CN115107391B - 热敏记录介质、激光印刷方法和激光印刷设备 - Google Patents

热敏记录介质、激光印刷方法和激光印刷设备 Download PDF

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Abstract

提供了一种热敏记录介质，其包括基础材料、热敏记录层和印刷层。印刷层相对于具有400nm或更长但700nm或更短的波长的可见光的平均吸光度A1(％)，热敏记录层相对于可见光的平均吸光度A2(％)，以及印刷层相对于在通过激光印刷期间的激光照射波长的平均吸光度B1(％)满足下式：A1>A2，和下式：A1>B1。

Description

热敏记录介质、激光印刷方法和激光印刷设备
技术领域
本公开涉及热敏记录介质、激光印刷方法和激光印刷设备。
背景技术
通常，各种设计已经被印刷在标签上。同样，诸如制造日期或制造代码的可追溯性信息以及安全信息也已经被印刷在标签上。
可以在标签生产阶段以统一的方式印刷各种设计。另一方面，可追溯性信息和安全信息通常通过喷墨方法印刷。根据喷墨印刷，油墨可能不会很好地附着在印刷表面上，或者如果例如水粘附到印刷表面，附着的油墨可能渗出。
因此，例如所提出的标签包括前层、中间层和后层。前层和后层含有激光着色剂。当用激光照射时，前层的一部分或后层的一部分碳化，并且激光着色剂显色(例如，参见日本未审查专利申请公开号2015-232610)。
发明内容
本公开的目的是提供一种热敏记录介质，其能够同时满足遮盖力(hiding power)和显色性(color developability)，并且其印刷层和基础材料不太可能被激光印刷损坏。
根据本公开的一个方面，一种热敏记录介质包括基础材料、热敏记录层和印刷层。印刷层相对于具有400nm或更长但700nm或更短的波长的可见光的平均吸光度A1(％)，热敏记录层相对于可见光的平均吸光度A2(％)，以及印刷层相对于在通过激光印刷期间的激光照射波长的平均吸光度B1(％)满足下式：A1>A2，和下式：A1>B1。
本公开可以提供一种热敏记录介质，其能够同时满足遮盖力和显色性，并且其印刷层和基础材料不太可能被激光印刷损坏。
附图说明
图1是绘制每波长炭黑和红外(IR)透射炭黑的吸光度的图；
图2是说明本公开的热敏记录介质的示例的示意图；
图3是说明本公开的热敏记录介质的另一示例的示意图；
图4是说明热敏记录介质的激光照射状态的示意图；
图5是说明本公开的激光印刷设备的示例的示意图；以及
图6是说明本公开的激光印刷设备的另一示例的示意图。
具体实施方式
(热敏记录介质)
本公开的热敏记录介质包括基础材料、热敏记录层和印刷层。印刷层相对于具有400nm或更长但700nm或更短的波长的可见光的平均吸光度A1(％)，热敏记录层相对于可见光的平均吸光度A2(％)，以及印刷层相对于在通过激光印刷期间的激光照射波长的平均吸光度B1(％)满足下式：A1>A2，和下式：A1>B1。热敏记录介质根据需要进一步包括其他层。
现有技术例如通过用激光照射标签来印刷可追踪性信息和安全信息。然而，现有技术难以同时满足遮盖力和显色性。特别地，对于安全应用，强烈需要保护印刷内容以使其不能从背面看到的遮盖力。这里，当印刷层中用作背景色以确保遮盖力的颜料过度吸收激光时，印刷层与热敏记录层具有大的灵敏度间隙，导致印刷密度不能适当调节的问题。另一个问题是，即使在印刷层中使用合适的颜料以便不过度吸收激光，除非调节激光参数，否则印刷层中的颜料吸收激光，并且印刷层和基础材料被激光印刷损坏。
本公开通过提供以下热敏记录介质，可以实现能够同时满足遮盖力和显色性并且其印刷层和基础材料不太可能被激光印刷损坏的热敏记录介质，该热敏记录介质具有基础材料，以及在基础材料上的热敏记录层和印刷层，并且使印刷层相对于具有400nm或更长但700nm或更短的波长的可见光的平均吸光度A1(％)，热敏记录层相对于可见光的平均吸光度A2(％)，以及印刷层相对于在通过激光印刷期间的激光照射波长的平均吸光度B1(％)满足下式：A1>A2，和下式：A1>B1。
当满足下式：A1>A2时，即，当印刷层相对于可见光的平均吸光度高于热敏记录层相对于可见光的平均吸光度时，因为印刷层可以适当地吸收可见光，所以可以提高遮盖力。特别地，当需要例如用于安全应用的遮盖力时，优选使印刷层完全变黑。
当满足下式：A1>B1时，可以优化印刷层相对于在激光印刷期间的激光照射波长的平均吸光度。这使得可以防止由于激光印刷而对印刷层和基础材料造成损坏。
印刷层和热敏记录层每波长的平均吸光度可以用例如分光光度计测量。
激光的照射波长是当在热敏记录介质上进行激光印刷时的波长，并且通常从900nm至1,000nm。
本公开的热敏记录介质包括基础材料和在基础材料上的热敏记录层和印刷层，优选包括保护层，并且根据需要进一步包括其他层。
作为热敏记录介质，优选使用其上记录一次图像的热敏记录介质。还可以使用其上可重复记录和擦除图像的热可逆记录介质。
优选热敏记录介质在激光照射方向上依次包括热敏记录层、印刷层和基础材料。当热敏记录层、印刷层和基础材料在激光照射方向上依次排列时，入射到热敏记录层中的激光在热敏记录层中被吸收和衰减，并且入射到印刷层中的能量可以减少。这使得可以防止对印刷层和基础材料的损坏。
<基础材料>
例如，基础材料的形状、结构、尺寸和组成材料没有特别限制，并且可以取决于预期目的适当地选择。形状的示例包括平板形、片形和膜形。结构可以是单层结构或层压结构。尺寸可以取决于例如热敏记录介质的尺寸适当地选择。
基础材料的组成材料没有特别限制，并且可以取决于预期目的适当地选择。基础材料的组成材料的示例包括无机材料和有机材料。
无机材料的示例包括玻璃、石英、硅、氧化硅、氧化铝、SiO2和金属。
有机材料的示例包括：纸，诸如优质纸、美术纸、涂布纸和合成纸；纤维素衍生物，诸如三乙酸纤维素；聚酯树脂，诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯；以及聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯和聚丙烯的塑料膜。可以单独使用这些材料中的一种，或者可以组合使用这些材料中的两种或更多种。
为了改善底涂层的粘合性，优选通过例如电晕放电处理、氧化反应处理(用例如铬酸)、蚀刻处理、用于赋予易粘合性的处理和抗静电处理来改造基础材料的表面。
为了不影响热敏记录层的显色程度，优选基础材料是透明膜。这里，透明基础材料是指根本不吸收任何波长范围的光但透过其自身透射所有波长范围的基础材料。只要基础材料具有作为膜透明度指标的约10％或更低的雾度(浊度)值，则没有特别的问题。然而，为了实现本公开的目的，基础材料的雾度更优选为5％或更低。
基础材料的平均厚度没有特别限制，可以取决于预期目的适当地选择，并且优选为20微米或更大但2,000微米或更小，更优选为50微米或更大但1,000微米或更小。
<热敏记录层>
热敏记录层含有无色染料、显色剂和光热转化材料，优选含有粘合树脂，并且根据需要进一步含有其他组分。
无色染料没有特别限制，并且可以取决于预期目的从热敏记录介质中使用的无色染料中适当地选择。无色染料的优选示例包括基于三苯甲烷的无色化合物、基于荧烷的无色化合物、基于吩噻嗪的无色化合物、基于金胺的无色化合物、基于螺吡喃的无色化合物和基于二氢吲哚萘酞(indolinophthalide)的无色化合物。
无色染料没有特别限制并且可以取决于预期目的适当地选择。无色染料的示例包括3,3-双(对二甲基氨基苯基)-苯酞、3,3-双(对-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基苯酞(也称为结晶紫内酯)、3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二乙基氨基苯酞、3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-氯苯酞、3,3-双(对二丁基氨基苯基)苯酞、3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二甲氨基-5,7-二甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7,8-苯并荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-(N-对甲苯基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-{N-(3'-三氟甲基苯基)氨基}-6-二乙基氨基荧烷、2-{3,6-双(二乙基氨基)-9-(邻氯苯胺基)呫吨内酰胺苯甲酸酯}、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间三氯甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二正丁基氨基-7-邻氯苯胺基)荧烷、3-N-甲基-N,n-戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-环己基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N,N-二乙基氨基)-5-甲基-7-(N,N-二苄基氨基)荧烷、苯甲酰无色亚甲蓝、6'-氯-8'-甲氧基-苯并吲哚-螺吡喃、6'-溴-3'-甲氧基-苯并吲哚-螺吡喃、3-(2'-羟基-4'-二甲基氨基苯基)-3-(2'-甲氧基-5'氯苯基)苯酞、3-(2'-羟基-4'-二甲基氨基苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-硝基苯基)苯酞、3-(2'-羟基-4'-二乙基氨基苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-甲基苯基)苯酞、3-(2'-甲氧基-4'-二甲基氨基苯基)-3-(2'-羟基-4'-氯-5'-甲基苯基)苯酞、3-(N-乙基-N-四氢糠基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-(2-乙氧基丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-异丁基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吗啉基-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-(二对氯苯基)甲基氨基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻甲氧基羰基苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-5-甲基-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-哌啶基荧烷、2-氯3-(N-甲基甲苯胺基)-7-(对正丁基苯胺基)荧烷、3-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3,6-双(二甲基氨基)芴螺(9,3')-6'-二甲基氨基苯酞、3-(N-苄基-N-环己基氨基)-5,6-苯并-7-α-萘氨基-4'-前荧烷(promofluoran)、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-间三甲苯氨基(mesitidino)-4',5'-苯并荧烷、3-N-甲基-N-异丙基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-异戊基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2',4'-二甲基苯胺基)荧烷、3-吗啉代-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-(二对氯苯基)甲基氨基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻甲氧基羰基苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-5-甲基-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-哌啶基荧烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯胺基)-7-(对-N-丁基苯胺基)荧烷、3,6-双(二甲氨基)芴螺(9,3')-6'-二甲氨基苯酞、3-(N-苄基-N-环己基氨基)-5,6-苯并-7-α-萘基氨基-4'-溴芴、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-(-2-乙氧基丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-四氢糠基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-间三甲苯氨基(mesitidino)-4',5'-苯并荧烷、3-对二甲基氨基苯基)-3-{1,1-双(对二甲基氨基苯基)乙烯-2-基}苯酞、3-(对二甲基氨基苯基)-3-{1,1-双(对二甲基氨基苯基)乙烯-2-基}-6-二甲氨基苯酞、3-(对二甲基氨基苯基)-3-(1-对二甲基氨基苯基-1-苯基乙烯-2-基)苯酞、3-(对二甲基氨基苯基)-3-(1-对二甲基氨基苯基-1-对氯苯基乙烯-2-基)-6-二甲氨基苯酞、3-(4'-二甲基氨基-2'-甲氧基)-3-(1”-对二甲基氨基苯基-1”-对氯苯基-1”,3”-丁二烯-4”-基)苯酞、3-(4'-二甲基氨基-2'-苄氧基)-3-(1”-对二甲基氨基苯基-1”-苯基-1”,3”-丁二烯-4”-基)苯酞、3-二甲氨基-6-二甲氨基-芴-9-螺-3'-(6'-二甲氨基)苯酞、3,3-双(2-(对二甲基氨基苯基)-2-对甲氧基苯基)乙烯基)-4,5,6,7-四氯苯酞、3-双{1,1-双(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基}-5,6-二氯-4,7-二丙苯酞(dipromophthalide)、双(对二甲基氨基苯乙烯基)-1-萘磺酰基甲烷、双(对二甲基氨基苯乙烯基)-1-对三磺酰基甲烷。可以单独使用这些无色染料中的一种，或者可以组合使用这些无色染料中的两种或更多种。
无色染料的含量没有特别限制，可以根据预期目的适当地选择，并且优选5质量％或更大但40质量％或更小，更优选10质量％或更大但30质量％或更小。
-显色剂-
作为显色剂，可以使用在加热期间与无色染料反应以使无色染料显色的各种电子接受物质。显色剂的示例包括酚类物质、有机或无机酸物质，这些物质的酯或盐，诸如没食子酸、水杨酸、3-异丙基水杨酸、3-环己基水杨酸、3,5-二叔丁基水杨酸、3,5-二-α-甲基苄基水杨酸、4,4'-异亚丙基二酚、1,1'-异亚丙基双(2-氯苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2,6-二溴苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2,6-二氯苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2-甲基苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2,6-二甲基苯酚)、4,4-异亚丙基双(2-叔丁基苯酚)、4,4'-仲亚丁基二酚、4,4'-亚环己基双酚、4,4'-亚环己基双(2-甲基苯酚)、4-叔丁基苯酚、4-苯基苯酚、4-羟基二苯醚、α-萘酚、β-萘酚、3,5-二甲苯酚、百里酚、4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯乙酮、酚醛清漆型酚醛树脂、2,2'-硫代双(4,6-二氯苯酚)、儿茶酚、间苯二酚、对苯二酚、焦棓酚(pyrogallol)、氟甘氨酸、氟甘氨酸羧酸、4-叔辛基儿茶酚、2,2'-亚甲基双(4-氯苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2,-二羟基联苯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸苄酯、对羟基苯甲酸-对氯苄基、对羟基苯甲酸-邻氯苄基、对羟基苯甲酸-对甲基苄基、对羟基苯甲酸-正辛基、苯甲酸、水杨酸锌、1-羟基-2-萘甲酸、2-羟基-6-萘甲酸、2-羟基-6-萘甲酸锌、4-羟基二苯砜、4-羟基-4'-氯二苯砜、双(4-羟基苯基)硫化物、2-羟基-对甲苯甲酸、3,5-二叔丁基水杨酸锌、3,5-二叔丁基水杨酸锡、酒石酸、草酸、马来酸、柠檬酸、琥珀酸、硬脂酸、4-羟基邻苯二甲酸、硼酸、硫脲衍生物、4-羟基苯硫酚衍生物、双(4-羟基苯基)乙酸、双(4-羟基苯基)乙酸乙酯、双(4-羟基苯基)乙酸正丙酯、双(4-羟苯基)乙酸间丁酯、双(4-羟苯基)乙酸苯酯、双(4-羟苯基)乙酸苄酯、双(4-羟苯基)乙酸苯乙酯、双(3-甲基-4-羟基苯基)乙酸、双(3-甲基-4-羟基苯基)乙酸甲酯、双(3-甲基-4-羟基苯基)乙酸正丙酯、1,7-双(4-羟基苯硫基)3,5-二氧杂庚烷、1,5-双(4-羟基苯硫基)3-氧庚烷、4-羟基邻苯二甲酸二甲酯、4-羟基-4'-甲氧基二苯砜、4-羟基-4'-乙氧基二苯砜、4-羟基-4'-异丙氧基二苯砜、4-羟基-4'-丙氧基二苯砜、4-羟基-4'-丁氧基二苯砜、4-羟基-4'-异丁氧基二苯砜、4-羟基-4-丁氧基二苯砜、4-羟基-4'-叔丁氧基二苯砜、4-羟基-4'-苄氧基二苯砜、4-羟基-4'-苯氧基二苯砜、4-羟基-4'-(间甲基苄氧基)二苯基砜、4-羟基-4'-(对甲基苄氧基)二苯基砜、4-羟基-4'-(邻甲基苄氧基)二苯砜，4-羟基-4'-(对氯苄氧基)二苯砜、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷。
无色染料和显色剂之间的含量比没有特别限制，可以根据预期目的适当地选择，并且相对于1质量份的无色染料，显色剂优选为1质量份或更大但4质量份或更小。
-光热转换材料-
光热转换材料是吸收激光并将其转换成热的材料，并且大致分为无机材料和有机材料。
无机材料的示例包括选自以下的至少一种的颗粒：炭黑，金属硼化物，和例如Ge、Bi、In、Te、Se和Cr的金属氧化物。在这些无机材料中，优选对近红外波长范围内的光吸收好而对可见光波长范围内的光吸收差的材料，并且更优选金属硼化物和金属氧化物。作为金属硼化物和金属氧化物，例如，优选选自六硼化物、氧化钨化合物、氧化锑锡(ATO)、氧化铟锡(ITO)和锑酸锌中的至少一种。
六硼化物的示例包括LaB6、CeB6、PrB6、NdB6、GdB6、TbB6、DyB6、HoB6、YB6、SmB6、EuB6、ErB6、TmB6、YbB6、LuB6、SrB6、CaB6和(La,Ce)B6。
氧化钨化合物的示例包括由以下通式表示的氧化钨的颗粒：WyOz(其中，W表示钨，O表示氧，并且2.2≤z/y≤2.999)，或由以下通式表示的复合钨氧化物的颗粒：MxWyOz(其中，M表示选自以下的一种或多种元素：H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi和I，W表示钨，O表示氧，0.001≤x/y≤1，并且2.2≤z/y≤3.0)，例如描述于国际公布号WO 2005/037932和日本未审专利申请公开号2005-187323)。在这些氧化钨化合物中，特别优选对近红外范围吸收好而对可见光范围吸收差的含铯氧化钨。
在氧化锑锡(ATO)、氧化铟锡(ITO)和锑酸锌中，ITO是特别优选的，因为ITO对近红外范围吸收好而对可见光范围吸收差。
这些无机材料通过真空蒸镀法或通过使用例如树脂将这些材料的颗粒彼此结合而以层的形式形成。
作为有机材料，可以取决于要吸收的光的波长适当地使用各种染料。当使用半导体激光器作为光源时，使用在约从600nm至1,200nm处具有吸收峰的近红外吸收颜料。近红外吸收颜料的具体示例包括花青颜料、醌基颜料、吲哚萘酚的喹啉衍生物、苯二胺基镍络合物和酞菁基颜料。
可以单独使用这些光热转换材料中的一种，或者可以组合使用这些光热转换材料中的两种或更多种。
光热转换材料可以被含有在热敏记录层中，或者可以被含有在热敏记录层之外的任何其他层中。当在除了热敏记录层之外的任何其他层中含有光热转换材料时，优选以邻接热敏记录层的方式提供光热转换层。
光热转化材料的含量优选为0.1质量％以上但10质量％以下，更优选为0.3质量％以上但5质量％以下。
-粘合树脂-
粘合树脂没有特别限制并且可以取决于预期目的适当地选择。粘合树脂的示例包括聚乙烯醇树脂；淀粉或淀粉衍生物；纤维素衍生物，诸如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素；水溶性聚合物，诸如苏打聚丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐、异丁烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐、聚丙烯酰胺、海藻酸钠、明胶和酪蛋白；聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乳液；以及例如苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-丙烯酸共聚物的胶乳。可以单独使用这些粘合树脂中的一种，或者可以组合使用这些粘合树脂中的两种或更多种。
-其他组分-
其他组分的示例包括辅助添加剂、润滑剂、填料、热熔融物质、敏化剂、抗氧化剂、光稳定剂和界面活化剂。
作为辅助添加剂，例如，可以添加具有电子接受性但具有相对低的显色性的各种受阻酚化合物或受阻胺化合物。这种辅助添加剂的具体示例包括2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、四溴双酚A、四溴双酚S、4,4硫代双(2-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(2-氯苯酚)、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸盐和四(1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸盐。
润滑剂的示例包括高级脂肪酸或高级脂肪酸的金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯、动物蜡、植物蜡、矿物蜡和石油蜡。
填料的示例包括：无机颗粒，例如碳酸钙、二氧化硅、氧化锌、氧化钛、氢氧化铝、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、高岭土、滑石、经表面处理的钙和经表面处理的二氧化硅；以及有机颗粒，例如脲-福尔马林树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯树脂和偏二氯乙烯树脂。
-用于形成热敏记录层的方法-
热敏记录层可以通过任何已知的方法形成，没有特别限制。例如，可以通过以下来形成热敏记录层：使用诸如球磨机、超微磨碎机和砂磨机的分散器，研磨和分散显色剂、无色染料、光热转化材料、粘合树脂和其他组分，直到分散粒径变为0.1微米或更大但3微米或更小，并随后根据需要将所得物与例如填料混合，以制备热敏记录层涂布液，用热敏记录层涂布液涂布载体，并干燥热敏记录层涂布液。
涂布方法没有特别限制，并且可以取决于预期目的适当地选择。涂布方法的示例包括刮刀涂布方法、凹版涂布方法、凹版胶版涂布方法、棒涂法、辊涂法、刀涂法、气刀涂布法、逗点涂布法、U-逗点涂布法、AKKU涂布法、平滑涂布法、微凹版涂布法、逆转辊涂布法、四辊或五辊涂布法、浸涂法、幕涂法、滑动涂布法和模涂法。
热敏记录层的平均厚度没有特别限制，可以取决于预期目的适当地选择，并且优选为1微米或更大但20微米或更小，并且更优选为1.5微米或更大但10微米或更小。
<印刷层>
通过例如油墨的印刷，印刷层形成有各种颜色、各种材料和各种厚度，并且构成印刷在热敏记录层上的图像的背景。提供印刷层使得能够在包装产品之前预先描述例如产品名称、制造商名称和成分标签，并且能够赋予产品优良的设计特性。
优选的是提供以下任一种的印刷层：在热敏记录层上；在基础材料和热敏记录层之间；以及在基础材料的与热敏记录层相反的表面上。
印刷层相对于波长为400nm或更长但700nm或更短的可见光的平均吸光度优选为50％或更高，并且更优选为60％或更高。
印刷层相对于激光照射波长的平均吸光度优选为10％或更低，并且更优选为5％或更低。
当印刷层相对于可见光和激光照射波长具有上述平均吸光度时，可以在保持遮盖力的同时防止对基础材料的损坏。
用于测量印刷层的平均吸光度和激光的照射波长的方法如上所述。
印刷层含有红外透射着色材料和粘合树脂，并且根据需要进一步含有其他组分。
红外透射着色材料没有特别限制，并且可以取决于预期目的适当地选择，只要红外透射着色材料可以满足上述相对于可见光和激光照射波长的平均吸光度。可以使用红外透射颜料或红外透射染料。
红外透射着色材料的示例包括红外(IR)透射炭黑颜料。
图1是每波长炭黑和红外(IR)透射炭黑的吸光度的曲线图。
可以看出，炭黑和IR-透射炭黑都看上去是黑色的，因为两者相对于从380nm至780nm的波长范围(即，可见光范围)都具有高吸光度。当用激光照射涂布有这些颜料的介质时，介质的基础材料受损，因为炭黑相对于近红外范围的吸光度与其相对于可见光范围的吸光度几乎相同。另一方面，相对于近红外范围具有显著较低的吸光度的IR透射炭黑可以使热敏记录层以最佳密度显色而不损害基础材料，并且当从印刷层侧观察介质时可以用黑色隐藏显色区域。
作为粘合树脂和其他组分，可以使用与热敏记录层中使用的相同的材料。
印刷层可以通过例如棒涂法、凹版印刷、柔性版印刷、胶版印刷、UV印刷和喷墨印刷形成。
印刷层的平均厚度没有特别限制，可以取决于预期目的适当地选择，并且优选为1微米或更大但20微米或更小，并且更优选为1.5微米或更大但10微米或更小。
<保护层>
保护层含有粘合树脂和交联剂，并且根据需要进一步含有其他组分。优选在热敏记录层上提供保护层。
粘合树脂没有特别限制，并且可以取决于预期目的适当地选择。水溶性树脂是特别优选的。
水溶性树脂的示例包括聚乙烯醇，改性聚乙烯醇，淀粉或淀粉衍生物，纤维素衍生物，诸如甲氧基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素，苏打聚丙烯酸酯，聚乙烯吡咯烷酮，丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物，丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物，苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐，异丁烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐，聚丙烯酰胺，改性聚丙烯酰胺，甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物，羧基改性聚乙烯，聚乙烯醇-丙烯酰胺嵌段共聚物，三聚氰胺-甲醛树脂，脲-甲醛树脂，藻酸钠，明胶和酪蛋白。可以单独使用这些水溶性树脂中的一种，或者可以组合使用这些水溶性树脂中的两种或更多种。在这些水溶性树脂中，改性聚乙烯醇是优选的。
改性聚乙烯醇的示例包括双丙酮改性的聚乙烯醇；乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇；和羧酸改性的聚乙烯醇，诸如衣康酸改性的聚乙烯醇和马来酸改性的聚乙烯醇。
交联剂没有特别限制，并且可以取决于预期目的适当地选择，只要交联剂可以通过与水溶性树脂反应降低水溶性树脂的水溶性即可。交联剂的示例包括乙二醛衍生物、羟甲基衍生物、表氯醇、聚酰胺表氯醇、环氧化合物、氮丙啶化合物、肼、酰肼衍生物、恶唑啉衍生物和碳二亚胺衍生物。可以单独使用这些交联剂中的一种，或者可以组合使用这些交联剂中的两种或更多种。在这些交联剂中，聚酰胺表氯醇是特别优选的，因为聚酰胺表氯醇具有高的操作安全性并且仅需要用于耐水性处理所需的短的固化时间。
聚酰胺表氯醇的含量没有特别限制，可以取决于预期目的适当地选择，并且相对于100质量份的粘合树脂，优选为10质量份或更大但60质量份或更小，并且更优选为20质量份或更大但50质量份或更小。
根据需要，优选在保护层中加入颜料(填料)。在保护层中使用的颜料的示例包括：无机颜料，诸如氧化锌、碳酸钙、硫酸钡、氧化钛、锌钡白、滑石、叶蜡石、高岭土、氢氧化铝和煅烧高岭土；以及有机颜料，诸如交联聚苯乙烯树脂、脲树脂、有机硅树脂、交联聚甲基丙烯酸甲酯树脂和三聚氰胺-甲醛树脂。
除了上述的树脂、耐水性处理剂和颜料之外，迄今使用的诸如界面活化剂、热熔融物质、润滑剂和压力抗着色剂的辅助添加剂可以组合用于保护层中。
保护层可以通过任何已知的方法形成，没有特别限制。
保护层的平均厚度没有特别限制，可以取决于预期目的适当地选择，并且优选为0.5微米或更大但5微米或更小，并且更优选为1微米或更大但3微米或更小。
<其他层>
其他层没有特别限制并且可以取决于预期目的适当地选择。其他层的示例包括背层和底涂层。
-背层-
根据需要，可以在基础材料的未提供热敏记录层一侧的表面上提供背层。
背层含有填料和粘合树脂，并且根据需要进一步含有其他组分，诸如润滑剂和着色颜料。
作为填料，可以使用例如无机填料或有机填料。
无机填料的示例包括碳酸盐、硅酸盐、金属氧化物和硫酸化合物。
有机填料的示例包括硅树脂、纤维素、环氧树脂、尼龙树脂、酚树脂、聚氨酯树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯树脂、甲醛树脂和聚甲基丙烯酸甲酯树脂。
粘合树脂没有特别限制并且可以取决于预期目的适当地选择。例如，可以使用与热敏记录层中使用的相同的粘合树脂。
背层的平均厚度没有特别限制，可以取决于预期目的适当地选择，并且优选为0.1微米或更大但20微米或更小，更优选为0.3微米或更大但10微米或更小。
-底涂层-
底涂层没有特别限制并且可以取决于预期目的适当地选择。底涂层含有例如粘合树脂和热塑性中空树脂颗粒，并且根据需要优选进一步含有其他组分。
热塑性中空树脂颗粒在由热塑性树脂形成的颗粒的壳内含有空气或任何其他气体，并且是已经发泡的中空颗粒。
热塑性中空树脂颗粒的平均粒径(颗粒外径)没有特别限制，可以取决于预期目的适当地选择，并且优选为0.2微米或更大但20微米或更小，更优选为2微米或更大但5微米或更小。
当热塑性中空树脂颗粒的平均粒径小于0.2微米时，在技术上难以使颗粒中空，并且底涂层不能充分地发挥功能。另一方面，当热塑性中空树脂颗粒的平均粒径大于20微米时，涂布有热塑性中空树脂颗粒然后干燥的表面具有差的平滑度，并且在差的平滑度表面上的热敏记录层的涂布变得不均匀。为了使涂层均匀，需要施加比所需量更多的热敏记录层涂布液。
因此，优选的是，热塑性中空树脂颗粒具有在上述范围内的平均粒径，并且具有小的变化和均匀的分布峰。
热塑性中空树脂颗粒的中空率没有特别限制，可以取决于预期目的适当地选择，并且优选为50％或更高但是95％或更低，更优选为80％或更高但是95％或更低。
当热塑性中空树脂颗粒的中空率低于30％时，热塑性中空树脂颗粒具有不足的热绝缘性能，并且使热能从热敏头通过基础材料消散到热敏记录介质外部。因此，灵敏度改善效果不足。
这里，中空率是中空颗粒的外径和内径(即，中空部分的直径)之间的比率，并且由下式表示。
中空率(％)＝(中空颗粒的内径/中空颗粒的外径)×100
如上所述，热塑性中空树脂颗粒的壳由热塑性树脂形成。热塑性树脂没有特别限制并且可以取决于预期目的适当地选择。热塑性树脂的示例包括苯乙烯-丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚缩醛树脂、氯化聚醚树脂、聚氯乙烯树脂和含有偏二氯乙烯和丙烯腈作为主要组分的共聚物树脂。
在这些热塑性树脂中，苯乙烯-丙烯酸树脂以及含有偏二氯乙烯和丙烯腈作为主要组分的共聚物树脂是优选的，因为这些树脂具有高的中空率和小的粒径变化，并且适合于刮刀涂布。
塑料中空颗粒的涂布量没有特别限制，可以取决于预期目的适当地选择，并且就保持灵敏度和涂布均匀性而言，优选为每1m2基础材料从1g至3g。当涂布量小于1g/m2时，不能获得足够的灵敏度。当涂布量大于3g/m2时，该层具有低粘合性。
本公开的热敏记录介质的实施例没有特别限制并且可以取决于预期目的适当地选择。例如，热敏记录介质可以原样用作标签，或者可以实施为在基础材料的与提供热敏记录层的一侧相对的一侧上包括粘合层的形式。
本公开的热敏记录介质的形状没有特别限制，并且取决于预期目的适当地选择。热敏记录介质的形状的示例包括标签形、膜形、片形状和卷形。
因为本公开的热敏记录介质可以同时满足显色性和遮盖力，所以热敏记录介质适用于其中强烈需要保护印刷内容以免从背面可见的遮盖力的安全应用。
图2是说明本公开的热敏记录介质的示例的示意性截面图。图2的热敏记录介质100包括基础材料1、印刷层2和热敏记录层3。
基础材料1由例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的透明膜形成，并且支撑印刷层2。热敏记录层3含有例如诸如无色染料的着色剂、显色剂和光热转化材料。光热转换材料吸收入射激光并且将激光转换成热。随着温度升高，显色剂与着色剂接触并且反应，其显色并且在热敏记录介质100上形成图像。热敏记录层3通过化学反应形成图像。然而，用于形成图像的方法不限于该方法。
图像没有特别限制并且可以取决于预期目的适当地选择，只要图像是可视信息。图像的示例包括字母、符号、线、图形、实心图像或其组合、QR码(注册商标)、条形码和二维码。
通过例如油墨的涂布，印刷层2形成有各种颜色、各种材料和各种厚度，并且构成印刷在热敏记录层3上的图像的背景。印刷层2是当用户使用激光印刷设备时可选地提供的层。基础材料1、印刷层2和热敏记录层3的布置是一个示例，并且不限于图2所示的构造。
图3是说明本公开的热敏记录介质的另一示例的示意性截面图。图3的热敏记录介质100包括基础材料1、印刷层2、热敏记录层3和保护层4。保护层4防止例如水和化学品的渗透，以及图像的划痕或刮擦，并且保持图像。此外，热敏记录介质100可以包括吸收紫外线的层，以防止由于紫外线的吸收导致的着色剂的性质改变。基础材料1、印刷层2、热敏记录层3和保护层4的布置是一个示例，并且不限于图3所示的构造。
图4是说明图2所示的热敏记录介质的激光照射状态的示意图。
图4中的箭头指示激光入射路径，并且修补部分指示每层中的热吸收。入射到热敏记录层3中的激光被包含在热敏记录层3中的光热转换材料部分吸收并且转换成热，以升高温度。接下来，透过热敏记录层3的任何激光在印刷层2和热敏记录层3之间的界面上被部分反射并且被印刷层2部分吸收。透过印刷层2的任何激光透过基础材料1。
用户可以不同地改变印刷层2中使用的颜色的颜料。因此，激光印刷设置由印刷层2的颜料决定。当印刷层的颜料不吸收激光波长范围内的激光时，可以以使热敏记录层3以最佳密度显色的方式调节设置，而不考虑印刷层2的影响。另一方面，当印刷层的颜料吸收激光波长范围内的激光时，在热敏记录层3以最佳密度显色之前印刷层2被损坏。因此，为了使热敏记录层显色而不损坏印刷层，希望在印刷层2中不使用吸收激光波长范围内的激光的颜料。
(激光印刷方法和激光印刷设备)
本公开的激光印刷方法包括通过用激光照射在本公开的热敏记录介质上进行印刷。
本公开的激光印刷设备包括本公开的热敏记录介质和被配置成用激光照射热敏记录介质的照射单元，优选地包括光纤阵列，并且根据需要进一步包括其他单元。
在本公开的实施例中，优选的是，激光印刷方法和激光印刷设备通过以满足下式：T1>T2+T4且满足下式：T2+T5>T3的方式用激光照射来进行印刷。
在式中，T1表示基础材料的熔点(摄氏度℃)，T2表示热敏记录介质在印刷之前的温度(℃)，T3表示热敏记录层的显色温度(℃)，T4表示在用激光照射印刷期间印刷层的温度升高量(℃)，并且T5表示在通过激光印刷期间热敏记录层的温度升高量(℃)。
通过将激光的注量和照射时间设定为满足下式：T1>T2+T4且满足下式：T2+T5>T3的范围内适合热敏记录介质的层构造，可以防止激光印刷产生的热量超过基础材料的熔点，从而防止对基础材料的损坏。通过将印刷层中产生的热量抑制在热敏记录层中由于激光产生的热量以下，可以使热敏记录层显色而不损坏印刷层。
为了以这种方式控制热敏记录层的温度升高量或印刷层的温度升高量，控制激光的参数(注量和照射时间，即，施加的能量)以适合热敏记录层或印刷层的参数。具体地，热敏记录层的温度升高量或印刷层的温度升高量(T4或T5)可以根据下面的数学公式计算。
温度升高量＝(激光输出×脉冲宽度×激光吸光度)/(光束面积×层厚度×密度×比热)
激光输出表示激光的峰值功率(W)。
脉冲宽度表示每个激光点的光发射时间(s)。
激光吸光度表示热敏记录层或印刷层相对于激光照射波长的平均吸光度(％)。每波长的吸光度可以用分光光度计测量。
光束面积表示激光束点在基础材料上的面积，并且可以用光束轮廓仪测量。
层厚度表示热敏记录层或印刷层的平均厚度，并且可以用薄膜厚度计测量。
基础材料的密度和比热可以基于基于基础材料的组成材料规定的值来确定。本发明人通过实验发现，基础材料的密度和比热基本上符合基础材料的密度和比热，因为热敏记录介质中热敏记录层和印刷层的厚度远远小于基础材料的厚度，并且基础材料在热容量方面也是主要的。
在本公开的实施例中，优选的是，激光的焦点处的光束轮廓为顶帽形。当普通半导体激光器或光纤激光器的激光束被会聚时，激光束的光束轮廓是高斯光束的光束轮廓。高斯光束在其中心区域比在其外围区域具有更高的峰值功率，并且可能在其中心区域损坏印刷层和基础材料。因为顶帽光束在束斑内具有基本上均匀的峰值功率，所以顶帽光束可以防止对印刷层和基础材料的损坏。
在本公开的实施例中，优选的是，用激光照射热敏记录介质，同时将热敏记录介质设置在与激光最会聚的最大会聚位置不同的位置。峰值功率在光束最会聚的位置处最高。为了防止对基础材料和印刷层的损坏，优选的是，将热敏记录介质设置在从光束最会聚的位置向前或向后偏移的位置。
-光纤阵列-
光纤阵列包括在与副扫描方向正交的主扫描方向上并排布置的多个光纤，副扫描方向是热敏记录介质的行进方向。光输出单元通过光纤阵列用输出激光照射热敏记录介质，并且记录图像。
光纤的布置没有特别限制，并且可以取决于预期目的适当地选择。光纤的布置的示例包括线形和平面形。在这些布置中，线形是优选的。
光纤中心之间的最短距离(间距)优选为1.0mm或更小，更优选为0.5mm或更小，并且还更优选为0.03mm或更大但0.15mm或更小。
当光纤中心之间的最短距离(间距)为1.0mm或更小时，可以获得高分辨率记录，并且可以实现比迄今获得的更高清晰度的图像。
布置在光纤阵列中的光纤的数量优选为10或更多，更优选为50或更多，并且还更优选为100或更多但400或更少。
当布置的光纤的数量为10或更多时，可以获得高速记录，并且可以实现比迄今获得的更高清晰度的图像。
可以在光纤阵列的后续阶段提供包括例如透镜的光学系统，以便控制激光的光点直径。
取决于热敏记录介质在主扫描方向上的尺寸，多个光纤阵列可以布置成在主扫描方向上延伸的线形。
光纤是用于由光输出单元输出的激光的光波导。
光纤的示例包括光纤。
例如，光纤的形状、尺寸(直径)、材料和结构没有特别限制，并且可以取决于预期目的适当地选择。
光纤的尺寸(直径)优选为15微米或更大但1000微米或更小，并且更优选为20微米或更大但800微米或更小。当光纤的直径为15微米或更大但1,000微米或更小时，在图像清晰度方面存在优势。
光纤的材料没有特别限制，并且可以取决于预期目的适当地选择。光纤的材料的示例包括石英、玻璃和树脂。
光纤的材料的传输波长范围没有特别限制，可以取决于预期目的适当地选择，并且优选700nm或更长但2000nm或更短，更优选780nm或更长但1600nm或更短。
光纤的优选结构由在激光通过的中心处的芯和设置在芯的圆周上的包覆层形成。
芯的直径没有特别限制，可以取决于预期目的适当地选择，并且优选为10微米或更大但500微米或更小，更优选15微米或更大但400微米或更小。
芯的材料没有特别限制，并且可以取决于预期目的适当地选择。芯的材料的示例包括掺杂锗或磷的玻璃。
包覆层的平均厚度没有特别限制，可以取决于预期目的适当地选择，并且优选为10微米或更大但250微米或更小，更优选15微米或更大但200微米或更小。
包覆层的材料没有特别限制，并且可以取决于预期目的适当地选择。包覆层的材料的示例包括掺杂硼或氟的玻璃。
-照射单元-
照射单元是被配置成用通过光纤阵列的输出激光照射热敏记录介质的单元。
照射单元没有特别限制，并且可以取决于预期目的适当地选择。照射单元的示例包括半导体激光器和固态光纤激光器。在这些激光器中，半导体激光器是优选的，因为半导体激光器具有宽波长选择性，是用于印刷设备的小尺寸激光光源，并且可以减少设备的尺寸和价格。
激光的波长没有特别限制，可以取决于预期目的适当地选择，并且优选700nm或更长但2000nm或更短，更优选780nm或更长但1600mm或更短。
激光的输出功率没有特别限制，可以取决于预期目的适当地选择，并且优选为1W或更高，更优选为3W或更高。当激光的输出功率为1W或更高时，在图像的高密度印刷方面具有优势。
激光的点成像单元的形状没有特别限制，并且可以取决于预期目的适当地选择。点图像形成单元的形状的示例包括圆形、椭圆形和各种多边形，诸如三角形、四边形、五边形和六边形。在这些形状中，圆形或椭圆形是优选的。
-其他单元-
其他单元没有特别限制，并且可以取决于预期目的适当地选择。其他单元的示例包括驱动单元、控制单元、主控制单元、冷却单元、电源单元和输送单元。
将参考附图描述在本公开的激光印刷方法中使用的本公开的激光印刷设备的示例。
图5是说明本公开的激光印刷设备的示例的示意图。图5的激光印刷设备10用激光照射作为印刷目标的热敏记录介质100，以进行表面加工处理或图像记录操作。激光印刷设备10包括例如被配置为传送热敏记录介质100的传送单元、被配置为进行激光照射的光学头20、被配置为控制光学头20的主单元30、将光学头20与主单元30耦接的光纤42、被配置为获得热敏记录介质100的传送速度的编码器单元60以及系统控制装置。激光印刷设备10用来自光学头20的激光照射印刷目标，以对印刷目标的表面进行加工处理或记录可视图像。
在参考图5的描述中，热敏记录介质100的传送方向是X轴方向，垂直方向是Z轴方向，并且与传送方向和垂直方向都正交的方向是Y轴方向。
<激光印刷设备的内部构造>
图6是说明激光印刷设备的构造的示意图。
如图6所示，本实施例的激光印刷设备10被配置为使用光纤阵列进行表面加工处理和图像记录，在该光纤阵列中，多个光纤的激光输出部分在与作为热敏记录介质100的行进方向的副扫描方向(X轴方向)正交的主扫描方向(Z轴方向)上并排布置成阵列形式。通过控制从激光发射元件41输出的激光，激光印刷设备10通过照射热敏记录介质100的激光印刷在热敏记录介质100上记录由图像形成单元形成的可视图像。
具体地，激光印刷设备10包括由激光器阵列部分14a和光纤阵列部分14b形成的激光照射单元14，以及光学单元43。激光器阵列部分14a包括以阵列形式布置的多个激光发射元件41、被配置为冷却激光发射元件41的冷却单元50、与激光发射元件41对应地设置并被配置为驱动对应的激光发射元件41的多个驱动器45、以及被配置为控制多个驱动器45的控制器46。被配置为向激光发射元件41供电的电源48和被配置为输出图像信息的诸如个人计算机的图像信息输出单元47被耦接到控制器46。
示例
下面将通过示例来描述本公开。本公开不应被解释为限于这些示例。
(示例1)
<热敏记录介质的生产>
-印刷层形成液的制备-
将下述组分一起加入并混合，以制备印刷层形成液。
-苯乙烯-丙烯酸类树脂(获自Saiden化学工业公司，EK-61)：按质量计50份
-近红外透射炭黑分散液(获自Tokushiki公司，IRBK-0004)：按质量计50份
-印刷层的形成-
使用刮棒涂布机，在基础材料的一个表面上形成平均厚度为4微米的印刷层，基础材料为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(产品名称：E5100，平均厚度为50微米，获自Toyobo公司，雾度为4.5)。
-感光性记录层涂布液的制备-
(1)染料分散液(液体A)的制备
使用砂磨机对下述组分进行分散处理，以制备染料分散液(液体A)。
-2-苯胺基-3-甲基-6-二丁基荧胺：按质量计20份
-十质量百分比聚乙烯醇水溶液：按质量计20份
-水：按质量计60份
(2)显色剂分散液(液体B)的制备
使用球磨机对下述组分进行分散处理，以制备液体B。
-4-羟基-4'-异丙氧基二苯基砜：按质量计20份
-十质量百分比聚乙烯醇水溶液：按质量计20份
-水：按质量计60份
(3)光热转换材料液(液体C)的制备
使用球磨机对下述组分进行分散处理，以制备液体C。
-光热转换材料(铟锡氧化物(ITO))：按质量计20份
-聚乙烯醇水溶液(固体含量为10质量％)：按质量计20份
-水：按质量计60份
(4)热敏记录层涂布液的制备
混合下述组分，以制备热敏记录层涂布液。
-以上描述的液体A：按质量计20份
-以上描述的液体B：按质量计40份
-以上描述的液体C：按质量计2份
-聚乙烯醇水溶液(固体含量为10质量％)：按质量计30份
-二辛基磺基琥珀酸水溶液(固体含量为5质量％)：按质量计1份
-热敏记录层的形成-
接着，使用刮棒涂布机，以通过干燥保持附着的热敏记录层涂布液的量为4.0g/m2的方式将热敏记录层涂布液施加在印刷层上，并且干燥，以形成热敏记录层。以上述方式制备示例1的热敏记录介质。
(示例2)
以与示例1中相同的方式制备示例2的热敏记录介质，与示例1不同的是，使用OPP膜(获自Toyobo公司，P2002)代替PET膜作为基础材料。
对比示例1
以与示例1中相同的方式制备对比示例1的热敏记录介质，不同之处在于将示例1中使用的印刷层形成液中的红外(IR)透射炭黑改变为炭黑(获自三菱化学公司，MITSUBISHI CARBON BLACK#52)。
接下来，使用分光光度计从示例1和2以及对比示例1获得的热敏记录介质测量，其中仅热敏记录层被印刷的膜相对于具有400nm或更长但700nm或更短的波长的可见光的平均吸光度，其中仅印刷层被印刷的膜相对于具有400nm或更长但700nm或更短的波长的可见光的平均吸光度，以及膜单独相对于具有400nm或更长但700nm或更短的波长的可见光的平均吸光度。从其中仅热敏记录层被印刷的膜相对于可见光的平均吸光度减去膜单独相对于可见光的平均吸光度，以获得热敏记录层相对于可见光的平均吸光度A2(％)。
从其中仅印刷层被印刷的膜相对于可见光的平均吸光度减去膜单独相对于可见光的平均吸光度，以获得印刷层相对于可见光的平均吸光度A1(％)。以相同的方式获得热敏记录层和印刷层相对于在激光印刷期间的激光照射波长(975nm)的平均吸光度B2(％)和平均吸光度B1(％)。结果显示在表1中。
接下来，以下述方式在获得的示例1和2以及对比示例1的热敏记录介质上进行激光印刷。
<激光印刷>
使用图1和图2所示的激光印刷设备，在表1所示的印刷条件下通过激光照射印刷实心图像。
(示例3)
使用示例1的热敏记录介质，以与示例1相同的方式进行激光印刷，除了光束直径从125微米变为60微米，并且脉冲宽度从15微秒变为5微秒。
如表1所示，揭示了所有示例1至3满足下式：A1>A2，和下式：A1>B1，且满足下式：T1>T2+T4，和下式T2+T5>T3。作为比较，揭示了对比示例1不满足下式：A1>B1，和下式：T1>T2+T4。
在式中，T1表示基础材料的熔点(摄氏度℃)，T2表示热敏记录介质在印刷之前的温度(℃)，T3表示热敏记录层的显色温度(℃)，T4表示在用激光照射印刷期间印刷层的温度升高量(℃)，并且T5表示在通过激光印刷期间热敏记录层的温度升高量(℃)。
基础材料的熔点T1可以基于基于基础材料的组成材料规定的值来确定。
热敏记录介质在印刷之前的温度T2可以在安装有印刷设备的房间的室温下测量。
热敏记录层的显色温度T3可以基于热敏记录层中含有的显色剂的材料来确定。
热敏记录层或印刷层的温度升高量可以根据下面的数学公式计算。
温度升高量＝(激光输出×脉冲宽度×激光吸光度)/(光束面积×层厚度×密度×比热)
激光输出表示激光的峰值功率(W)。
脉冲宽度表示每个激光点的光发射时间(s)。
激光吸光度表示热敏记录层或印刷层相对于激光照射波长的平均吸光度(％)。每波长的吸光度可以用分光光度计测量。
光束面积表示激光束点在基础材料上的面积，并且可以用光束轮廓仪测量。
层厚度表示热敏记录层或印刷层的平均厚度，并且可以用薄膜厚度计测量。
基础材料的密度和比热可以基于基于基础材料的组成材料规定的值来确定。本发明人通过实验发现，基础材料的密度和比热基本上符合基础材料的密度和比热，因为热敏记录介质中热敏记录层和印刷层的厚度远远小于基础材料的厚度，并且基础材料在热容量方面也是主要的。
接下来，以下述方式评价“遮盖力”、“显色性”以及“对印刷层和基础材料的损坏”。结果显示在表1中。
<遮盖力>
根据下述标准评价各实心图像的遮盖力。
[评价标准]
A：良好
B：不良
<显色性>
根据下述标准评价各实心图像的显色性。
[评价标准]
A：良好
B：不良
<对印刷层和基础材料的损坏>
根据下述标准评价激光印刷后对印刷层和基础材料是否存在损坏。
[评价标准]
A：不存在损坏。
B：存在损坏。
表1
本公开的方面例如如下。
<1>一种热敏记录介质，包括：
基础材料；
热敏记录层；以及
印刷层，
其中，所述印刷层相对于具有400nm或更长但700nm或更短的波长的可见光的平均吸光度A1(％)，所述热敏记录层相对于所述可见光的平均吸光度A2(％)，以及所述印刷层相对于在通过激光印刷期间的激光照射波长的平均吸光度B1(％)满足下式：A1>A2和下式：A1>B1。
<2>根据<1>所述的热敏记录介质，
其中，所述印刷层相对于具有400nm或更长但700nm或更短的所述波长的所述可见光的所述平均吸光度是50％或更高，以及
所述印刷层相对于所述激光照射波长的所述平均吸光度是10％或更低。
<3>根据<1>或<2>所述的热敏记录介质，
其中，所述热敏记录介质在激光照射方向上依次包括所述热敏记录层、所述印刷层和所述基础材料。
<4>根据<1>至<3>中任一项所述的热敏记录介质，
其中，所述热敏记录层含有着色剂、显色剂和光热转换材料。
<5>根据<1>至<4>中任一项所述的热敏记录介质，
其中，所述基础材料是透明膜。
<6>根据<1>至<5>中任一项所述的热敏记录介质，
其中，所述印刷层含有红外透射着色材料。
<7>如<1>至<6>中任一项所述的热敏记录介质，进一步包括
所述热敏记录层上的保护层。
<8>一种激光印刷方法，包括
通过用激光照射在根据<1>至<7>中任一项所述的热敏记录介质上进行印刷。
<9>根据<8>所述的激光印刷方法，
其中，所述印刷通过以满足下式：T1>T2+T4且满足下式：T2+T5>T3的方式用所述激光照射来进行，其中，在所述式中，T1表示所述基础材料的熔点(摄氏度℃)，T2表示所述热敏记录介质在印刷之前的温度(℃)，T3表示所述热敏记录层的显色温度(℃)，T4表示在用所述激光照射印刷期间所述印刷层的温度升高量(℃)，并且T5表示在通过所述激光印刷期间所述热敏记录层的温度升高量(℃)。
<10>根据<8>或<9>所述的激光印刷方法，
其中，所述激光的焦点处的光束轮廓是顶帽形。
<11>根据<9>或<10>所述的激光印刷方法，
其中，用所述激光照射所述热敏记录介质，同时将所述热敏记录介质设置在与所述激光的最大会聚位置不同的位置。
<12>一种激光印刷设备，包括：
根据<1>至<7>中任一项所述的热敏记录介质；以及
照射单元，被配置为用激光照射所述热敏记录介质。
<13>根据<12>所述的激光印刷设备，
其中，所述激光印刷设备被配置成通过以满足下式：T1>T2+T4且满足下式：T2+T5>T3的方式用所述激光照射来进行，其中，在所述式中，T1表示所述基础材料的熔点(摄氏度℃)，T2表示所述热敏记录介质在印刷之前的温度(℃)，T3表示所述热敏记录层的显色温度(℃)，T4表示在用所述激光照射印刷期间所述印刷层的温度升高量(℃)，并且T5表示在通过所述激光印刷期间所述热敏记录层的温度升高量(℃)。
根据<1>至<7>中任一项所述的热敏记录介质，根据<8>至<11>中任一项所述的激光印刷方法，以及根据<12>或<13>所述的激光印刷设备可以解决现有技术中的各种问题并且实现本公开的目的。

Claims (10)

1.一种热敏记录介质，其特征在于，包括：
基础材料；
热敏记录层；以及
印刷层，
其中，所述印刷层相对于具有400nm或更长但700nm或更短的波长的可见光的平均吸光度A1，所述热敏记录层相对于所述可见光的平均吸光度A2，以及所述印刷层相对于在通过激光印刷期间的激光照射波长的平均吸光度B1满足下式：A1>A2和下式：A1>B1，
其中，所述热敏记录层含有着色剂、显色剂和光热转换材料，
其中，所述热敏记录介质在激光照射方向上依次包括所述热敏记录层、所述印刷层和所述基础材料，
其中，所述印刷层相对于具有400nm或更长但700nm或更短的所述波长的所述可见光的所述平均吸光度是50％或更高，以及
所述印刷层相对于在通过所述激光印刷期间的所述激光照射波长的所述平均吸光度是10％或更低。
2.根据权利要求1所述的热敏记录介质，其特征在于，
所述基础材料是透明膜。
3.根据权利要求1所述的热敏记录介质，其特征在于，
所述印刷层含有红外透射着色材料。
4.根据权利要求1所述的热敏记录介质，其特征在于，进一步包含：
所述热敏记录层上的保护层。
5.一种激光印刷方法，其特征在于，包括：
通过用激光照射在根据权利要求1至4中任一项所述的热敏记录介质上进行印刷。
6.根据权利要求5所述的激光印刷方法，其特征在于，
所述印刷通过以满足下式：T1>T2+T4且满足下式：T2+T5>T3的方式用所述激光照射来进行，其中，T1表示所述基础材料的熔点，T2表示所述热敏记录介质在印刷之前的温度，T3表示所述热敏记录层的显色温度，T4表示在用所述激光照射印刷期间所述印刷层的温度升高量，并且T5表示在通过所述激光印刷期间所述热敏记录层的温度升高量。
7.根据权利要求5或6所述的激光印刷方法，其特征在于，
所述激光在其焦点处的光束轮廓是顶帽形。
8.根据权利要求5或6所述的激光印刷方法，其特征在于，
用所述激光照射所述热敏记录介质，同时将所述热敏记录介质设置在与所述激光的最大会聚位置不同的位置。
9.一种激光印刷设备，其特征在于，包括：
根据权利要求1至4中任一项所述的热敏记录介质；以及
照射单元，被配置为用激光照射所述热敏记录介质。
10.根据权利要求9所述的激光印刷设备，其特征在于，
所述激光印刷设备被配置成通过以满足下式：T1>T2+T4且满足下式：T2+T5>T3的方式用所述激光照射来进行，其中，T1表示所述基础材料的熔点，T2表示所述热敏记录介质在印刷之前的温度，T3表示所述热敏记录层的显色温度，T4表示在用所述激光照射印刷期间所述印刷层的温度升高量，并且T5表示在通过所述激光印刷期间所述热敏记录层的温度升高量。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000177247A (ja) * 1998-12-18 2000-06-27 Ricoh Co Ltd 可逆性感熱記録媒体及びそれを用いた可逆性感熱記録方法
JP2002248865A (ja) * 2001-02-26 2002-09-03 Ricoh Co Ltd レーザ記録用感熱記録媒体及び画像記録方法
CN101791918A (zh) * 2009-01-30 2010-08-04 株式会社理光 热敏记录介质和采用其的图像处理方法
JP2010173266A (ja) * 2009-01-30 2010-08-12 Ricoh Co Ltd 熱可逆記録媒体及びそれを用いた画像処理方法
EP2921314A2 (en) * 2014-03-18 2015-09-23 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording medium and image processing method
WO2020105564A1 (en) * 2018-11-19 2020-05-28 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording medium, thermosensitive recording liquid, and article
CN111556812A (zh) * 2017-12-22 2020-08-18 株式会社理光 热敏记录介质、热敏记录介质生产方法和制品

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3970117B2 (ja) * 2001-07-19 2007-09-05 株式会社リコー 熱可逆記録媒体、ラベル、カード、ディスクカートリッジ、ディスク、テープカセット及び画像記録消去方法
KR100701735B1 (ko) 2003-10-20 2007-03-29 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤 적외선 차폐재료 미립자 분산체, 적외선 차폐체, 및 적외선차폐재료 미립자의 제조방법, 및 적외선 차폐재료 미립자
JP4626284B2 (ja) 2003-12-05 2011-02-02 住友金属鉱山株式会社 日射遮蔽体形成用タングステン酸化物微粒子の製造方法、および日射遮蔽体形成用タングステン酸化物微粒子
JP6404003B2 (ja) 2014-06-09 2018-10-10 株式会社フジシール ラベル、熱収縮性積層フィルム及び自己伸縮性積層フィルム

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000177247A (ja) * 1998-12-18 2000-06-27 Ricoh Co Ltd 可逆性感熱記録媒体及びそれを用いた可逆性感熱記録方法
JP2002248865A (ja) * 2001-02-26 2002-09-03 Ricoh Co Ltd レーザ記録用感熱記録媒体及び画像記録方法
CN101791918A (zh) * 2009-01-30 2010-08-04 株式会社理光 热敏记录介质和采用其的图像处理方法
JP2010173266A (ja) * 2009-01-30 2010-08-12 Ricoh Co Ltd 熱可逆記録媒体及びそれを用いた画像処理方法
EP2921314A2 (en) * 2014-03-18 2015-09-23 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording medium and image processing method
CN111556812A (zh) * 2017-12-22 2020-08-18 株式会社理光 热敏记录介质、热敏记录介质生产方法和制品
WO2020105564A1 (en) * 2018-11-19 2020-05-28 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording medium, thermosensitive recording liquid, and article

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
姚海根.《数字印刷技术》.上海科学技术出版社,2001,第189-191页. *

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