CN115058064B - 一种通过等离子体和硅烷偶联剂处理绝缘填料的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种通过等离子体和硅烷偶联剂处理绝缘填料的方法，以及相应的改性绝缘填料、包括该改性绝缘填料的聚丙烯酸类绝缘胶及其制造方法和用途。所述处理绝缘填料的方法包括在等离子体处理容器中先后进行等离子体和硅烷偶联剂处理，得到改性绝缘填料。在此基础上，将自由基聚合合成的聚丙烯酸类聚合物作为基体树脂、分步混合所述改性绝缘填料，制造出绝缘效果优异且与电池正极极片之间粘结力突出的聚丙烯酸类绝缘胶。本发明的方法利用等离子综合反应器，能够对所述绝缘填料先后完成两种以上改性处理，简化设备、环保高效；还可通过调节聚合物软硬单体的比例，得到优异柔韧性的聚丙烯酸类绝缘胶，价格低廉，适合大规模工业化生产和应用。

Description

一种通过等离子体和硅烷偶联剂处理绝缘填料的方法
技术领域
本发明属于填料表面处理领域，尤其涉及一种通过等离子体和硅烷偶联剂处理绝缘填料的方法，以及包括上述方法的进一步用于电池正极极片的聚丙烯酸类绝缘胶的制造方法，还涉及通过所述制造方法得到的聚丙烯酸类绝缘胶及其用途。
背景技术
安全性是电池设计和使用中最受关注的问题之一，当负极极片的活性物质接触到正极的箔材时就会造成短路，容易引发火灾或爆炸等安全事故。研究人员发现在正极极片活性物质边缘涂覆绝缘物质，这样可以避免短路问题。现有技术多是采用环氧树脂、聚偏氟乙烯等和陶瓷类绝缘材料，然而，上述材料均存在一定问题和不足，如含氟材料粘接力有限，价格昂贵且原料供不应求；环氧树脂、丁腈橡胶等聚合物材料的在电解液浸泡后粘结强度低，容易掉粉漏出金属铝出现内短路的风险；陶瓷材料存在硬度高、柔韧性差、难加工等缺点。随着电池工业进入大规模的实用阶段，绝缘填料、绝缘粘合材料的发展制约着电池安全性能的提升，限制了电池的应用范围。
专利申请CN113659283A公开了一种电芯及其制备方法、锂离子电池，在其极片之间设置的绝缘隔离涂层包括绝缘填料和粘结剂，所述绝缘填料为陶瓷粉末，所述陶瓷粉末包括纳米微孔氧化铝陶瓷粉末、纳米微孔氧化硅陶瓷粉末、纳米微孔氧化镁陶瓷粉末和纳米微孔氮化铝陶瓷粉末中一种或多种。
专利申请CN109804488A公开了一种具有耐热绝缘层的电极，该电极包含绝缘层，所述绝缘层包含绝缘填料，所述绝缘填料可选金属氧化物和金属氮化物，特别是无机粒子，如铝氧化物(氧化铝)、硅氧化物(二氧化硅)、钛氧化物(二氧化钛)、锆氧化物(氧化锆)、镁氧化物(氧化镁)、氧化锌、钛酸锶、钛酸钡、氮化铝和氮化硅；以及有机粒子，如聚硅氧烷橡胶。
专利申请CN104466097A公开了一种电极片及含有该电极片的锂离子电池，所述电极片包括绝缘层，所述绝缘层中含有莫氏硬度不超过5的固体绝缘填料，所述固体绝缘材料选自 BaSO4、CaSiO3、γ-AlOOH、CaSO4、聚四氟乙烯中的至少一种。
上述文献的绝缘层虽都采用了绝缘填料，然而由于绝缘填料的含量较高，且大多粒径较小，其在基体中的分散性、与基体的相容性难以保证，导致产品绝缘性能、力学性能等不均匀、稳定，使得电池类产品存在安全隐患。
专利申请CN110183693A公开了一种基于等离子体的聚酰亚胺纳米复合薄膜的制备方法，其中涉及对绝缘填料进行等离子体和硅烷偶联剂处理，提高了纳米绝缘填料粒子在聚合物基体中的分散性。然而，采用等离子体处理、硅烷偶联剂处理以提升表面性能在本领域并不罕见，但常规的操作流程和手段，并不适合尺寸较小的粒子，在各处理工艺的切换环节，颗粒极易飞散，且局部容易聚集，难以收集，将导致后续处理效率和效果降低，一旦泄露还易构成健康风险。
另外，针对绝缘粘合材料，专利申请CN112029315A公开了一种锂电池正极极片的绝缘涂层材料，重量成分组成包括：磷酸铁95份重-99份重，PVDF等胶1份重-5份重。其材料本身性质稳定，硬度和耐磨性较陶瓷材料明显降低，且不会引入其他杂质，保证电池性能稳定，该材料便于加工，模具损耗小，生产时不容易积料卡料，产品的良品率高。然而，该发明并未关注涂层材料的粘结性能，其选用的PVDF胶，虽然分子链间排列紧密，有较强的氢键，稳定性高、阻燃性强，但其容易掉粉，粘结强度有限，难以满足对正极极片粘结保护的需求，且价格较高，不适于大规模应用。
专利申请CN113764836A公开了一种用于锂离子电池的绝缘胶水，包括以下重量份：环氧树脂15-30重量份、有机硅树脂6-10重量份、环氧树脂固化剂10-14重量份、丁腈橡胶3-5重量份、三乙醇胺4-8重量份、无机填料10-30重量份，该发明能防止负极活性物质接触正极箔材造成短路，可以很好的将不规则的金属外露部位完全致密的覆盖，操作简单，绝缘效果较好。但是，该发明制造的胶粘剂与正极极片的粘结强度较弱，容易发生掉粉等现象。
鉴于聚丙烯酸类胶粘剂的粘结性能优异，且成本低、应用广，将其作为电池正极极片的绝缘粘合材料是较好的选择。专利申请CN113659283A公开了一种采用聚甲基丙烯酸甲酯的用于电池极片的绝缘隔离涂层，其使用了陶瓷粉末作为绝缘填料，但由于绝缘填料并未进一步处理，将导致高含量的绝缘填料在树脂基体中分散难度大，相容性较低，最终影响绝缘隔离涂层整体的绝缘性能及力学性能等综合性能。专利申请CN113683967A公开了一种绝缘胶粘剂及绝缘胶粘剂的制造方法，其中，绝缘胶粘剂按重量份数计，包括如下组分：44-55份的聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、37-50份的丙烯酸单体、0.5-1.0份的硅烷偶联剂、5-12份的无机填充物、0.5-1.5份的引发剂。该发明提供的绝缘胶粘剂，能够良好的匹配印刷工艺进行施胶，更突出的是，即使是在低温环境下，该绝缘胶粘剂也依然具有良好的力学性能和电绝缘性，但是，该胶粘剂的柔韧性较差，且其柔韧性无法调节，不能满足电池工业的应用需求。
综上所述，现有的绝缘胶主要是针对绝缘填料、绝缘粘合剂材料进行设计。如何提高绝缘填料的分散性和基体相容性，从而提高绝缘胶的绝缘稳定性，及其与正极极片的粘结强度，同时降低生产成本，并且实现绝缘胶柔韧性的可调节性成为本领域亟待解决的技术问题。
发明内容
针对上述现有技术中存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种通过等离子体和硅烷偶联剂处理绝缘填料的方法、包括上述方法的用于电池正极极片的聚丙烯酸类绝缘胶的制造方法，以及相应制造的聚丙烯酸类绝缘胶及用途。
具体的，本发明提供一种通过等离子体和硅烷偶联剂处理绝缘填料的方法，包括如下步骤：
S1：清洗并烘干等离子综合反应器；所述等离子综合反应器包括双层处理器及其上的可开闭密封盖、气体入口和气体出口、液体入口和液体出口、内部电极；所述双层处理器包括外部容器和容置于所述外部容器的内部筛网层；
S2：将绝缘填料放入等离子综合反应器的内部筛网层内；
S3: 从所述气体出口对等离子综合反应器抽真空；
S4：所述内部电极间产生等离子体对所述绝缘填料进行处理，等离子体处理条件为：控制产生的电子的能量1-10eV，气体通量0.5-5L/min，处理时间1-5min；
S5：将重量百分比为3-8%硅烷偶联剂的溶液通入所述液体入口，在50-80℃处理2-4h，内部筛网层过滤，同时溶液从液体出口排出；
S6：从液体入口通入无水乙醇清洗绝缘填料，从液体出口排出清洗液；清洗2-4遍；从气体出口抽真空干燥1.5-2 h。
其中，所述等离子综合反应器的具体形状并无特别限制，只要是能够避免处理死角的形状即可，优选圆筒型，特别优选鼓型。该等离子综合反应器具有可开闭密封盖，在待处理绝缘填料放入后关闭密封，保证处理前后及期间都不会泄露造成物料损失和环境污染。
内部中心电极的设置有多种方式，只要在电极之间能够产生等离子体即可。可选的，将一电极沿容器中心轴线插入固定在容器内，将另一电极设置为在前一电极外部或者围绕前一电极设置的方式布置。也可将外部容器壁设计为包括反电极。
容器还包括气体入口和气体出口，为了防止物料泄露和堵塞上述出口，在出口处设置过滤器，例如HEPA过滤器等，根据待处理填料粒径及物化性能选择即可。气体入口和气体出口优选设于密封盖上，减少与物料的接触。
本发明的等离子综合反应器设计为双层结构，包括外部容器和容置于所述外部容器的内部筛网层，以及相应的液体入口和液体出口。上述设计能够满足非液相和液相处理方式的联用，特别是在等离子体处理之后进行硅烷偶联剂等多种液相处理、分离及干燥。由于填料的粒径较小，在等离子体处理后，颗粒在容器中飞散，且局部容易聚集，难以收集，一旦泄露还易构成健康风险。因此在等离子体处理完毕后，并不急于将其移出，而是通入液体介质，将绝缘填料引入液相中便于操控，使得后续收集更为容易并且减小健康风险。本发明的特殊之处在于，选择性的通入硅烷偶联剂的溶液，将绝缘填料引入液相，对其进一步进行了表面改性处理，同一个处理容器中，能够完成两次以上的非液相和液相相结合的改性处理，简化设备和操作、环保高效。
进一步的，在步骤S5之后，且步骤S6之前，从所述液体入口，将DMF通入所述等离子综合反应器，绝缘填料的固含量为0.1-0.4g/mL；再通入3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的饱和碳酸钠溶液，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的用量为绝缘填料重量的0.5-1.5%，反应6-8h，内部筛网层过滤，同时溶液从液体出口排出。
采用等离子体对绝缘填料的表面进行活化处理，使其表面产生大量羟基/羧基等活性基团，表面极性增强，表面润湿张力提高，能够使填料表面的势能提高至少1个量级，显著降低后续改性材料或基体树脂与填料表面的结合能垒；且电子冲击后，填料表面产生微型密集凹穴，达到粗化表面以提高表面活性的效果。此外，还能够提高填料清洁度，有利于提升后续改性材料等与填料的结合牢固性。
硅烷偶联剂对无机粒子表面的改性效果突出，其能改善无机粒子的分散性，及其与基体树脂的粘合性能，大大提高复合材料的均匀性、力学性能、耐热性及耐候性等综合性能。
本发明在等离子体处理之后，再利用硅烷偶联剂改性处理，能够在等离子体处理的基础上进一步提高绝缘填料与基体树脂的相容性，既有利于实现绝缘填料在基体树脂中的均匀分散，从而提高绝缘胶的稳定性，还有利于提升绝缘胶的力学性能和涂覆性。
此外，在硅烷偶联剂接枝改性之后，进一步通过3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸进行稳定剂功能接枝，一方面可进一步提高绝缘填料的耐腐蚀性，另一方面也有利于提高填料与基体材料的亲和性，提高产品生产和使用中的热稳定性和耐腐蚀性，同时有利于提升复合材料的机械性能。
进一步的，所述等离子综合反应器的旋转轴线相对竖直方向呈一角度倾斜设置，所述角度大于0度且小于90度，优选30-60度，更优选45度；在S4至S6处理期间，沿旋转轴线旋转所述等离子综合反应器，以分散所述绝缘填料。上述倾斜旋转操作，将对内部绝缘填料带来不规则扰动而引起物料间的相对运动。优选的，内部筛网层内侧可设置凹凸、挡板或叶片等绝缘结构，使得对内部绝缘填料的扰动作用更为显著。
本领域技术人员可知的，反应器的可开闭密封盖的设置方式并无具体限制，可通过密封件密封，也可外加设置夹持器等部件进行压制密封；此外，在所述气体入口和气体出口、液体入口和液体出口等位置，在不影响所述等离子综合反应器旋转操作的基础上，可按需设置阀部件，以快速稳定的打开/关闭上述接口，例如具有快速接口的阀部件，具有密封部件的旋转阀等。
通过等离子体和硅烷偶联剂等处理绝缘填料并非本发明终点，结合复合材料的生产特点，为将上述处理方法及其绝缘填料扩展为使用范围更广、价值更高的复合材料，本发明进一步提供了一种用于电池正极极片的聚丙烯酸类绝缘胶的制造方法，包括上述通过等离子体和硅烷偶联剂处理绝缘填料的方法，还进一步包括如下步骤：
1）制备聚丙烯酸类聚合物溶液：
按重量份计，将溶剂100-200份、（甲基）丙烯酸2-30份、（甲基）丙烯酸酯2-40份、硅烷偶联剂1-5份、引发剂2-6份混合，加热至65-85℃，反应4-8小时，得到聚丙烯酸类聚合物溶液；
2）制备聚丙烯酸类绝缘胶：
向100重量份上述制得的聚丙烯酸类溶液中加入10-50份经处理的所述绝缘填料，混合均匀。
优选的，所述步骤2）中加入绝缘填料的过程包括：
2.1）向上述聚丙烯酸类溶液中加入所述绝缘填料总质量的30-50%，充分搅拌；优选搅拌速度5-10rpm，20-30min；
2.2）向上述溶液继续加入所述绝缘填料总质量的30-50%，充分搅拌；优先搅拌速度10-15rpm，20-30min；
2.3）将剩余的绝缘填料加入上述溶液，提高搅拌速度，充分搅拌后真空脱泡；优选搅拌速度20-30rpm，搅拌30-60min。
进一步的，所述（甲基）丙烯酸为丙烯酸、甲基丙烯酸中的至少一种；所述（甲基）丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯中的至少一种。
进一步的，所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮；引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种。
本发明的绝缘胶还可以包含其他本领域常用的填料或功能助剂，例如添加增粘树脂5-15重量份，优选10-15重量份，增粘树脂为松香和/或松香衍生物，优选松香。
根据丙烯酸体系的特点，本发明在聚丙烯酸类聚合物溶液的制造方法中，以及绝缘填料表面处理时，所采用的硅烷偶联剂都优选甲基丙烯酰氧基硅烷KH570。KH570也可根据需要与KH550或KH560配制成混合型偶联剂使用。
基于上述方法，本发明还提供了一种通过上述制造方法得到的用于电池正极极片的聚丙烯酸类绝缘胶，包括以下重量份的组份：
聚丙烯酸类聚合物溶液 100份；
经处理的绝缘填料10-50份；
所述绝缘填料为氧化硅、氧化镁、六方氮化硼、六方氮化铝、氧化铝、水合氧化铝、氮化硅、二氧化钛、氧化锌、钛酸锶、钛酸钡、硫酸钡、硫酸钙、硅酸钙中的至少一种。优选氧化硅、氧化镁、六方氮化硼、六方氮化铝中的至少一种。根据需要，本发明的绝缘填料还可为有机绝缘填料，例如选自硅氧烷橡胶、聚四氟乙烯等。本发明所用绝缘填料的粒径尺寸及形状并无特别限制，根据不同的绝缘胶用处及厚度可以灵活选择，例如5-50μm，球形或者片状等构型。
对于各组分的含量，进一步的，上述聚丙烯酸类绝缘胶，以重量份计，优选包括：
聚丙烯酸类聚合物溶液100份；
改性绝缘填料20-30份；
所述聚丙烯酸类聚合物溶液的原料优选包括：
以重量份计，溶剂100份、（甲基）丙烯酸15-30份、（甲基）丙烯酸酯20-40份、硅烷偶联剂3-5份、引发剂4-6份。
在自由基聚合合成聚丙烯酸类聚合物时，由于加入了能够与丙烯酸或甲基丙烯酸单体共聚的硅烷偶联剂，可得到例如以下结构式：
上述结构的形成能够为本发明的绝缘胶提供优异的粘合力和耐久性。
本发明还提供了一种将上述聚丙烯酸类绝缘胶用于正极极片边缘保护的用途。
本发明，优点具体在于：
1）本发明采用特殊的处理绝缘填料的方法，利用等离子综合反应器，对所述绝缘填料先后完成了等离子体处理、硅烷偶联剂改性处理以及可选的稳定剂接枝改性处理，中间无需取出绝缘填料、无需切换设备，洁净、环保的得到了高品质绝缘填料，实现了设备简化、环保高效的表面处理工艺；
2）本发明以聚丙烯酸类聚合物作为基体树脂、配合经表面处理的改性绝缘填料，特别是，在制造聚丙烯酸类聚合物溶液时加入硅烷偶联剂共聚的基础上，还对绝缘填料进行充分的表面处理，从物理和化学角度、基体树脂和填料双向作用方式以综合提升绝缘填料与基体树脂的相容性及分散均匀性，宏观上提升粘结性能、力学性能及涂覆质量，从而制造出绝缘效果优异且与电池正极极片之间粘结力突出的聚丙烯酸类绝缘胶粘剂，其综合性能优于现有的环氧类、PVDF类及陶瓷类绝缘材料；
3）本发明通过调节软硬单体的比例，得到软硬段比例合理的聚合物构型，从而获得满意的柔韧性，满足多种应用场景的实际需求；
4）配合已表面处理的改性绝缘填料，本发明采用将其分步加入的方式实现物料的混合，显著促进基体树脂对改性绝缘填料的浸润桥接，进一步提高填料的分散均匀性，从而整体提升绝缘胶的绝缘性和力学性能。
附图说明
图1为等离子综合反应器结构示意图；
图2示出聚丙烯酸类绝缘胶的制造流程图；
图3硅烷偶联剂在无机粒子和基体树脂间的作用过程。
附图标记：1.等离子综合反应器、2.包括双层处理器、3.密封盖、4.气体入口、5.气体出口、6.液体入口、7.液体出口、8.中心电极、9.外部容器、10.内部筛网层。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图和实施例对本发明作进一步地详细描述。
一种用于电池正极极片的聚丙烯酸类绝缘胶的制造方法，包括如下步骤：
1）聚丙烯酸类聚合物溶液的制造：
将溶剂100-200份、（甲基）丙烯酸2-30份、（甲基）丙烯酸酯2-40份、硅烷偶联剂1-5份、引发剂2-6份混合，搅拌并加热至65-85℃，反应4-8小时。
其中，溶剂为N-甲基吡咯烷酮；（甲基）丙烯酸为丙烯酸、甲基丙烯酸中的至少一种；（甲基）丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯中的至少一种；硅烷偶联剂为KH-570；引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种。
2）对绝缘填料进行表面处理：
S1：清洗并烘干等离子综合反应器（1）；所述等离子综合反应器（1）包括双层处理器（2）及其上的可开闭密封盖（3）、气体入口（4）和气体出口（5）、液体入口（6）和液体出口（7）、内部中心电极（8）；所述双层处理器（2）包括外部容器（9）和容置于所述外部容器的内部筛网层（10）；
S2：将绝缘填料放入等离子综合反应器（1）的内部筛网层（10）内；
S3: 从所述气体出口（5）对等离子综合反应器（1）抽真空；
S4：所述内部中心电极（8）间产生等离子体对所述绝缘填料进行处理，等离子体处理条件为：控制产生的电子的能量1-10eV，气体通量0.5-5L/min，处理时间1-5min；
S5：将重量百分比为3-8%硅烷偶联剂的溶液通入所述液体入口（6），在50-80℃处理2-4h，内部筛网层（10）过滤，同时溶液从液体出口（7）排出；
从所述液体入口（6），将DMF通入所述等离子综合反应器（1），绝缘填料的固含量为0.1-0.4g/mL；再通入3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的饱和碳酸钠溶液，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的用量为绝缘填料重量的0.5-1.5%，反应6-8h，内部筛网层（10）过滤，同时溶液从液体出口（7）排出；
S6：从液体入口（6）通入无水乙醇清洗绝缘填料，从液体出口（7）排出清洗液；清洗2-4遍；从气体出口（5）抽真空干燥1.5-2 h。
所述等离子综合反应器（1）的旋转轴线相对竖直方向呈一角度倾斜设置，角度大于0度且小于90度，优选30-60度，更优选45度；在S4至S6处理期间，沿旋转轴线旋转所述等离子综合反应器（1），以分散所述绝缘填料。
所述绝缘填料为氧化硅、氧化镁、六方氮化硼、六方氮化铝、氧化铝、水合氧化铝、氮化铝、氮化硅、二氧化钛、氧化锌、钛酸锶、钛酸钡中的至少一种；所述硅烷偶联剂为甲基丙烯酰氧基硅烷；
3）聚丙烯酸类绝缘胶的制造：
将100重量份上述制得的聚丙烯酸类溶液中加入上述改性绝缘填料10-50份混合均匀。加入改性绝缘填料的过程包括：
3.1）向上述聚丙烯酸类溶液中加入改性绝缘填料总质量的30-50%，搅拌速度5-10rpm，20-30min；
3.2）向上述溶液继续加入改性绝缘填料总质量的30-50%，搅拌速度10-15rpm，20-30min；
3.3）将剩余改性绝缘填料加入上述溶液，提高搅拌速度至15-20rpm，20-30min；真空脱泡。
制造得到用于电池正极极片的聚丙烯酸类绝缘胶。
实施例1
一种用于电池正极极片的聚丙烯酸类绝缘胶的制造方法，包括如下步骤：
1）聚丙烯酸类聚合物溶液的制造：
将N-甲基吡咯烷酮100份、丙烯酸2份、甲基丙烯酸苄酯40份、KH-570 1份、偶氮二异丁腈2份混合，搅拌并加热至65℃，反应8小时。
2）对绝缘填料进行表面处理：
S1：清洗并烘干等离子综合反应器；
S2：将六方氮化铝放入等离子综合反应器的内部筛网层；
S3: 从所述气体出口对等离子综合反应器抽真空；
S4：所述内部中心电极间产生等离子体对六方氮化铝进行处理，等离子体处理条件为：控制产生的电子的能量5eV，气体通量3L/min，处理时间4min；
S5：将重量百分比为6%的甲基丙烯酰氧基硅烷溶液通入所述液体入口，在65℃处理3h，排出物料，冷却过滤，得到改性六方氮化铝；
将DMF通入所述等离子综合反应器（1），绝缘填料的固含量为0.3g/mL；再通入3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的饱和碳酸钠溶液，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的用量为绝缘填料重量的1.0%，反应7h，内部筛网层（10）过滤，同时溶液从液体出口（7）排出；
S6：从液体入口（6）通入无水乙醇清洗绝缘填料，从液体出口（7）排出清洗液；清洗3遍；从气体出口（5）抽真空干燥2h。
在S4至S6处理期间，沿旋转轴线旋转所述等离子综合反应器，所述旋转轴线与竖直方向呈45度夹角。
3）聚丙烯酸类绝缘胶的制造：
将100重量份上述制得的聚丙烯酸类溶液中加入改性六方氮化铝40份，混合均匀。
加入改性绝缘填料的过程包括：
3.1）向上述聚丙烯酸类溶液中加入改性绝缘填料总质量的30%，搅拌速度5rpm，20min；
3.2）向上述溶液继续加入改性绝缘填料总质量的30%，搅拌速度10rpm，20min；
3.3）将剩余改性绝缘填料加入上述溶液，提高搅拌速度至20rpm，30min；真空脱泡。
制造得到用于电池正极极片的聚丙烯酸类绝缘胶。
实施例2
一种用于电池正极极片的聚丙烯酸类绝缘胶的制造方法，包括如下步骤：
1）聚丙烯酸类聚合物溶液的制造：
将N-甲基吡咯烷酮100份、甲基丙烯酸30份、甲基丙烯酸异丁酯30份、KH-570 5份、偶氮二异庚腈6份混合，搅拌并加热至85℃，反应4小时。
2）对绝缘填料进行表面处理，本实施例的绝缘填料选择六方氮化硼；处理条件参考实施例1；
3）聚丙烯酸类绝缘胶的制造：
将100重量份上述制得的聚丙烯酸类溶液中加入改性六方氮化硼10份，混合均匀。
加入改性绝缘填料的过程包括：
3.1）向上述聚丙烯酸类溶液中加入改性绝缘填料总质量的30%，搅拌速度5rpm，20min；
3.2）向上述溶液继续加入改性绝缘填料总质量的30%，搅拌速度10rpm，20min；
3.3）将剩余改性绝缘填料加入上述溶液，提高搅拌速度至20rpm，30min；真空脱泡。
制造得到用于电池正极极片的聚丙烯酸类绝缘胶。
实施例3
一种用于电池正极极片的聚丙烯酸类绝缘胶的制造方法，包括如下步骤：
1）聚丙烯酸类聚合物溶液的制造：
将N-甲基吡咯烷酮100份、丙烯酸5份、丙烯酸异辛酯20份、KH-570 2份、偶氮二异丁腈4份混合，搅拌并加热至70℃，反应5小时。
2）对绝缘填料进行表面处理，本实施例的绝缘填料选择六方氮化硼和六方氮化铝，对它们分别进行表面处理；处理条件参考实施例1；
3）聚丙烯酸类绝缘胶的制造：
将100重量份上述制得的聚丙烯酸类溶液中加入改性六方氮化硼10份、改性六方氮化铝10份，混合均匀。
加入改性绝缘填料的过程包括：
3.1）向上述聚丙烯酸类溶液中加入改性绝缘填料总质量的30%，搅拌速度5rpm，20min；
3.2）向上述溶液继续加入改性绝缘填料总质量的30%，搅拌速度10rpm，20min；
3.3）将剩余改性绝缘填料加入上述溶液，提高搅拌速度至20rpm，30min；真空脱泡。
制造得到用于电池正极极片的聚丙烯酸类绝缘胶。
实施例4
一种用于电池正极极片的聚丙烯酸类绝缘胶的制造方法，包括如下步骤：
1）聚丙烯酸类聚合物溶液的制造：
将N-甲基吡咯烷酮100份、丙烯酸10份、丙烯酸异辛酯10份、甲基丙烯酸异丁酯15重量份，KH-570 3份、偶氮二异丁腈4.5份混合，搅拌并加热至75℃，反应4.5小时。
2）对绝缘填料进行表面处理，本实施例的绝缘填料为氧化硅和氧化镁，对它们分别进行表面处理，处理条件参考实施例1；
3）聚丙烯酸类绝缘胶的制造：
将100重量份上述制得的聚丙烯酸类溶液中加入氧化硅30份，氧化镁20份，混合均匀。
加入改性绝缘填料的过程包括：
3.1）向上述聚丙烯酸类溶液中加入改性绝缘填料总质量的30%，搅拌速度5rpm，20min；
3.2）向上述溶液继续加入改性绝缘填料总质量的30%，搅拌速度10rpm，20min；
3.3）将剩余改性绝缘填料加入上述溶液，提高搅拌速度至20rpm，30min；真空脱泡。
制造得到用于电池正极极片的聚丙烯酸类绝缘胶。
实施例5
一种用于电池正极极片的聚丙烯酸类绝缘胶的制造方法，包括如下步骤：
1）聚丙烯酸类聚合物溶液的制造：
将N-甲基吡咯烷酮100份、甲基丙烯酸15份、丙烯酸苄酯15份、甲基丙烯酸异丁酯20重量份，KH-570 4份、偶氮二异庚腈5份混合，搅拌并加热至80℃，反应4.5小时；
2）对绝缘填料进行表面处理，本实施例的绝缘填料为氧化硅、氧化镁、六方氮化硼和六方氮化铝，对它们分别进行表面处理，处理条件参考实施例1；
3）聚丙烯酸类绝缘胶的制造：
将100重量份上述制得的聚丙烯酸类溶液中加入氧化硅5份，氧化镁5份、六方氮化硼5份、六方氮化铝5份，混合均匀。
加入改性绝缘填料的过程包括：
3.1）向上述聚丙烯酸类溶液中加入改性绝缘填料总质量的30%，搅拌速度5rpm，20min；
3.2）向上述溶液继续加入改性绝缘填料总质量的30%，搅拌速度10rpm，20min；
3.3）将剩余改性绝缘填料加入上述溶液，提高搅拌速度至20rpm，30min；真空脱泡。
制造得到用于电池正极极片的聚丙烯酸类绝缘胶。
实施例1-5各组分的成分及含量统计如表1；
对上述实施例分别进行性能检测，测试结果见表2。
表1 实施例1-5成分及含量
表2 测试结果
根据实施例组分含量及性能测试结果可见：实施例1-5的胶粘剂剥离强度都在28N/m以上，总体上都能够长期稳定的满足电池正极极片的粘接保护。具体分析可见，提高基体树脂含量，特别是提高（甲基）丙烯酸单体占比，有助于提高胶粘剂的剥离强度；聚合物分子量的影响因素较多，引发剂的影响力较大，其用量越多，基体树脂的聚合分子量越小，也可以控制反应温度和时间，来对聚合分子量进行一定的调节。另外，通过调节丙烯酸类基体树脂、溶剂、填料的比例、（甲基）丙烯酸和（甲基）丙烯酸酯的比例，可以获得胶粘剂适合的粘度。
本发明利用高效的等离子综合反应器，采用非液相和液相相结合的表面处理方式，特别是等离子体表面处理和硅烷偶联剂改性以及可选的稳定剂表面改性处理，能够得到绝缘性能、分散性和相容性优异的绝缘填料，从而包括该改性绝缘填料的所述聚丙烯酸类绝缘胶具有优异的粘接性、绝缘性、力学性能等综合性能，非常适合用于电池正极极片的粘接、保护等方面，特别适用于正极极片边缘的保护，本发明的方法所使用的设备简单、清洁低能耗、环境友好，且产品价格低廉，适于大规模生产和应用。
以上介绍了本发明的较佳实施方式，旨在使得本发明的精神更加清楚和便于理解，并不是为了限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的修改、替换、改进，均应包含在本发明所附的权利要求概括的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种用于电池正极极片的聚丙烯酸类绝缘胶的制造方法，其特征在于，包括如下步骤：
1）制备聚丙烯酸类聚合物溶液：
按重量份计，将溶剂100-200份、（甲基）丙烯酸2-30份、（甲基）丙烯酸酯2-40份、硅烷偶联剂1-5份、引发剂2-6份混合，加热至65-85℃，反应4-8小时，得到聚丙烯酸类聚合物溶液；
2）通过等离子体和硅烷偶联剂处理绝缘填料：
S1：清洗并烘干等离子综合反应器（1）；所述等离子综合反应器（1）包括双层处理器（2）及其上的可开闭密封盖（3）、气体入口（4）和气体出口（5）、液体入口（6）和液体出口（7）、内部电极（8）；所述双层处理器（2）包括外部容器（9）和容置于所述外部容器的内部筛网层（10）；
S2：将绝缘填料放入等离子综合反应器（1）的内部筛网层（10）内；
S3: 从所述气体出口（5）对等离子综合反应器（1）抽真空；
S4：所述内部电极（8）间产生等离子体对所述绝缘填料进行处理，等离子体处理条件为：控制产生的电子的能量1-10eV，气体通量0.5-5L/min，处理时间1-5min；
S5：将重量百分比为3-8%硅烷偶联剂的溶液通入所述液体入口（6），在50-80℃处理2-4h，内部筛网层（10）过滤，同时溶液从液体出口（7）排出；
S6：从液体入口（6）通入无水乙醇清洗绝缘填料，从液体出口（7）排出清洗液；清洗2-4遍；从气体出口（5）抽真空干燥1.5-2 h；
3）制备聚丙烯酸类绝缘胶：
向100重量份上述步骤1）制得的聚丙烯酸类溶液中加入10-50份步骤2）得到的经处理的所述绝缘填料，混合均匀。
2.如权利要求1所述的制造方法，所述步骤3）中加入绝缘填料的过程包括：
3.1）向上述聚丙烯酸类溶液中加入所述绝缘填料总质量的30-50%，充分搅拌；
3.2）向上述溶液继续加入所述绝缘填料总质量的30-50%，充分搅拌；
3.3）将剩余的绝缘填料加入上述溶液，提高搅拌速度，充分搅拌后真空脱泡。
3.如权利要求1或2所述的制造方法，其特征在于，所述（甲基）丙烯酸为丙烯酸、甲基丙烯酸中的至少一种；所述（甲基）丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯中的至少一种。
4.如权利要求3所述的制造方法，其特征在于，所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮；引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种。
5.如权利要求4所述的制造方法，其特征在于，所述硅烷偶联剂为甲基丙烯酰氧基硅烷。
6.如权利要求1所述的制造方法，其特征在于，在步骤S5之后，且步骤S6之前，从所述液体入口（6），将DMF通入所述等离子综合反应器（1），绝缘填料的固含量为0.1-0.4g/mL；再通入3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的饱和碳酸钠溶液，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的用量为绝缘填料重量的0.5-1.5%，反应6-8h，内部筛网层（10）过滤，同时溶液从液体出口（7）排出。
7.如权利要求1或6所述的制造方法，其特征在于，所述等离子综合反应器（1）的旋转轴线相对竖直方向呈一角度倾斜设置，在S4至S6处理期间，沿旋转轴线旋转所述等离子综合反应器（1），以分散所述绝缘填料。
8.一种通过权利要求1-7任一项所述的制造方法得到的用于电池正极极片的聚丙烯酸类绝缘胶，其特征在于，包括以下重量份的组份：
聚丙烯酸类聚合物溶液 100份；
经处理的绝缘填料10-50份；
所述绝缘填料为氧化硅、氧化镁、六方氮化硼、六方氮化铝、氧化铝、水合氧化铝、氮化硅、二氧化钛、氧化锌、钛酸锶、钛酸钡、硫酸钡、硫酸钙、硅酸钙中的至少一种。
9.将权利要求8所述的用于电池正极极片的聚丙烯酸类绝缘胶用于正极极片边缘保护的用途。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101555588A (zh) * 2009-03-18 2009-10-14 成都同明新材料技术有限公司 一种基于大气压辉光的低温等离子体系统
CN107118704A (zh) * 2016-02-24 2017-09-01 日东电工株式会社 绝缘带
CN111154227A (zh) * 2019-12-26 2020-05-15 苏州巨峰先进材料科技有限公司 一种高导热绝缘层材料、金属基板及制备方法
CN114008158A (zh) * 2019-06-28 2022-02-01 德莎欧洲股份公司 具有高填料含量的压敏胶粘剂
CN114849435A (zh) * 2022-07-08 2022-08-05 江苏鼎新环保科技有限公司 一种固废烟气等离子体脱硫脱硝装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101555588A (zh) * 2009-03-18 2009-10-14 成都同明新材料技术有限公司 一种基于大气压辉光的低温等离子体系统
CN107118704A (zh) * 2016-02-24 2017-09-01 日东电工株式会社 绝缘带
CN114008158A (zh) * 2019-06-28 2022-02-01 德莎欧洲股份公司 具有高填料含量的压敏胶粘剂
CN111154227A (zh) * 2019-12-26 2020-05-15 苏州巨峰先进材料科技有限公司 一种高导热绝缘层材料、金属基板及制备方法
CN114849435A (zh) * 2022-07-08 2022-08-05 江苏鼎新环保科技有限公司 一种固废烟气等离子体脱硫脱硝装置

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