，再滴加液碱，最后降温至50～52℃，过滤、洗净、干燥，制得1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌即分散红60。但是由于在苯酚介质中进行缩合反应的过程中会产生水，而原料中也会带入少量水，不利于缩合反应的进行，导致缩合反应时间较长。另一方面，缩合母液中含有的未反应完的苯酚和未置换出来的成品分散红60会溶解在缩合母液中，作为废液处理掉，造成了原料和产品的浪费；现有技术中采用蒸馏的方式回收缩合废水中的大部分苯酚，这种回收方法其主要缺陷在于：蒸馏回收苯酚不仅需要消耗大量的能源，增加了生产成本，而且苯酚废水中含有少量分散红60，蒸馏回收也会产生残渣。如何有效的进行分散红60缩合母液中苯酚的回收成为研究的难点。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明要解决的技术问题在于提供一种利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，该方法对缩合母液中的未反应苯酚进行有效再利用，不会带来能量消耗，非常环保高效。
为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，包括以下步骤：
(1)以1-氨基蒽醌为原料，经溴化、水解得到1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌潮品；
(2)由步骤(1)所得的1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌潮品在缚酸剂和抗氧化剂的存在下与苯酚发生缩合反应生成1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌；
(3)向步骤(2)产生的缩合母液中加入盐酸，调节母液的pH值为3～4，然后静置分层，检测苯酚层中的苯酚含量，将苯酚层中的物料加入下一批次缩合反应釜中，直到缩合母液循环使用5～10次。
所述利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，所述溴化过程为：在溴化锅中加入1-氨基蒽醌、盐酸、溴素，搅拌反应1h；滴加质量分数为10％的次氯酸钠溶液，采用程度梯度升温方式进行反应；反应结束后反应液经过滤、水洗、干燥，得1-氨基-2,4-二溴蒽醌干品。
所述利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，所述1-氨基蒽醌、溴素和盐酸的质量比为1：0.8～1.0:0.5～0.6；所述盐酸的质量分数为30％。
所述利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，所述1-氨基蒽醌与次氯酸钠溶液中有效氯的质量比为1:0.25～1:0.35；所述次氯酸钠溶液的质量分数为10％。
所述利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，先升温至50～80℃，保温反应2～3h；再升温至80～100℃，保温反应1～5h。
所述利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，溴化达到反应终点后加入过量的质量分数为10％的亚硫酸钠溶液，搅拌反应0.5～1h。
所述利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，所述水解过程为：先在水解锅中加入发烟硫酸、硼酸，搅拌，加入1-氨基-2,4-二溴蒽醌干品，采用程度梯度升温反应方式，；反应结束，冷却至50℃，稀释至2000L冰水中，过滤，水洗至中性，得1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌。
所述利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，所述水解反应为先升温至80～100℃反应0.5～1.5h；再升温至120～150℃反应5～8h。
所述利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，所述苯酚以及1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品的质量比为1.5:1～2.0:1。
所述利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，所述缚酸剂为碳酸钾，抗氧化剂为草酸；所述1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌、苯酚、碳酸钾和草酸的质量比为1:1.5～2.0:0.15～0.30:0.05～0.25。
有益效果：与现有的技术相比，本发明的优点包括：
本发明利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法中，将缩合母液经过简单的萃取分层，得到富含苯酚的苯酚层，将该苯酚层中的物质添加至下一批次缩合反应中，对缩合母液中为反应的苯酚进行有效的利用，减少原料浪费，而且不会带来能量消耗，非常环保高效。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合具体实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。
实施例1
一种利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，包括以下步骤：
(1)溴化
在溴化锅中加入100L水、50.17kg 1-氨基蒽醌，打浆，调体积至500L。再加入27.5kg30％盐酸、48kg溴素，搅拌反应1h。滴加10％次氯酸钠溶液(含有效氯17.5kg)，再逐渐升温至50℃，保持2h。再升温至80℃，保温反应3h，直至测反应产物的熔点在220℃以上为止。最后加入60kg 10％亚硫酸钠溶液，消除残余的溴素。最后，经过滤、水洗、干燥，得1-氨基-2,4-二溴蒽醌约81.45kg。
(2)水解
先在水解锅中加840kg 3％发烟硫酸、32kg硼酸，搅拌，加入120kg 1-氨基-2,4-二溴蒽醌，升温至100℃，保温1h后，再升温至120℃，保温6h。反应完毕，冷却至50℃，稀释至2000L冰水中，过滤，水洗至中性，干燥的1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌。
(3)苯氧基化
在反应锅中加入46kg碳酸钾、38kg草酸、292kg苯酚，搅拌升温至120℃，加入165kg1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌，缓慢升温至140℃，并在140℃保温7h。反应完毕，加水打浆，过滤，水洗至中性，滤饼即为原染料1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌，收率为89.15％。
(4)缩合母液循环回用
将步骤(3)中产生的缩合母液废水收集起来，向其中加入盐酸，调节母液的pH值为3，然后静置分层，检测苯酚层中的苯酚含量，将苯酚层中的物料加入下一批次缩合反应釜中，并补充苯酚，保证在正常用量上；直到缩合母液循环使用5次。每次循环使用缩合母液之后原染料的收率分别为88.83％、88.05％、87.10％、85.03％和83.28％；由以上数据结果可知，在循环套用缩合母液5次的过程中，对产品1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌的影响并不是很大，均在80％以上，而且在循环的过程中发现节约了大量的原料苯酚，有利于经济效益的提高，具有工业化生产推广的意义。

Claims (10)

1.一种利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)以1-氨基蒽醌为原料，经溴化、水解得到1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌潮品；
(2)由步骤(1)所得的1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌潮品在缚酸剂和抗氧化剂的存在下与苯酚发生缩合反应生成1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌；
(3)向步骤(2)产生的缩合母液中加入盐酸，调节母液的pH值为3～4，然后静置分层，检测苯酚层中的苯酚含量，将苯酚层中的物料加入下一批次缩合反应釜中，直到缩合母液循环使用5～10次。
2.根据权利要求1所述利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，其特征在于，所述溴化过程为：在溴化锅中加入1-氨基蒽醌、盐酸、溴素，搅拌反应1h；滴加质量分数为10％的次氯酸钠溶液，采用程度梯度升温方式进行反应；反应结束后反应液经过滤、水洗、干燥，得1-氨基-2,4-二溴蒽醌干品。
3.根据权利要求2所述利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，其特征在于，所述1-氨基蒽醌、溴素和盐酸的质量比为1：0.8～1.0:0.5～0.6；所述盐酸的质量分数为30％。
4.根据权利要求2所述利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，其特征在于，所述1-氨基蒽醌与次氯酸钠溶液中有效氯的质量比为1:0.25～1:0.35；所述次氯酸钠溶液的质量分数为10％。
5.根据权利要求2所述利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，其特征在于，溴化反应采用先升温至50～80℃，保温反应2～3h；再升温至80～100℃，保温反应1～5h。
6.根据权利要求2所述利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，其特征在于，溴化达到反应终点后加入过量的质量分数为10％的亚硫酸钠溶液，搅拌反应0.5～1h。
7.根据权利要求1所述利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，其特征在于，所述水解过程为：先在水解锅中加入发烟硫酸、硼酸，搅拌，加入1-氨基-2,4-二溴蒽醌干品，采用程度梯度升温反应方式，；反应结束，冷却至50℃，稀释至2000L冰水中，过滤，水洗至中性，得1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌。
8.根据权利要求7所述利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，其特征在于，所述水解反应为先升温至80～100℃反应0.5～1.5h；再升温至120～150℃反应5～8h。
9.根据权利要求7所述利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，其特征在于，所述苯酚以及1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品的质量比为1.5:1～2.0:1。
10.根据权利要求7所述利用1-氨基蒽醌生产分散红60的方法，其特征在于，所述缚酸剂为碳酸钾，抗氧化剂为草酸；所述1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌、苯酚、碳酸钾和草酸的质量比为1:1.5～2.0:0.15～0.30:0.05～0.25。
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