WO2022044815A1

WO2022044815A1 - 全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法、全固体二次電池用スラリー組成物の製造方法、固体電解質含有層の製造方法、および全固体二次電池の製造方法

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Publication number: WO2022044815A1
Application number: PCT/JP2021/029677
Authority: WO
Inventors: 祐作松尾
Original assignee: 日本ゼオン株式会社
Priority date: 2020-08-31
Filing date: 2021-08-11
Publication date: 2022-03-03
Also published as: EP4207387A1; CN115836413A; JPWO2022044815A1; US20230327183A1; KR20230061341A

Abstract

本発明は、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させ得る固体電解質含有層を形成可能な全固体二次電池用バインダー組成物を製造する方法を提供することを目的とする。本発明の全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法は、重合体と有機溶媒とを含む全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法であって、第１３属元素および第１４属元素の少なくとも一方を含む脱水剤を用いて、前記重合体と前記有機溶媒とを含み、水分量が２００ｐｐｍ以下である組成物（Ｘ）を得る水分除去工程と、前記組成物（Ｘ）に含まれる遷移金属を磁力により除去して前記全固体二次電池用バインダー組成物を得る遷移金属除去工程とを含むことを特徴とする。

Description

全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法、全固体二次電池用スラリー組成物の製造方法、固体電解質含有層の製造方法、および全固体二次電池の製造方法

　本発明は、全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法、全固体二次電池用スラリー組成物の製造方法、固体電解質含有層の製造方法、および全固体二次電池の製造方法に関するものである。

　近年、リチウムイオン二次電池等の二次電池は、携帯情報端末や携帯電子機器などの携帯端末に加えて、家庭用小型電力貯蔵装置、自動二輪車、電気自動車、ハイブリッド電気自動車など、様々な用途での需要が増加している。そして、用途の広がりに伴い、二次電池には安全性の更なる向上が要求されている。

　そこで、安全性の高い二次電池として、引火性が高くて漏洩時の発火危険性が高い有機溶媒電解質に代えて、固体電解質を用いた全固体二次電池が注目されている。固体電解質は、例えば、結着材により、固体電解質などの成分が互いに結着されてなる固体電解質含有層（電極合材層、固体電解質層）として、全固体二次電池内に含有される。
　ここで、固体電解質含有層の形成には、結着材としての重合体と、溶媒とを含むバインダー組成物を用いて調製される固体電解質含有層用スラリー組成物が使用される。
　例えば、バインダー組成物と、固体電解質と、電極活物質とを含有する電極合材層用スラリー組成物から溶媒を除去することで、電極合材層を形成することができる。また、例えば、バインダー組成物と、固体電解質とを含有する固体電解質層用スラリー組成物から溶媒を除去することで、固体電解質層を形成することができる。

　全固体二次電池においては、固体電解質含有層に含まれる微量の水が固体電解質と反応して、全固体二次電池の性能が劣化する場合がある。そこで、全固体二次電池の性能を向上させる観点から、全固体二次電池を構成する固体電解質含有層の水分量を少なくすることが求められる。そのため、固体電解質含有層の製造に用いられるバインダー組成物においても水分量を低減することが求められている。
　例えば、特許文献１では、バインダー組成物に含まれる水分量は１０００ｐｐｍ未満であることが好ましいことが報告されている。

国際公開第２０１７／０４７３７８号

　しかしながら、上記従来技術のバインダー組成物を含むスラリー組成物を用いて形成された固体電解質含有層は、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させるという点において、改善の余地があった。

　そこで、本発明は、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させ得る固体電解質含有層を形成可能な全固体二次電池用バインダー組成物を製造する方法を提供することを目的とする。
　また、本発明は、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させ得る固体電解質含有層を形成可能な全固体二次電池用スラリー組成物を製造する方法を提供することを目的とする。
　さらに、本発明は、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させ得る固体電解質含有層を製造する方法を提供することを目的とする。
　また、本発明は、優れた出力特性およびサイクル特性を発揮し得る全固体二次電池を製造する方法を提供することを目的とする。

　本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、所定の脱水剤を用いて、重合体と有機溶媒とを含み、水分量が所定値以下である組成物を得た後に、当該組成物に含まれる遷移金属を磁力により除去すれば、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させ得る固体電解質含有層を形成可能な全固体二次電池用スラリー組成物を製造できることを見出し、本発明を完成させた。

　即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法は、重合体と有機溶媒とを含む全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法であって、第１３属元素および第１４属元素の少なくとも一方を含む脱水剤を用いて、前記重合体と前記有機溶媒とを含み、水分量が２００ｐｐｍ以下である組成物（Ｘ）を得る水分除去工程と、前記組成物（Ｘ）に含まれる遷移金属を磁力により除去して前記全固体二次電池用バインダー組成物を得る遷移金属除去工程と、を含むことを特徴とする。このように、所定の脱水剤を用いて、重合体と有機溶媒とを含み、水分量が上記所定値以下である組成物を得る工程と、当該組成物に含まれる遷移金属を磁力により除去する工程とを含む全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法によれば、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させ得る固体電解質含有層を形成可能な全固体二次電池用スラリー組成物を製造することができる。
　なお、本発明において、「水分量」は、本明細書の実施例に記載の方法により測定することができる。

　ここで、本発明の全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法は、前記全固体二次電池用バインダー組成物の遷移金属の含有量が５ｐｐｍ以下であることが好ましい。製造されるバインダー組成物の遷移金属の含有量を上記所定値以下とすれば、バインダー組成物を用いて形成された固体電解質含有層を備える全固体二次電池のサイクル特性を更に向上させることができる。
　なお、本発明において、「遷移金属の含有量」は、本明細書の実施例に記載の方法により測定することができる。

　そして、本発明の全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法は、前記脱水剤が－О－Ｓｉ－О－構造および－О－Ａｌ－О－構造の少なくとも一方を含むことが好ましい。－О－Ｓｉ－О－構造および－О－Ａｌ－О－構造の少なくとも一方を含む脱水剤を用いれば、製造されるバインダー組成物の水分量を更に低減できるため、バインダー組成物を用いて形成された固体電解質含有層を備える全固体二次電池の出力特性を更に向上させることができる。

　また、本発明の全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法は、前記有機溶媒のＳＰ値が５以上９．５以下であることが好ましい。ＳＰ値が上記所定の範囲内である有機溶媒を用いれば、製造されるバインダー組成物の水分量を更に低減できるため、バインダー組成物を用いて形成された固体電解質含有層を備える全固体二次電池の出力特性を更に向上させることができる。また、ＳＰ値が上記所定の範囲内である有機溶媒を用いれば、製造されるバインダー組成物を用いて調製したスラリー組成物において固体電解質を良好に分散させることができる。さらに、ＳＰ値が上記所定の範囲内である有機溶媒を用いれば、有機溶媒による固体電解質の劣化を防いで、全固体二次電池の出力特性の低下を抑制することができる。
　なお、本発明において、「ＳＰ値」とは、溶解度パラメーターのことを意味する。
　そして、ＳＰ値は、ＨａｎｓｅｎＳｏｌｕｂｉｌｉｔｙＰａｒａｍｅｔｅｒｓＡＵｓｅｒ’ｓＨａｎｄｂｏｏｋ，２ｎｄＥｄ（ＣＲＣＰｒｅｓｓ）で紹介される方法を用いて算出することができる。
　また、有機化合物のＳＰ値は、その有機化合物の分子構造から推算することも可能である。具体的には、ＳＭＩＬＥの式からＳＰ値を計算できるシミュレーションソフトウェア（例えば「ＨＳＰｉＰ」（ｈｔｔｐ＝／／ｗｗｗ．ｈａｎｓｅｎ－ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ．ｃｏｍ））を用いて計算しうる。このシミュレーションソフトウェアでは、ＨａｎｓｅｎＳＯＬＵＢＩＬＩＴＹＰＡＲＡＭＥＴＥＲＳＡＵｓｅｒ’ｓＨａｎｄｂｏｏｋＳｅｃｏｎｄＥｄｉｔｉｏｎ、ＣｈａｒｌｅｓＭ．Ｈａｎｓｅｎに記載の理論に基づき、ＳＰ値が求められている。
　なお、本明細書中におけるＳＰ値の単位は、「（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２」であるものとする。

　ここで、本発明の全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法は、前記重合体が、シアン化ビニル単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、芳香族ビニル単量体単位、脂肪族共役ジエン単量体単位、およびアルキレン構造単位からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。上記所定の単量体単位および／または構造単位を含む重合体を用いれば、製造されるバインダー組成物を用いて形成された固体電解質含有層を備える全固体二次電池の電池特性を向上させることができる。
　なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。

　そして、本発明の全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法は、前記水分除去工程が、前記脱水剤を用いて、前記重合体と前記有機溶媒とを含む脱水前組成物（Ｙ）から水を除去して前記組成物（Ｘ）を得る工程を含むことが好ましい。水分除去工程において、脱水剤を用いて、重合体と有機溶媒とを含む脱水前組成物（Ｙ）から水を除去して組成物（Ｘ）を調製すれば、製造されるバインダー組成物の水分量を更に低減できるため、バインダー組成物を用いて形成された固体電解質含有層を備える全固体二次電池の出力特性を更に向上させることができる。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の全固体二次電池用スラリー組成物の製造方法は、固体電解質と、上述したいずれかの全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法により製造された全固体二次電池用バインダー組成物とを含む全固体二次電池用スラリー組成物を調製する工程を含むことを特徴とする。本発明の全固体二次電池用スラリー組成物の製造方法によれば、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させ得る固体電解質含有層を形成可能な全固体二次電池用スラリー組成物を製造することができる。

　さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の固体電解質含有層の製造方法は、上述した全固体二次電池用スラリー組成物の製造方法により製造された全固体二次電池用スラリー組成物を用いて固体電解質含有層を形成する工程を含むことを特徴とする。本発明の固体電解質含有層の製造方法によれば、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させ得る固体電解質含有層を製造することができる。

　そして、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の全固体二次電池の製造方法は、上述した固体電解質含有層の製造方法により製造された固体電解質含有層を用いて全固体二次電池を作製する工程を含むことを特徴とする。本発明の全固体二次電池の製造方法によれば、優れた出力特性およびサイクル特性を発揮し得る全固体二次電池を製造することができる。

　本発明によれば、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させ得る固体電解質含有層を形成可能な全固体二次電池用バインダー組成物を製造する方法を提供することができる。
　また、本発明によれば、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させ得る固体電解質含有層を形成可能な全固体二次電池用スラリー組成物を製造する方法を提供することができる。
　さらに、本発明によれば、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させ得る固体電解質含有層を製造する方法を提供することができる。
　また、本発明によれば、優れた出力特性およびサイクル特性を発揮し得る全固体二次電池を製造する方法を提供することができる。

　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　本発明の全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法により製造される全固体二次電池用バインダー組成物（以下、単に「バインダー組成物」と称することがある。）は、全固体二次電池用スラリー組成物（以下、単に「スラリー組成物」と称することがある。）の調製に用いることができる。
　そして、本発明のバインダー組成物の製造方法により製造されるバインダー組成物は、本発明のスラリー組成物の製造方法に用いることができる。
　また、本発明のスラリー組成物の製造方法により製造されるスラリー組成物は、全固体リチウムイオン二次電池等の全固体二次電池において用いられる電極合材層や固体電解質層などの固体電解質含有層を形成する際に用いることができる
　そして、本発明のスラリー組成物の製造方法により製造されるスラリー組成物は、本発明の固体電解質含有層の製造方法に用いることができる。
　さらに、本発明の固体電解質含有層の製造方法により製造される固体電解質含有層は、全固体二次電池を製造する際に用いることができる。
　そして、本発明の固体電解質含有層の製造方法により製造される固体電解質含有層は、本発明の全固体二次電池の製造方法に用いることができる。

（全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法）
　本発明のバインダー組成物の製造方法は、重合体と有機溶媒とを含むバインダー組成物を製造する方法である。そして、本発明のバインダー組成物の製造方法は、所定の脱水剤を用いて、重合体と有機溶媒とを含み、水分量が２００ｐｐｍ以下である組成物（Ｘ）を得る水分除去工程と、組成物（Ｘ）に含まれる遷移金属を磁力により除去してバインダー組成物を得る遷移金属除去工程と、を含むことを特徴とする。本発明のバインダー組成物の製造方法によれば、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させ得る固体電解質含有層を形成可能なバインダー組成物を製造することができる。

＜水分除去工程＞
　水分除去工程では、所定の脱水剤を用いて、重合体と有機溶媒とを含み、水分量が２００ｐｐｍ以下である組成物（Ｘ）を得る。ここで、バインダー組成物の調製に用いる重合体および有機溶媒などの成分には微量の水が混入し得る。そこで、本発明のバインダー組成物の製造方法では、所定の脱水剤を用いて、水分量が所定値以下である組成物（Ｘ）を調製する水分除去工程を実施することにより、製造されるバインダー組成物の水分量を低減することができる。これにより、バインダー組成物を用いて形成された固体電解質含有層を備える全固体二次電池に優れた出力特性を発揮させることができる。
　なお、水分除去工程において、所定の脱水剤を用いて、重合体と有機溶媒とを含み、水分量が上記所定値以下である組成物（Ｘ）を得るための具体的な方法については後述する。

＜＜脱水剤＞＞
　水分除去工程に用いられる脱水剤は、第１３族元素および第１４属元素の少なくとも一方を含む。第１３族元素および第１４属元素の少なくとも一方を含む脱水剤を用いることにより、得られる組成物（Ｘ）およびバインダー組成物の水分量を十分に低減することができる。

　ここで、第１３族元素としては、ホウ素（Ｂ）、アルミニウム（Ａｌ）、ガリウム（Ｇａ）、インジウム（Ｉｎ）、タリウム（Ｔｌ）、およびニホニウム（Ｎｈ）が挙げられる。中でも、得られる組成物（Ｘ）およびバインダー組成物の水分量を更に低減する観点から、第１３族元素はアルミニウムであることが好ましい。

　また、第１４属元素としては、炭素（Ｃ）、ケイ素（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、スズ（Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）、およびフレロビウム（Ｆｌ）が挙げられる。中でも、得られる組成物（Ｘ）およびバインダー組成物の水分量を更に低減する観点から、第１４族元素はケイ素（Ｓｉ）であることが好ましい。
　なお、脱水剤は、有機化合物であってもよいし、無機化合物であってもよい。

　そして、得られる組成物（Ｘ）およびバインダー組成物の水分量を更に低減する観点から、水分除去工程に用いられる脱水剤は、－О－Ｓｉ－О－構造および－О－Ａｌ－О－構造の少なくとも一方を有することが好ましい。
　－О－Ｓｉ－О－構造および－О－Ａｌ－О－構造の少なくとも一方を有する脱水剤としては、例えば、シリカゲル等の－О－Ｓｉ－О－構造を有する脱水剤；酸化アルミニウム等の－О－Ａｌ－О－構造を有する脱水剤；結晶性のアルミノケイ酸塩であるゼオライト等の－О－Ｓｉ－О－構造および－О－Ａｌ－О－構造の両方を有する脱水剤；などが挙げられる。中でも、得られる組成物（Ｘ）およびバインダー組成物の水分量を更に低減する観点から、脱水剤としては、シリカゲル、およびゼオライトを用いることが好ましい。
　なお、ゼオライトとしては、天然ゼオライトおよび合成ゼオライトのいずれも用いることもできる。そして、合成ゼオライトとしては、各種のモレキュラーシーブ（タイプ：３Ａ、４Ａ、１３Ｘ等）、Ｚｅｏｃｈｅｍ社製「ＺＥＯｆｌａｉｒ１１０」等を用いることができる。
　そして、上述した脱水剤は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を任意の比率で混合して用いてもよい。

　なお、水分除去工程に用いる脱水剤の形状は、本発明の所望の効果が得られる範囲内で適宜選択することができ、例えば、パウダー状、ビーズ状等の形状であり得る。

＜＜組成物（Ｘ）＞＞
　水分除去工程で得られる組成物（Ｘ）は、重合体と有機溶媒とを含み、水分量が２００ｐｐｍ以下である。

〔重合体〕
　重合体としては、バインダー組成物を用いて調製したスラリー組成物から形成される固体電解質含有層において、固体電解質などの成分を互いに結着しうる成分（即ち、結着材として機能しうる成分）であれば特に制限されず、任意の重合体を用いることができる。
　なお、重合体は、バインダー組成物および後述するスラリー組成物中において、有機溶媒に溶解した状態であってもよいし、粒子状となり有機溶媒に分散した状態であってもよい。

＜＜組成＞＞
　ここで、重合体は、例えば、シアン化ビニル単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、芳香族ビニル単量体単位、脂肪族共役ジエン単量体単位、およびアルキレン構造単位からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。重合体が上記所定の単量体単位および／または構造単位を含んでいれば、バインダー組成物を用いて形成された固体電解質含有層を備える全固体二次電池の電池特性（例えば、出力特性およびサイクル特性）を向上させることができる。
　なお、本明細書中において、「単量体単位を含む」とは、「その単量体を用いて得た重合体中に単量体由来の構造単位が含まれている」ことを意味する。
　また、重合体は、シアノ化ビニル単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、芳香族ビニル単量体単位、脂肪族共役ジエン単量体単位、およびアルキレン構造単位以外の構造単位（その他の構造単位）を含んでいてもよい。

［シアン化ビニル単量体単位］
　シアン化ビニル単量体単位を形成し得るシアン化ビニル単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α－クロルアクリロニトリル、およびα－エチルアクリロニトリルが挙げられる。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。そしてこれらの中でも、アクリロニトリルが好ましい。

　ここで、重合体がシアン化ビニル単量体単位を含む場合、重合体に含まれる全構造単位のうち、シアン化ビニル単量体単位が占める割合は、全構造単位を１００質量％として、２質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、４質量％以上であることが更に好ましく、１０質量％以上であることが一層好ましく、３５質量％以下であることが好ましく、２８質量％以下であることがより好ましく、２６質量％以下であることが更に好ましく、１５質量％以下であることが一層好ましい。全構造単位に占めるシアン化ビニル単量体単位の割合が上記所定範囲内であれば、バインダー組成物を用いて形成された固体電解質含有層を備える全固体二次電池の電池特性（例えば、出力特性およびサイクル特性）を更に向上させることができる。
　なお、本明細書中において、重合体に含まれる全構造単位のうち、ある構造単位（「単量体単位」を含む）が占める割合（質量％）は、^１Ｈ－ＮＭＲなどの核磁気共鳴（ＮＭＲ）法を用いて測定することができる。

［（メタ）アクリル酸エステル単量体単位］
　アクリル酸エステル単量体単位を形成し得る（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、芳香族炭化水素環を有しないアクリル酸エステル単量体および芳香族炭化水素環を有するアクリル酸エステル単量体のいずれを用いることもできる。

　芳香族炭化水素環を有しない（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ－テトラデシルアクリレート、ステアリルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル；２－メトキシエチルアクリレート、２－エトキシエチルアクリレート等のアクリル酸アルコキシエステル；２－（パーフルオロブチル）エチルアクリレート、２－（パーフルオロペンチル）エチルアクリレート等の２－（パーフルオロアルキル）エチルアクリレート；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、へプチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ｎ－テトラデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル；２－メトキシエチルメタクリレート、２－エトキシエチルメタクリレート等のメタクリル酸アルコキシエステル；２－（パーフルオロブチル）エチルメタクリレート、２－（パーフルオロペンチル）エチルメタクリレート等の２－（パーフルオロアルキル）エチルメタクリレートが挙げられる。また、（メタ）アクリル酸エステル単量体には、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸のジエステルも包含され、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル等のイタコン酸の低級アルキルジエステル等が挙げられる。

　芳香族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位に含まれる芳香族炭化水素環としては、特に限定されないが、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環が挙げられる。これらの中でも、ベンゼン環が好ましい。なお、当該単量体単位は、１種類の芳香族炭化水素環を有していてもよいし、２種類以上の芳香族炭化水素環を有していてもよい。
　そして、芳香族炭化水素環を有するアクリル酸エステル単量体としては、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、エトキシ化ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。
　なお、本発明において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。

　上述したアクリル酸エステル単量体は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。そして、これらの中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート（ｎ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート等）、イタコン酸ジブチルが好ましい。

　ここで、重合体が（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を含む場合、重合体に含まれる全構造単位のうち、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位が占める割合は、全構造単位を１００質量％として、２５質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、３５質量％以上であることが更に好ましく、６５質量％以上であることが一層好ましく、９５質量％以下であることが好ましく、９２質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以下であることが更に好ましく、８０質量％以下であることが一層好ましい。全構造単位に占める（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の割合が上記所定範囲内であれば、バインダー組成物を用いて形成された固体電解質含有層を備える全固体二次電池の電池特性（例えば、出力特性およびサイクル特性）を更に向上させることができる。

［芳香族ビニル単量体単位］
　芳香族ビニル単量体単位を形成し得る芳香族単量体としては、例えば、スチレン、スチレンスルホン酸およびその塩、α－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ブトキシスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、並びに、ビニルナフタレンなどが挙げられる。

　上述した芳香族ビニル単量体は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。そして、これらの中でも、全固体二次電池の電池特性を向上させる観点から、スチレンが好ましい。

　ここで、重合体が芳香族ビニル単量体単位を含む場合、重合体に含まれる全構造単位のうち、芳香族ビニル単量体単位が占める割合は、全構造単位を１００質量％として、３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、７質量％以上であることが更に好ましく、１０質量％以上であることが特に好ましく、４０質量％以下であることが好ましく、３５質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることが更に好ましく、２３質量％以下であることが一層好ましい。全構造単位に占める芳香族ビニル単量体単位の割合が上記所定範囲内であれば、バインダー組成物を用いて形成された固体電解質含有層を備える全固体二次電池の電池特性（例えば、出力特性およびサイクル特性）を更に向上させることができる。

［脂肪族共役ジエン単量体単位］
　脂肪族共役ジエン単量体単位を形成し得る脂肪族共役ジエン単量体としては、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエンなどの脂肪族共役ジエン単量体が挙げられる。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
　そして上述した脂肪族共役ジエン単量体の中でも、１，３－ブタジエン、イソプレンが好ましく、１，３－ブタジエンがより好ましい。

［アルキレン構造単位］
　アルキレン構造単位は、一般式：－Ｃ_ｎＨ_２ｎ－［但し、ｎは２以上の整数］で表わされるアルキレン構造のみで構成される繰り返し単位である。
　そして、アルキレン構造単位は直鎖状、すなわち直鎖アルキレン構造単位であることが好ましい。また、アルキレン構造単位の炭素数は４以上（即ち、上記一般式のｎが４以上の整数である）であることが好ましい。

　なお、重合体へのアルキレン構造単位の導入方法は、特に限定はされないが、例えば、以下の（１）または（２）の方法：
（１）脂肪族共役ジエン単量体単位を含む重合体に水素添加することで、脂肪族共役ジエン単量体単位をアルキレン構造単位に変換して重合体を得る方法
（２）１－オレフィン単量体（例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセンなど）を含む単量体組成物から重合体を調製する方法
が挙げられる。これらの中でも、（１）の方法が、重合体の製造が容易であり好ましい。
　すなわち、アルキレン構造単位は、脂肪族共役ジエン単量体単位を水素化して得られる構造単位（脂肪族共役ジエン水素化物単位）であることが好ましい。

　上記（１）の方法で用いる脂肪族共役ジエン単量体としては、上述した脂肪族共役ジエン単量体単位を形成し得る脂肪族共役ジエン単量体が挙げられる。すなわち、アルキレン構造単位の具体例としては、１，３－ブタジエン単位を水素化して得られる構造単位（１，３－ブタジエン水素化物単位）、イソプレン単位を水素化して得られる構造単位（イソプレン水素化物単位）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン単位を水素化して得られる構造単位（２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン水素化物単位）、１，３－ペンタジエンを水素化して得られる構造単位（１，３－ペンタジエン水素化物単位）などが挙げられる。中でも、１，３－ブタジエン水素化物単位、イソプレン水素化物単位が好ましく、１，３－ブタジエン水素化物単位がより好ましい。

　なお、これらの脂肪族共役ジエン単量体や１－オレフィン単量体は、単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。

　ここで、重合体が脂肪族共役ジエン単量体単位および／またはアルキレン構造単位を含む場合、重合体に含まれる全構造単位のうち、脂肪族共役ジエン単量体単位およびアルキレン構造単位が占める割合の合計は、全構造単位を１００質量％として、５質量％以上であることが好ましく、６質量％以上であることがより好ましく、７質量％以上であることが更に好ましく、５０質量％以下であることが好ましく、４７質量％以下であることがより好ましく、４５質量％以下であることが更に好ましい。全構造単位に占める脂肪族共役ジエン単量体単位およびアルキレン構造単位が占める割合の合計が上記所定範囲内であれば、バインダー組成物を用いて形成された固体電解質含有層を備える全固体二次電池の電池特性（例えば、出力特性およびサイクル特性）を更に向上させることができる。

［その他の構造単位］
　その他の構造単位としては、特に限定されないが、例えば、架橋性単量体単位などが挙げられる。なお、重合体は、その他の構造単位を１種類のみ含んでいてもよいし、その他の構造単位を２種類以上含んでいてもよい。

－架橋性単量体単位－
　架橋性単量体単位を形成し得る架橋性単量体は、１分子あたり２つ以上の重合可能な構造（オレフィン性二重結合、エポキシ基など）を有する単量体である。そして架橋性単量体としては、例えば、アリル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

　ここで、重合体が架橋性単量体単位を含む場合、重合体に含まれる全構造単位のうち、架橋性単量体単位が占める割合は、全構造単位を１００質量％として、０．１質量％以上とすることができ、０．５質量％以上とすることができ、５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることが更に好ましい。

＜＜調製方法＞＞
　重合体の調製方法は特に限定されないが、例えば、上述した各種の単量体単位を形成し得る単量体を含む単量体組成物を重合し、任意に、水素添加を行うことで重合体を調製することができる。
　ここで、本発明において単量体組成物中の各単量体の含有割合は、重合体における各単量体単位の含有割合に準じて定めることができる。
　重合様式は、特に制限なく、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法などのいずれの方法も用いることができる。各重合法において、必要に応じて既知の乳化剤や重合開始剤を使用することができる。
　水素添加の方法は、特に制限なく、触媒を用いる一般的な方法（例えば、国際公開第２０１２／１６５１２０号、国際公開第２０１３／０８０９８９号および特開２０１３－８４８５号公報参照）を使用することができる。

〔有機溶媒〕
　組成物（Ｘ）に用いる有機溶媒としては、特に限定されず、全固体二次電池用バインダー組成物に用い得る既知の有機溶媒を用いることができる。
　そして、有機溶媒のＳＰ値は、５以上であることが好ましく、６以上であることがより好ましく、７以上であることが更に好ましく、９．５以下であることが好ましく、９以下であることがより好ましく、８．５以下であることが更に好ましい。ＳＰ値が上記所定の範囲内である有機溶媒を用いれば、脱水剤による水の除去が容易になるため、組成物（Ｘ）およびバインダー組成物の水分量を更に低減することができる。これにより、バインダー組成物を用いて形成された固体電解質含有層を備える全固体二次電池の出力特性を更に高めることができる。また、有機溶媒のＳＰ値が上記下限値以上であれば、バインダー組成物を用いて調製したスラリー組成物において固体電解質を良好に分散させることができる。一方、有機溶媒のＳＰ値が上記上限以下であれば、有機溶媒による固体電解質の劣化を防ぎ、全固体二次電池の出力特性の低下を抑制することができる。

　そして、ＳＰ値が上記所定の範囲内である有機溶媒としては、酪酸ブチル（ＳＰ値：８．１）、キシレン（ＳＰ値：８．３）、メシチレン（ＳＰ値：８．５）、ジイソブチルケトン（ＳＰ値：７．８）、デカン（ＳＰ値：６．６）、デカリン（ＳＰ値：８．８）、メチルイソブチルケトン（ＳＰ値：８．４）、シクロペンチルメチルエーテル（ＳＰ値：８．４）等が挙げられる。中でも、バインダー組成物を用いて調製したスラリー組成物における固体電解質の分散性とスラリー乾燥性の観点から、酪酸ブチル、キシレン、ジイソブチルケトンを用いることが好ましい。なお、これらの有機溶媒は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を任意の比率で混合して用いてもよい。

〔水分量〕
　水分除去工程で得られる組成物（Ｘ）は、脱水剤を用いて調製されるため、水分量が低く抑えられている。
　具体的に、組成物（Ｘ）の水分量は、質量基準で、２００ｐｐｍ以下であることが必要であり、１５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、１００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、７０ｐｐｍ以下であることが更に好ましい。組成物（Ｘ）の水分量が２００ｐｐｍ以下であると、製造されるバインダー組成物の水分量を十分に低減することができる。これにより、バインダー組成物を用いて形成された固体電解質含有層を備える全固体二次電池に優れた出力特性を発揮させることができる。
　また、組成物（Ｘ）の水分量は、特に限定されないが、例えば、質量基準で、５ｐｐｍ以上であってもよいし、７．５ｐｐｍ以上であってもよいし、１０ｐｐｍ以上であってもよい。
　なお、組成物（Ｘ）に含まれる水（水分）は、特に限定されないが、例えば、上述した重合体および有機溶媒などの、組成物（Ｘ）の調製に用いた成分に混入していた水に由来する。
　また、組成物（Ｘ）の水分量は、例えば、重合体の調製方法、有機溶媒の種類、並びに水分除去工程における脱水剤の種類および使用量によって調整することができる。

〔遷移金属の含有量〕
　水分除去工程で得られる組成物（Ｘ）には、遷移金属が含まれている。
　組成物（Ｘ）に含まれる遷移金属は、主に、水分除去工程に用いた脱水剤中の不純物に由来する。なお、上記脱水剤中の不純物に由来する遷移金属以外にも、例えば、配管等に用いられるステンレス鋼等の金属材料に由来する遷移金属が組成物（Ｘ）に含まれていてもよい。
　ここで、遷移金属としては、例えば、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、マンガン（Ｍｎ）、クロム（Ｃｒ）、バナジウム（Ｖ）、チタン（Ｔｉ）、スカンジウム（Ｓｃ）等の第一遷移金属が挙げられる。
　なお、本明細書中において、ある組成物の「遷移金属の含有量」は、上述した遷移金属のうちの少なくとも１種の遷移金属の当該組成物中における含有量を指す。例えば、ある組成物の遷移金属の含有量は、当該組成物中の鉄（Ｆｅ）の含有量として測定することができる。
　そして、組成物（Ｘ）の遷移金属の含有量は、特に限定されないが、質量基準で、５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、２５ｐｐｍ以下であることがより好ましい。組成物（Ｘ）の遷移金属の含有量が上記上限以下であれば、後述する遷移金属除去工程において組成物（Ｘ）から除去すべき遷移金属の量が少ないため、製造されるバインダー組成物の遷移金属の含有量を容易に低く抑えることができる。
　なお、組成物（Ｘ）の遷移金属の含有量の下限値は、特に限定されないが、通常、質量基準で、５ｐｐｍ超である。

〔固形分濃度〕
　組成物（Ｘ）の固形分濃度は、５質量％以上であることが好ましく、６質量％以上であることがより好ましく、７質量％以上であることが更に好ましく、５０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることが更に好ましい。組成物（Ｘ）の固形分濃度が上記下限以上であれば、製造されるバインダー組成物中に結着材として機能し得る重合体を十分に含有させることができる。一方、組成物（Ｘ）の固形分濃度が上記上限以下であれば、組成物（Ｘ）の粘度が過度に高まることを抑制して、後述する遷移金属除去工程において組成物（Ｘ）を磁気フィルターにより容易にろ過することができる。
　なお、「固形分濃度」は、本明細書の実施例に記載の方法により測定することができる。

＜＜水分除去工程の具体的な方法＞＞
　水分除去工程において、脱水剤を用いて、重合体と有機溶媒とを含み、水分量が所定値以下である組成物（Ｘ）を得るための具体的な方法としては、（１）重合体と有機溶媒とを含む脱水前の組成物に対して脱水剤による処理を施して組成物（Ｘ）を得る方法、または（２）有機溶媒に対して脱水剤による処理を施して脱水後の有機溶媒を得た後に、脱水後の有機溶媒に対して重合体を溶解または分散させて組成物（Ｘ）を得る方法、のいずれを採用してもよい。
　即ち、水分除去工程は、
（１）脱水剤を用いて、重合体と有機溶媒とを含む脱水前組成物（Ｙ）から水を除去して、組成物（Ｘ）を得る工程Ａ－１を含んでいてもよいし、
（２）脱水剤を用いて、有機溶媒から水を除去して脱水後の有機溶媒を得る工程Ｂ－１と、脱水後の有機溶媒に重合体を溶解または分散させて組成物（Ｘ）を得る工程Ｂ－２とを含んでいてもよい。
　そして、得られる組成物（Ｘ）およびバインダー組成物の水分量を更に低減する観点から、水分除去工程は、（１）脱水剤を用いて、重合体と、有機溶媒とを含む脱水前組成物（Ｙ）から水を除去して、組成物（Ｘ）を得る工程Ａ－１を含んでいることが好ましい。

　そして、上記（１）の場合、水分除去工程は、工程Ａ－１の前に、脱水前組成物（Ｙ）を得る工程として、
（ｉ）重合体と溶媒Ｓとを含む組成物（Ｚ）に対して、溶媒交換を行い、重合体と有機溶媒とを含む脱水前組成物（Ｙ）を得る工程Ａ－０、または
（ｉｉ）有機溶媒に対して重合体を溶解または分散させて、重合体と有機溶媒とを含む脱水前組成物（Ｙ）を得る工程Ａ－０´
のいずれかを含んでいてもよい。なお、上記（ｉ）の工程Ａ－０における「溶媒Ｓ」は、バインダー組成物、組成物（Ｘ）および脱水前組成物（Ｙ）に含まれる有機溶媒とは異なる溶媒を指す。
　そして、上述した重合体の調製方法により得られた重合体の溶液または分散液をそのまま組成物（Ｚ）として用いることができるため、製造効率の観点から、水分除去工程は、工程Ａ－１の前に、工程Ａ－０を含むことが好ましい。

　以下では、水分除去工程が、
　重合体と溶媒Ｓとを含む組成物（Ｚ）に対して、溶媒交換を行い、重合体と有機溶媒とを含む脱水前組成物（Ｙ）を得る工程Ａ－０と、
　脱水剤を用いて、重合体と有機溶媒とを含む脱水前組成物（Ｙ）から水を除去して、組成物（Ｘ）を得る工程Ａ－１と、
を含む場合について説明するが、本発明のバインダー組成物の製造方法はこれに限定されることはない。

〔工程Ａ－０〕
　工程Ａ－０では、重合体と溶媒とを含む組成物（Ｚ）に対して、溶媒交換を行い、重合体と、有機溶媒とを含む脱水前組成物（Ｙ）を得る。
－組成物（Ｚ）－
　工程Ａ－０に用いる組成物（Ｚ）は、上述した重合体と、溶媒Ｓとを含む。
　溶媒Ｓとしては、バインダー組成物、組成物（Ｘ）および脱水前組成物（Ｙ）に含まれる有機溶媒と異なる溶媒であれば、特に限定されない。なお、溶媒ＳのＳＰ値は、通常、上述した有機溶媒のＳＰ値の好ましい範囲からは外れている。即ち、溶媒ＳのＳＰ値は、通常は５未満または９．５超である。
　そして、組成物（Ｚ）としては、上述した重合体の調製により得られる重合体の溶液または分散液をそのまま用いることができる。例えば、組成物（Ｘ）としては、上述した重合体の調製により得られる重合体の水溶液または水分散液、即ち、重合体と、溶媒Ｓとしての水（ＳＰ値：２３．４）とを含む組成物（Ｚ）を用いることができる。

－溶媒交換－
　組成物（Ｚ）に含まれる溶媒Ｓを、有機溶媒と交換する溶媒交換（溶媒置換）の方法としては、特に限定されず、既知の方法を用いることができる。
　例えば、重合体と溶媒Ｓとを含む組成物（Ｚ）に対して、有機溶媒を添加して、混合物を得た後に、減圧蒸留を行い、混合物から溶媒Ｓおよび過剰な有機溶媒を除去して、重合体と有機溶媒とを含む脱水前組成物（Ｙ）を得ることができる。なお、減圧蒸留の際の温度は、溶媒Ｓおよび有機溶媒の種類に応じて適宜設定することができる。

－脱水前組成物（Ｙ）－
　工程Ａ－０により得られる脱水前組成物（Ｙ）は、重合体と有機溶媒とを含む。
　そして、脱水前組成物（Ｙ）の水分量は、特に限定されないが、質量基準で、通常は２００ｐｐｍ超である。また、脱水前組成物（Ｙ）の水分量は、特に限定されないが、質量基準で、１０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、８００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、６００ｐｐｍ以下であることが更に好ましい。脱水前組成物（Ｙ）の水分量が上記上限以下であれば、脱水剤により脱水前組成物（Ｙ）から除去すべき水の量が少ないため、得られる組成物（Ｘ）およびバインダー組成物の水分量を容易に低く抑えることができる。

　また、脱水前組成物（Ｙ）の固形分濃度は、５質量％以上であることが好ましく、６質量％以上であることがより好ましく、７質量％以上であることが更に好ましく、５０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることが更に好ましい。脱水前組成物（Ｙ）の固形分濃度が上記下限以上であれば、製造されるバインダー組成物中に結着材として機能し得る重合体を十分に含有させることができる。一方、脱水前組成物（Ｙ）の固形分濃度が上記上限以下であれば、脱水前組成物（Ｙ）および上述した組成物（Ｘ）の粘度が過度に高まることを抑制して、後述する遷移金属除去工程において組成物（Ｘ）を磁気フィルターにより容易にろ過することができる。

〔工程Ａ－１〕
　工程Ａ－１では、上述した所定の脱水剤を用いて、重合体と有機溶媒とを含む脱水前組成物（Ｙ）から水を除去して、組成物（Ｘ）を得る。

　ここで、脱水剤の使用量は、脱水前組成物（Ｙ）１００質量部に対して、５質量部以上であることが好ましく、７．５質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以上であることが更に好ましく、２０質量部以上であることが一層好ましく、５０質量部以下であることが好ましく、４５質量部以下であることがより好ましく、４０質量部以下であることが更に好ましい。脱水剤の使用量が上記下限以上であれば、脱水前組成物（Ｙ）から水を良好に除去して、得られる組成物（Ｘ）およびバインダー組成物の水分量を更に低減することができる。一方、脱水剤の使用量が上記上限以下であれば、脱水剤中の不純物に由来する遷移金属の混入量を少なくして、得られる組成物（Ｘ）の遷移金属の含有量を低減することができる。これにより、遷移金属除去工程にて組成物（Ｘ）から除去すべき遷移金属の量を少なくできるため、バインダー組成物の遷移金属の含有量を容易に低く抑えることができる。

　そして、工程Ａ－１において、脱水剤を用いて脱水前組成物（Ｙ）から水を除去して組成物（Ｘ）を得る方法としては、特に限定されず、例えば、脱水前組成物（Ｙ）に対して脱水剤を投入して静置した後に液相部分を組成物（Ｘ）として回収する方法を用いてもよいが、得られる組成物（Ｘ）およびバインダー組成物の水分量を更に低減する観点から、脱水前組成物（Ｙ）に対して脱水剤を投入して攪拌した後に液相部分を組成物（Ｘ）として回収する方法を用いることが好ましい。
　ここで、攪拌時間は、１時間以上であることが好ましく、３時間以上であることがより好ましく、５時間以上であることが更に好ましく、２４時間以下であることが好ましく、７時間以下であることがより好ましい。攪拌時間が上記下限以上であれば、脱水前組成物（Ｙ）から水を良好に除去して、得られる組成物（Ｘ）およびバインダー組成物の水分量を更に低減することができる。一方、攪拌時間が上記上限以下であれば、バインダー組成物の製造効率を向上させることができる。
　また、攪拌の際の温度は、有機溶媒および脱水剤の種類に応じて適宜調整することができる。

＜遷移金属除去工程＞
　遷移金属除去工程では、組成物（Ｘ）に含まれる遷移金属を磁力により除去してバインダー組成物を得る。組成物（Ｘ）に含まれる遷移金属を磁力により除去することで、製造されるバインダー組成物の遷移金属の含有量を低減することができる。これにより、バインダー組成物を用いて形成された固体電解質含有層を備える全固体二次電池に優れたサイクル特性を発揮させることができる。

　組成物（Ｘ）に含まれる遷移金属を磁力により除去する方法としては、特に限定されないが、例えば、磁気フィルターを用いて組成物（Ｘ）をろ過して、得られたろ液をバインダー組成物として取得することができる。
　ここで、磁気フィルターの磁束密度は、組成物（Ｘ）の遷移金属の含有量に応じて適宜調整可能であるが、磁束密度が低いと遷移金属の除去効率が低下するため、１０００ガウス以上であることが好ましく、２０００ガウス以上であることがより好ましく、５０００ガウス以上であることが更に好ましい。磁気フィルターの磁束密度が上記下限以上であれば、組成物（Ｘ）に含まれる遷移金属を良好に除去して、製造されるバインダー組成物の遷移金属の含有量を更に低減することができる。
　また、磁気フィルターの磁束密度は、特に限定されないが、１００００ガウス以下であることが好ましい。
　磁気フィルターの目開きのサイズは、本発明の所望の効果が得られる範囲内で適宜調整することができる。
　なお、上述した磁気フィルターを用いたろ過の前に、組成物（Ｘ）に混入している脱水剤などを除去するため、プレフィルターを用いたろ過を行ってもよい。

＜バインダー組成物＞
　本発明のバインダー組成物の製造方法により製造されたバインダー組成物は、重合体と、有機溶媒とを含む。そして、本発明のバインダー組成物の製造方法により製造されたバインダー組成物は、上述した水分除去工程および遷移金属除去工程を経て製造されるため、水分量および遷移金属の含有量のいずれも低く抑えられている。

＜＜水分量＞＞
　具体的に、バインダー組成物の水分量は、質量基準で、２００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１５０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１００ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、７０ｐｐｍ以下であることが一層好ましい。バインダー組成物の水分量が上記上限以下であれば、バインダー組成物を用いて形成された固体電解質含有層を備える全固体二次電池の出力特性を更に向上させることができる。
　また、バインダー組成物の水分量は、特に限定されないが、例えば、質量基準で、５ｐｐｍ以上であってもよいし、７．５ｐｐｍ以上であってもよいし、１０ｐｐｍ以上であってもよい。
　なお、バインダー組成物の水分量は、先述した水分除去工程より後に、後述するその他の成分を添加する工程を実施したこと等の特段の事情がない限り、通常は上述した組成物（Ｘ）の水分量と一致する。

＜＜遷移金属の含有量＞＞
　また、バインダー組成物の遷移金属の含有量は、質量基準で、５ｐｐｍ以下であることが好ましく、２．５ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、０．１ｐｐｍ以下であることが一層好ましい。バインダー組成物の遷移金属の含有量が上記上限以下であれば、バインダー組成物を用いて形成された固体電解質含有層を備える全固体二次電池のサイクル特性を更に向上させることができる。
　また、バインダー組成物の遷移金属の含有量は、特に限定されないが、例えば、質量基準で、０．０００１ｐｐｍ以上である。

＜＜固形分濃度＞＞
　バインダー組成物の固形分濃度は、５質量％以上であることが好ましく、６質量％以上であることがより好ましく、７質量％以上であることが更に好ましく、５０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることが更に好ましい。バインダー組成物の固形分濃度が上記下限以上であれば、バインダー組成物中に結着材として機能し得る重合体を十分に含有させることができる。一方、バインダー組成物の固形分濃度が上記上限以下であれば、例えば、上述した遷移金属除去工程において、バインダー組成物の粘度が過度に上昇することを抑制して、例えば、上述した遷移金属除去工程において磁気フィルターを用いたろ過を容易に行うことができる。

＜＜粘度＞＞
　バインダー組成物の粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上であることが更に好ましく、１００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、３０００ｍＰａ・ｓ以下であることが更に好ましい。バインダー組成物の粘度が上記所定の範囲内であれば、上述した遷移金属除去工程において磁気フィルターを用いたろ過を容易に行うことができると共に、バインダー組成物を用いてスラリー組成物を製造する際の作業性が良好となる。
　なお、バインダー組成物の粘度は、本明細書の実施例に記載の方法により測定することができる。

＜＜その他の成分＞＞
　バインダー組成物は、任意で、重合体および有機溶媒以外の成分（その他の成分）を含んでいてもよい。
　バインダー組成物が任意に含み得るその他の成分としては、特に限定されず、例えば、上述した重合体以外の結着材、分散剤、レベリング剤、消泡剤、導電材および補強材などが挙げられる。なお、これらの成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　なお、本発明のバインダー組成物の製造方法において、その他の成分を添加するタイミングは、特に限定されることはない。ただし、その他の成分に混入し得る微量の水を脱水剤により良好に除去する観点から、その他の成分は、例えば、上述した脱水剤を用いる工程Ａ－１よりも前の段階、即ち、工程Ａ－０における組成物（Ｚ）または脱水前組成物（Ｙ）に対して添加することが好ましい。

（全固体二次電池用スラリー組成物の製造方法）
　本発明のスラリー組成物の製造方法は、固体電解質と、上述した本発明のバインダー組成物の製造方法により製造されたバインダー組成物とを含むスラリー組成物を調製する工程を含むことを特徴とする。
　ここで、本発明のスラリー組成物の製造方法により製造されるスラリー組成物は、少なくとも、固体電解質と、上述した本発明のバインダー組成物の製造方法により製造されたバインダー組成物とを含む。即ち、当該スラリー組成物は、少なくとも、固体電解質と、上述した重合体と、有機溶媒とを含む。そして、当該スラリー組成物は、任意に、電極活物質、導電材およびその他の成分を更に含む。
　そして、本発明のスラリー組成物の製造方法により製造されるスラリー組成物は、上述した本発明のバインダー組成物の製造方法により製造されたバインダー組成物を含むため、水分量および遷移金属の含有量のいずれも低く抑えられている。したがって、当該スラリー組成物を用いれば、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させ得る固体電解質含有層を形成することができる。即ち、本発明のスラリー組成物の製造方法によれば、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させ得る固体電解質含有層を形成なスラリー組成物を製造することができる。

＜固体電解質＞
　固体電解質としては、イオン伝導性を有する固体からなる粒子であれば特に限定されないが、無機固体電解質を好ましく用いることができる。
　無機固体電解質としては、特に限定されることなく、結晶性の無機イオン伝導体、非晶性の無機イオン伝導体またはそれらの混合物を用いることができる。そして、例えば全固体二次電池が全固体リチウムイオン二次電池の場合には、無機固体電解質としては、通常は、結晶性の無機リチウムイオン伝導体、非晶性の無機リチウムイオン伝導体またはそれらの混合物を用いることができる。中でも、イオン伝導性に優れる固体電解質含有層を形成する観点からは、無機固体電解質は、硫化物系無機固体電解質と酸化物系無機固体電解質の少なくとも一方を含むことが好ましい。
　なお、以下では、一例として全固体二次電池用スラリー組成物が全固体リチウムイオン二次電池用スラリー組成物である場合について説明するが、本発明は下記の一例に限定されるものではない。

　そして、結晶性の無機リチウムイオン伝導体としては、Ｌｉ_３Ｎ、ＬＩＳＩＣＯＮ（Ｌｉ_１４Ｚｎ（ＧｅＯ_４）_４）、ペロブスカイト型（例：Ｌｉ_０．５Ｌａ_０．５ＴｉＯ_３）、ガーネット型（例：Ｌｉ_７Ｌａ_３Ｚｒ_２Ｏ_１２）、ＬＩＰＯＮ（Ｌｉ_３＋ｙＰＯ_４－ｘＮ_ｘ）、Ｔｈｉｏ－ＬＩＳＩＣＯＮ（Ｌｉ_３．２５Ｇｅ_０．２５Ｐ_０．７５Ｓ_４）、アルジロダイト型（例：Ｌｉ_5.6ＰＳ_4.4Ｃｌ_1.8）などが挙げられる。
　上述した結晶性の無機リチウムイオン伝導体は、単独で、或いは、２種以上を混合して用いることができる。

　また、非晶性の無機リチウムイオン伝導体としては、例えば、硫黄原子を含有し、かつ、イオン伝導性を有する物質が挙げられ、より具体的には、ガラスＬｉ－Ｓｉ－Ｓ－Ｏ、Ｌｉ－Ｐ－Ｓ、および、Ｌｉ_２Ｓと周期表第１３族～第１５族の元素の硫化物とを含有する原料組成物を用いてなるもの、などが挙げられる。
　ここで、上記第１３族～第１５族の元素としては、例えばＡｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ等を挙げることができる。また、第１３族～第１５族の元素の硫化物としては、具体的には、Ａｌ_２Ｓ_３、ＳｉＳ_２、ＧｅＳ_２、Ｐ_２Ｓ_３、Ｐ_２Ｓ_５、Ａｓ_２Ｓ_３、Ｓｂ_２Ｓ_３等を挙げることができる。更に、原料組成物を用いて非晶性の無機リチウムイオン伝導体を合成する方法としては、例えば、メカニカルミリング法や溶融急冷法などの非晶質化法を挙げることができる。そして、Ｌｉ_２Ｓと周期表第１３族～第１５族の元素の硫化物とを含有する原料組成物を用いてなる非晶性の無機リチウムイオン伝導体としては、Ｌｉ_２Ｓ－Ｐ_２Ｓ_５、Ｌｉ_２Ｓ－ＳｉＳ_２、Ｌｉ_２Ｓ－ＧｅＳ_２またはＬｉ_２Ｓ－Ａｌ_２Ｓ_３が好ましく、Ｌｉ_２Ｓ－Ｐ_２Ｓ_５がより好ましい。
　上述した非晶性の無機リチウムイオン伝導体は、単独で、或いは、２種以上を混合して用いることができる。

　上述した中でも、全固体リチウムイオン二次電池用の無機固体電解質としては、イオン伝導性に一層優れる固体電解質含有層を形成する観点から、ＬｉおよびＰを含む非晶性の硫化物、Ｌｉ_７Ｌａ_３Ｚｒ_２Ｏ_１２が好ましい。ＬｉおよびＰを含む非晶性の硫化物、並びにＬｉ_７Ｌａ_３Ｚｒ_２Ｏ_１２は、リチウムイオン伝導性が高いため、無機固体電解質として用いることで電池の内部抵抗を低下させることができると共に、出力特性を向上させることができる。

　なお、ＬｉおよびＰを含む非晶性の硫化物は、電池の内部抵抗低下および出力特性向上という観点から、Ｌｉ_２ＳとＰ_２Ｓ_５とからなる硫化物ガラスであることがより好ましく、Ｌｉ_２Ｓ：Ｐ_２Ｓ_５のモル比が６５：３５～８５：１５であるＬｉ_２ＳとＰ_２Ｓ_５との混合原料から製造された硫化物ガラスであることが特に好ましい。また、ＬｉおよびＰを含む非晶性の硫化物は、Ｌｉ_２Ｓ：Ｐ_２Ｓ_５のモル比が６５：３５～８５：１５のＬｉ_２ＳとＰ_２Ｓ_５との混合原料をメカノケミカル法によって反応させて得られる硫化物ガラスセラミックスであることが好ましい。なお、リチウムイオン伝導度を高い状態で維持する観点からは、混合原料は、Ｌｉ_２Ｓ：Ｐ_２Ｓ_５のモル比が６８：３２～８０：２０であることが好ましい。

　なお、無機固体電解質は、イオン伝導性を低下させない程度において、上記Ｌｉ_２Ｓ、Ｐ_２Ｓ_５の他に出発原料としてＡｌ_２Ｓ_３、Ｂ_２Ｓ_３およびＳｉＳ_２からなる群より選ばれる少なくとも１種の硫化物を含んでいてもよい。かかる硫化物を加えると、無機固体電解質中のガラス成分を安定化させることができる。
　同様に、無機固体電解質は、Ｌｉ_２ＳおよびＰ_２Ｓ_５に加え、Ｌｉ_３ＰＯ_４、Ｌｉ_４ＳｉＯ_４、Ｌｉ_４ＧｅＯ_４、Ｌｉ_３ＢＯ_３およびＬｉ_３ＡｌＯ_３からなる群より選ばれる少なくとも１種のオルトオキソ酸リチウムを含んでいてもよい。かかるオルトオキソ酸リチウムを含ませると、無機固体電解質中のガラス成分を安定化させることができる。

　なお、上述した固体電解質は、単独で、或いは、２種以上を混合して用いることができる。また、上述した固体電解質の粒子径は、特に限定されることなく、従来使用されている固体電解質と同様とすることができる。

＜バインダー組成物＞
　本発明のスラリー組成物の製造方法に用いられるバインダー組成物としては、本発明のバインダー組成物の製造方法により製造されたバインダー組成物を用いる。

　なお、固体電解質と、バインダー組成物の配合量比は、特に限定されない。
　例えば、スラリー組成物に含まれるバインダー組成物の含有量は、固形分換算で、固体電解質１００質量部当たり、０．１質量部以上であることが好ましく、０．２質量部以上であることがより好ましく、０．３質量部以上であることが更に好ましく、１０質量部以下であることが好ましく、８質量部以下であることがより好ましく、５質量部以下であることが更に好ましい。スラリー組成物中のバインダー組成物の含有量が、上記下限以上であれば、バインダー組成物中の重合体に結着材としての機能を十分に発揮させることができる。一方、スラリー組成物中のバインダー組成物の含有量が、上記上限以下であれば、固体電解質含有層のイオン伝導性を十分に確保することができ、全固体二次電池のセル特性（電池特性）が過度に損なわれることもない。

＜電極活物質＞
　電極活物質は、全固体二次電池の電極において電子の受け渡しをする物質である。そして、例えば全固体二次電池が全固体リチウムイオン二次電池の場合には、電極活物質としては、通常は、リチウムを吸蔵および放出し得る物質を用いる。
　なお、以下では、一例として全固体二次電池用スラリー組成物が全固体リチウムイオン二次電池用スラリー組成物である場合について説明するが、本発明は下記の一例に限定されるものではない。

　そして、全固体リチウムイオン二次電池用の正極活物質としては、特に限定されることなく、無機化合物からなる正極活物質と、有機化合物からなる正極活物質とが挙げられる。なお、正極活物質は、無機化合物と有機化合物との混合物であってもよい。
　無機化合物からなる正極活物質としては、例えば、遷移金属酸化物、リチウムと遷移金属との複合酸化物（リチウム含有複合金属酸化物）、遷移金属硫化物などが挙げられる。上記の遷移金属としては、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ等が使用される。正極活物質に使用される無機化合物の具体例としては、ＬｉＣｏＯ_２（コバルト酸リチウム）、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＭｎＯ_２、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、ＬｉＦｅＰＯ_４、ＬｉＦｅＶＯ_４等のリチウム含有複合金属酸化物；ＴｉＳ_２、ＴｉＳ_３、非晶質ＭｏＳ_２等の遷移金属硫化物；Ｃｕ_２Ｖ_２Ｏ_３、非晶質Ｖ_２Ｏ－Ｐ_２Ｏ_５、ＭｏＯ_３、Ｖ_２Ｏ_５、Ｖ_６Ｏ_１３等の遷移金属酸化物；などが挙げられる。これらの化合物は、部分的に元素置換したものであってもよい。
　上述した無機化合物からなる正極活物質は、単独で、或いは、２種以上を混合して用いることができる。
　有機化合物からなる正極活物質としては、例えば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセン、ジスルフィド系化合物、ポリスルフィド系化合物、Ｎ－フルオロピリジニウム塩などが挙げられる。
　上述した有機化合物からなる正極活物質は、単独で、或いは、２種以上を混合して用いることができる。

　また、全固体リチウムイオン二次電池用の負極活物質としては、グラファイトやコークス等の炭素の同素体が挙げられる。なお、炭素の同素体からなる負極活物質は、金属、金属塩、酸化物などとの混合体や被覆体の形態で利用することもできる。また、負極活物質としては、ケイ素、錫、亜鉛、マンガン、鉄、ニッケル等の酸化物または硫酸塩；金属リチウム；Ｌｉ－Ａｌ、Ｌｉ－Ｂｉ－Ｃｄ、Ｌｉ－Ｓｎ－Ｃｄ等のリチウム合金；リチウム遷移金属窒化物；シリコーン；なども使用できる。
　上述した負極活物質は、単独で、或いは、２種以上を混合して用いることができる。

　なお、上述した電極活物質（正極活物質、負極活物質）の粒子径は、特に限定されることなく、従来使用されている電極活物質と同様とすることができる。また、スラリー組成物中における上述した電極活物質の配合量は特に限定されず、従来使用されている電極活物質と同様とすることができる。

＜導電材＞
　導電材は、全固体二次電池用スラリー組成物（全固体二次電池電極用スラリー組成物）を用いて形成した電極合材層中において電極活物質同士の電気的接触を確保するためのものである。そして、導電材としては、カーボンブラック（例えば、アセチレンブラック、ケッチェンブラック（登録商標）、ファーネスブラックなど）、単層または多層のカーボンナノチューブ（多層カーボンナノチューブにはカップスタック型が含まれる）、カーボンナノホーン、気相成長炭素繊維、ポリマー繊維を焼成後に破砕して得られるミルドカーボン繊維、単層または多層のグラフェン、ポリマー繊維からなる不織布を焼成して得られるカーボン不織布シートなどの導電性炭素材料；各種金属のファイバーまたは箔などを用いることができる。
　これらは一種単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。

　なお、全固体二次電池用スラリー組成物中の導電材の含有割合は、電極活物質１００質量部当たり、０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以下であることが好ましく、７質量部以下であることがより好ましい。導電材の量が上記範囲内であれば、電極活物質同士の電気的接触を十分に確保して、全固体二次電池の出力特性およびサイクル特性を更に向上させることができる。

＜その他の成分＞
　また、全固体二次電池用スラリー組成物が任意に含有し得るその他の成分としては、分散剤、レベリング剤、消泡剤および補強材などが挙げられる。更に、例えば全固体二次電池が全固体リチウムイオン二次電池の場合には、その他の成分としては、リチウム塩も挙げられる。これらのその他の成分は、電池反応に影響を及ぼさないものであれば、特に制限されない。

　そして、リチウム塩、分散剤、レベリング剤、消泡剤および補強材などのその他の成分としては、特に限定されることなく、例えば特開２０１２－２４３４７６号公報に記載されているものを用いることができる。また、それらの配合量も、特に限定されることなく、例えば特開２０１２－２４３４７６号公報に記載されている量とすることができる。

＜スラリー組成物の調製＞
　そして、上述した全固体二次電池用スラリー組成物は、特に限定されることなく、例えば任意の混合方法を用いて上述した成分を有機溶媒中で分散または溶解することにより得ることができる。なお、有機溶媒としては、例えば、「全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法」の項で上述した有機溶媒を用いることができる。

（固体電解質含有層の製造方法）
　本発明の固体電解質含有層の製造方法は、上述した本発明のスラリー組成物の製造方法により製造されたスラリー組成物を用いて固体電解質含有層を形成する工程を含むことを特徴とする。
　ここで、本発明の固体電解質含有層の製造方法により製造された固体電解質含有層は、固体電解質を含有する層であり、固体電解質含有層としては、例えば、電気化学反応を介して電子の授受を行う電極合材層（正極合材層、負極合材層）や、互いに対向する正極合材層と負極合材層との間に設けられる固体電解質層等が挙げられる。
　そして、本発明の固体電解質含有層の製造方法により製造された固体電解質含有層は、上述した本発明のスラリー組成物の製造方法により製造されたスラリー組成物を用いて形成されたものであり、例えば、上記スラリー組成物を適切な基材の表面に塗布して塗膜を形成した後、形成した塗膜を乾燥することにより、形成することができる。即ち、本発明の固体電解質含有層の製造方法により製造された固体電解質含有層は、上記スラリー組成物の乾燥物よりなり、通常、固体電解質と、重合体とを含み、任意に、電極活物質、導電材およびその他の成分からなる群より選択される少なくとも一種を更に含有し得る。なお、固体電解質含有層に含まれている各成分は、上記スラリー組成物中に含まれていたものであり、それらの成分の含有比率は、通常、上記スラリー組成物中における含有比率と等しい。

　そして、本発明の固体電解質含有層の製造方法により製造された固体電解質含有層は、本発明のスラリー組成物の製造方法により製造されたスラリー組成物を用いて形成されているため、水分量および遷移金属の含有量のいずれも低く抑えられている。したがって、本発明の固体電解質含有層の製造方法により製造された固体電解質含有層は、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させることができる。即ち、本発明の固体電解質含有層の製造方法によれば、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させ得る固体電解質含有層を製造することができる。

＜基材＞
　ここで、スラリー組成物を塗布する基材に制限は無く、例えば、離型基材の表面にスラリー組成物の塗膜を形成し、その塗膜を乾燥して固体電解質含有層を形成し、固体電解質含有層から離型基材を剥がすようにしてもよい。このように、離型基材から剥がされた固体電解質含有層を、自立膜として全固体二次電池の電池部材（例えば、電極や固体電解質層など）の形成に用いることもできる。
　一方で、固体電解質含有層を剥がす工程を省略して電池部材の製造効率を高める観点からは、基材として、集電体または電極を用いてもよい。例えば、電極合材層の調製の際には、スラリー組成物を、基材としての集電体上に塗布することが好ましい。

＜＜離型基材＞＞
　離型基材としては、特に限定されず、イミドフィルム等の既知の離型基材を用いることができる。

＜＜集電体＞＞
　集電体としては、電気導電性を有し、かつ、電気化学的に耐久性のある材料が用いられる。具体的には、集電体としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼、チタン、タンタル、金、白金などからなる集電体を用い得る。中でも、負極に用いる集電体としては銅箔が特に好ましい。また、正極に用いる集電体としては、アルミニウム箔が特に好ましい。なお、前記の材料は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

＜＜電極＞＞
　電極（正極および負極）としては、特に限定されないが、上述した集電体上に、電極活物質、固体電解質および結着材を含む電極合材層が形成された電極が挙げられる。
　電極中の電極合材層に含まれる電極活物質、固体電解質および結着材としては、特に限定されず、既知のものを用いることができる。なお、電極中の電極合材層は、本発明の固体電解質含有層の製造方法により製造された固体電解質含有層に該当するものであってもよい。

＜固体電解質含有層の形成方法＞
　スラリー組成物を用いて固体電解質含有層を形成する方法としては、具体的には以下の方法が挙げられる。
１）スラリー組成物を集電体または電極の表面（電極の場合は電極合材層側の表面、以下同じ）に塗布し、次いで乾燥する方法；
２）スラリー組成物に集電体または電極を浸漬後、これを乾燥する方法；および
３）スラリー組成物を離型基材上に塗布し、乾燥して固体電解質含有層を製造し、得られた固体電解質含有層を電極の表面に転写する方法。
　これらの中でも、塗布および乾燥を経る上記１）および３）の方法が、固体電解質含有層の層厚制御をしやすいことから特に好ましい。

＜＜塗布＞＞
　スラリー組成物を基材上に塗布する方法としては、特に制限は無く、例えば、ドクターブレード法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ハケ塗り法などの方法が挙げられる。

＜＜乾燥＞＞
　基材上のスラリー組成物を乾燥する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができる。乾燥法としては、例えば、温風、熱風、低湿風による乾燥法、真空乾燥法、赤外線や電子線などの照射による乾燥法が挙げられる。
　なお、固体電解質含有層が電極合材層である場合、乾燥後に、ロールプレス等を用いてプレス処理を行うこともできる。プレス処理を行うことで、得られる電極合材層をより一層高密度化することができる。

＜＜転写＞＞
　上記３）の方法において固体電解質含有層を電極等の表面に転写する方法は特に限定されず、公知の転写方法を用いることができる。

（電極）
　そして、本発明の固体電解質含有層の製造方法を用いて集電体上に電極合材層を形成してなる電極は、固体電解質と、重合体とを含み、任意に、電極活物質およびその他の成分からなる群より選択される少なくとも一種を更に含有し得る電極合材層を備えており、当該電極合材層の水分量および遷移金属の含有量は低く抑えられているため、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させることができる。

（固体電解質層）
　また、本発明の固体電解質含有層の製造方法を用いて形成した固体電解質層は、固体電解質と、重合体とを含み、任意に、その他の成分を更に含有しており、水分量および遷移金属の含有量が低く抑えられているため、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させることができる。

（全固体二次電池の製造方法）
　本発明の全固体二次電池の製造方法は、上述した本発明の固体電解質含有層の製造方法により製造された固体電解質含有層を用いて全固体二次電池を作製する工程を含むことを特徴とする。
　本発明の全固体二次電池の製造方法により製造された全固体二次電池は、上述した本発明の固体電解質含有層の製造方法により製造された固体電解質含有層を備える。ここで、本発明の全固体二次電池の製造方法により製造された全固体二次電池は、例えば、正極、負極、および固体電解質層を有しており、正極の正極合材層、負極の負極合材層、および固体電解質層の少なくとも１つが本発明の固体電解質含有層の製造方法により製造された固体電解質含有層である。即ち、本発明の全固体二次電池の製造方法は、正極合材層を備える正極、負極合材層を備える負極、および固体電解質層を用いて全固体二次電池を作製する工程を含み、正極合材層、負極合材層、および固体電解質層の少なくとも１つが上述した本発明の固体電解質含有層の製造方法により製造された固体電解質含有層である。
　そして、本発明の全固体二次電池の製造方法によれば、上述した本発明の固体電解質含有層の製造方法により製造された固体電解質含有層を備え、優れた出力特性およびサイクル特性を発揮し得る全固体二次電池を製造することができる。

　本発明の全固体二次電池の製造方法においては、正極が備える正極合材層、負極が備える負極合材層、および固体電解質層の少なくとも１つが上述した本発明の固体電解質含有層の製造方法により製造された固体電解質含有層である限り、本発明の固体電解質含有層の製造方法により製造された固体電解質含有層に該当しない電極合材層を備える電極および／または本発明の固体電解質含有層の製造方法により製造された固体電解質含有層に該当しない固体電解質層を用いてもよい。

　ここで、本発明の固体電解質含有層の製造方法により製造された固体電解質含有層に該当しない電極合材層を備える電極としては、特に限定されることなく、任意の全固体二次電池用電極を用いることができる。

　また、本発明の固体電解質含有層の製造方法により製造された固体電解質含有層に該当しない固体電解質層としては、特に限定されることなく、例えば、特開２０１２－２４３４７６号公報、特開２０１３－１４３２９９号公報および特開２０１６－１４３６１４号公報などに記載されている固体電解質層などの任意の固体電解質層を用いることができる。

　そして、全固体二次電池は、例えば、正極と負極とを、正極の正極合材層と負極の負極合材層とが固体電解質層を介して対向するように積層し、任意に加圧して積層体を得た後、電池形状に応じて、そのままの状態で、または、巻く、折るなどして電池容器に入れ、封口することにより得ることができる。なお、必要に応じて、エキスパンドメタルや、ヒューズ、ＰＴＣ素子などの過電流防止素子、リード板などを電池容器に入れ、電池内部の圧力上昇、過充放電の防止をする事もできる。電池の形状は、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型など何れであってもよい。

　以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
　そして、実施例および比較例において、重合体の組成、組成物（Ｚ）、脱水前組成物（Ｙ）およびバインダー組成物の固形分濃度、組成物（Ｘ）およびバインダー組成物の水分量、バインダー組成物の遷移金属（Ｆｅ）含有量および粘度、並びに、全固体二次電池の出力特性およびサイクル特性は、以下の方法で算出、測定または評価した。

＜重合体の組成＞
　重合体の水分散液１００ｇを、メタノール１Ｌで凝固させた後、温度６０℃で１２時間真空乾燥した。得られた乾燥重合体を^１Ｈ－ＮＭＲで分析した。得られた分析値に基づいて、重合体の組成（重合体に含まれる各単量体単位および構造単位の含有割合（質量％））を算出した。

＜固形分濃度＞
　組成物（Ｚ）、脱水前組成物（Ｙ）およびバインダー組成物の固形分濃度はＪＩＳＫ５６０１－１－２：２００８に準じて、１５０℃、３時間後の加熱残分より求めた。

＜水分量＞
　カールフィッシャー水分計（三菱化学アナリテック社製）を用いて、容量法により、組成物（Ｘ）およびバインダー組成物の水分量を測定した。なお、測定は３回繰り返して行い、得られた値の平均値を測定値とした。

＜遷移金属（Ｆｅ）含有量＞
　バインダー組成物１ｇを、５５０℃の電気炉で約３時間加熱し、灰化した。その後、灰化したバインダー組成物に約５ｍＬの濃硫酸を加えて溶解させ、約５ｍＬの濃硝酸を徐々に添加して湿式分解した。分解後、酸を濃縮し、超純水で１０ｍＬに定容して、ＩＣＰ－ＡＥＳ装置（ＳＩＩナノテクノロジー社製、型番「ＳＰＳ－５１００」）を用いて、バインダー組成物中における鉄イオン濃度を測定し、遷移金属としての鉄（Ｆｅ）の含有量とした。

＜粘度＞
　バインダー組成物の粘度は、ブルックフィールドＢ型粘度計を用いて６０ｒｐｍ（２５℃）の条件で測定した。

＜全固体二次電池の出力特性＞
　３セルの全固体二次電池を０．１Ｃの定電流法によって４．２Ｖまで充電しその後０．１Ｃにて３．０Ｖまで放電し、０．１Ｃ放電容量を求めた。次いで、０．１Ｃにて４．２Ｖまで充電しその後２Ｃにて３．０Ｖまで放電し、２Ｃ放電容量を求めた。３セルの０．１Ｃ放電容量の平均値を放電容量ａ、３セルの２Ｃ放電容量の平均値を放電容量ｂとし、放電容量ａに対する放電容量ｂの比（容量比）＝放電容量ｂ／放電容量ａ×１００（％）を求め、以下の基準で評価した。容量比の値が大きいほど、全固体二次電池が出力特性に優れることを意味する。
　Ａ：容量比が８０％以上
　Ｂ：容量比が７０％以上８０％未満
　Ｃ：容量比が６０％以上７０％未満
　Ｄ：容量比が５０％未満

＜全固体二次電池のサイクル特性＞
　全固体二次電池を、２５℃で０．２Ｃで３Ｖから４．２Ｖまで充電し、次いで０．２Ｃで４．２Ｖから３Ｖまで放電する充放電を、５０サイクル繰り返し行った。１サイクル目の０．２Ｃ放電容量に対する５０サイクル目の０．２Ｃ放電容量の割合を百分率で算出した値を容量維持率とし、以下の基準で評価した。容量維持率の値が大きいほど、放電容量減が少なく、全固体二次電池がサイクル特性に優れることを意味する。
　Ａ：容量維持率が９０％以上
　Ｂ：容量維持率が８０％以上９０％未満
　Ｃ：容量維持率が７０％以上８０％未満
　Ｄ：容量維持率が７０％未満

（実施例１）
＜バインダー組成物の調製＞
＜＜重合体の水分散液の調製＞＞
　攪拌機を備えたセプタム付き１Ｌフラスコ（反応容器）にイオン交換水９０部、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム０．５部を加え、気相部を窒素ガスで置換し、６０℃に昇温した後、重合開始剤として過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）０．２５部をイオン交換水２０．０部に溶解させ加えた。
　一方、別の容器（エマルジョン容器）でイオン交換水３０部、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム０．５部、そしてブチルアクリレート６５部、スチレン２３部、アクリロニトリル１２部を混合して単量体組成物を得た。この単量体組成物を３時間かけて前記セプタム付き１Ｌフラスコに連続的に添加して重合を行った。添加中は、６０℃で反応を行った。添加終了後、さらに８０℃で３時間攪拌し、組成物（Ｚ）としての重合体Ａの水分散液を得た。得られた重合体Ａの水分散液を用いて、上述の方法に従って、重合体の組成を算出した。結果を表１に示す。
＜＜水分除去工程＞＞
〔工程Ａ－０：脱水前組成物（Ｙ）の調製〕
　続いて、組成物（Ｚ）としての重合体Ａの水分散液に、有機溶媒としての酪酸ブチル（ＳＰ値：８．５）を適量添加して混合物を得た。その後、８０℃にて減圧蒸留を実施して混合物から水および過剰な酪酸ブチルを除去し、脱水前組成物（Ｙ）（固形分濃度：１０％）を得た。
〔工程Ａ－１：脱水剤による処理〕
　得られた脱水前組成物（Ｙ）（固形分濃度：１０％）１００部に対して、脱水剤としての合成ゼオライト（モレキュラーシーブ４Ａ、パウダー状）２０部を投入し、常温（２３℃）下で、５時間攪拌することで、脱水前組成物（Ｙ）から水を除去して、組成物（Ｘ）（固形分濃度：１０％）を得た。得られた組成物（Ｘ）の水分量を測定したところ、５０ｐｐｍであった。
＜＜遷移金属除去工程＞＞
　得られた組成物（Ｘ）を、プレフィルター（目開き：１０μｍ）に通した後、磁気フィルター（トックエンジニアリング株式会社製）を用いて、室温（２５℃）下、磁束密度６０００ガウスの条件で、ろ過して、バインダー組成物（固形分濃度：１０％）を得た。
　得られたバインダー組成物の遷移金属の含有量および粘度を測定した。結果を表１に示す。
　なお、得られたバインダー組成物の水分量を測定したところ、５０ｐｐｍであり、上述した組成物（Ｘ）の水分量と一致していることを確認した。

＜正極合材層用スラリー組成物の製造＞
　正極活物質としてのコバルト酸リチウム（個数平均粒子径：１１．５μｍ）７０部と、固体電解質としてのＬｉ₂ＳとＰ₂Ｓ₅とからなる硫化物ガラス（Ｌｉ₂Ｓ／Ｐ₂Ｓ₅＝７０ｍｏｌ％／３０ｍｏｌ％、個数平均粒子径：０．９μｍ）２５.５部と、導電材としてのアセチレンブラック２．５部と、上述のようにして得られたバインダー組成物２部（固形分相当量）とを混合し、さらに有機溶媒としての酪酸ブチルを加えて固形分濃度８０％に調整した後にプラネタリーミキサーで６０分間混合した。その後、さらに酪酸ブチルを加えて固形分濃度６５％に調整した後に１０分間混合して正極合材層用スラリー組成物を調製した。

＜負極合材層用スラリー組成物の調製＞
　負極活物質としてのグラファイト（個数平均粒子径：２０μｍ）６０部と、固体電解質としてのＬｉ₂ＳとＰ₂Ｓ₅とからなる硫化物ガラス（Ｌｉ₂Ｓ／Ｐ₂Ｓ₅＝７０ｍｏｌ％／３０ｍｏｌ％、個数平均粒子径：０．９μｍ）３６．５部と、導電材としてのアセチレンブラック１．５部と、上述のようにして得られたバインダー組成物２.５部（固形分相当量）とを混合し、さらに有機溶媒としての酪酸ブチルを加えて固形分濃度６５％に調整した後にプラネタリーミキサーで６０分間混合した。その後、さらに酪酸ブチルを加えて固形分濃度６０％に調整した後にプラネタリーミキサーで混合して負極合材層用スラリー組成物を調製した。

＜固体電解質層用スラリー組成物の調製＞
　アルゴンガス雰囲気下のグローブボックス（水分濃度０．６質量ｐｐｍ、酸素濃度１．８質量ｐｐｍ）で、固体電解質粒子としてのＬｉ₂ＳとＰ₂Ｓ₅とからなる硫化物ガラス（Ｌｉ₂Ｓ／Ｐ₂Ｓ₅＝７０ｍｏｌ％／３０ｍｏｌ％、個数平均粒子径：０．９μｍ）１００部と、上述のようにして得られたバインダー組成物２部（固形分相当量）とを混合し、さらに、有機溶媒としての酪酸ブチルを加えて、固形分濃度６５質量％に調整した後にプラネタリーミキサーで６０分間混合した。その後、さらに酪酸ブチルを加えて固形分濃度５５％に調整した後にプラネタリーミキサーで混合して、固体電解質層用スラリー組成物を調製した。

＜全固体二次電池の製造＞
　集電体（アルミ箔、厚さ：２０μｍ）表面に上記正極合材層用スラリー組成物を塗布し、乾燥（温度１２０℃、６０分間）させて厚さが５０μｍの正極合材層（固体電解質含有層）を形成し、正極を得た。
　また、別の集電体（銅箔、厚さ：１５μｍ）表面に上記負極合材層用スラリー組成物を塗布し、乾燥（温度１２０℃、６０分間）させて厚さが６０μｍの負極合材層（固体電解質含有層）を形成し、負極を得た。
　次いで、イミドフィルム（厚さ：２５μｍ）に、上記固体電解質層用スラリー組成物を塗布し、乾燥（温度１２０℃、６０分間）させて厚さが１５０μｍの固体電解質層（固体電解質含有層）を形成した。イミドフィルム上の固体電解質層と正極を、固体電解質層と正極合材層とが接するように貼り合わせ、４００ＭＰａの圧力（プレス圧）が加わるようにプレス処理を行い、固体電解質層をイミドフィルムから正極合材層上に転写することで、固体電解質層付き正極を得た。
　上記固体電解質層付き正極と負極とを、固体電解質層付き正極の固体電解質層と負極の負極合材層とが接するように貼り合わせ、固体電解質層付き正極の固体電解質層に４００ＭＰａの圧力（プレス圧）が加わるようにしてプレス処理を行い、全固体二次電池を得た。プレス後の全固体二次電池の固体電解質層の厚さは、１２０μｍであった。この全固体二次電池について、出力特性およびサイクル特性を評価した。結果を表２に示す。

（実施例２～６）
　実施例１のバインダー組成物の調製において、水分除去工程の工程Ａ－１で使用する脱水剤の量および／または遷移金属除去工程で使用する磁気フィルターの磁束密度を、表２に示す通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、バインダー組成物、正極合材層用スラリー組成物、負極合材層用スラリー組成物、固体電解質層用スラリー組成物、および全固体二次電池を製造し、各種の測定および評価を行った。結果を表１、２に示す。

（実施例７）
　実施例１のバインダー組成物の調製において、重合体の水分散液の調製の際、単量体組成物に用いる単量体をブチルアクリレート６５部、スチレン２３部、アクリロニトリル１２部から、ブチルアクリレート６５部、スチレン１０部、メチルメタクリレート１５部、アクリロニトリル１０部に変更して、組成物（Ｚ）としての重合体Ｂの水分散液を得たこと以外は、実施例１と同様にして、バインダー組成物、正極合材層用スラリー組成物、負極合材層用スラリー組成物、固体電解質層用スラリー組成物、および全固体二次電池を製造し、各種の測定および評価を行った。結果を表１、２に示す。

（実施例８）
　実施例１のバインダー組成物の調製において、下記の方法により、重合体の水分散液の調製および水分除去工程の工程Ａ－０（脱水前組成物（Ｙ）の調製）を行ったこと以外は、実施例１と同様にして、バインダー組成物、正極合材層用スラリー組成物、負極合材層用スラリー組成物、固体電解質層用スラリー組成物、および全固体二次電池を製造し、各種の測定および評価を行った。結果を表１、２に示す。
＜重合体の水分散液の調製＞
＜＜共重合体ラテックスの調製＞＞
　反応器に、乳化剤としてのオレイン酸カリウム２部、安定剤としてのリン酸カリウム０．１部、水１５０部を仕込み、さらにアクリロニトリル１５部、１，３－ブタジエン４５部、ブチルアクリレート（ＢＡ）４０部および分子量調整剤としてのｔ－ドデシルメルカプタン０．３１部を加えて、活性剤としての硫酸第一鉄０．０１５部および重合開始剤としてのパラメンタンハイドロパーオキサイド０．０５部の存在下に、１０℃で乳化重合を開始した。重合転化率が８５％になった時点で、単量体１００部あたり０．２部のヒドロキシルアミン硫酸塩を添加して重合を停止させた。
　重合停止に続いて、加温し、減圧下、７０℃で、水蒸気蒸留により、未反応単量体を回収した後、老化防止剤としてアルキル化フェノールを２部添加し、共重合体ラテックスを得た。
＜＜水素添加＞＞
　得られた共重合体ラテックス４００ｍＬ（全固形分：４８ｇ）を、攪拌機付きの１リットルオートクレーブに投入し、窒素ガスを１０分間流して共重合体ラテックス中の溶存酸素を除去した。その後、水素化反応触媒としての酢酸パラジウム５０ｍｇを、Ｐｄに対して４倍モルの硝酸を添加した水１８０ｍＬに溶解した溶液を添加した。系内を水素ガスで２回置換した後、３ＭＰａまで水素ガスで加圧した状態でオートクレーブの内容物を５０℃に加温し、６時間水素化反応させた。
　内容物を常温に戻し、系内を窒素雰囲気とした後、エバポレータを用いて、固形分濃度が４０％となるまで濃縮して、組成物（Ｚ）としての重合体Ｃ（水素化ニトリルゴム）の水分散液を得た。得られた重合体Ｃの水分散液を用いて、上述の方法に従って、重合体の組成を算出した。結果を表１に示す。
＜水分除去工程＞
＜＜工程Ａ－０：脱水前組成物（Ｙ）の調製＞＞
　続いて、組成物（Ｚ）としての重合体Ｃの水分散液に、酪酸ブチルを適量添加して混合物を得た。その後、８０℃にて減圧蒸留を実施して混合物から水および過剰な酪酸ブチルを除去し、脱水前組成物（Ｙ）（固形分濃度：１０％）を得た。

（実施例９）
　実施例１のバインダー組成物の調製において、下記の方法により、重合体Ｄの水分散液の調製、および水分除去工程の工程Ａ－０（脱水前組成物（Ｙ）の調製）を行ったこと以外は、実施例１と同様にして、バインダー組成物、正極合材層用スラリー組成物、負極合材層用スラリー組成物、固体電解質層用スラリー組成物、および全固体二次電池を製造し、各種の測定および評価を行った。結果を表１、２に示す。
＜重合体Ｄの水分散液の調製＞
　攪拌機を備えたセプタム付き１Ｌフラスコ（反応容器）にイオン交換水９０部、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム０．５部を加え、気相部を窒素ガスで置換し、６０℃に昇温した後、重合開始剤として過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）０．２５部をイオン交換水２０．０部に溶解させ加えた。
　一方、別の容器（エマルジョン容器）でイオン交換水３０部、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム０．５部、そしてブチルアクリレート８９．５部、アクリロニトリル１０部、アリルメタクリレート０．５部を混合して単量体組成物を得た。この単量体組成物を３時間かけて前記セプタム付き１Ｌフラスコに連続的に添加して重合を行った。添加中は、６０℃で反応を行った。添加終了後、さらに８０℃で３時間攪拌し、重合体Ｄの水分散液を得た。得られた重合体Ｄの水分散液を用いて、上述の方法に従って、重合体の組成を算出した。結果を表１に示す。
＜水分除去工程＞
＜＜工程Ａ－０：脱水前組成物（Ｙ）の調製＞＞
　続いて、実施例１で得られた重合体Ａの水分散液と、上述の重合体Ｄの水分散液とを、重合体Ａ：重合体Ｂ＝５０：５０（質量比）となるように混合して組成物（Ｚ）を得た後、当該組成物（Ｚ）に有機溶媒としての酪酸ブチル（ＳＰ値：８．１）を適量添加して混合物を得た。その後、８０℃にて減圧蒸留を実施して混合物から水および過剰な酪酸ブチルを除去し、脱水前組成物（Ｙ）（固形分濃度：１０％）を得た。

（実施例１０～１２）
　実施例１のバインダー組成物の調製において、水分除去工程の工程Ａ－０（脱水前組成物（Ｙ）の調製）に用いる有機溶媒を、酪酸ブチルから、表３に示す有機溶媒に変更し、正極合材層用スラリー組成物、負極合材層用スラリー組成物、および固体電解質層用スラリー組成物の各々の製造に用いる有機溶媒も、酪酸ブチルから表３に示す有機溶媒に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、バインダー組成物、正極合材層用スラリー組成物、負極合材層用スラリー組成物、固体電解質層用スラリー組成物、および全固体二次電池を製造し、各種の測定および評価を行った。結果を表１、３に示す。

（実施例１３～１６）
　実施例１のバインダー組成物の調製において、水分除去工程の工程Ａ－１に用いる脱水剤を、合成ゼオライト（モレキュラーシーブ４Ａ）から、表３に示す脱水剤に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、バインダー組成物、正極合材層用スラリー組成物、負極合材層用スラリー組成物、固体電解質層用スラリー組成物、および全固体二次電池を製造し、各種の測定および評価を行った。結果を表１、３に示す。
　なお、表３に示す合成ゼオライトのうち、モレキュラーシーブ１３Ｘ、モレキュラーシーブ３Ａはパウダー状またはビーズ状、Ｚｅｏｃｈｅｍ社製「ＺＥＯｆｌａｉｒ１１０」はパウダー状であり、表３に示すシリカゲルＡ型はビーズ状であった。

（比較例１）
　実施例１のバインダー組成物の調製において、水分除去工程の工程Ａ－１（脱水剤による処理）および遷移金属除去工程を実施せず、脱水前組成物（Ｙ）をそのまま組成物（Ｘ）およびバインダー組成物として使用したこと以外は、実施例１と同様にして、バインダー組成物、正極合材層用スラリー組成物、負極合材層用スラリー組成物、固体電解質層用スラリー組成物、および全固体二次電池を製造し、各種の測定および評価を行った。結果を表１、３に示す。

（比較例２）
　実施例１のバインダー組成物の調製において、遷移金属除去工程を実施せず、組成物（Ｘ）をそのままバインダー組成物として使用したこと以外は、実施例１と同様にして、バインダー組成物、正極合材層用スラリー組成物、負極合材層用スラリー組成物、固体電解質層用スラリー組成物、および全固体二次電池を製造し、各種の測定および評価を行った。結果を表１、３に示す。

（比較例３）
　実施例１のバインダー組成物の調製において、水分除去工程の工程Ａ－１（脱水剤による処理）を実施せず、脱水前組成物（Ｙ）を組成物（Ｘ）として遷移金属除去工程に供したこと以外は、実施例１と同様にして、バインダー組成物、正極合材層用スラリー組成物、負極合材層用スラリー組成物、固体電解質層用スラリー組成物、および全固体二次電池を製造し、各種の測定および評価を行った。結果を表１、３に示す。

（比較例４）
　実施例１のバインダー組成物の調製において、水分除去工程の工程Ａ－１（脱水剤による処理）に用いる脱水剤を、合成ゼオライト（モレキュラーシーブ４Ａ）から、塩化カルシウムに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、バインダー組成物、正極合材層用スラリー組成物、負極合材層用スラリー組成物、固体電解質層用スラリー組成物、および全固体二次電池を製造し、各種の測定および評価を行った。結果を表１、３に示す。

　なお、以下に示す表１中、
「ＢＡ」は、ブチルアクリレート単位を示し、
「ＳＴ」は、スチレン単位を示し、
「ＭＭＡ」は、メチルメタクリレート単位を示し、
「ＡＮ」は、アクリロニトリル単位を示し、
「Ｈ－ＢＤ」は、１，３－ブタジエン水素化物単位を示し、
「ＡＭＡ」は、アリルメタクリレート単位を示す。
　また、以下に示す表２～３中、
「ＭＳ」は、モレキュラーシーブを示す。

　表２および３より、所定の脱水剤を用いて、重合体と有機溶媒とを含み、水分量が２００ｐｐｍ以下である組成物（Ｘ）を得る水分除去工程と、組成物（Ｘ）に含まれる遷移金属を磁力により除去する遷移金属除去工程とを含む、実施例１～１６の全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法によれば、全固体二次電池に優れた出力特性およびサイクル特性を発揮させ得る固体電解質含有層を形成可能な全固体二次電池用バインダー組成物を製造し得ることが分かる。
　一方、上述の水分除去工程および遷移金属除去工程の少なくとも一方を含まない比較例１～３の全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法では、製造されるバインダー組成物を用いて作製した全固体二次電池は出力特性およびサイクル特性に劣ることが分かる。
　また、水分除去工程において所定の脱水剤以外の脱水剤を用いた比較例４の全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法においても、製造されるバインダー組成物を用いて作製した全固体二次電池は出力特性およびサイクル特性に劣ることが分かる。

Claims

　重合体と有機溶媒とを含む全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法であって、
　第１３属元素および第１４属元素の少なくとも一方を含む脱水剤を用いて、前記重合体と前記有機溶媒とを含み、水分量が２００ｐｐｍ以下である組成物（Ｘ）を得る水分除去工程と、
　前記組成物（Ｘ）に含まれる遷移金属を磁力により除去して前記全固体二次電池用バインダー組成物を得る遷移金属除去工程と、
を含む、全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法。
　前記全固体二次電池用バインダー組成物の遷移金属の含有量が５ｐｐｍ以下である、請求項１に記載の全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法。
　前記脱水剤が－О－Ｓｉ－О－構造および－О－Ａｌ－О－構造の少なくとも一方を含む、請求項１または２に記載の全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法。
　前記有機溶媒のＳＰ値が５以上９．５以下である、請求項１～３のいずれかに記載の全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法。
　前記重合体が、シアン化ビニル単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、芳香族ビニル単量体単位、脂肪族共役ジエン単量体単位、およびアルキレン構造単位からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１～４のいずれかに記載の全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法。
　前記水分除去工程が、前記脱水剤を用いて、前記重合体と前記有機溶媒とを含む脱水前組成物（Ｙ）から水を除去して前記組成物（Ｘ）を得る工程を含む、請求項１～５のいずれかに記載の全固体二次電池バインダー組成物の製造方法。
　固体電解質と、請求項１～６のいずれかに記載の全固体二次電池用バインダー組成物の製造方法により製造された全固体二次電池用バインダー組成物とを含む全固体二次電池用スラリー組成物を調製する工程を含む、全固体二次電池用スラリー組成物の製造方法。
　請求項７に記載の全固体二次電池用スラリー組成物の製造方法により製造された全固体二次電池用スラリー組成物を用いて固体電解質含有層を形成する工程を含む、固体電解質含有層の製造方法。
　請求項８に記載の固体電解質含有層の製造方法により製造された固体電解質含有層を用いて全固体二次電池を作製する工程を含む、全固体二次電池の製造方法。