CN115124009A - 利用磷酸氢钙回收料生产磷酸氢镁、磷酸二氢钾并联产高纯石膏的方法 - Google Patents
利用磷酸氢钙回收料生产磷酸氢镁、磷酸二氢钾并联产高纯石膏的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115124009A CN115124009A CN202210752800.3A CN202210752800A CN115124009A CN 115124009 A CN115124009 A CN 115124009A CN 202210752800 A CN202210752800 A CN 202210752800A CN 115124009 A CN115124009 A CN 115124009A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphoric acid
- reclaimed material
- purity
- potassium
- potassium dihydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 64
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 title claims abstract description 64
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 57
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 49
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 48
- MHJAJDCZWVHCPF-UHFFFAOYSA-L dimagnesium phosphate Chemical compound [Mg+2].OP([O-])([O-])=O MHJAJDCZWVHCPF-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 38
- 229910000395 dimagnesium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 38
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 title description 11
- 235000019700 dicalcium phosphate Nutrition 0.000 title description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 164
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 82
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 47
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 51
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 40
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 22
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 20
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 19
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 17
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 16
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 claims description 12
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims description 8
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical compound [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K potassium phosphate Substances [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 7
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N potassium sulfide Chemical compound [S-2].[K+].[K+] DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 claims 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 16
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 36
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 30
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 17
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 12
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 11
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 11
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 10
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 6
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 235000010855 food raising agent Nutrition 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 2
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 2
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- RDXARWSSOJYNLI-UHFFFAOYSA-N [P].[K] Chemical compound [P].[K] RDXARWSSOJYNLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- CUGMJFZCCDSABL-UHFFFAOYSA-N arsenic(3+);trisulfide Chemical compound [S-2].[S-2].[S-2].[As+3].[As+3] CUGMJFZCCDSABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- 229940069978 calcium supplement Drugs 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229940056932 lead sulfide Drugs 0.000 description 1
- 229910052981 lead sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- OQZCJRJRGMMSGK-UHFFFAOYSA-M potassium metaphosphate Chemical compound [K+].[O-]P(=O)=O OQZCJRJRGMMSGK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940099402 potassium metaphosphate Drugs 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/32—Phosphates of magnesium, calcium, strontium, or barium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/30—Alkali metal phosphates
- C01B25/301—Preparation from liquid orthophosphoric acid or from an acid solution or suspension of orthophosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/32—Phosphates of magnesium, calcium, strontium, or barium
- C01B25/34—Magnesium phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B11/00—Calcium sulfate cements
- C04B11/26—Calcium sulfate cements strating from chemical gypsum; starting from phosphogypsum or from waste, e.g. purification products of smoke
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/65—Chroma (C*)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Abstract
本发明公开了利用磷酸氢钙回收料生产磷酸氢镁、磷酸二氢钾并联产高纯石膏的方法,包括如下步骤:磷酸氢钙回收料与硫酸反应得到高纯石膏和稀磷酸,进一步采用脱硫剂料浆、碱性溶液,分阶段调节pH值,得到磷酸氢镁产品,最后调节pH值、浓缩结晶、重结晶后得到工业级磷酸二氢钾一等品。本发明方法实现了对有价元素的高值化利用,有效地降低了磷酸氢钙回收料中的重金属含量,得到的硫酸钙纯度达到95%以上,石膏白度达到90%以上,各项指标均优于天然石膏,制备得到的磷酸氢镁达到了食品级的质量要求,实现了镁资源的高效利用,且本发明方法工艺简单、能耗低、成本低,便于实现工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及磷酸盐制备技术领域,具体涉及利用磷酸氢钙回收料生产磷酸氢镁、磷酸二氢钾并联产高纯石膏的方法。
背景技术
磷酸氢钙可用作强化剂(补充钙)、膨松剂、食品饲料添加剂、分析试剂、塑料稳定剂、食品、禽畜的辅助饲料和饲料添加剂。磷酸氢钙作为禽畜饲料添加剂中补充磷钙元素的关键助剂,在饲料中应用广泛。目前饲料级磷酸氢钙产品多采用多级中和工艺,其中第一级、第二级中和主要用于脱除磷酸中的氟、铁、铝等杂质离子,第三级采用石灰中和得到磷酸氢钙产品,因第三级中和后母液中镁、磷还有部分残留,多数企业为了进一步降低母液中杂质含量,以便于重新返回系统使用,多采用石灰进行第四级中和得到磷酸氢钙回收料。因磷酸氢钙回收料中镁含量较高,且砷、铅等重金属含量超过饲料级磷酸氢钙产品指标要求,企业多将回收料作为低端肥料原料销售,产品附加值低,造成资源的浪费,影响企业利润。
磷酸二氢钾是一种化学品,化学式为KH2PO4。工业上用作缓冲剂、培养剂,也用作细菌培养剂合成清酒的调味剂,是制作偏磷酸钾的原料,酿造酵母的培养剂、强化剂、膨松剂、发酵助剂等,在农业上用作高效磷钾复合肥。
专利号CN103058158公开了一种肥料级磷酸氢钙生产磷酸二氢钾的方法,但其产品单一未考虑到原料中其他有价值的产品利用,并且杂质去除不完全,得到的产品品质较低,且得到的是农业级磷酸二氢钾。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是提供一种利用磷酸氢钙回收料生产磷酸氢镁、磷酸二氢钾并联产高纯石膏的方法,能够有效降低磷酸氢钙回收料中的重金属含量,得到高白度、高纯度的硫酸钙以及附加值更高的产品,实现镁资源的高效利用。
为了解决上述技术问题,本发明采用的一个技术方案是:
提供一种利用磷酸氢钙回收料生产高纯石膏的方法,
将磷酸氢钙回收料料浆、浓硫酸混合,在60~90℃下反应,固液分离;反应过程中控制反应体系中SO3的质量分数为0.1%~7%。
本发明中所述的SO3的含量实质是指代体系内SO4 2-的含量,在磷化工领域及行业内,SO4 2-的含量通常以SO3来计量,可根据SO3的含量计算出硫酸根离子的含量;所述含量包括质量分数、摩尔量。
所述磷酸氢钙回收料是在制备磷酸氢钙过程中产生的回收料。
在本发明的具体实施方式中,反应过程中控制反应体系中SO3的质量分数为0.1~4%;
所述磷酸氢钙回收料料浆中固含量为30%~80%,优选40%~70%;
所述反应的条件为:温度70~85℃,时间2~6h。
湿法磷酸生产中将磷矿中的钙转化为硫酸钙,其硫酸钙的纯度一般只有65~85%,纯度低,颜色呈灰色或深灰,对石膏的综合利用带来诸多困难。本发明将磷酸氢钙回收料中的钙转化为硫酸钙,其原料白度高、不含有机质等,通过硫酸与回收料反应得到的硫酸钙纯度达到95%以上,石膏白度达到90%以上,各项指标均优于天然石膏,将有效代替天然石膏,节约石膏矿资源。
本发明还提供了一种利用磷酸氢钙回收料生产磷酸氢镁并联产高纯石膏的方法,包括如下步骤:
(1)采用利用磷酸氢钙回收料生产高纯石膏的方法处理磷酸氢钙回收料料浆,固液分离后,液相为稀磷酸A;
(2)将稀磷酸A和脱硫剂料浆、重金属脱除剂的碱性溶液混合,固液分离,浓缩液相得浓磷酸A;
(3)将浓磷酸A与碱或碱液混合至pH为2~4,固液分离,液相为浓磷酸B;所述碱液的溶质选自氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或多种;
(4)将浓磷酸B与碱或碱液混合至pH为3~7,析出磷酸氢镁,液相为浓磷酸C;所述碱或碱液的溶质选自氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或多种;
进一步地,所述浓磷酸A中磷酸的质量分数为33%~55%。
在本发明的具体实施方式中,步骤(2)中,脱硫剂料浆固含量为5%~70%,优选10%~60%;
进一步地,所述脱硫剂:SO3的摩尔比为1:1;
所述重金属脱除剂碱性溶液的质量分数为0.1%~5%;
进一步地,所述重金属脱除剂的摩尔用量为稀磷酸A中含有的重金属摩尔量的3~5倍;
所述重金属脱除剂选自硫化钾、硫化钠、五硫化二磷、硫化氢中的一种;
更进一步地,所述重金属脱除剂为质量分数为0.01%~1%的氢氧化钾溶液。
磷酸氢钙回收料中一般含有100~300ppm的重金属(以砷、铅计),通常只能少量添加至低端肥料中使用,重金属高将对生态环境造成不利影响。本发明采用脱硫剂和重金属脱除剂同时脱硫、脱重金属,利用脱硫形成的硫酸钡结晶,促使脱重金属形成的细小硫化砷、硫化铅沉淀随硫酸钡同时沉淀,避免结晶过细沉降缓慢、过滤穿滤等问题。
磷酸氢钙回收料中的氧化镁含量在1%~5%,作为肥料使用并不能给作物带来直接的营养,本发明将镁转化为磷酸氢镁,分离后可得到纯度达到96%以上的磷酸氢镁,可进一步提纯达到食品级磷酸氢镁的质量要求,实现了有价元素的高值化利用。
在本发明的具体实施方式中,步骤(2)的反应条件为:温度40~60℃,时间0.5~3h,蒸汽压力0.6~1.0MPa;
进一步地,混合时需搅拌;
更进一步地,搅拌速度0.1~2m/s。
在本发明的具体实施方式中,步骤(3)或(4)中,碱液的质量分数为5%~35%;进一步地,步骤(3)中混合至pH值为2.5~3.5;步骤(4)中混合至pH值为4~7。
本发明还提供了一种利用磷酸氢钙回收料生产磷酸二氢钾和磷酸氢镁并联产高纯石膏的方法,包括如下步骤:
S1、采用磷酸氢钙回收料生产磷酸氢镁的方法处理磷酸氢钙回收料料浆后,将浓磷酸C与碱或磷酸混合至pH值为3~5,浓缩、降温析晶得磷酸二氢钾半成品;所述碱选自氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾的一种或几种;
S2、将所述磷酸二氢钾半成品重结晶。
在本发明的具体实施方式中,步骤S1中,所述碱或磷酸的用量为为至pH值为3.8~4.8;
进一步地,所述磷酸为热法磷酸。
在本发明的具体实施方式中,步骤S1中,浓缩至磷酸二氢钾的质量分数为30%~50%再降温,优选浓缩至磷酸二氢钾浓度为35~40%再降温;
进一步地,所述降温的速率为5~20℃/小时。
在本发明的具体实施方式中,步骤S2中,所述重结晶包括溶解、降温、结晶的步骤;
进一步地,所述溶解的溶剂用量为使磷酸二氢钾饱和;溶解的温度为60~80℃。
本发明生产过程中过滤得到的滤液均可循环使用。
本发明具有如下有益效果:
(1)本发明方法得到的磷酸氢镁纯度达到96%以上,可达到GB1903.48-2020食品安全国家标准食品营养强化剂磷酸氢镁的质量要求,得到的工业级磷酸二氢钾纯度均大于98%,满足HG/T4511-2013一等品的要求,实现了有价元素的高值化利用。
(2)本发明方法有效降低了磷酸氢钙回收料中的重金属含量,避免重金属含量高,在排放处理时将对生态环境造成不利影响。
(3)本发明方法得到的硫酸钙白度高、不含有机质,纯度达到95%以上,石膏白度达到90%以上,各项指标均优于天然石膏,可有效代替天然石膏,节约石膏矿资源。
(4)本发明方法工艺简单、能耗低、成本低,便于实现工业化生产。
具体实施方式
下面对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
(1)硫酸萃取制备高纯石膏:将磷酸氢钙回收料加水制浆得固含量为70%的回收料料浆,回收料料浆加入到反应槽中然后往其中加入浓硫酸,控制反应体系中SO3浓度为4%,在85℃条件下反应6h,反应完成后洗涤过滤得到高纯石膏(硫酸钙),液相为稀磷酸A,高纯石膏纯度95%以上,白度90%以上。
(2)稀磷酸一步法除杂浓缩制备浓磷酸:将稀磷酸A和固含量60%的脱硫剂碳酸钡料浆、质量分数3.5%的重金属脱除剂硫化钾的氢氧化钾溶液混合反应,脱硫剂:SO3的摩尔比为1:1,重金属脱除剂的摩尔用量为稀磷酸A中含有的重金属摩尔量的3倍,反应温度60℃,反应时间3h;搅拌速度2m/s,固液分离,浓缩液相得55%浓磷酸A,浓缩时蒸汽压力1.0MPa。
(3)中和除杂(铁铝):向浓磷酸A中逐步加入碳酸氢钾至pH值为3.5,过滤分离沉淀物,滤液为浓磷酸B。
(4)中和分离磷酸氢镁:向浓磷酸B中加入浓度5%的氢氧化钾溶液至pH值为7.0,缓慢搅拌结晶得到磷酸氢镁,洗涤烘干后得到磷酸氢镁产品,滤液为浓磷酸C。
(5)产品浓缩结晶分离:向浓磷酸C中加入氢氧化钾至pH值为4.8,采用蒸汽间壁换热浓缩料浆,浓缩至磷酸二氢钾浓度40%,将浓缩料浆加入结晶器中缓慢降温结晶,降温速度为20℃/小时,结晶料浆过滤分离后固相为磷酸二氢钾半成品,母液返回步骤(3)循环使用。
(6)产品重结晶纯化:将步骤(5)得到的磷酸二氢钾半成品用水溶解,加热至80℃,使磷酸二氢钾浓度达到饱和后,过滤未能溶解的杂质,缓慢降温结晶,降温速度为20℃/小时,过滤分离结晶得到磷酸二氢钾产品,母液返回步骤(5)循环使用。
得到的工业级磷酸二氢钾纯度为98.7%,满足国家标准HG/T4511-2013一等品的要求,得到的磷酸氢镁纯度大于96%,满足国家标准GB 1903.48-2020的要求。制备得到高纯石膏、磷酸氢镁、磷酸二氢钾后剩下的废液中的重金属中砷、铅含量低,其中砷含量为3ppm,铅含量为6ppm。
实施例2
(1)硫酸萃取制备高纯石膏:将磷酸氢钙回收料加水制浆得固含量为40%的回收料料浆,回收料料浆加入到反应槽中然后往其中加入浓硫酸,控制反应体系中SO3浓度为0.1%,在70℃条件下反应2h,反应完成后洗涤过滤得到高纯石膏,液相为稀磷酸A。
(2)稀磷酸一步法除杂浓缩制备浓磷酸:将稀磷酸A和固含量10%的脱硫剂碳酸钡料浆、质量分数5%的重金属脱除剂五硫化二磷的氢氧化钾溶液混合反应,加入量控制碳酸钡与SO3摩尔比为1:1,重金属脱除剂的摩尔用量为稀磷酸A中含有的重金属摩尔量的5倍,反应温度60℃,反应时间0.5h;搅拌速度0.1m/s,固液分离,浓缩液相得33%浓磷酸A,浓缩时蒸汽压力0.6MPa。
(3)中和除杂:向浓磷酸A中逐步加入碳酸钾至pH值为2.5,过滤分离沉淀物,滤液为浓磷酸B。
(4)中和分离磷酸氢镁:向浓磷酸B中加入浓度35%的碳酸钾溶液至pH值为4,缓慢搅拌结晶得到磷酸氢镁,洗涤烘干后得到磷酸氢镁产品,滤液为浓磷酸C。
(5)产品浓缩结晶分离:向浓磷酸C中加入碳酸钾至pH值为3.8,采用蒸汽间壁换热浓缩料浆,浓缩至磷酸二氢钾浓度35%,将浓缩料浆加入结晶器中缓慢降温结晶,降温速度为5℃/小时,结晶料浆过滤分离后固相为磷酸二氢钾半成品,母液返回步骤(3)循环使用。
(6)产品重结晶纯化:将步骤(5)得到的磷酸二氢钾半成品用水溶解,加热至60℃,使磷酸二氢钾浓度达到饱和后,过滤未能溶解的杂质,缓慢降温结晶,降温速度为5℃/小时,过滤分离结晶得到磷酸二氢钾产品,母液返回步骤(5)循环使用。
得到的高纯石膏纯度为97.2%,白度为93.0%,工业级磷酸二氢钾纯度为98.6%,满足国家标准HG/T4511-2013一等品的要求,得到的磷酸氢镁纯度为97.3%,满足国家标准GB 1903.48-2020的要求。制备得到高纯石膏、磷酸氢镁、磷酸二氢钾后剩下的废液中的重金属中砷、铅含量低,其中砷含量为2ppm,铅含量为3ppm。
实施例3
(1)硫酸萃取制备高纯石膏:将磷酸氢钙回收料加水制浆得固含量为55%的回收料料浆,回收料料浆加入到反应槽中然后往其中加入浓硫酸,控制反应体系中SO3浓度为2%,在75℃条件下反应4h,反应完成后洗涤过滤得到高纯石膏,液相为稀磷酸A。
(2)稀磷酸一步法除杂浓缩制备浓磷酸:将稀磷酸A和固含量40%的脱硫剂碳酸钡料浆、质量分数0.4%的重金属脱除剂硫化钾的氢氧化钾溶液混合反应,加入量控制碳酸钡与SO3摩尔比为1:1,重金属脱除剂的摩尔用量为稀磷酸A中含有的重金属摩尔量的3倍,反应温度60℃,反应时间2h;搅拌速度1m/s,固液分离,浓缩液相得40%浓磷酸A,浓缩时蒸汽压力0.8MPa。
(3)中和除杂:向浓磷酸A中逐步加入氢氧化钾至pH值为3,过滤分离沉淀物,滤液为浓磷酸B。
(4)中和分离磷酸氢镁:向浓磷酸B中加入浓度15%的碳酸氢钾溶液至pH值为5,缓慢搅拌结晶得到磷酸氢镁,洗涤烘干后得到磷酸氢镁产品,滤液为浓磷酸C。
(5)产品浓缩结晶分离:向浓磷酸C中加入热法磷酸至pH值为4,采用蒸汽间壁换热浓缩料浆,浓缩至磷酸二氢钾浓度35%,将浓缩料浆加入结晶器中缓慢降温结晶,降温速度为10℃/小时,结晶料浆过滤分离后固相为磷酸二氢钾半成品,母液返回步骤(3)循环使用。
(6)产品重结晶纯化:将步骤(5)得到的磷酸二氢钾半成品用水溶解,加热至70℃,使磷酸二氢钾浓度达到饱和后,过滤未能溶解的杂质,缓慢降温结晶,降温速度为10℃/小时,过滤分离结晶得到磷酸二氢钾产品,母液返回步骤(5)循环使用。
得到的高纯石膏纯度为96.3%,白度为91.9%,工业级磷酸二氢钾纯度为98.6%,满足国家标准HG/T4511-2013一等品的要求,得到的磷酸氢镁纯度为97.5%,满足国家标准GB 1903.48-2020的要求。制备得到高纯石膏、磷酸氢镁、磷酸二氢钾后剩下的废液中的重金属中砷、铅含量低,其中砷含量为3ppm,铅含量为5ppm。
实施例4
(1)硫酸萃取制备高纯石膏:将磷酸氢钙回收料加水制浆得固含量为固含量为60%的回收料料浆,回收料料浆加入到反应槽中然后往其中加入浓硫酸,控制反应体系中SO3浓度为2.5%,在80℃条件下反应5h,反应完成后洗涤过滤得到高纯石膏,液相为稀磷酸A。
(2)稀磷酸一步法除杂浓缩制备浓磷酸:将稀磷酸A和固含量30%的脱硫剂碳酸钡料浆、质量分数0.3%的重金属脱除剂五硫化二磷的氢氧化钾溶液混合反应,加入量控制碳酸钡与SO3摩尔比为1:1,重金属脱除剂的摩尔用量为稀磷酸A中含有的重金属摩尔量的5倍,反应温度60℃,反应时间1.5h;搅拌速度0.8m/s,固液分离,浓缩液相得40%浓磷酸A,浓缩时蒸汽压力0.7MPa。
(3)中和除杂:向浓磷酸A中逐步加入碳酸氢钾至pH值为3,过滤分离沉淀物,滤液为浓磷酸B。
(4)中和分离磷酸氢镁:向浓磷酸B中加入氢氧化钾至pH值为7.0,缓慢搅拌结晶得到磷酸氢镁,洗涤烘干后得到磷酸氢镁产品,滤液为浓磷酸C。
(5)产品浓缩结晶分离:向浓磷酸C中加入碳酸氢钾至pH值为4.8,采用蒸汽间壁换热浓缩料浆,浓缩至磷酸二氢钾浓度38%,将浓缩料浆加入结晶器中缓慢降温结晶,降温速度为15℃/小时,结晶料浆过滤分离后固相为磷酸二氢钾半成品,母液返回步骤(3)循环使用。
(6)产品重结晶纯化:将步骤(5)得到的磷酸二氢钾半成品用水溶解,加热至80℃,使磷酸二氢钾浓度达到饱和后,过滤未能溶解的杂质,缓慢降温结晶,降温速度为10℃/小时,过滤分离结晶得到磷酸二氢钾产品,母液返回步骤(5)循环使用。
得到的高纯石膏纯度为97.2%,白度为92.2%,工业级磷酸二氢钾纯度为98.3%,满足国家标准HG/T4511-2013一等品的要求,得到的磷酸氢镁纯度为97.2%,满足国家标准GB 1903.48-2020的要求。制备得到高纯石膏、磷酸氢镁、磷酸二氢钾后剩下的废液中的重金属中砷、铅含量低,其中砷含量为2ppm,铅含量为4ppm。
本发明实施例1~4得到的高纯石膏纯度为96.3~97.2%,白度为91.9~93%,磷酸氢镁纯度达到96%以上,满足国家标准GB 1903.48-2020的要求,工业级磷酸二氢钾纯度为98%以上,满足国家标准HG/T4511-2013一等品的要求;制备得到高纯石膏、磷酸氢镁、磷酸二氢钾后剩下的废液中的重金属中砷、铅含量低,其中砷含量小于5ppm,铅含量小于6ppm。
对比例1
与实施例1相比,仅步骤(1)中反应温度不同,其余步骤相同。
(1)将磷酸氢钙回收料加水制浆得固含量为70%的回收料料浆,回收料料浆加入到反应槽中然后往其中加入浓硫酸,控制反应体系中SO3浓度为6%,在100℃条件下反应6h,反应完成后洗涤过滤得到高纯石膏,液相为稀磷酸A。
得到的高纯石膏纯度为95.2%,白度为89.7%。
对比例2
与实施例1相比,仅步骤(1)中反应温度不同,其余步骤相同。
(1)将磷酸氢钙回收料加水制浆得固含量为70%的回收料料浆,回收料料浆加入到反应槽中然后往其中加入浓硫酸,控制反应体系中SO3浓度为6%,在50℃条件下反应6h,反应完成后洗涤过滤得到高纯石膏,液相为稀磷酸A。
得到的高纯石膏的纯度为90.10%,白度为89.20%。
对比例3
与实施例1相比,仅步骤(3)中pH值不同,其余步骤相同。
按照实施例1中的步骤(1)、(2)制得浓磷酸A。
(3)中和除杂:向浓磷酸A中逐步加入碳酸氢钾至pH值为1.5,过滤分离沉淀物,滤液为浓磷酸B。
得到的磷酸氢镁纯度为85.2%,磷酸二氢钾纯度为94.3%。
对比例4
与实施例1相比,仅步骤(3)中pH值不同,其余步骤相同。
(3)中和除杂:向浓磷酸A中逐步加入碳酸氢钾至pH值为5,过滤分离沉淀物,滤液为浓磷酸B。
得到的磷酸氢镁纯度为82.3%,磷酸二氢钾纯度为89.7%。
对比例5
与实施例1相比,仅步骤(5)中pH值、降温速度不同,其余步骤相同。
(5)产品浓缩结晶分离:向浓磷酸C中加入氢氧化钾至pH值为6,采用蒸汽间壁换热浓缩料浆,浓缩至磷酸二氢钾浓度40%,将浓缩料浆加入结晶器中缓慢降温结晶,降温速度为35℃/小时,结晶料浆过滤分离后固相为磷酸二氢钾半成品,母液返回步骤(3)循环使用。
得到的磷酸二氢钾纯度为95.8%。
对比例6
与实施例1相比,仅步骤(5)中pH值不同,其余步骤相同。
(5)产品浓缩结晶分离:向浓磷酸C中加入氢氧化钾至pH值为2,采用蒸汽间壁换热浓缩料浆,浓缩至磷酸二氢钾浓度40%,将浓缩料浆加入结晶器中缓慢降温结晶,降温速度为20℃/小时,结晶料浆过滤分离后固相为磷酸二氢钾半成品,母液返回步骤(3)循环使用。
得到的磷酸二氢钾纯度为92.1%。
对比例7
与实施例1相比,仅步骤(6)中纯化温度、降温速度不同,其余步骤相同。
(6)产品重结晶纯化:将步骤(5)得到的磷酸二氢钾半成品用水溶解,加热至100℃,使磷酸二氢钾浓度达到饱和后,过滤未能溶解的杂质,缓慢降温结晶,降温速度为30℃/小时,过滤分离结晶得到磷酸二氢钾产品,母液返回步骤(5)循环使用。
得到的磷酸二氢钾纯度为97.2%。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的保护范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (10)
1.一种利用磷酸氢钙回收料生产高纯石膏的方法,其特征在于,将磷酸氢钙回收料料浆、浓硫酸混合,在60~90℃下反应,固液分离;
反应过程中控制反应体系中SO3的质量分数为0.1~7%。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,反应过程中控制反应体系中SO3的质量分数为0.1~4%;
所述磷酸氢钙回收料料浆中固含量为30~80%,优选40~70%;
所述反应的条件为:温度70~85℃,时间2~6h。
3.一种利用磷酸氢钙回收料生产磷酸氢镁并联产高纯石膏的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)采用权利要求1或2的方法处理磷酸氢钙回收料料浆,固液分离后,液相为稀磷酸A;
(2)将稀磷酸A和脱硫剂料浆、重金属脱除剂的碱性溶液混合,固液分离,浓缩液相得浓磷酸A;
(3)将浓磷酸A与碱或碱液混合至pH为2~4,固液分离,液相为浓磷酸B;所述碱液的溶质选自氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或多种;
(4)将浓磷酸B与碱或碱液混合至pH为3~7,析出磷酸氢镁,液相为浓磷酸C;
所述碱或碱液的溶质选自氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或多种;
进一步地,所述浓磷酸A中磷酸的质量分数为33%~55%。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述脱硫剂料浆固含量为5%~70%,优选10%~60%;
进一步地,所述脱硫剂:SO3的摩尔比为1:1;
所述重金属脱除剂碱性溶液的质量分数为0.1%~5%;
进一步地,所述重金属脱除剂的摩尔用量为稀磷酸A中含有的重金属摩尔量的3~5倍;
所述重金属脱除剂选自硫化钾、硫化钠、五硫化二磷、硫化氢中的一种;
更进一步地,所述重金属脱除剂为质量分数为0.01%~1%的氢氧化钾溶液。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(2)的反应条件为:温度40~60℃,时间0.5~3h,蒸汽压力0.6~1.0MPa;
混合时的搅拌速度0.1~2m/s。
6.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(3)、(4)中,碱液的质量分数为5%~35%;
步骤(3)中混合至pH值为2.5~3.5;
步骤(4)中混合至pH值为4~7。
7.一种利用磷酸氢钙回收料生产磷酸二氢钾和磷酸氢镁并联产高纯石膏的方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1、采用权利要求3~6任一项所述的方法处理磷酸氢钙回收料料浆后,将浓磷酸C与碱或磷酸混合至pH值为3~5,浓缩、降温析晶得磷酸二氢钾半成品;所述碱选自氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾的一种或几种;
S2、将所述磷酸二氢钾半成品重结晶。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤S1中,所述碱或磷酸的用量为至pH值为3.8~4.8;所述磷酸为热法磷酸。
9.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤S1中,浓缩至磷酸二氢钾的质量分数为30%~50%再降温,优选浓缩至磷酸二氢钾的质量分数为35~40%再降温;所述降温的速率为5~20℃/小时。
10.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤S2中,所述重结晶包括溶解、降温、结晶的步骤;
所述溶解的溶剂用量为使磷酸二氢钾饱和;溶解时的温度为60~80℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210752800.3A CN115124009B (zh) | 2022-06-28 | 2022-06-28 | 利用磷酸氢钙回收料生产磷酸氢镁、磷酸二氢钾并联产高纯石膏的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210752800.3A CN115124009B (zh) | 2022-06-28 | 2022-06-28 | 利用磷酸氢钙回收料生产磷酸氢镁、磷酸二氢钾并联产高纯石膏的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115124009A true CN115124009A (zh) | 2022-09-30 |
CN115124009B CN115124009B (zh) | 2023-12-12 |
Family
ID=83379951
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210752800.3A Active CN115124009B (zh) | 2022-06-28 | 2022-06-28 | 利用磷酸氢钙回收料生产磷酸氢镁、磷酸二氢钾并联产高纯石膏的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115124009B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115676788A (zh) * | 2022-10-18 | 2023-02-03 | 新希望化工投资有限公司 | 一种高纯磷酸二氢钾及其制备方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4059674A (en) * | 1972-07-18 | 1977-11-22 | Pullman Incorporated | Method for manufacturing phosphoric acid and gypsum |
CN1994871A (zh) * | 2006-12-13 | 2007-07-11 | 云南省化工研究院 | 一种以湿法磷酸为原料制备工业级磷酸盐的方法 |
CN101935027A (zh) * | 2010-09-10 | 2011-01-05 | 华东理工大学 | 以工业级湿法磷酸制备食品级磷酸氢二铵的方法 |
CN103879980A (zh) * | 2014-03-19 | 2014-06-25 | 钟林 | 用饲料级磷酸氢钙生产磷酸二氢钾的方法 |
CN105417515A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-03-23 | 昆明川金诺化工股份有限公司 | 一种饲料级磷酸氢钙联产肥料级磷酸一铵的方法 |
CN107311134A (zh) * | 2017-07-18 | 2017-11-03 | 禄丰天宝磷化工有限公司 | 一种磷酸法生产饲料级磷酸二氢钾的生产工艺 |
CN108328592A (zh) * | 2018-03-16 | 2018-07-27 | 成都理工大学 | 一种采用湿法磷酸为原料生产磷酸氢镁的工艺 |
CN113800487A (zh) * | 2021-09-28 | 2021-12-17 | 南平元力活性炭有限公司 | 一种生产磷酸法活性炭的含磷废水回收利用方法 |
-
2022
- 2022-06-28 CN CN202210752800.3A patent/CN115124009B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4059674A (en) * | 1972-07-18 | 1977-11-22 | Pullman Incorporated | Method for manufacturing phosphoric acid and gypsum |
CN1994871A (zh) * | 2006-12-13 | 2007-07-11 | 云南省化工研究院 | 一种以湿法磷酸为原料制备工业级磷酸盐的方法 |
CN101935027A (zh) * | 2010-09-10 | 2011-01-05 | 华东理工大学 | 以工业级湿法磷酸制备食品级磷酸氢二铵的方法 |
CN103879980A (zh) * | 2014-03-19 | 2014-06-25 | 钟林 | 用饲料级磷酸氢钙生产磷酸二氢钾的方法 |
CN105417515A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-03-23 | 昆明川金诺化工股份有限公司 | 一种饲料级磷酸氢钙联产肥料级磷酸一铵的方法 |
CN107311134A (zh) * | 2017-07-18 | 2017-11-03 | 禄丰天宝磷化工有限公司 | 一种磷酸法生产饲料级磷酸二氢钾的生产工艺 |
CN108328592A (zh) * | 2018-03-16 | 2018-07-27 | 成都理工大学 | 一种采用湿法磷酸为原料生产磷酸氢镁的工艺 |
CN113800487A (zh) * | 2021-09-28 | 2021-12-17 | 南平元力活性炭有限公司 | 一种生产磷酸法活性炭的含磷废水回收利用方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115676788A (zh) * | 2022-10-18 | 2023-02-03 | 新希望化工投资有限公司 | 一种高纯磷酸二氢钾及其制备方法 |
CN115676788B (zh) * | 2022-10-18 | 2024-02-02 | 新希望化工投资有限公司 | 一种高纯磷酸二氢钾及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115124009B (zh) | 2023-12-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101993105B (zh) | 一种由磷石膏制备轻质碳酸钙联产硫酸铵的方法 | |
CN110699756B (zh) | 一种利用氨碱废液制备α型石膏晶须的方法 | |
CN107720713B (zh) | 一种湿法磷酸制备磷酸二氢铵并联产磷酸二氢钾的方法 | |
CN114988380A (zh) | 利用饲料级磷酸氢钙生产食品级磷酸二氢钾联产高纯石膏的方法 | |
CN113460989B (zh) | 一种电池级磷酸铁及其制备方法 | |
CN101602499B (zh) | 农用磷铵生产磷酸二氢钾及其水不溶磷回收方法 | |
CN113120875B (zh) | 一种低杂质湿法磷酸及高品质α-半水石膏的生产方法 | |
CN108996532B (zh) | 从锂云母提锂副产品混合矾中回收铷、铯、铝、钾的方法 | |
CN115124009B (zh) | 利用磷酸氢钙回收料生产磷酸氢镁、磷酸二氢钾并联产高纯石膏的方法 | |
CN112777641A (zh) | 一种同时制备电池级和饲料级硫酸锰的方法 | |
CN113387374B (zh) | 一种矿石提锂生产系统除钾工艺 | |
CN115676788B (zh) | 一种高纯磷酸二氢钾及其制备方法 | |
CN101857212A (zh) | 用湿法磷酸生产食品级磷酸一铵的方法 | |
CN1220970A (zh) | 在钛白粉废硫酸液的治理中生产硫酸镁的工艺 | |
CN114314540A (zh) | 一种利用磷尾矿生产磷酸氢镁的方法 | |
CN114014287A (zh) | 一种湿法磷酸净化的方法 | |
CN112194110A (zh) | 一种制取工业级磷酸二氢钾的方法 | |
CN111232940B (zh) | 一种磷酸三钙联产氯化钾的制备方法 | |
CN115215310B (zh) | 一种粗磷酸的除杂回收方法 | |
CN111003699A (zh) | 盐酸法生产饲料级磷酸氢钙联产工业级氯化钙的方法 | |
CN112250052B (zh) | 湿法磷酸生产工业级磷酸一铵及磷酸铵镁缓释肥的方法 | |
CN116639708A (zh) | 从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵的方法及装置 | |
CN114873614B (zh) | 一种制备硝酸钾副产钾光卤石和氯化镁的方法 | |
CN101928035A (zh) | 一种从硫酸铜溶液中除钙的方法 | |
CN115724453B (zh) | 一种磷酸铁母液的净化回收方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |