CN116639708A - 从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵的方法及装置 - Google Patents
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Abstract
本发明属于废液回收利用技术领域，具体涉及从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵的方法及装置。所述从乙膦铝生产废液中回收硫酸铝的方法，包括以下步骤：先在乙膦铝生产废液中加入氨水，保持pH值为8‑12，进行反应，过滤，得到氢氧化铝固体和滤液，在滤液中加入硫酸调节滤液pH值为6‑7，然后将滤液依次经双效蒸发器蒸发结晶，离心，得到硫酸铵。本发明将乙膦铝废液中所含的铵离子进行回收利用，将乙膦铝废液中所含的铵离子进行回收利用，制得的硫酸铵纯度高于98％，提高了经济效益，整个回收过程安全环保。
Description
技术领域
本发明属于废液回收利用技术领域，具体涉及从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵的方法及装置。
背景技术
乙膦铝作为一种高效低毒的内吸性灭菌剂，被广泛用于作物病害的防治。乙膦铝的工业化生产主要是用三氯化磷和乙醇酯化脱酸生成亚磷酸二乙酯，亚磷酸二乙酯先在碱中进行碱解，生成相应的乙基亚磷酸盐，乙基亚磷酸盐再与硫酸铝进行复分解反应生成乙膦铝。在乙膦铝的生产过程中，生产3t乙膦铝需要消耗2.8t固体硫酸铝(含结晶水)，产出离心母液6t，乙膦铝原药和废液大约以1:2的质量产出，且乙膦铝农药废液中存在大量的NH4+、Al3+、SO4 2-，如果不对废液进行循环处理会造成环境污染，并造成资源浪费。
专利CN1283554C中公开了一种用乙膦铝杀菌剂生产中的废液生产硫酸铝铵的方法，将乙膦铝杀菌剂的生产过程中产生的含氮废液进行收集，对其含氮的摩尔浓度进行测定，然后通过加水或加硫铵的方式将氮的摩尔浓度调整为3-8mol/L，将其作为母液，将配制好的母液按照反应所需的摩尔比与硫酸铝盐在反应釜中进行反应，反应完全后将物料进行冷却结晶，再进行脱水，获得工业硫酸铝铵产品。但是该方法需要对废液的氮含量进行测定和调整，实施起来较为繁琐。
专利CN104926373B公开了一种用磷矿尾矿砂和乙膦铝生产中的废液制造硝酸铵钙的方法，通过磷矿尾矿砂、生产乙膦铝产生的废液生产硝酸铵钙，先将乙膦铝生产中的废液与硝酸混合均匀作为母液，再将磷矿尾矿砂分批投入母液中，搅拌反应，将反应产物冷却至环境温度，结晶脱水后即得硝酸铵钙，脱水后的液体作为废液继续参与配制母液。该方法虽然对磷矿尾矿砂和乙膦铝生产中的废液进行了有效回收利用，但是在废液的处理过程中需要增加新的原料，增加了处理成本。
专利CN106967114B公开了一种三乙膦酸铝生产废水资源化综合治理方法，包括以下步骤：在废水中加入氨水生成氢氧化铝，并回收氢氧化铝；除氢氧化铝后的滤液蒸发脱氨并回收硫酸铵；向酸化釜投加所述氢氧化铝，再加入浓硫酸酸化得到硫酸铝；将所述硫酸铝作为原料合成三乙膦酸铝。该发明实现了废水的资源化利用，具有较高的经济及环境效益，但是其滤液蒸发脱氨会产生大量的含氨废气，产生刺激性气味，同时也造成了氨水的浪费，而且该方法回收的硫酸铵纯度较低，在95％左右，限制了其应用领域。
发明内容
本发明的目的是提供一种从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵的方法，将乙膦铝废液中所含的铵离子进行回收利用，制得的硫酸铵纯度高于98％，提高了经济效益，整个回收过程安全环保，本发明还提供其装置。
本发明所述从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵的方法，包括以下步骤：
先在乙膦铝生产废液中加入氨水，保持pH值为8-12，进行反应，过滤，得到氢氧化铝固体和滤液，在滤液中加入硫酸调节滤液pH值为6-7，然后将滤液依次经双效蒸发器蒸发结晶，离心，得到硫酸铵。
其中，乙膦铝生产废液是乙膦铝制备过程中产生的废液，其产生过程为：先将三氯化磷和乙醇酯化脱酸生成亚磷酸二乙酯，再将亚磷酸二乙酯在碱中进行碱解生成乙基亚磷酸盐，最后乙基亚磷酸盐再与硫酸铝进行复分解反应，离心后得到乙膦铝产品和乙膦铝生产废液。
所述乙膦铝生产废液的主要成分为：硫酸铵25-30wt.％、硫酸铝0.5-1wt.％、氯化铵0.2-0.5wt.％、乙膦铝0.2-0.5wt.％、亚磷酸铵0.05-0.1wt.％、乙醇0.1-0.2wt.％、水68-73wt.％。本发明利用铝离子在碱性条件下成氢氧化铝沉淀，且乙膦铝生产废液中除铝离子外，其它杂质在碱性条件下依然溶解的特点，除去乙膦铝生产废液中的铝离子，并保留其他离子。
本发明采用氨水作为碱性反应物质将乙膦铝生产废液中的铝离子转变成氢氧化铝沉淀，不会引入新的杂质。
优选的，氨水浓度为5-30wt.％，最优选为12wt.％。
优选的，在乙膦铝生产废液中加入氨水，保持pH值为8-10，温度不高于45℃，进行反应。保持乙膦铝生产废液的pH值为8-12，优选在8-10之间，可以确保废液中的铝离子全部转变成氢氧化铝沉淀，避免滤液中有残留的铝离子。
本发明在进行过滤时，采用板式压滤器，将沉淀的氢氧化铝进行压滤分离。
本发明在滤液中加入硫酸调节滤液pH值为6-7，可以将滤液中过量的氨水转变为硫酸铵，避免在双效蒸发时产生大量的氨气，同时提高硫酸铵的产量和纯度。
本发明双效蒸发器的条件参数为：一效蒸发器压力-90～-20kpa、温度60-100℃，二效蒸发器压力-95～-50kpa、温度50～90℃。通过双效蒸发器除去滤液中的水分，以及微量的二乙醇和氨水。
本发明采用卧式离心机进行离心制得硫酸铵。
具体的，所述从乙膦铝生产废液中回收硫酸铝的方法，包括以下步骤：
将乙膦铝生产废液转入中和釜中，将浓度5-30wt.％的氨水通过转料泵送到氨水高位槽，开启中和釜搅拌并滴加氨水，保持pH值为8-12，温度不高于45℃，搅拌反应20-50min，将乙膦铝生产废液中的铝离子转化成氢氧化铝沉淀，通过板框压滤机压滤得到氢氧化铝固体和滤液；在滤液中加入硫酸调节滤液pH值为6-7，然后将滤液依次经双效蒸发器蒸发结晶，卧式离心机离心，得到硫酸铵，纯度在98％以上。
本发明所述从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵的装置，包括依次相连的复分解反应釜、1#离心机、离心母液储罐、中和釜、板框压滤机、滤液储罐、一效蒸发器、二效蒸发器和2#离心机，所述中和釜连接氨水高位槽。
在乙膦铝制备过程中，三氯化磷和乙醇酯化脱酸生成亚磷酸二乙酯，亚磷酸二乙酯再在碱中进行碱解生成乙基亚磷酸盐，然后乙基亚磷酸盐与硫酸铝在复分解反应釜中进行复分解反应，复分解反应液进入离心机中进行离心，离心后的得到乙膦铝产品和乙膦铝生产废液，乙膦铝生产废液进入离心母液储罐，在中和釜中与氨水反应，将乙膦铝离心母液中的铝离子全部转变成氢氧化铝沉淀，再经板框压滤机压滤得到氢氧化铝固体和滤液，滤液进入滤液储罐，加入硫酸调节滤液pH值为6-7，中和过量的氨水，然后依次经一效蒸发器、二效蒸发器蒸发结晶，再经2#离心机离心，得到硫酸铵产品。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
(1)本发明利用铝离子在碱性条件下成氢氧化铝沉淀，且乙膦铝生产废液中除铝离子外，其它杂质在碱性条件下依然溶解的特点，除去乙膦铝生产废液中的铝离子，并保留其他离子，为硫酸铵的回收提供条件；
(2)本发明的乙膦铝生产废液中回收硫酸铝方法，使乙膦铝生产废液得以处理，减轻了环保压力，回收的硫酸铵可以作为氮肥出售，蒸发的水冷却回收，用于配制氨水用于乙磷铝生产，减少了乙磷铝生产废水，即保护了环境又利用了资源；
(3)本发明的乙膦铝生产废液中回收硫酸铝装置，设备投资少，工艺流程短，操作简单。
附图说明
图1为本发明从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵的装置示意图；
图中：1、复分解反应釜；2、1#离心机；3、离心母液储罐；4、中和釜；5、板框压滤机；6、滤液储罐；7、一效蒸发器；8、二效蒸发器；9、2#离心机；10、氨水高位槽。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。实施例中所使用的原料，如无特别说明，均为市售常规原料；实施例中所使用的工艺方法，如无特别说明，均为本领域常规方法。
实施例1
如图1所示，一种从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵的装置，包括依次相连的复分解反应釜1、1#离心机2、离心母液储罐3、中和釜4、板框压滤机5、滤液储罐6、一效蒸发器7、二效蒸发器8和2#离心机9，所述中和釜4连接氨水高位槽7。
在乙膦铝制备过程中，三氯化磷和乙醇酯化脱酸生成亚磷酸二乙酯，亚磷酸二乙酯再在碱中进行碱解生成乙基亚磷酸盐，然后乙基亚磷酸盐与硫酸铝在复分解反应釜1中进行复分解反应，复分解反应液进入离心机2中进行离心，离心后的得到乙膦铝产品和乙膦铝生产废液，乙膦铝生产废液进入离心母液储罐3，在中和釜4中与氨水反应，将乙膦铝离心母液中的铝离子全部转变成氢氧化铝沉淀，再经板框压滤机5压滤得到氢氧化铝固体和滤液，滤液进入滤液储罐6，加入硫酸调节滤液pH值为6-7，中和过量的氨水，然后依次经一效蒸发器7、二效蒸发器8蒸发结晶，再经2#离心机9离心，得到硫酸铵产品。
按以下方法从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵：
乙膦铝生产废液的主要成分为：硫酸铵27.4wt.％、硫酸铝0.6wt.％、氯化铵0.4wt.％、乙磷铝0.3wt.％、亚磷酸铵0.1wt.％、乙醇0.2wt.％、水71wt.％。
将5t乙膦铝生产废液转入中和釜中，将浓度12wt.％的氨水通过转料泵送到氨水高位槽，开启中和釜搅拌并滴加氨水，保持pH值为10，温度不高于45℃，搅拌反应20min，将乙膦铝生产废液中的铝离子转化成氢氧化铝沉淀，通过板框压滤机压滤得到氢氧化铝固体和滤液；在滤液中加入硫酸调节滤液pH值在6-7之间，中和过量的氨水，然后将滤液经双效蒸发器蒸发结晶，一效蒸发器压力-50kpa、温度80℃，二效蒸发器压力-70kpa、温度70℃，然后经卧式离心机离心，得到硫酸铵。
经检测，制得的硫酸铵纯度为98.6％。
实施例2
按以下方法从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵：
乙膦铝生产废液的主要成分为：硫酸铵25.6wt.％、硫酸铝0.8wt.％、氯化铵0.36wt.％、乙磷铝0.5wt.％、亚磷酸铵0.08wt.％、乙醇0.16wt.％、水72.5wt.％。
将5t乙膦铝离心母液转入中和釜中，将浓度5wt.％的氨水通过转料泵送到氨水高位槽，开启中和釜搅拌并滴加氨水，保持pH值为8，温度不高于45℃，搅拌反应30min，将离心母液中的铝离子转化成氢氧化铝沉淀和滤液；在滤液中加入硫酸调节滤液pH值在6-7之间，中和过量的氨水，然后将滤液依次经双效蒸发器蒸发结晶，一效蒸发器压力-90kpa、温度60℃，二效蒸发器压力-95kpa、温度50℃，然后经卧式离心机离心，得到硫酸铵。
经检测，制得的硫酸铵纯度为98.3％。
实施例3
按以下方法从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵：
乙膦铝生产废液的主要成分为：硫酸铵29.2wt.％、硫酸铝0.56wt.％、氯化铵0.38wt.％、乙磷铝0.29wt.％、亚磷酸铵0.05wt.％、乙醇0.12wt.％、水69.4wt.％。
将5t乙膦铝离心母液转入中和釜中，将浓度30wt.％的氨水通过转料泵送到氨水高位槽，开启中和釜搅拌并滴加氨水，保持pH值为12，温度不高于45℃，搅拌反应50min，将离心母液中的铝离子转化成氢氧化铝沉淀和滤液；在滤液中加入硫酸调节滤液pH值在6-7之间，中和过量的氨水，然后将滤液依次经双效蒸发器蒸发结晶，一效蒸发器压力-20kpa、温度100℃，二效蒸发器压力-50kpa、温度90℃，然后经卧式离心机离心，得到硫酸铵。
经检测，制得的硫酸铵纯度为98.8％。
对比例1
按以下方法从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵：
乙膦铝生产废液的主要成分为：硫酸铵27.4wt.％、硫酸铝0.6wt.％、氯化铵0.4wt.％、乙磷铝0.3wt.％、亚磷酸铵0.1wt.％、乙醇0.2wt.％、水71wt.％。
将5t乙膦铝生产废液转入中和釜中，将浓度12wt.％的氨水通过转料泵送到氨水高位槽，开启中和釜搅拌并滴加氨水，保持pH值在6-7之间，温度不高于45℃，搅拌反应20min，将乙膦铝生产废液中的铝离子转化成氢氧化铝沉淀，通过板框压滤机压滤得到氢氧化铝固体和滤液；将滤液经双效蒸发器蒸发结晶，一效蒸发器压力-50kpa、温度80℃，二效蒸发器压力-70kpa、温度70℃，然后经卧式离心机离心，得到硫酸铵。
经检测，制得的硫酸铵纯度为95.1％。
Claims (8)
1.一种从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵的方法，包括以下步骤：
先在乙膦铝生产废液中加入氨水，保持pH值为8-12，进行反应，过滤，得到氢氧化铝固体和滤液，在滤液中加入硫酸调节滤液pH值为6-7，然后将滤液依次经双效蒸发器蒸发结晶，离心，得到硫酸铵。
2.根据权利要求1所述的从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵的方法，其特征在于：所述乙膦铝生产废液是乙膦铝制备过程中产生的废液，其产生过程为：先将三氯化磷和乙醇酯化脱酸生成亚磷酸二乙酯，再将亚磷酸二乙酯在碱中进行碱解生成乙基亚磷酸盐，最后乙基亚磷酸盐再与硫酸铝进行复分解反应，离心后得到乙膦铝产品和乙膦铝生产废液。
3.根据权利要求1所述的从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵的方法，其特征在于：所述乙膦铝生产废液的主要成分为：硫酸铵25-30wt.％、硫酸铝0.5-1wt.％、氯化铵0.2-0.5wt.％、乙磷铝0.2-0.5wt.％、亚磷酸铵0.05-0.1wt.％、乙醇0.1-0.2wt.％、水68-73wt.％。
4.根据权利要求1所述的从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵的方法，其特征在于：氨水浓度为5-30wt.％。
5.根据权利要求1所述的从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵的方法，其特征在于：在乙膦铝生产废液中加入氨水，保持pH值为8-10，温度不高于45℃，进行反应。
6.根据权利要求1所述的从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵的方法，其特征在于：在进行过滤时，采用板式压滤器。
7.根据权利要求1所述的从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵的方法，其特征在于：双效蒸发器的条件参数为：一效蒸发器压力-90～-20kpa、温度60-100℃，二效蒸发器压力-95～-50kpa、温度50～90℃。
8.一种权利要求1-7任一项所述的从乙膦铝生产废液中回收硫酸铵的装置，其特征在于：包括依次相连的复分解反应釜(1)、1#离心机(2)、离心母液储罐(3)、中和釜(4)、板框压滤机(5)、滤液储罐(6)、一效蒸发器(7)、二效蒸发器(8)和2#离心机(9)，所述中和釜(4)连接氨水高位槽(7)。
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101391848A (zh) * | 2008-10-22 | 2009-03-25 | 利民化工有限责任公司 | 代森类产品生产中含氨废水综合治理的方法 |
| CN101597070A (zh) * | 2009-07-03 | 2009-12-09 | 中钢集团天澄环保科技股份有限公司 | 烧结、球团及炉窑烟气氨法脱硫后产物硫酸铵溶液提纯装置及方法 |
| CN102249474A (zh) * | 2011-06-16 | 2011-11-23 | 浙江嘉华化工有限公司 | 三乙膦酸铝原药生产过程中产生的硫胺废水的处理方法 |
| CN103601318A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-02-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种从硫铵废液中回收硫铵的方法 |
| CN106967114A (zh) * | 2017-04-05 | 2017-07-21 | 利民化工股份有限公司 | 一种三乙膦酸铝废水资源化综合治理方法及系统 |
| CN110589788A (zh) * | 2019-09-17 | 2019-12-20 | 襄阳泽东新能源发展有限公司 | 一种电池级磷酸铁合成工艺过程中废水资源化利用的方法 |
| CN115818882A (zh) * | 2022-12-09 | 2023-03-21 | 江苏电科环保有限公司 | 一种酸性硫酸铵废液的回收处理方法及系统 |
-
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101391848A (zh) * | 2008-10-22 | 2009-03-25 | 利民化工有限责任公司 | 代森类产品生产中含氨废水综合治理的方法 |
| CN101597070A (zh) * | 2009-07-03 | 2009-12-09 | 中钢集团天澄环保科技股份有限公司 | 烧结、球团及炉窑烟气氨法脱硫后产物硫酸铵溶液提纯装置及方法 |
| CN102249474A (zh) * | 2011-06-16 | 2011-11-23 | 浙江嘉华化工有限公司 | 三乙膦酸铝原药生产过程中产生的硫胺废水的处理方法 |
| CN103601318A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-02-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种从硫铵废液中回收硫铵的方法 |
| CN106967114A (zh) * | 2017-04-05 | 2017-07-21 | 利民化工股份有限公司 | 一种三乙膦酸铝废水资源化综合治理方法及系统 |
| CN110589788A (zh) * | 2019-09-17 | 2019-12-20 | 襄阳泽东新能源发展有限公司 | 一种电池级磷酸铁合成工艺过程中废水资源化利用的方法 |
| CN115818882A (zh) * | 2022-12-09 | 2023-03-21 | 江苏电科环保有限公司 | 一种酸性硫酸铵废液的回收处理方法及系统 |
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