CN115117299A - 一种三元正极材料及其制备方法、正极片和电池 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种三元正极材料及其制备方法、正极片和电池,涉及电池技术领域;该三元正极材料包括镍钴锰酸锂基材、磷酸铁包覆层和硼包覆层;磷酸铁包覆层包覆于镍钴锰酸锂基材的外周侧;硼包覆层包覆于磷酸铁包覆层的外周侧,且硼包覆层通过磷酸铁包覆层的孔隙渗入至与镍钴锰酸锂基材的外表面结合。一方面,磷酸铁包覆层能减少基材与电解液直接接触,提高基材的循环性能;硼包覆层能填充磷酸铁包覆层的孔隙,进一步阻止电解液与基材接触,提高基材的循环性能;另一方面,硼包覆层与基材结合能提高磷酸铁包覆层与基材的结合强度,且硼具有优良导电性,在填充孔隙后能形成导电网络,充分改善磷酸铁包覆层的稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及电池技术领域,具体而言,涉及一种三元正极材料及其制备方法、正极片和电池。
背景技术
三元正极材料,特别是高镍正极材料,其循环性能较差,一般通过表面包覆对其表面进行保护,避免电解液和正极材料直接接触,以提高循环性能。但现有的一些包覆层,比如共沉淀法制备的包覆层存在结合性能差的问题,在循环过程中容易脱落。因而,目前缺乏一种既能保证循环性能,又能保证包覆层结合强度的三元正极材料。
鉴于此,特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种既能保证循环性能,又能保证包覆层结合强度三元正极材料及其制备方法。
本发明的目的还在于提供一种正极片和电池,其包括上述的三元正极材料。因此,其具有循环性能优异的优点。
本发明的实施例是这样实现的:
第一方面,本发明提供一种三元正极材料,包括:
镍钴锰酸锂基材;
磷酸铁包覆层,包覆于镍钴锰酸锂基材的外周侧;
硼包覆层,包覆于磷酸铁包覆层的外周侧,且硼包覆层的部分通过磷酸铁包覆层的孔隙渗入至与镍钴锰酸锂基材的外表面结合。
在可选的实施方式中,磷酸铁包覆层的质量占三元正极材料的总质量的0.5-5%。
在可选的实施方式中,硼包覆层的质量占三元正极材料的总质量的0.5-5%。
第二方面,本发明提供一种前述实施方式中任一项的三元正极材料的制备方法,包括:
将含有镍钴锰酸锂基材的悬浊液与磷铁溶液混合,且干燥后进行第一次烧结,以在镍钴锰酸锂基材的外周侧包覆形成磷酸铁包覆层;
将硼源与包覆有磷酸铁包覆层的镍钴锰酸锂基材混匀,且进行二次烧结,以在磷酸铁包覆层的外周侧包覆形成硼包覆层,且使硼包覆层的部分通过磷酸铁包覆层的孔隙渗入至与镍钴锰酸锂基材的外表面结合。
在可选的实施方式中,悬浊液通过镍钴锰酸锂基材分散于第一溶剂后得到,第一溶剂包括有机溶剂或水;
磷铁溶液通过铁源和磷源共同分散于第二溶剂后得到,第二溶剂包括水。
在可选的实施方式中,铁源包括可溶于水的铁盐;和/或,磷源包括磷酸和可溶于水的磷盐中的至少一种;和/或,硼源包括氧化硼、硼酸和硼酸盐中的至少一种。
在可选的实施方式中,在磷铁溶液中,铁离子浓度为0.05-2.5mol/L,磷酸根为0.05-2.5mol/L。
在可选的实施方式中,干燥的温度为100-250℃,干燥的时间为4-6h;和/或;第一次烧结的烧结温度为400-800℃,烧结时间6-12h,烧结环境为纯氧环境;和/或,第二次烧结的烧结温度为700-800℃,烧结时间为4-8h,烧结环境为纯氧环境。
第三方面,本发明提供一种正极片,包括:
正极集流体;
正极活性材料层,正极活性材料层通过正极活性浆料涂覆于正极集流体的至少一侧后得到;正极活性浆料包括前述实施方式中任一项的三元正极材料。
第四方面,本发明提供一种电池,包括前述实施方式的正极片。
本发明的实施例至少具有以下优点或有益效果:
本发明的实施例提供了一种三元正极材料,其包括镍钴锰酸锂基材、磷酸铁包覆层和硼包覆层;磷酸铁包覆层包覆于镍钴锰酸锂基材的外周侧;硼包覆层包覆于磷酸铁包覆层的外周侧,且硼包覆层的部分通过磷酸铁包覆层的孔隙渗入至与镍钴锰酸锂基材的外表面结合。
一方面,通过磷酸铁包覆层的设置,能减少基材与电解液直接接触,能提高基材的循环性能;同时,通过硼包覆层的设置,能填充磷酸铁包覆层的孔隙,以能进一步阻止电解液与基材接触,进一步提高基材的循环性能;另一方面,硼包覆层通过磷酸铁包覆层的孔隙渗入后与基材外表面结合,能提高磷酸铁包覆层与基材的结合强度,且能利用硼的优良导电性,在填充磷酸铁包覆层的孔隙后形成导电网络,充分改善磷酸铁包覆层的稳定性,充分保证基材的循环性能。
本发明的实施例提供了一种三元正极材料的制备方法,该方法先通过沉淀法能在基材表面包覆形成磷酸铁包覆层,能减少基材与电解液直接接触,能提高基材的循环性能;该方法还能通过固相法在磷酸铁包覆层的外周侧包覆硼包覆层,且使得硼包覆层的部分能填充孔隙,并通过孔隙渗入后与基材外表面结合,因而其既能进一步阻止电解液与基材接触,以基材的循环性能,还能提高磷酸铁包覆层与基材的结合强度,且还可以利用硼的优良导电性,在填充磷酸铁包覆层的孔隙后形成导电网络,充分改善磷酸铁包覆层的稳定性,充分保证基材的循环性能。
本发明的实施例还提供了一种正极片和电池,其包括上述的三元正极材料。因此,其具有循环性能优异的优点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,应当理解,以下附图仅示出了本发明的某些实施例,因此不应被看作是对范围的限定,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本发明的实施例1提供的三元正极材料的SEM图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
本发明的实施例提供了一种三元正极材料,其包括镍钴锰酸锂基材、磷酸铁包覆层和硼包覆层。详细地,磷酸铁包覆层包覆于镍钴锰酸锂基材的外周侧。硼包覆层包覆于磷酸铁包覆层的外周侧,且硼包覆层的部分通过磷酸铁包覆层的孔隙渗入至与镍钴锰酸锂基材的外表面结合。
一方面,通过磷酸铁包覆层的设置,能减少基材与电解液直接接触,能提高基材的循环性能;同时,通过硼包覆层的设置,能填充磷酸铁包覆层的孔隙,以能进一步阻止电解液与基材接触,进一步提高基材的循环性能;另一方面,硼包覆层通过磷酸铁包覆层的孔隙渗入后与基材外表面结合,能提高磷酸铁包覆层与基材的结合强度,且能利用硼的优良导电性,在填充磷酸铁包覆层的孔隙后形成导电网络,充分改善磷酸铁包覆层的稳定性,充分保证基材的循环性能。
需要说明的是,在本发明的实施例中,磷酸铁包覆层的质量占三元正极材料的总质量的0.5-5%。也即,磷酸铁包覆层的包覆量为0.5-5%。通过对磷酸铁包覆层的包覆量进行限定,一方面能一定程度地阻止电解液与基材接触,提高基材的循环性能;另一方面,也便于硼包覆层的部分能填充孔隙,并通过孔隙渗入至与基材结合,以提高磷酸铁包覆层与基材的结合强度,充分改善基材的循环性能。
还需要说明的是,在本实施例中,硼包覆层的质量占三元正极材料的总质量的0.5-5%。通过限制磷酸铁包覆层的包覆量以及硼包覆层的包覆量既能保证基材的循环性能,又能保证磷酸铁包覆层与基材的结合强度和稳定性,能充分改善基材的使用性能,以提高电池的使用性能。
本发明的实施例还提供了上述结构的三元正极材料的制备方法,其包括:
S1:将含有镍钴锰酸锂基材的悬浊液与磷铁溶液混合,且干燥后进行第一次烧结,以在镍钴锰酸锂基材的外周侧包覆形成磷酸铁包覆层;
S2:将硼源与包覆有磷酸铁包覆层的镍钴锰酸锂基材混匀,且进行二次烧结,以在磷酸铁包覆层的外周侧包覆形成硼包覆层,且使硼包覆层的部分能填充孔隙,并通过孔隙渗入至与镍钴锰酸锂基材的外表面结合。
详细地,在步骤S1中,悬浊液通过镍钴锰酸锂基材分散于第一溶剂后得到,分散过程可在搅拌器中进行,且第一溶剂包括有机溶剂或水。磷铁溶液通过铁源和磷源共同分散于第二溶剂后得到,分散过程也可在搅拌器中进行,且第二溶剂包括水。同时,铁源可选择为可溶于水的铁盐,示例性地,可选择硝酸铁、氯化铁等。磷源包括磷酸和可溶于水的磷盐中的至少一种,示例性地,既可以选择磷酸,也可以选择磷酸钠、磷酸氢二铵等可溶于水的磷盐。将悬浊液与磷铁溶液混合后进行第一次烧结,可通过沉淀法在基材表面包覆形成磷酸铁包覆层,能减少基材与电解液直接接触,能提高基材的循环性能。同时,通过共沉淀的方法包覆形成磷酸铁包覆层,使得磷酸铁包覆层呈多孔隙状态。
作为可选的方案,在本发明的实施例中,在磷铁溶液中,铁离子浓度为0.05-2.5mol/L,磷酸根为0.05-2.5mol/L。通过控制铁离子和磷酸根离子的浓度能保证烧结作业后形成的磷酸铁包覆层在结构上能形成多个孔隙,以能通过孔隙便于硼包覆层的渗入,以能保证磷酸铁包覆层与基材的结合强度,能保证基材的循环性能。
进一步地,干燥的温度为100-250℃,干燥的时间为4-6h。随着干燥温度的提高,干燥的时间随之缩短,可根据需求进行调节。同时,第一次烧结的烧结温度为400-800℃,烧结时间6-12h,烧结环境为纯氧环境。随着烧结温度的提高,烧结时间也对应缩短。通过干燥和烧结的温度、时间以及环境的选择,一方面能保证作业效率,保证磷酸铁包覆层的形成效率和质量;另一方面,还能保证磷酸铁包覆层的孔隙的形成,以能便于厚度在硼源包覆过程中,便于硼源渗入,以进一步地提高磷酸铁包覆层与基材的结合强度,同时提高磷酸铁包覆层的稳定性,以提高基材的循环性能。
在步骤S2中,硼源可选择为氧化硼、硼酸或硼酸盐,硼源与包覆有磷酸铁包覆层的镍钴锰酸锂基材混匀的方式为采用球磨机混匀,能提高颗粒的均匀性。混匀后进行二次烧结能通过固相法在磷酸铁包覆层的外周侧包覆形成硼包覆层,且使硼包覆层的部分能填充孔隙,并通过孔隙渗入至与镍钴锰酸锂基材的外表面结合。通过固相法在磷酸铁包覆层的外周侧包覆硼包覆层,且使得硼包覆层的部分能填充孔隙,并通过孔隙渗入后与基材外表面结合,既能进一步阻止电解液与基材接触,以基材的循环性能,还能提高磷酸铁包覆层与基材的结合强度,还可以利用硼的优良导电性,在填充磷酸铁包覆层的孔隙后形成导电网络,充分改善磷酸铁包覆层的稳定性,充分保证基材的循环性能。
作为可选的方案,在本发明的实施例中,第二次烧结的烧结温度为700-800℃,烧结时间为4-8h,烧结环境为纯氧环境。进行第二次烧结的目的在于通过固相法实现硼源的包覆,以得到硼和磷酸铁工包覆的三元材料。同时,通过对第二次烧结的温度、时间以及环境的限定,一方面,能保证硼包覆层的包覆质量,保证硼包覆层的部分能通过孔隙渗入至与基材结合,以能充分提高磷酸铁包覆层与基材的结合强度,提高整个三元正极材料的循环性能;另一方面,还能保证硼包覆层渗入多个孔隙时的均匀性,以保证能在磷酸铁包覆层内形成导电网络,以充分改善磷酸铁包覆层的稳定性,以进一步地提高三元正极材料的循环性能。
本发明的实施例还提供了一种正极片,其包括正极集流体和正极活性材料层。其中,正极集流体可选择为铝箔,也可以选择为复合集流体,本发明的实施例均与铝箔为例进行说明。正极活性材料层通过正极活性浆料涂覆于正极集流体的至少一侧后干燥得到。正极活性浆料包括上述的三元正极材料,还包括导电剂、粘结剂以及溶剂,示例性地,导电剂可选择为乙炔黑、炭黑等,粘结剂可选择为聚氟乙烯(PVDF),溶剂可选择为N-甲基吡咯烷酮。三元正极材料、导电剂以及粘结剂三者的质量比可选择为(5-10):(0.1-1):(0.1-1),示例性地,可选择为9.2︰0.5︰0.3。干燥温度可选择为80-120℃,干燥时间为10-24h。
该正极片通过上述的三元正极材料制备得到,因而,该正极片也具有循环性能优异的特点。
本发明的实施例还提供了一种电池,其包括上述的正极片,还包括壳体、负极片、隔膜以及电解液。正极片、隔膜以及负极片依次叠放,并叠片或卷绕形成极芯,极芯装入壳体且注入电解液后即可得到电池。电池既可以为方形锂离子电池,也可以为圆柱电池或扣式电池,本发明的实施例均以扣式电池为例进行说明。
作为可选的方案,负极片可选择为金属锂片,也可以选择为集流体与负极活性层形成的复合结构,且负极活性层中的活性颗粒可选择为石墨等,本发明的实施例均以金属锂片为例进行说明。隔膜既可以选择为PP材质,也可以选择为PE(聚乙烯)材质,也可以选择为PP(聚丙烯)材质与PE材质复合后得到的复合结构,本发明的实施例均以PP为例进行说明。电解液可选择为六氟磷酸锂混合溶液,且具体选择为LiPF6-EC/DMC体系,其中,EC为碳酸乙烯酯,DMC为碳酸二甲酯。
该电池包括上述的正极片,因此,该电池也具有循环性能较高的优点。
下面结合实施例和对比例对电池的制备过程以及循环性能进行详细地介绍:
实施例1
本实施例提供了一种电池,其通过以下方法制备得到:
S1:制备三元正极材料,且步骤S1具体包括:
S11:取5g镍钴锰酸锂基材(LiNi0.8Co0.10Mn0.10O2)和20mL水在搅拌器中搅拌均匀得到含有镍钴锰酸锂基材的悬浊液;
S12:称取0.18g六水合氯化铁和0.076g磷酸氢二铵溶解于5ml水中,得到铁磷溶液,其中铁离子溶度为0.88mol/L,磷酸根离子溶度为0.88mol/L;
S13:将磷铁溶液慢慢地与悬浊液混匀,混合均匀后置于烘箱中于160℃进行干燥4h,并置于辊道窑中于700℃,纯氧气氛下煅烧8h,以在镍钴锰酸锂基材的外周侧包覆形成磷酸铁包覆层;
S14:将包覆有磷酸铁包覆层的镍钴锰酸锂基材和0.15g氧化硼混匀,置于辊道窑中于700℃,纯氧气氛下煅烧6h,以在磷酸铁包覆层的外周侧包覆形成硼包覆层,且使硼包覆层的部分能填充孔隙,并通过孔隙渗入至与镍钴锰酸锂基材的外表面结合,其形貌如图1所示,可以看到二次球形的三元正极材料表面包裹有均匀的包覆结构。
S2:制备正极片;
步骤S2具体包括,选择铝箔作为正极集流体,在铝箔的两侧涂覆正极活性浆料,并在80℃鼓风干燥8h后,于120℃真空干燥12h;其中,正极活性浆料包括S1步骤制备得到的三元正极材料,还包括导电剂、粘结剂以及溶剂,导电剂为乙炔黑,粘结剂为PVDF,溶剂为N-甲基吡咯烷酮,三元正极材料、导电剂以及粘结剂三者的质量比为9.2︰0.5︰0.3。
S3:制备电池
以金属锂片作为负极片,以S2制备得到的结构作为正极片,以PP作为隔膜,以1MLiPF6-EC/DMC(1:1,v/v)作为电解液,在氩气保护的手套箱中装配得到2032型扣式电池。
实施例2
本实施例提供了一种电池,其与实施例1提供的电池的制备方法的区别在于,在实施例2中,步骤S1具体包括:
S11:取5g镍钴锰酸锂基材(LiNi0.8Co0.10Mn0.10O2)和20mL水在搅拌器中搅拌均匀得到含有镍钴锰酸锂基材的悬浊液;
S12:称取0.36g六水合氯化铁和0.152g磷酸氢二铵溶解于5ml水中,得到铁磷溶液,其中铁离子溶度为0.22mol/L,磷酸根离子溶度为0.22mol/L;
S13:将磷铁溶液慢慢地与悬浊液混匀,混合均匀后置于烘箱中于160℃进行干燥4h,并置于辊道窑中于700℃,纯氧气氛下煅烧8h,以在镍钴锰酸锂基材的外周侧包覆形成磷酸铁包覆层;
S14:将包覆有磷酸铁包覆层的镍钴锰酸锂基材和0.075g氧化硼混匀,置于辊道窑中于700℃,纯氧气氛下煅烧6h,以在磷酸铁包覆层的外周侧包覆形成硼包覆层,且使硼包覆层的部分能填充孔隙,并通过孔隙渗入至与镍钴锰酸锂基材的外表面结合。
实施例3
本实施例提供了一种电池,其与实施例1提供的电池的制备方法的区别在于,在实施例3中,步骤S1具体包括:
S11:取5g镍钴锰酸锂基材(LiNi0.8Co0.10Mn0.10O2)和20mL水在搅拌器中搅拌均匀得到含有镍钴锰酸锂基材的悬浊液;
S12:称取0.09g六水合氯化铁和0.038g磷酸氢二铵溶解于5ml水中,得到铁磷溶液,其中铁离子溶度为0.44mol/L,磷酸根离子溶度为0.44mol/L;
S13:将磷铁溶液慢慢地与悬浊液混匀,混合均匀后置于烘箱中于160℃进行干燥4h,并置于辊道窑中于700℃,纯氧气氛下煅烧8h,以在镍钴锰酸锂基材的外周侧包覆形成磷酸铁包覆层;
S14:将包覆有磷酸铁包覆层的镍钴锰酸锂基材和0.3g氧化硼混匀,置于辊道窑中于700℃,纯氧气氛下煅烧6h,以在磷酸铁包覆层的外周侧包覆形成硼包覆层,且使硼包覆层的部分能填充孔隙,并通过孔隙渗入至与镍钴锰酸锂基材的外表面结合。
对比例1
对比例1提供了一种电池,其与实施例1提供的电池的制备方法的区别在于,在对比例1中,步骤S1具体包括:
S11:取5g镍钴锰酸锂基材(LiNi0.8Co0.10Mn0.10O2)和20mL水在搅拌器中搅拌均匀得到含有镍钴锰酸锂基材的悬浊液;
S12:称取0.18g六水合氯化铁和0.076g磷酸氢二铵溶解于5ml水中,得到铁磷溶液,其中铁离子溶度为0.88mol/L,磷酸根离子溶度为0.88mol/L;
S13:将磷铁溶液慢慢地与悬浊液混匀,混合均匀后置于烘箱中于160℃进行干燥4h,并置于辊道窑中于700℃,纯氧气氛下煅烧8h,以在镍钴锰酸锂基材的外周侧包覆形成磷酸铁包覆层。
对比例2
对比例2提供了一种电池,其与实施例1提供的电池的制备方法的区别在于,在对比例2中,步骤S1具体包括:
S11:取5g镍钴锰酸锂基材(LiNi0.8Co0.10Mn0.10O2)和0.15g氧化硼混匀,置于辊道窑中于700℃,纯氧气氛下煅烧6h,得到硼包覆镍钴锰酸锂正极材料。
实验例
将实施例1-3以及对比例1-2制备得到的电池在25℃,3.0-4.5V的条件下进行电化学性能测试。结果如表1所示。
表1.电池电化学性能测试结果
根据表1所显示的数据可知,相较于只包覆磷酸铁或只包覆硼的正极材料制备得到的电池而言,本发明的实施例1-3所提供的同时包覆磷酸铁和硼的正极材料所制备得到的电池具有更好的循环性能,具有更优异的循环稳定性。同时,对比实施例1和实施例2的性能测试结果可知,当提高磷酸铁的包覆量,降低硼的包覆量时,磷酸铁的包覆效果有所下降,使得电池的循环稳定性相对有所降低。对比实施例1和实施例3的性能测试结果可知,当降低磷酸铁的包覆量,提高硼的包覆量时,硼的包覆存不均匀的影响,使得电池的循环稳定性相对较低。
综上所述,本发明的实施例提供了一种既能保证循环性能,又能保证包覆层结合强度三元正极材料及其制备方法。本发明的实施例还提供了一种正极片和电池,其包括上述的三元正极材料。因此,其具有循环性能优异的优点。
以上仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种三元正极材料,其特征在于,包括:
镍钴锰酸锂基材;
磷酸铁包覆层,包覆于所述镍钴锰酸锂基材的外周侧;
硼包覆层,包覆于所述磷酸铁包覆层的外周侧,且所述硼包覆层的部分通过所述磷酸铁包覆层的孔隙渗入至与所述镍钴锰酸锂基材的外表面结合。
2.根据权利要求1所述的三元正极材料,其特征在于:
所述磷酸铁包覆层的质量占所述三元正极材料的总质量的0.5-5%。
3.根据权利要求1所述的三元正极材料,其特征在于:
所述硼包覆层的质量占所述三元正极材料的总质量的0.5-5%。
4.一种权利要求1至3中任一项所述的三元正极材料的制备方法,其特征在于,包括:
将含有所述镍钴锰酸锂基材的悬浊液与磷铁溶液混合,且干燥后进行第一次烧结,以在所述镍钴锰酸锂基材的外周侧包覆形成所述磷酸铁包覆层;
将硼源与包覆有所述磷酸铁包覆层的所述镍钴锰酸锂基材混匀,且进行二次烧结,以在所述磷酸铁包覆层的外周侧包覆形成所述硼包覆层,且使所述硼包覆层的部分通过所述磷酸铁包覆层的孔隙渗入至与所述镍钴锰酸锂基材的外表面结合。
5.根据权利要求4所述的三元正极材料的制备方法,其特征在于:
所述悬浊液通过所述镍钴锰酸锂基材分散于第一溶剂后得到,所述第一溶剂包括有机溶剂或水;
所述磷铁溶液通过铁源和磷源共同分散于第二溶剂后得到,所述第二溶剂包括水。
6.根据权利要求5所述的三元正极材料的制备方法,其特征在于:
所述铁源包括可溶于水的铁盐;
和/或,
所述磷源包括磷酸和可溶于水的磷盐中的至少一种;
和/或,
所述硼源包括氧化硼、硼酸和硼酸盐中的至少一种。
7.根据权利要求4所述的三元正极材料的制备方法,其特征在于:
在所述磷铁溶液中,铁离子浓度为0.05-2.5mol/L,磷酸根为0.05-2.5mol/L。
8.根据权利要求4所述的三元正极材料的制备方法,其特征在于:
干燥的温度为100-250℃,干燥的时间为4-6h;
和/或;
第一次烧结的烧结温度为400-800℃,烧结时间6-12h,烧结环境为纯氧环境;
和/或,
第二次烧结的烧结温度为700-800℃,烧结时间为4-8h,烧结环境为纯氧环境。
9.一种正极片,其特征在于,包括:
正极集流体;
正极活性材料层,所述正极活性材料层通过正极活性浆料涂覆于所述正极集流体的至少一侧后得到;所述正极活性浆料包括权利要求1至3中任一项所述的三元正极材料。
10.一种电池,其特征在于,包括权利要求9所述的正极片。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN117476920A (zh) * | 2023-12-28 | 2024-01-30 | 贝特瑞新材料集团股份有限公司 | 负极材料及其制备方法、锂离子电池 |
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