CN115128180A - 一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法 - Google Patents
一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115128180A CN115128180A CN202210609171.9A CN202210609171A CN115128180A CN 115128180 A CN115128180 A CN 115128180A CN 202210609171 A CN202210609171 A CN 202210609171A CN 115128180 A CN115128180 A CN 115128180A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- ppcps
- standard
- detected
- water sample
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000001514 detection method Methods 0.000 title claims abstract description 105
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 89
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 137
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 105
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 claims abstract description 61
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 claims abstract description 27
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 52
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 43
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 25
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 claims description 18
- 238000002414 normal-phase solid-phase extraction Methods 0.000 claims description 18
- 239000004098 Tetracycline Substances 0.000 claims description 17
- 235000019364 tetracycline Nutrition 0.000 claims description 17
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000003120 macrolide antibiotic agent Substances 0.000 claims description 15
- -1 tetracycline compound Chemical class 0.000 claims description 14
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 claims description 11
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 10
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 10
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 10
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 10
- 229960002180 tetracycline Drugs 0.000 claims description 10
- 229930101283 tetracycline Natural products 0.000 claims description 10
- UIKROCXWUNQSPJ-VIFPVBQESA-N (-)-cotinine Chemical compound C1CC(=O)N(C)[C@@H]1C1=CC=CN=C1 UIKROCXWUNQSPJ-VIFPVBQESA-N 0.000 claims description 9
- UIKROCXWUNQSPJ-UHFFFAOYSA-N Cotinine Natural products C1CC(=O)N(C)C1C1=CC=CN=C1 UIKROCXWUNQSPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 9
- 229950006073 cotinine Drugs 0.000 claims description 9
- 229940079593 drug Drugs 0.000 claims description 9
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims description 9
- 150000003522 tetracyclines Chemical class 0.000 claims description 9
- WSGYTJNNHPZFKR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropanenitrile Chemical compound OCCC#N WSGYTJNNHPZFKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229940123317 Sulfonamide antibiotic Drugs 0.000 claims description 8
- 239000002220 antihypertensive agent Substances 0.000 claims description 8
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 8
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LTMHDMANZUZIPE-AMTYYWEZSA-N Digoxin Natural products O([C@H]1[C@H](C)O[C@H](O[C@@H]2C[C@@H]3[C@@](C)([C@@H]4[C@H]([C@]5(O)[C@](C)([C@H](O)C4)[C@H](C4=CC(=O)OC4)CC5)CC3)CC2)C[C@@H]1O)[C@H]1O[C@H](C)[C@@H](O[C@H]2O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](O)C2)[C@@H](O)C1 LTMHDMANZUZIPE-AMTYYWEZSA-N 0.000 claims description 7
- HEMJJKBWTPKOJG-UHFFFAOYSA-N Gemfibrozil Chemical compound CC1=CC=C(C)C(OCCCC(C)(C)C(O)=O)=C1 HEMJJKBWTPKOJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LTMHDMANZUZIPE-PUGKRICDSA-N digoxin Chemical compound C1[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](C)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](C)O[C@@H](O[C@@H]2[C@H](O[C@@H](O[C@@H]3C[C@@H]4[C@]([C@@H]5[C@H]([C@]6(CC[C@@H]([C@@]6(C)[C@H](O)C5)C=5COC(=O)C=5)O)CC4)(C)CC3)C[C@@H]2O)C)C[C@@H]1O LTMHDMANZUZIPE-PUGKRICDSA-N 0.000 claims description 7
- 229960005156 digoxin Drugs 0.000 claims description 7
- LTMHDMANZUZIPE-UHFFFAOYSA-N digoxine Natural products C1C(O)C(O)C(C)OC1OC1C(C)OC(OC2C(OC(OC3CC4C(C5C(C6(CCC(C6(C)C(O)C5)C=5COC(=O)C=5)O)CC4)(C)CC3)CC2O)C)CC1O LTMHDMANZUZIPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229960003627 gemfibrozil Drugs 0.000 claims description 7
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 7
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 7
- 229940041033 macrolides Drugs 0.000 claims description 7
- 229940001470 psychoactive drug Drugs 0.000 claims description 7
- 239000004089 psychotropic agent Substances 0.000 claims description 7
- 150000007660 quinolones Chemical class 0.000 claims description 7
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims description 7
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 claims description 7
- 229940040944 tetracyclines Drugs 0.000 claims description 7
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 229940035676 analgesics Drugs 0.000 claims description 6
- 239000000730 antalgic agent Substances 0.000 claims description 6
- 229940127088 antihypertensive drug Drugs 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 6
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 6
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 6
- ICUTUKXCWQYESQ-UHFFFAOYSA-N triclocarban Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1NC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 ICUTUKXCWQYESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960001325 triclocarban Drugs 0.000 claims description 6
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 claims description 5
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims description 5
- 230000001754 anti-pyretic effect Effects 0.000 claims description 5
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 claims description 5
- 239000002221 antipyretic Substances 0.000 claims description 5
- 238000000132 electrospray ionisation Methods 0.000 claims description 5
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- KYGZCKSPAKDVKC-UHFFFAOYSA-N Oxolinic acid Chemical compound C1=C2N(CC)C=C(C(O)=O)C(=O)C2=CC2=C1OCO2 KYGZCKSPAKDVKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003907 antipyretic analgesic agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N quinolin-2-ol Chemical compound C1=CC=C2NC(=O)C=CC2=C1 LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003306 quinoline derived antiinfective agent Substances 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims 1
- 238000004885 tandem mass spectrometry Methods 0.000 claims 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 abstract description 5
- 238000012216 screening Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 42
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 description 10
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 9
- 238000001294 liquid chromatography-tandem mass spectrometry Methods 0.000 description 8
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 7
- 229940058401 polytetrafluoroethylene Drugs 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 229960002135 sulfadimidine Drugs 0.000 description 7
- ASWVTGNCAZCNNR-UHFFFAOYSA-N sulfamethazine Chemical compound CC1=CC(C)=NC(NS(=O)(=O)C=2C=CC(N)=CC=2)=N1 ASWVTGNCAZCNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N Erythromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N 0.000 description 6
- 239000004100 Oxytetracycline Substances 0.000 description 6
- JGSARLDLIJGVTE-MBNYWOFBSA-N Penicillin G Chemical compound N([C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C(O)=O)(C)C)C(=O)CC1=CC=CC=C1 JGSARLDLIJGVTE-MBNYWOFBSA-N 0.000 description 6
- RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N caffeine Chemical compound CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N=CN2C RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960000625 oxytetracycline Drugs 0.000 description 6
- IWVCMVBTMGNXQD-PXOLEDIWSA-N oxytetracycline Chemical compound C1=CC=C2[C@](O)(C)[C@H]3[C@H](O)[C@H]4[C@H](N(C)C)C(O)=C(C(N)=O)C(=O)[C@@]4(O)C(O)=C3C(=O)C2=C1O IWVCMVBTMGNXQD-PXOLEDIWSA-N 0.000 description 6
- 235000019366 oxytetracycline Nutrition 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 229960005404 sulfamethoxazole Drugs 0.000 description 6
- JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N sulphamethoxazole Chemical compound O1C(C)=CC(NS(=O)(=O)C=2C=CC(N)=CC=2)=N1 JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IWVCMVBTMGNXQD-UHFFFAOYSA-N terramycin dehydrate Natural products C1=CC=C2C(O)(C)C3C(O)C4C(N(C)C)C(O)=C(C(N)=O)C(=O)C4(O)C(O)=C3C(=O)C2=C1O IWVCMVBTMGNXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RXZBMPWDPOLZGW-XMRMVWPWSA-N (E)-roxithromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=N/OCOCCOC)/[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 RXZBMPWDPOLZGW-XMRMVWPWSA-N 0.000 description 5
- GSDSWSVVBLHKDQ-UHFFFAOYSA-N 9-fluoro-3-methyl-10-(4-methylpiperazin-1-yl)-7-oxo-2,3-dihydro-7H-[1,4]oxazino[2,3,4-ij]quinoline-6-carboxylic acid Chemical compound FC1=CC(C(C(C(O)=O)=C2)=O)=C3N2C(C)COC3=C1N1CCN(C)CC1 GSDSWSVVBLHKDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010812 external standard method Methods 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 229960001699 ofloxacin Drugs 0.000 description 5
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 5
- 229960005224 roxithromycin Drugs 0.000 description 5
- WMPXPUYPYQKQCX-UHFFFAOYSA-N Sulfamonomethoxine Chemical compound C1=NC(OC)=CC(NS(=O)(=O)C=2C=CC(N)=CC=2)=N1 WMPXPUYPYQKQCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NDAUXUAQIAJITI-UHFFFAOYSA-N albuterol Chemical compound CC(C)(C)NCC(O)C1=CC=C(O)C(CO)=C1 NDAUXUAQIAJITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- MYSWGUAQZAJSOK-UHFFFAOYSA-N ciprofloxacin Chemical compound C12=CC(N3CCNCC3)=C(F)C=C2C(=O)C(C(=O)O)=CN1C1CC1 MYSWGUAQZAJSOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 4
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- 229960000620 ranitidine Drugs 0.000 description 4
- VMXUWOKSQNHOCA-LCYFTJDESA-N ranitidine Chemical compound [O-][N+](=O)/C=C(/NC)NCCSCC1=CC=C(CN(C)C)O1 VMXUWOKSQNHOCA-LCYFTJDESA-N 0.000 description 4
- 230000004044 response Effects 0.000 description 4
- 229960002052 salbutamol Drugs 0.000 description 4
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 4
- 229950003874 sulfamonomethoxine Drugs 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N Isocaffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N(C)C=N2 LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OJMMVQQUTAEWLP-UHFFFAOYSA-N Lincomycin Natural products CN1CC(CCC)CC1C(=O)NC(C(C)O)C1C(O)C(O)C(O)C(SC)O1 OJMMVQQUTAEWLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960004099 azithromycin Drugs 0.000 description 3
- MQTOSJVFKKJCRP-BICOPXKESA-N azithromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)N(C)C[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 MQTOSJVFKKJCRP-BICOPXKESA-N 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 229960001948 caffeine Drugs 0.000 description 3
- VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N caffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1C=CN2C VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960001380 cimetidine Drugs 0.000 description 3
- CCGSUNCLSOWKJO-UHFFFAOYSA-N cimetidine Chemical compound N#CNC(=N/C)\NCCSCC1=NC=N[C]1C CCGSUNCLSOWKJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UMQHJQGNGLQJPF-UHFFFAOYSA-N dehydronifedipine Chemical compound COC(=O)C1=C(C)N=C(C)C(C(=O)OC)=C1C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O UMQHJQGNGLQJPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 229960005287 lincomycin Drugs 0.000 description 3
- OJMMVQQUTAEWLP-KIDUDLJLSA-N lincomycin Chemical compound CN1C[C@H](CCC)C[C@H]1C(=O)N[C@H]([C@@H](C)O)[C@@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](SC)O1 OJMMVQQUTAEWLP-KIDUDLJLSA-N 0.000 description 3
- XZWYZXLIPXDOLR-UHFFFAOYSA-N metformin Chemical compound CN(C)C(=N)NC(N)=N XZWYZXLIPXDOLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960003105 metformin Drugs 0.000 description 3
- 229960000417 norgestimate Drugs 0.000 description 3
- KIQQMECNKUGGKA-NMYWJIRASA-N norgestimate Chemical compound O/N=C/1CC[C@@H]2[C@H]3CC[C@](CC)([C@](CC4)(OC(C)=O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C\1 KIQQMECNKUGGKA-NMYWJIRASA-N 0.000 description 3
- 229940056360 penicillin g Drugs 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 3
- 229960005080 warfarin Drugs 0.000 description 3
- PJVWKTKQMONHTI-UHFFFAOYSA-N warfarin Chemical compound OC=1C2=CC=CC=C2OC(=O)C=1C(CC(=O)C)C1=CC=CC=C1 PJVWKTKQMONHTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUNWUDVFRNGTCO-UHFFFAOYSA-N 1,7-dimethylxanthine Chemical compound N1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N=CN2C QUNWUDVFRNGTCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHZLNPMOSADWGC-UHFFFAOYSA-N 4-amino-N-(2-quinoxalinyl)benzenesulfonamide Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CN=C(C=CC=C2)C2=N1 NHZLNPMOSADWGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBHBWNFJWIASRO-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-1-(4-fluorophenyl)-4-oxo-7-(1-piperazinyl)-3-quinolinecarboxylic acid Chemical compound C12=CC(N3CCNCC3)=C(F)C=C2C(=O)C(C(=O)O)=CN1C1=CC=C(F)C=C1 XBHBWNFJWIASRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004099 Chlortetracycline Substances 0.000 description 2
- 238000002965 ELISA Methods 0.000 description 2
- 208000001953 Hypotension Diseases 0.000 description 2
- 208000028017 Psychotic disease Diseases 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- FFGPTBGBLSHEPO-UHFFFAOYSA-N carbamazepine Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2N(C(=O)N)C2=CC=CC=C21 FFGPTBGBLSHEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000623 carbamazepine Drugs 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- CYDMQBQPVICBEU-UHFFFAOYSA-N chlorotetracycline Natural products C1=CC(Cl)=C2C(O)(C)C3CC4C(N(C)C)C(O)=C(C(N)=O)C(=O)C4(O)C(O)=C3C(=O)C2=C1O CYDMQBQPVICBEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004475 chlortetracycline Drugs 0.000 description 2
- CYDMQBQPVICBEU-XRNKAMNCSA-N chlortetracycline Chemical compound C1=CC(Cl)=C2[C@](O)(C)[C@H]3C[C@H]4[C@H](N(C)C)C(O)=C(C(N)=O)C(=O)[C@@]4(O)C(O)=C3C(=O)C2=C1O CYDMQBQPVICBEU-XRNKAMNCSA-N 0.000 description 2
- 235000019365 chlortetracycline Nutrition 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 229960003405 ciprofloxacin Drugs 0.000 description 2
- 229960002626 clarithromycin Drugs 0.000 description 2
- AGOYDEPGAOXOCK-KCBOHYOISA-N clarithromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@](C)([C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)OC)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 AGOYDEPGAOXOCK-KCBOHYOISA-N 0.000 description 2
- OROGSEYTTFOCAN-DNJOTXNNSA-N codeine Chemical compound C([C@H]1[C@H](N(CC[C@@]112)C)C3)=C[C@H](O)[C@@H]1OC1=C2C3=CC=C1OC OROGSEYTTFOCAN-DNJOTXNNSA-N 0.000 description 2
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 2
- 229960003276 erythromycin Drugs 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000021822 hypotensive Diseases 0.000 description 2
- 230000001077 hypotensive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- OGJPXUAPXNRGGI-UHFFFAOYSA-N norfloxacin Chemical compound C1=C2N(CC)C=C(C(O)=O)C(=O)C2=CC(F)=C1N1CCNCC1 OGJPXUAPXNRGGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001180 norfloxacin Drugs 0.000 description 2
- 238000004451 qualitative analysis Methods 0.000 description 2
- 229950007734 sarafloxacin Drugs 0.000 description 2
- DZZWHBIBMUVIIW-DTORHVGOSA-N sparfloxacin Chemical compound C1[C@@H](C)N[C@@H](C)CN1C1=C(F)C(N)=C2C(=O)C(C(O)=O)=CN(C3CC3)C2=C1F DZZWHBIBMUVIIW-DTORHVGOSA-N 0.000 description 2
- 229960004954 sparfloxacin Drugs 0.000 description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 2
- 229960005158 sulfamethizole Drugs 0.000 description 2
- VACCAVUAMIDAGB-UHFFFAOYSA-N sulfamethizole Chemical compound S1C(C)=NN=C1NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 VACCAVUAMIDAGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPTONYMQFTZPKC-UHFFFAOYSA-N sulfamethoxydiazine Chemical compound N1=CC(OC)=CN=C1NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 GPTONYMQFTZPKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002229 sulfametoxydiazine Drugs 0.000 description 2
- 229960003097 sulfaquinoxaline Drugs 0.000 description 2
- WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N thiabendazole Chemical compound S1C=NC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004546 thiabendazole Drugs 0.000 description 2
- 235000010296 thiabendazole Nutrition 0.000 description 2
- 239000004308 thiabendazole Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- IEDVJHCEMCRBQM-UHFFFAOYSA-N trimethoprim Chemical compound COC1=C(OC)C(OC)=CC(CC=2C(=NC(N)=NC=2)N)=C1 IEDVJHCEMCRBQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001082 trimethoprim Drugs 0.000 description 2
- YKAVHPRGGAUFDN-JTQLBUQXSA-N 24464-30-0 Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]2(C)O[C@]3([C@@H]([C@H]2O)C)[C@H](C)C[C@](O3)(C)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 YKAVHPRGGAUFDN-JTQLBUQXSA-N 0.000 description 1
- RZTAMFZIAATZDJ-HNNXBMFYSA-N 5-o-ethyl 3-o-methyl (4s)-4-(2,3-dichlorophenyl)-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OC)[C@@H]1C1=CC=CC(Cl)=C1Cl RZTAMFZIAATZDJ-HNNXBMFYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003109 Disodium ethylene diamine tetraacetate Substances 0.000 description 1
- 229930182555 Penicillin Natural products 0.000 description 1
- 208000007107 Stomach Ulcer Diseases 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000000883 anti-obesity agent Substances 0.000 description 1
- 229940124350 antibacterial drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- QGPKADBNRMWEQR-UHFFFAOYSA-N clinafloxacin Chemical compound C1C(N)CCN1C1=C(F)C=C2C(=O)C(C(O)=O)=CN(C3CC3)C2=C1Cl QGPKADBNRMWEQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950001320 clinafloxacin Drugs 0.000 description 1
- 229960004126 codeine Drugs 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- HSUGRBWQSSZJOP-RTWAWAEBSA-N diltiazem Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1[C@H]1[C@@H](OC(C)=O)C(=O)N(CCN(C)C)C2=CC=CC=C2S1 HSUGRBWQSSZJOP-RTWAWAEBSA-N 0.000 description 1
- 229960004166 diltiazem Drugs 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 235000019301 disodium ethylene diamine tetraacetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229960003580 felodipine Drugs 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 201000005917 gastric ulcer Diseases 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 239000000118 hair dye Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- OROGSEYTTFOCAN-UHFFFAOYSA-N hydrocodone Natural products C1C(N(CCC234)C)C2C=CC(O)C3OC2=C4C1=CC=C2OC OROGSEYTTFOCAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001334 liquid-phase micro-extraction Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013048 microbiological method Methods 0.000 description 1
- YTJSFYQNRXLOIC-UHFFFAOYSA-N octadecylsilane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[SiH3] YTJSFYQNRXLOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002960 penicillins Chemical class 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 238000013215 result calculation Methods 0.000 description 1
- 239000012898 sample dilution Substances 0.000 description 1
- 238000009287 sand filtration Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000002470 solid-phase micro-extraction Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- BRBKOPJOKNSWSG-UHFFFAOYSA-N sulfaguanidine Chemical compound NC(=N)NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 BRBKOPJOKNSWSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004257 sulfaguanidine Drugs 0.000 description 1
- GECHUMIMRBOMGK-UHFFFAOYSA-N sulfapyridine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=CC=N1 GECHUMIMRBOMGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002211 sulfapyridine Drugs 0.000 description 1
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
- 238000002525 ultrasonication Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N30/08—Preparation using an enricher
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N2030/042—Standards
- G01N2030/045—Standards internal
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N2030/042—Standards
- G01N2030/047—Standards external
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N2030/062—Preparation extracting sample from raw material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
- Y02A20/20—Controlling water pollution; Waste water treatment
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
本发明公开了一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，所述方法包括以下步骤：基于待测PPCPs和浓度参数进行溶液按需配制，得到标准液；将待测环境水样依次进行过滤处理和pH按需调节处理，得到待净化样品；基于第一辅助溶液、第二辅助溶液和第三辅助溶液将待净化样品进行净化浓缩处理，得到待测试液；基于标准液和待测试液进行多模式按需测定操作；本发明能够覆盖更多的PPCPs类化合物种类，覆盖的名录更全，代表性更强，且所覆盖的化合物均为实际环境检测中被广泛持续关注的化合物，进而实现各类环境水体中多种PPCPs类化合物残留的快速、定量、精准筛查，更好的满足了环境检测实际需求。
Description
技术领域
本发明涉及质谱检测技术领域，特别是涉及一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法。
背景技术
随着人类生活的富足和科学的不断进步，药品和个人护理用品(PPCPs)均成为了一种新型的环境污染物，例如各类的抗生素、止痛药、降压药、减肥药、杀菌剂和染发剂等。近年来，许多PPCPs组分伴随着人类生活、活动的使用，随之进入了环境土壤以及环境水体中，同时这些PPCPs组分随着大自然中的水循环以及食物链的富集转移，不断的对生态环境和人们的身体健康造成持续的危害。
最主要的，由于PPCPs类化合物的种类繁多，而且其各物质之间的分子结构和理化性质差异较大，同时大部分PPCPs类化合物在环境水体中多以痕量级别(ng/L)存在，故对于PPCPs类化合物的样品前处理方法和检测方法的要求极为严格。
目前PPCPs类化合物的样品前处理方法有液液萃取法、液相微萃取法、固相微萃取法、离线固相萃取法和在线固相萃取法等；目前PPCPs的检测方法主要有微生物法、酶联免疫吸附法(ELISA)、高效液相色谱法(HPLC)和液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)等。
上述方法中，固相萃取法技术和液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)分别作为成熟的前处理方法和检测方法被广泛使用，但是，由于现有的标准、专利、文献中覆盖的化合物范围较窄、种类不全，多为针对某一种、某一类物质的检测方法，缺乏适用于多类型、多组分PPCPs化合物检测的通用型检测方法或标准，故即便是上述成熟的前处理方法和检测方法，在实际检测过程中也需要采用不同的方法对各个PPCPs指标分别测定，费时费力，工作量大，且无法同时对环境水样中若干种PPCPs化合物进行统一化的测定，难以满足环境检测实际需求；即便是目前已有的一些文献报导了多种不同种类PPCPs的同步检测方法，但这些方法覆盖的PPCPs类化合物指标依然存在着名录不够全面且代表性不足的问题，依然无法满足环境检测实际需求；再者，现有的方法中，大多采用单物质固体标准品配制标准溶液，在实际检测过程中需要繁琐冗长的曲线溶液配制过程，需要消耗大量人力物力，不够高效快捷，且现有的方法中，对于环境水中PPCPs的测定较多数会统一采用调节pH为酸性的检测方法，对于某些PPCPs化合物指标实际加标回收率不佳，影响了测试结果的准确度，也限制了该类方法的实际应用范围。
故综上所述，现有的PPCPs化合物检测方法中，难以对环境水中的多类PPCPs化合物同时做统一化的测定，且现有的PPCPs化合物检测方法中存在低效率高人力成本的溶液配制步骤以及不合理的pH调节步骤，最终导致现有的PPCPs化合物检测方法的适用性和测试精准度较低，且难以满足环境检测实际需求。
发明内容
本发明主要解决的是现有的PPCPs化合物检测方法中，难以对环境水中的多类PPCPs化合物同时做统一化的测定，且现有的PPCPs化合物检测方法中存在低效率高人力成本的溶液配制步骤以及不合理的pH调节步骤，最终导致现有的PPCPs化合物检测方法的适用性和测试精准度较低，且难以满足环境检测实际需求的问题。
为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：提供一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，包括以下步骤：
标准溶液配制：
设置浓度参数，基于待测PPCPs和所述浓度参数进行溶液按需配制，得到标准液；
待测样品制备：
将待测环境水样依次进行过滤处理和pH按需调节处理，得到待净化样品；配制第一辅助溶液、第二辅助溶液和第三辅助溶液，基于所述第一辅助溶液、所述第二辅助溶液和所述第三辅助溶液将所述待净化样品进行净化浓缩处理，得到待测试液；
样品按需测定：
基于所述标准液和所述待测试液进行多模式按需测定操作。
作为一种改进的方案，所述浓度参数包括：第一参数和第二参数；
所述基于待测PPCPs和所述浓度参数进行溶液按需配制，得到标准溶液的步骤进一步包括：
识别所述待测PPCPs的化合物类别，根据所述化合物类别选择所述第一参数或所述第二参数作为浓度指标进行配制所述标准液。
作为一种改进的方案，所述根据所述化合物类别选择所述第一参数或所述第二参数作为浓度指标进行配制所述标准液的步骤进一步包括：
所述化合物类别为磺胺类抗生素、喹诺酮类抗生素、大环内酯类抗生素、广谱抗菌抗虫药、解热镇痛药、精神类药或降压药时，选择所述第一参数作为第一浓度指标，并按照所述第一浓度指标配制与所述化合物类别相匹配的有证标准溶液作为所述标准液；
所述化合物类别为四环素类化合物时，选择所述第二参数作为第二浓度指标，并按照所述第二浓度指标配制与所述化合物类别相匹配的有证标准溶液作为所述标准液；
所述化合物类别为除所述磺胺类抗生素、所述喹诺酮类抗生素、所述大环内酯类抗生素、所述解热镇痛药、所述精神类药或降压药和所述四环素类化合物的化合物时，使用与所述化合物类别相匹配的固体标准品配制单物质标准储备溶液作为所述标准液。
作为一种改进的方案，所述过滤处理包括：
设置第一规格和第二规格；
将所述待测环境水样经过与所述第一规格相匹配的玻纤滤膜抽滤；
按照所述第二规格量取抽滤后的所述待测环境水样，并用全自动固相萃取仪对量取的所述待测环境水样进行萃取富集，得到第一待调节水样。
作为一种改进的方案，所述pH按需调节处理包括：
设置第三规格；
按照所述第三规格在所述第一待调节水样中加入EDTA，并摇匀溶解所述E DTA，得到第二待调节水样；
获取待测物质特性；
若所述待测物质特性为酸性组物质，则在所述第二待调节水样中添加浓盐酸至所述第二待调节水样的pH值至第一区间，得到所述待净化样品；
若所述待测物质特性为碱性组物质，则在所述第二待调节水样中添加浓氨水至所述第二待调节水样的pH值至第二区间，得到所述待净化样品；
若所述待测物质特性为中性组物质，则将所述第二待调节水样中的pH值调节至第三区间，得到所述待净化样品。
作为一种改进的方案，所述净化浓缩处理包括：
设置第四规格、第五规格、第六规格和第一时长；
采用全自动固相萃取仪将待净化样品进行固相萃取富集和净化，得到待洗脱样品；采用第四规格的所述第一辅助溶液或所述第四规格的所述第二辅助溶液进行洗脱，得到洗脱液；
在常温下将所述洗脱液进行氮吹浓缩至近干后，加入体积比为所述第五规格的所述第三辅助溶液定容至1mL；定容后，按照所述第一时长进行涡旋；涡旋后将涡旋产物复溶并混匀，将混匀产物经过第六规格的亲水PTFE滤膜过滤至色谱进样瓶，得到所述待测试液。
作为一种改进的方案，所述多模式按需测定操作包括：
基于所述标准液配制混合标准中间液，基于所述标准液和所述混合标准中间液配制混合标准使用液；
首先设置质谱检测模式为多反应监测和电喷雾电离模式，然后根据所述待测试液的待测化合物类别匹配离子模式和检测策略，基于所述混合标准使用液，并按照所述离子模式和所述检测策略对所述待测试液进行液相色谱-串联质谱检测。
作为一种改进的方案，所述根据所述待测试液的待测化合物类别匹配检测策略的步骤进一步包括：
所述待测化合物类别为地高辛、奥美普林、三氯卡班或吉非罗齐时，设置所述离子模式为负离子模式；所述待测化合物类别为除所述地高辛、所述奥美普林、所述三氯卡班和所述吉非罗齐的化合物时，设置所述离子模式为正离子模式；
所述待测化合物类别为磺胺类、大环内酯类、四环素类、喹诺酮类或可替宁时，设置所述检测策略为内标策略或外标策略；所述待测化合物类别为除所述磺胺类、所述大环内酯类、所述四环素类、所述喹诺酮类和所述可替宁的化合物时，设置所述检测策略为所述外标策略。
作为一种改进的方案，所述第一辅助溶液为：体积比为1:1的甲醇-乙腈溶液；
所述第二辅助溶液为：含有5％氨水的甲醇溶液；
所述第三辅助溶液为：含有0.1％甲酸的甲醇-水溶液。
作为一种改进的方案，所述液相色谱-串联质谱检测的液相色谱条件包括：柱温为40℃，流速为0.4mL/min，进样量为10μL；
所述液相色谱-串联质谱检测的质谱条件包括：雾化气流量为2.5L/min，加热气流量为10L/min，干燥气流量为10L/min。
本发明的有益效果是：
1、本发明所述的测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，可以实现覆盖更多的PPCPs类化合物种类，覆盖的名录更全，代表性更强，且所覆盖的化合物均为实际环境检测中被广泛持续关注的化合物，进而实现各类环境水体中多种PPCPs类化合物残留的快速、定量、精准筛查，更好的满足了环境检测实际需求；
2、本发明所述的测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，可以实现针对不同类型的PPCPs类化合物的检测，在其前处理过程中，根据不同类型的PPCPs类化合物在固相萃取柱上的保留性能不同实现了分组处理，且可以根据待测物的不同理化性质进行灵活选择酸性、中性或碱性条件进行固相萃取，有效提高了加标回收率，使测试结果更加准确可靠，提升了检测方法的测试精准度；
3、本发明所述的测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，可以实现在前处理过程中，采用全自动固相萃取仪进行样品的富集和净化，智能化程度极高，降低了人力成本，实现了无人化和自动化，提升了检测方法的效率和准确度。
4、本发明所述的测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，可以实现在标准溶液配制过程中，采用市售混合标准溶液和单物质储备液相结合的方式，进而更加高效快捷，不仅节约了本方法的分析成本，还提高了本方法的检测效率。
5、本发明所述的测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，可以实现在上机测试中根据检测需求灵活搭建1～112种PPCPs类化合物的检测模式，且可根据检测需求采用外标法或内标法进行测定，进一步减少了多种待测PPCPs化合物的测定时长，提高了检测效率。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例1所述测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法的流程图；
图2是本发明实施例1所述测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法的具体流程示意图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
在本发明的描述中，需要说明的是，本发明所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例；基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
在本发明的描述中，需要说明的是，术语“第一”、“第二”、“第三”、“第四”、“第五”、“第六”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性。
在本发明的描述中，需要说明的是，除非另有明确的规定和限定，术语“按需配制”、“pH按需调节处理”、“净化浓缩处理”、“多模式按需测定操作”、“浓度指标”、“多反应监测和电喷雾电离模式”、“内标策略”、“外标策略”应做广义理解。对于本领域的普通技术人员而言，可以具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
在本发明的描述中，需要说明的是：PPCPs(pharmaceutical and personal careproducts)是个人护理用品；pH(hydrogen ion concentration)是氢离子浓度指数；EDTA(Ethylene Diamine Tetraacetic Acid)是乙二胺四乙酸；PTFE(Poly tetrafluoroethylene)是聚四氟乙烯。
在本发明的实施例中，需要说明的是：
一、本方法适用于测定地表水、地下水和生活引用水中112种PPCPs化合物，其中，112种PPCPs化合物具体包括：8种青霉素类、20种喹诺酮类、8种大环内酯类、9种四环素类、22种磺胺类、3种代谢产物、7种广谱抗菌药、5种解热镇痛药、9种精神类药、12种降压药、2种胃溃疡药以及7种其他类药物。
二、本发明的实施例中，下述列举的仪器、试剂及条件，均作为一种实施方式，且该实施方式可根据本实施例中方法的实施环境、目标或条件，进行适应调整。
三、本发明的实施例中，所使用的仪器设备如下：
1、液相色谱-串联质谱仪，配备电喷雾离子源(ESI)；
2、色谱柱，填料为ODS(十八烷基硅烷键合硅胶)的反相色谱柱InertSustain AQ-C18(规格：3μm×2.1mm×100mm)或其他性能相近的色谱柱；
3、玻璃杯式滤器，配真空泵；
4、氮吹浓缩仪，包括但不限于12孔；
5、固相萃取装置，全自动固相萃取仪，配有专用的接收管；
6、涡旋混合器；
7、采样瓶，规格为1000mL或2000mL棕色玻璃瓶，具塞；
8、一般实验室常用仪器和设备，包括但不限于：2mL色谱进样瓶、10.0mL容量瓶、1000mL量筒、1000μL微量进样针、25μL微量进样针、50μL微量进样针和100μL微量进样针等。
四、本发明的实施例中，所使用的试剂材料及其标准如下：
1、甲醇，纯度为HPLC级；
2、乙腈，纯度为HPLC级；
3、甲酸，纯度为HPLC级；
4、浓盐酸，纯度为优级纯；
5、浓氨水，纯度为优级纯；
6、0.05％甲酸水溶液，且该0.05％甲酸水溶液的配制方法为，移取0.5mL甲酸于1000mL容量瓶中，用超纯水定容至标线，混匀，转移至1L样品瓶中，超声15min后待用；
7、甲醇-乙腈混合溶液，体积比为1：1；
8、标准储备溶液：按照本实施例中的方法，根据化合物类别的不同进行按需配制；
9、根据标准储备溶液所配置的混合标准中间液；
10、根据标准储备溶液和混合标准中间液所配置的混合标准使用液；
11、固相萃取小柱，填料为二乙烯基苯与N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的固相萃取小柱，0.5g，6mL；
12、玻璃纤维滤膜，孔径为0.45μm；
13、针式PTFE滤器，孔径为0.22μm；
14、氮气，纯度≥99.999％；
15、乙二胺四乙酸二钠(EDTA)，纯度为分析纯；
16、精密pH试纸，测定范围为0～7以及7～14；
17、甲醇水溶液，甲醇-水体积比为5:95。
五、本发明的实施例中，对于样品采集和保存的相关要求：
1、按照《地表水和污水监测技术规范》HJ/T91和《地下水环境监测技术规范》HJ/T164中的相关规定采集样品；
2、样品应避光运输，且全称密封和冷藏，冷藏条件为4℃以下，保存时间最多为3日。
六、本发明的实施例中，测定仪器的液相色谱条件如下：
1、色谱柱，InertSustain AQ-C18，规格为：3μm×2.1mm×100mm，包括但不限于其他性能相近的色谱柱；
2、流动相，A为0.05％甲酸水溶液，B为甲醇，流动相洗脱梯度程序见表1；
3、柱温，40℃；
4、流速，0.4mL/min；
5、进样量：10μL；
具体的，表1—流动相梯度洗脱程序，如下：
| 时间(min) | 流动相A(％) | 流动相B(％) |
| 0.30 | 95％ | 5％ |
| 0.50 | 75％ | 25％ |
| 6.00 | 50％ | 50％ |
| 7.50 | 20％ | 80％ |
| 9.00 | 20％ | 80％ |
| 9.10 | 5％ | 95％ |
| 10.40 | 5％ | 95％ |
| 10.50 | 0％ | 100％ |
| 12.60 | 0％ | 100％ |
| 12.70 | 95％ | 5％ |
| 16.00 | Stop | Stop |
七、本发明的实施例中，测定仪器的质谱条件如下：
1、离子源，电喷雾电离源(ESI)；
2、监测方式，多反应监测模式(MRM)；
3、雾化气，2.5L/min；
4、加热气，10L/min；
5、干燥气，10L/min；
6、接口，300℃；
7、DL，250℃；
8、加热块，400℃；
9、母离子、子离子、碰撞电压(CE)等值，优化至最佳灵敏度，参见表2；具体的，表2—112种PPCPs类化合物多反应监测条件表，如下：
实施例1
本实施例提供一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，如图1和图2所示，包括以下步骤：
S100、标准溶液配制，具体包括：
S110、设置浓度参数，基于待测PPCPs和所述浓度参数进行溶液按需配制，得到标准液；
具体的，所述浓度参数包括：第一参数和第二参数；
具体的，所述基于待测PPCPs和所述浓度参数进行溶液按需配制，得到标准溶液的步骤进一步包括：
识别所述待测PPCPs的化合物类别，根据所述化合物类别选择所述第一参数或所述第二参数作为浓度指标进行配制所述标准液；在本实施例中，此步骤可以按需配置标准液，对于不同的化合物类别有不同的配置指标，进而实现覆盖多种待测PPCPs的测定，对应的，本方法根据化合物类别进行标准液的配制，最多可配制112种，具体的，第一参数在本实施例中，为100μg/mL，第二参数在本实施例中，为1000μg/mL；本实施例中，具体的浓度参数不做限定，举例仅作为一种实施方式，即根据化合物类别不同，选用不同浓度的指标去配置标准液；
具体的，所述根据所述化合物类别选择所述第一参数或所述第二参数作为浓度指标进行配制所述标准液的步骤进一步包括：
所述化合物类别为磺胺类抗生素、喹诺酮类抗生素、大环内酯类抗生素、广谱抗菌抗虫药、解热镇痛药、精神类药或降压药时，需要采用有证标准混合溶液配置，故选择所述第一参数作为第一浓度指标(即100μg/mL)，并按照所述第一浓度指标配制与所述化合物类别(即磺胺类抗生素、喹诺酮类抗生素、大环内酯类抗生素、广谱抗菌抗虫药、解热镇痛药、精神类药或降压药)相匹配的有证标准溶液作为所述标准液；在本实施例中，按照第一浓度指标配置有证标准溶液的化合物类别还包括：雷尼替丁、沙丁胺醇、脱氢硝苯地平、脱水红霉素、可待因和地尔硫卓；
所述化合物类别为四环素类化合物时，选择所述第二参数作为第二浓度指标(即1000μg/mL)，并按照所述第二浓度指标配制与所述化合物类别(即四环素类化合物)相匹配的有证标准溶液作为所述标准液；在本实施例中，按照第二浓度指标配置有证标准溶液的化合物类别还包括：咖啡因、可替宁和诺孕酯；
所述化合物类别为除所述磺胺类抗生素、所述喹诺酮类抗生素、所述大环内酯类抗生素、所述解热镇痛药、所述精神类药或降压药和所述四环素类化合物之外的其他PPCPs待测化合物时，使用与所述化合物类别(即除所述磺胺类抗生素、所述喹诺酮类抗生素、所述大环内酯类抗生素、所述解热镇痛药、所述精神类药或降压药和所述四环素类化合物之外的其他PPCPs待测化合物)相匹配的固体标准品配制单物质标准储备溶液作为所述标准液；在本实施例中，配制单物质标准储备溶液的化合物类别例如：吉非罗齐、地高辛、华法林、克林沙星、1,7-二甲基黄嘌呤、林可霉素、西咪替丁、甲福明和青霉素G等；具体的，本方法中使用固体标准品配制单物质标准储备溶液的具体步骤包括：分别称取5mg～10mg的单个标准物质分别置于容量瓶中，之后根据标准物质的溶解性选用对应的甲醇或甲醇/纯水进行溶解并定容至刻度，并摇匀。
S200、待测样品制备，具体包括：
S210、将待测环境水样依次进行过滤处理和pH按需调节处理，得到待净化样品；配制第一辅助溶液、第二辅助溶液和第三辅助溶液，基于所述第一辅助溶液、所述第二辅助溶液和所述第三辅助溶液将所述待净化样品进行净化浓缩处理，得到待测试液；
具体的，所述过滤处理包括：
设置第一规格和第二规格；在本实施例中，第一规格为0.45μm，第二规格为一范围值，在本实施例中为300mL～600mL；对应的，本实施例中所有的规格参数仅代表一种实施方式，具体需要根据测试流程进行适应性修改；
将所述待测环境水样经过与所述第一规格相匹配的玻纤滤膜(即规格为0.45μm的玻璃纤维滤膜)进行抽滤；抽滤之后，用量筒按照所述第二规格量取抽滤后的所述待测环境水样(即量取规格为300mL～600mL的抽滤后的所述待测环境水样)，之后用全自动固相萃取仪对量取的所述待测环境水样进行萃取富集，得到第一待调节水样，得到的第一待调节水样用于后续的pH调节。
具体的，所述pH按需调节处理包括：
设置第三规格；在本实施例中，第三规格为一规格范围，即0.15～0.3g；按照所述第三规格在所述第一待调节水样中加入EDTA(即在所述第一待调节水样中加入0.15～0.3g的EDTA)，并摇匀溶解所述EDTA，使EDTA完全溶解，进而得到第二待调节水样；J加入EDTA的目的在于掩蔽溶液中的金属离子；之后获取待测物质特性，根据待测物质的不同特性去调节相应的pH值，进而提升测试的精准度；对应的，若所述待测物质特性为酸性组物质，则在所述第二待调节水样中添加浓盐酸至所述第二待调节水样的pH值至第一区间，得到所述待净化样品，在本实施例中，第一区间为pH值2～3；若所述待测物质特性为碱性组物质，则在所述第二待调节水样中添加浓氨水至所述第二待调节水样的pH值至第二区间，得到所述待净化样品，在本实施例中，第二区间为pH值9～10；若所述待测物质特性为中性组物质，则将所述第二待调节水样中的pH值调节至第三区间，得到所述待净化样品，在本实施例中，第三区间为pH值6～7；本方法中，分析待测物质的特性，酸性组物质包括阿奇霉素等84种PPCPs类化合物，碱性组物质包括雷尼替丁、沙丁胺醇、磺胺胍等14种化合物，中性组物质包括非洛地平、罗红霉素、磺胺吡啶等14种化合物；具体的，不同化合物的待测物质特性，需要根据具体的化合物类别、化合物名称以及化合物的pH允许调节范围制定；在本实施例中，设置有表3，表3为112种PPCPs类化合物样品前处理pH调节允许范围表，该表3即为本方法中关于不同化合物的待测物质特性的匹配表，根据表3即可在本方法中根据待测物质的不同特性去调节相应的pH值，具体的，表3中的碱性组即为所述碱性组物质，酸性组即为所述酸性组物质，中性组即为所述中性组物质；
表3—112种PPCPs类化合物样品前处理pH调节允许范围表，如下：
具体的，在本实施例中，所述第一辅助溶液为：体积比为1:1的甲醇-乙腈溶液；所述第二辅助溶液为：含有5％氨水的甲醇溶液；所述第三辅助溶液为：含有0.1％甲酸的甲醇-水溶液；
具体的，所述净化浓缩处理包括：
设置第四规格、第五规格、第六规格和第一时长；在本实施例中，第四规格为一规格区间，即6～7mL；第五规格为5:95；第六规格为0.22μm；第一时长为20～40s；对应的，上述所有的规格参数仅代表一种实施方式，具体需要根据测试流程进行适应性修改；
对于调节pH值后的样品，采用全自动固相萃取仪将待净化样品进行固相萃取富集和净化，得到待洗脱样品，整个过程全自动，依次进行活化、上样、淋洗和脱水的步骤，无需人工，实现高智能化的萃取富集净化操作；然后采用第四规格的所述第一辅助溶液或所述第四规格的所述第二辅助溶液进行洗脱(即采用6～7mL的体积比为1:1的甲醇-乙腈溶液或6～7mL的含有5％氨水的甲醇溶液进行洗脱)，得到洗脱液；对应的，洗脱的步骤也完全由全自动固相萃取仪进行执行。
之后通过氮吹浓缩仪在常温下将所述洗脱液进行氮吹浓缩至近干后，向浓缩后的产物中加入体积比为所述第五规格的所述第三辅助溶液(即甲醇：水的体积比为5:95的甲醇-水溶液)定容至1mL；定容后，按照所述第一时长进行涡旋(即将定容后的产物涡旋20～40s)；涡旋后将涡旋产物(即涡旋后得到的溶液)复溶并混匀，将混匀产物(即将涡旋产物复溶并摇匀后的产物)经过第六规格的亲水PTFE滤膜(即0.22μm的亲水PTFE滤膜)过滤至色谱进样瓶，得到所述待测试液；色谱进样瓶中的溶液即为所述待测试液，待测试液即为等待测定的溶液。
S300、样品按需测定，具体包括：
S310、基于所述标准液和所述待测试液进行多模式按需测定操作。
具体的，所述多模式按需测定操作包括：
基于所述标准液配制混合标准中间液，基于所述标准液和所述混合标准中间液配制混合标准使用液；在本实施例中，每次测试前根据标准液的浓度不同去进行相应的混合标准中间液的选配，每次测试前，基于混合标准中间液配置混合标准使用液用于质谱检测；例如，本实施例中的混合标准中间液为将浓度大于100μg/mL的单物质标准储备溶液及1000μg/mL有证标准溶液，在每次测试前根据实际需求的测试量进行移取至色谱进样瓶中，之后加入对应量的甲醇水溶液配制成的溶液；在本实施例中的混合标准使用液为根据实际需求的测试量进行移取一定的有证标准溶液以及一定的缓和标准中间液，并加入甲醇水进行配制的溶液；
首先设置质谱检测模式为多反应监测(即MRM模式)和电喷雾电离模式(即ESI模式)，设置相应的液相色谱条件和质谱条件，然后根据所述待测试液的待测化合物类别匹配离子模式和检测策略，基于所述混合标准使用液，并按照所述离子模式、所述检测策略以及设定的液相色谱条件和质谱条件对所述待测试液进行液相色谱-串联质谱检测；具体的，本方法中，对于不同的待测化合物类别，也采用不同的测定模式，其中检测策略包括内标策略和外标策略，离子模式包括正离子模式和负离子模式，本方法根据不同的化合物类型，灵活的匹配不同的模式，进而达到最适合且最高效的检测效率；对应的，内标策略在本领域中即为内标法，外标策略在本领域中即为外标法；
具体的，所述根据所述待测试液的待测化合物类别匹配检测策略的步骤进一步包括：
所述待测化合物类别为地高辛、奥美普林、三氯卡班或吉非罗齐时，设置所述离子模式为负离子模式；所述待测化合物类别为除所述地高辛、所述奥美普林、所述三氯卡班和所述吉非罗齐的化合物时，设置所述离子模式为正离子模式；
所述待测化合物类别为磺胺类、大环内酯类、四环素类、喹诺酮类或可替宁时，设置所述检测策略为内标策略或外标策略(即内标法或外标法)；所述待测化合物类别为除所述磺胺类、所述大环内酯类、所述四环素类、所述喹诺酮类和所述可替宁之外的其他待测试的化合物时，设置所述检测策略为所述外标策略(即外标法)；通过本方法，灵活搭建1～112种PPCPs类化合物的检测模式，80种以内的PPCPs类化合物在15min即可完成定量测定，81～112种以内的PPCPs类化合物在30min即可完成定量测定；
进一步的，在本实施例中，基于所述混合标准使用液，并按照所述离子模式、所述检测策略以及设定的液相色谱条件和质谱条件对所述待测试液进行液相色谱-串联质谱检测的步骤具体包括：移取适量的混合标准使用液进行稀释并配置不同浓度的待测试进样，按照匹配出的离子模式和检测策略和设置的液相色谱条件和质谱条件对待测试进样进行测定，进而得出对应的待测化合物的标准曲线；之后，按照匹配出的子模式和检测策略对待测试液进行试样的测定；对应的，待测试液的测定和待测试进样的测定采用相同的色谱条件；
进一步的，在本实例中，基于所述混合标准使用液，并按照所述离子模式、所述检测策略以及设定的液相色谱条件和质谱条件对所述待测试液进行液相色谱-串联质谱检测的步骤进一步还包括：定性分析步骤和结果计算步骤：
进一步的，定性分析步骤包括：在测定结束后，选择1个母离子和2个子离子组成一组定量离子对和一组定性离子对，基于离子对对目标化合物进行监测，进而判定样品中是否存在对应的目标化合物；判定样品中存在对应的目标化合物的条件如下：
A、在相同的实验条件下，试样中目标化合物的保留时间与标准样品中该目标化合物的保留时间的相对偏差的绝对值应小于2.5％；
B、计算试样中目标化合物定性子离子的相对丰度Ksam，以及计算浓度接近的标准溶液中对应的定性子离子的相对丰度Kstd；在本实施例的本方法中，设置有表4—定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差表；对应的，根据Ksam、Kstd和表4进行比较，计算出的Ksam和Kstd相对应的偏差应不超过表4中所规定的范围；
具体的，在本实施例中，Ksam的计算公式为：
公式(1)中，Ksam为样品中目标化合物定性子离子的相对丰度，单位为百分，即％；A2为样品中目标化合物二级质谱定性子离子的响应值；A1为样品中目标化合物二级质谱定量子离子的响应值；
具体的，在本实施例中，Kstd的计算公式为：
公式(2)中：Kstd为标准样品中目标化合物定性子离子的相对丰度，单位为百分，即％；Astd2为标准样品中目标化合物二级质谱定性子离子的响应值；Astd1为标准样品中目标化合物二级质谱定量子离子的响应值；
表4—定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差表：
| K<sub>std</sub>/％ | K<sub>sam</sub>允许的偏差/％ |
| K<sub>std</sub>＞50 | ±20 |
| 20＜K<sub>std</sub>≤50 | ±25 |
| 10＜K<sub>std</sub>≤20 | ±30 |
| K<sub>std</sub>≤10 | ±50 |
进一步的，结果计算步骤包括：
设置公式3—ρi＝ρli×V1×D/V2；
根据公式3来进行样品中PPCPs化合物的质量浓度的计算，质量浓度的单位为μg/L；具体的，公式3中，ρi为样品中第i种PPCPs类化合物的质量浓度，单位为ng/L；ρli为由标准曲线得到的试样中第i种PPCPs类化合物的质量浓度，单位为μg/L；V1为定容体积，单位为mL；V2为固相萃取的取样体积，单位为mL；D为试样稀释倍数；进一步的，在计算出结果后，需将测定结果的小数点后保留的位数与方法检出限一致，最多保留三位有效数字。
在本实施例中，根据实验目标和实验需求的不同，对本方法的测定次数进行不同设置，进而满足不同的精密度以及正确度的要求。
实施例2
本实施例基于与实施例1中所述的一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法相同的发明构思，提供一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，用于地下水中4种PPCPs化合物，即氧氟沙星、土霉素、磺胺甲噁唑和罗红霉素含量的测定；
具体的，本实施例2不同于实施例1的是，在标准溶液配制步骤中，使用4种PPCPs混合标准溶液配制质量浓度为0.2～50μg/L的标准曲线溶液，在进行pH按需调节处理步骤时，根据待测物质氧氟沙星、土霉素、磺胺甲噁唑和罗红霉素的特性，调节pH至6～7；在洗脱时，选取7mL的甲醇-乙腈溶液进行洗脱，之后进行相关步骤。
实施例3
本实施例基于与实施例1中所述的一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法相同的发明构思，提供一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，用于自来水厂原水及经过碳滤、经过砂滤两种净水工艺后的水样中11种PPCPs化合物，即环丙沙星、诺氟沙星、氧氟沙星、四环素、土霉素、金霉素、青霉素G、磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲嘧啶、磺胺甲噁唑以及咖啡因含量的测定；
具体的，本实施例3不同于实施例1的是，在标准溶液配制步骤中，使用3种PPCPs混合标准溶液及2单物质标准溶液或标准储备液配制质量浓度为0.2～50μg/L的标准曲线溶液；在进行pH按需调节处理步骤时，根据待测物质环丙沙星、诺氟沙星、氧氟沙星、四环素、土霉素、金霉素、青霉素G、磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲嘧啶、磺胺甲噁唑以及咖啡因的特性，调节pH至2～3；在洗脱时，选取7mL的甲醇-乙腈溶液进行洗脱，之后进行相关步骤。
实施例4
本实施例基于与实施例1中所述的一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法相同的发明构思，提供一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，用于地表水中29种PPCPs化合物，即甲福明、可替宁、沙丁胺醇、西咪替丁、林可霉素、三甲氧苄胺嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺甲噻二唑、磺胺二甲嘧啶、磺胺间甲氧嘧啶、噻菌灵、沙拉沙星、磺胺对甲氧基嘧啶、司帕沙星、阿奇霉素、磺胺间二甲氧嘧啶、磺胺喹恶啉、红霉素、脱水红霉素、卡马西平、脱氢硝苯地平、克拉红霉素、罗红霉素、华法林、诺孕酯、雷尼替丁、氧氟沙星、磺胺甲噁唑和土霉素含量的测定；
具体的，本实施例4不同于实施例1的是，在标准溶液配制步骤中，使用6种PPCPs混合标准溶液及10种单物质标准溶液或标准储备液配制质量浓度为0.1～50μg/L的标准曲线溶液；在过滤处理步骤中，取不少于1200mL水样经玻纤滤膜抽滤后，量取各600mL水样；在进行pH按需调节处理步骤时，根据待测物质甲福明、可替宁、沙丁胺醇、西咪替丁、林可霉素、三甲氧苄胺嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺甲噻二唑、磺胺二甲嘧啶、磺胺间甲氧嘧啶、噻菌灵、沙拉沙星、磺胺对甲氧基嘧啶、司帕沙星、阿奇霉素、磺胺间二甲氧嘧啶、磺胺喹恶啉、红霉素、脱水红霉素、卡马西平、脱氢硝苯地平、克拉红霉素、罗红霉素、华法林、诺孕酯、雷尼替丁、氧氟沙星、磺胺甲噁唑和土霉素的特性，分别调节pH至2～3和9～10；在洗脱时，选取4mL的甲醇-乙腈溶液+3mL的含有5％氨水的甲醇溶液进行洗脱，之后进行相关步骤。
区别于现有技术，采用本申请一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法可以覆盖更多的PPCPs类化合物种类，且所覆盖的化合物均为实际环境检测中被广泛持续关注的化合物，进而实现各类环境水体中多种PPCPs类化合物残留的快速、定量、精准筛查，更好的满足了环境检测实际需求；且本方法可以在前处理过程中，根据不同类型的PPCPs类化合物在固相萃取柱上的保留性能不同实现了分组处理，且可以根据待测物的不同理化性质进行灵活选择酸性、中性或碱性条件进行固相萃取，有效提高了加标回收率，提升了检测方法的测试精准度；同时本方法还可以实现在前处理过程中，采用全自动固相萃取仪进行样品的富集和净化，降低了人力成本，在标准溶液配制过程中，采用市售混合标准溶液和单物质储备液相结合的方式，提高了本方法的检测效率；本方法可以根据检测需求灵活搭建1～112种PPCPs类化合物的检测模式，且可根据检测需求采用外标法或内标法进行测定，进一步减少了多种待测PPCPs化合物的测定时长；最终本方法弥补了背景技术中现有技术所存在的不足，具有极高的市场价值和应用价值。
上述本发明实施例公开实施例序号仅仅为了描述，不代表实施例的优劣。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (10)
1.一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，其特征在于，包括以下步骤：
标准溶液配制：
设置浓度参数，基于待测PPCPs和所述浓度参数进行溶液按需配制，得到标准液；
待测样品制备：
将待测环境水样依次进行过滤处理和pH按需调节处理，得到待净化样品；配制第一辅助溶液、第二辅助溶液和第三辅助溶液，基于所述第一辅助溶液、所述第二辅助溶液和所述第三辅助溶液将所述待净化样品进行净化浓缩处理，得到待测试液；
样品按需测定：
基于所述标准液和所述待测试液进行多模式按需测定操作。
2.根据权利要求1所述的一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，其特征在于：
所述浓度参数包括：第一参数和第二参数；
所述基于待测PPCPs和所述浓度参数进行溶液按需配制，得到标准溶液的步骤进一步包括：
识别所述待测PPCPs的化合物类别，根据所述化合物类别选择所述第一参数或所述第二参数作为浓度指标进行配制所述标准液。
3.根据权利要求2所述的一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，其特征在于：
所述根据所述化合物类别选择所述第一参数或所述第二参数作为浓度指标进行配制所述标准液的步骤进一步包括：
所述化合物类别为磺胺类抗生素、喹诺酮类抗生素、大环内酯类抗生素、广谱抗菌抗虫药、解热镇痛药、精神类药或降压药时，选择所述第一参数作为第一浓度指标，并按照所述第一浓度指标配制与所述化合物类别相匹配的有证标准溶液作为所述标准液；
所述化合物类别为四环素类化合物时，选择所述第二参数作为第二浓度指标，并按照所述第二浓度指标配制与所述化合物类别相匹配的有证标准溶液作为所述标准液；
所述化合物类别为除所述磺胺类抗生素、所述喹诺酮类抗生素、所述大环内酯类抗生素、所述解热镇痛药、所述精神类药或降压药和所述四环素类化合物的化合物时，使用与所述化合物类别相匹配的固体标准品配制单物质标准储备溶液作为所述标准液。
4.根据权利要求3所述的一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，其特征在于：
所述过滤处理包括：
设置第一规格和第二规格；
将所述待测环境水样经过与所述第一规格相匹配的玻纤滤膜抽滤；
按照所述第二规格量取抽滤后的所述待测环境水样，并用全自动固相萃取仪对量取的所述待测环境水样进行萃取富集，得到第一待调节水样。
5.根据权利要求4所述的一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，其特征在于：
所述pH按需调节处理包括：
设置第三规格；
按照所述第三规格在所述第一待调节水样中加入EDTA，并摇匀溶解所述EDTA，得到第二待调节水样；
获取待测物质特性；
若所述待测物质特性为酸性组物质，则在所述第二待调节水样中添加浓盐酸至所述第二待调节水样的pH值至第一区间，得到所述待净化样品；
若所述待测物质特性为碱性组物质，则在所述第二待调节水样中添加浓氨水至所述第二待调节水样的pH值至第二区间，得到所述待净化样品；
若所述待测物质特性为中性组物质，则将所述第二待调节水样中的pH值调节至第三区间，得到所述待净化样品。
6.根据权利要求5所述的一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，其特征在于：
所述净化浓缩处理包括：
设置第四规格、第五规格、第六规格和第一时长；
采用全自动固相萃取仪将待净化样品进行固相萃取富集和净化，得到待洗脱样品；采用第四规格的所述第一辅助溶液或所述第四规格的所述第二辅助溶液进行洗脱，得到洗脱液；
在常温下将所述洗脱液进行氮吹浓缩至近干后，加入体积比为所述第五规格的所述第三辅助溶液定容至1mL；定容后，按照所述第一时长进行涡旋；涡旋后将涡旋产物复溶并混匀，将混匀产物经过第六规格的亲水PTFE滤膜过滤至色谱进样瓶，得到所述待测试液。
7.根据权利要求6所述的一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，其特征在于：
所述多模式按需测定操作包括：
基于所述标准液配制混合标准中间液，基于所述标准液和所述混合标准中间液配制混合标准使用液；
首先设置质谱检测模式为多反应监测和电喷雾电离模式，然后根据所述待测试液的待测化合物类别匹配离子模式和检测策略，基于所述混合标准使用液，并按照所述离子模式和所述检测策略对所述待测试液进行液相色谱-串联质谱检测。
8.根据权利要求7所述的一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，其特征在于：
所述根据所述待测试液的待测化合物类别匹配检测策略的步骤进一步包括：
所述待测化合物类别为地高辛、奥美普林、三氯卡班或吉非罗齐时，设置所述离子模式为负离子模式；所述待测化合物类别为除所述地高辛、所述奥美普林、所述三氯卡班和所述吉非罗齐的化合物时，设置所述离子模式为正离子模式；
所述待测化合物类别为磺胺类、大环内酯类、四环素类、喹诺酮类或可替宁时，设置所述检测策略为内标策略或外标策略；所述待测化合物类别为除所述磺胺类、所述大环内酯类、所述四环素类、所述喹诺酮类和所述可替宁的化合物时，设置所述检测策略为所述外标策略。
9.根据权利要求8所述的一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，其特征在于：
所述第一辅助溶液为：体积比为1:1的甲醇-乙腈溶液；
所述第二辅助溶液为：含有5%氨水的甲醇溶液；
所述第三辅助溶液为：含有0.1%甲酸的甲醇-水溶液。
10.根据权利要求9所述的一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法，其特征在于：
所述液相色谱-串联质谱检测的液相色谱条件包括：柱温为40℃，流速为0.4mL/min，进样量为10µL；
所述液相色谱-串联质谱检测的质谱条件包括：雾化气流量为2.5L/min，加热气流量为10L/min，干燥气流量为10L/min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210609171.9A CN115128180A (zh) | 2022-05-31 | 2022-05-31 | 一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210609171.9A CN115128180A (zh) | 2022-05-31 | 2022-05-31 | 一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115128180A true CN115128180A (zh) | 2022-09-30 |
Family
ID=83377275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210609171.9A Pending CN115128180A (zh) | 2022-05-31 | 2022-05-31 | 一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115128180A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115236221A (zh) * | 2022-06-29 | 2022-10-25 | 江苏康达检测技术股份有限公司 | 一种用于环境介质中二元醇类化合物的检测方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104483427A (zh) * | 2014-12-08 | 2015-04-01 | 华东理工大学 | 一种分离富集并同时检测饮用水源水中12种抗生素的方法 |
| CN105651922A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-06-08 | 清华大学 | 一种环境水样中PPCPs的测定方法 |
| CN107024548A (zh) * | 2016-07-10 | 2017-08-08 | 华中农业大学 | 同时检测水环境中92种抗菌药物残留的方法 |
| CN107228912A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-10-03 | 河南省兽药饲料监察所 | 一种动物性食品中79种抗菌药物的筛查方法 |
| CN107543877A (zh) * | 2017-06-09 | 2018-01-05 | 上海市环境科学研究院 | 一种固相萃取‑液相色谱串联质谱法同时测定水体中六类24种抗生素的方法 |
| CN108896670A (zh) * | 2018-06-19 | 2018-11-27 | 陈溪 | 生活饮用水中PPCPs类污染物快速筛查检测方法 |
| CN109298109A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-02-01 | 昌邑市检验检测中心 | 肉类食品中多种兽残同时检测的方法 |
| CN109358123A (zh) * | 2018-10-18 | 2019-02-19 | 河海大学 | 一种同步检测水体中多种精神类药物的方法 |
| CN110726792A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-01-24 | 浙江工业大学 | 基于固相萃取技术和液相色谱串联质谱技术检测水体环境中抗生素残留的方法 |
| CN114200053A (zh) * | 2021-12-10 | 2022-03-18 | 碳元复兴(厦门)科技有限公司 | 一种沼液中多种类兽药残留的同时检测方法 |
-
2022
- 2022-05-31 CN CN202210609171.9A patent/CN115128180A/zh active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104483427A (zh) * | 2014-12-08 | 2015-04-01 | 华东理工大学 | 一种分离富集并同时检测饮用水源水中12种抗生素的方法 |
| CN105651922A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-06-08 | 清华大学 | 一种环境水样中PPCPs的测定方法 |
| CN107024548A (zh) * | 2016-07-10 | 2017-08-08 | 华中农业大学 | 同时检测水环境中92种抗菌药物残留的方法 |
| CN107228912A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-10-03 | 河南省兽药饲料监察所 | 一种动物性食品中79种抗菌药物的筛查方法 |
| CN107543877A (zh) * | 2017-06-09 | 2018-01-05 | 上海市环境科学研究院 | 一种固相萃取‑液相色谱串联质谱法同时测定水体中六类24种抗生素的方法 |
| CN108896670A (zh) * | 2018-06-19 | 2018-11-27 | 陈溪 | 生活饮用水中PPCPs类污染物快速筛查检测方法 |
| CN109358123A (zh) * | 2018-10-18 | 2019-02-19 | 河海大学 | 一种同步检测水体中多种精神类药物的方法 |
| CN109298109A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-02-01 | 昌邑市检验检测中心 | 肉类食品中多种兽残同时检测的方法 |
| CN110726792A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-01-24 | 浙江工业大学 | 基于固相萃取技术和液相色谱串联质谱技术检测水体环境中抗生素残留的方法 |
| CN114200053A (zh) * | 2021-12-10 | 2022-03-18 | 碳元复兴(厦门)科技有限公司 | 一种沼液中多种类兽药残留的同时检测方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115236221A (zh) * | 2022-06-29 | 2022-10-25 | 江苏康达检测技术股份有限公司 | 一种用于环境介质中二元醇类化合物的检测方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yuan et al. | Automated in-tube solid-phase microextraction coupled with liquid chromatography-electrospray ionization mass spectrometry for the determination of selected benzodiazepines | |
| CN107543877A (zh) | 一种固相萃取‑液相色谱串联质谱法同时测定水体中六类24种抗生素的方法 | |
| CN103308621A (zh) | 高通量液相色谱法串联质谱法检测25羟基维生素d的方法 | |
| Wang et al. | Reshaping of pipette tip: A facile and practical strategy for sorbent packing-free solid phase extraction | |
| CN115128180A (zh) | 一种测定水样中多类PPCPs的统一化检测方法 | |
| CN109142572A (zh) | 一种环境多介质中多种药物同步提取及检测分析方法 | |
| CN109709255A (zh) | 人尿液中游离儿茶酚胺及其代谢物的高效液相色谱串联质谱检测方法 | |
| CN108872415A (zh) | 一种尿液中单羟基多环芳烃的分析检测方法 | |
| CN102706991A (zh) | 一种同时检测鸡蛋中阿莫西林、阿莫西林酸、二酮哌嗪阿莫西林和氨苄西林残留的方法 | |
| CN110658271A (zh) | 同时测定水样中五类抗生素残留量的方法 | |
| CN111879876A (zh) | 一种基于免疫质谱技术的25羟维生素d快速灵敏分析方法 | |
| CN113533565A (zh) | Uplc-ms/ms法检测人体尿液中8种黄酮类化合物浓度的方法 | |
| CN112684069A (zh) | 一种测定水中甲基萘化合物的方法 | |
| CN108072712B (zh) | 一种sd大鼠血浆中新化合物wsj-557的血药浓度定量分析方法 | |
| CN113466381B (zh) | 一种固相萃取-高效液相色谱-串联质谱测定人体尿液中抗生素的方法 | |
| CN109828071B (zh) | 一种同时检测猪肉中9种注水类药物残留的方法 | |
| CN107727593A (zh) | 一种测定水质中的总氮的系统及方法 | |
| Dong et al. | The influence of volume ratio of ultrafiltrate of sample on the analysis of non-protein binding drugs in human plasma | |
| CN111487353B (zh) | 高含量泽兰黄酮-4’,7-双葡萄糖苷作为玫瑰蜂花粉特征性标志物的应用 | |
| CN114577931B (zh) | 一种污水中抗生素的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱快速测定法 | |
| CN103336080A (zh) | 一种同时检测水中四环素类抗生素的方法 | |
| CN111595983A (zh) | 一种测定藜芦中化学成分含量的方法 | |
| CN115963165A (zh) | 基于固相微萃取及实时分析质谱检测毒品量的检测方法 | |
| Grant et al. | A sensitive method for detection of sulfamethazine and N 4-acetylsulfamethazine residues in environmental samples using solid phase immunoextraction coupled with MALDI-TOF MS | |
| CN114200053A (zh) | 一种沼液中多种类兽药残留的同时检测方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220930 |