CN115010673B - 可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5-三嗪类化合物的方法 - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
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Abstract
本发明属于化合物合成技术领域，具体涉及可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5‑三嗪类化合物的方法，该方法以非活化脂肪族仲胺或叔胺和芳基脒盐为原料，将原料加入溶剂中，在光敏剂和碱作用下，经可见光光照，在氧气或空气氛下反应生成1,3,5‑三嗪类化合物。该方法具有较好的底物普适性和相对温和的反应条件，不仅实现了非活化脂肪族仲胺或叔胺的连续α‑C‑H官能化，而且首次从非活化脂肪胺和芳基脒盐出发选择性的合成了二烷基的1,3,5‑三嗪类化合物。
Description
技术领域
本发明属于化合物制备技术领域，具体涉及可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5-三嗪类化合物的方法。
背景技术
1,3,5-三嗪类衍生物是一种广泛的、重要的化合物，在有机化学中占有重要的地位。其应用领域涉及到了医药、材料、生物研究等方面。
目前文献报道的三级胺与脒盐的反应中，都是实现三级胺一个支链的官能化与脒盐形成1,3,5-三嗪类化合物，关于非活化脂肪族叔胺双支链的连续官能团形成1,3,5-三嗪类化合物化未见报道。如2015年，Huawen Huang等人以苯甲脒盐酸盐和三乙胺为基本底物，以氧气为催化剂，在金属铜盐的催化下氧化关环得到了活化三级胺的其中一个支链的二芳基1,3,5-三嗪化合物(Huang,H,-W.；Guo,-W.；Wu,W,-Q.Copper-Catalyzed Oxidative C(sp3)–H Functionalization for Facile Synthesis of 1,2,4-Triazoles and 1,3,5-Triazines from Amidines.Org.Lett.2015,17(12),2894–2897.)。由此可见，诱导非活化脂肪胺两个支链和芳基脒盐偶联形成1,3,5-三嗪类化合物是非常困难的。
综上所述，在目前从简单易得的底物直接合成1,3,5-三嗪类化合物的报道中，以可见光诱导非活化脂肪胺两个支链和芳基脒盐偶联形成1,3,5-三嗪类化合物的方法目前尚未报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种以可见光诱导脂肪胺两个支链和芳基脒盐偶联形成1,3,5-三嗪类化合物的方法，该方法以非活化脂肪胺和芳基脒盐为底物，在光敏剂和碱作用下，在室温条件下经可见光照射，便可实现高区域选择性的合成二烷基的1,3,5-三嗪类化合物。该方法具有较好的底物普适性和相对温和的反应条件，不仅首次实现了非活化脂肪胺两个支链的双官能团化的策略，而且还拓宽了有机合成领域。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
可见光诱导下合成1,3,5-三嗪类化合物的方法，具体为：
将原料非活化脂肪胺和芳基脒盐加入溶剂中，在光敏剂和碱作用下，经可见光光照，在氧气或空气气氛下反应生成1,3,5-三嗪类化合物，
所述芳基脒盐的化学式为
所述脂肪胺的化学式为或者/>
所述1,3,5-三嗪类化合物化学式为
其中：R为氢、供电子基团或吸电子基团，供电子基团是对外表现负电场的基团，吸电子基团是对外表现正电场的基团；供电子基团或吸电子基团会对反应位点上电子云的密度产生影响，从而影响产物的生成；供电子基团为甲基或甲氧基，吸电子基团为硝基、溴基、氟基、氯基、三氟甲基或苯基。R1为烷基、环烷基或苯基；其中烷基可以为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或戊基，环烷基为环己基。R2为烷基或环烷基；其中烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或戊基，环烷基为环己基。
所述溶剂可选自二甲基亚砜(DMSO)、乙腈、甲苯、四氢呋喃(THF)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的一种。反应中，溶剂用于溶解芳基脒盐。所述碱为Cs2CO3、CH3CH2ONa、CH3ONa、DBU、t-BUOK或K2CO3。碱的作用之一：脒一般以盐酸盐的形式稳定存在，碱用于中和盐酸，把脒释放出来；碱的作用之二：在反应中拔除氢原子，提供碱性环境。
在进一步的方案中，非活化脂肪胺和芳基脒盐的摩尔比为2:1。所述溶剂的加入量为每1mmol芳基脒盐5mL。所述可见光为红光、蓝光、绿光、紫外灯光、白炽灯光或400～780nm氙灯灯光。所述光敏剂为在400～780nm光照条件下有吸收的可见光光敏剂。所用光敏剂在400～780nm光照下有吸收时，可以促进反应。
其中，所述光敏剂加入量为芳基脒盐的1～20mol％，优选为10mol％。所述光敏剂为有机染料、卟啉类光敏剂、铱配合物类光敏剂或钌配合物类光敏剂。
更进一步的，所述有机染料为Eosin Y、Eosin B、Rose bengal、荧光素或偶氮宝石红等。
相比现有技术，本发明的有益效果在于：
本发明利用清洁能源，在温和的反应条件下，以脂肪胺和芳基脒盐为底物，经光敏剂在光催化条件下经自由基偶联实现了1,3,5-三嗪类化合物的高效合成。目前还没有以脂肪胺和芳基脒盐为原料经利用脂肪胺两个支链在可见光条件下合成二烷基的1,3,5-三嗪类化合物的报道。脂肪胺和芳基脒盐作为简单底物直接合成二烷基1,3,5-三嗪类化合物，该方法操作简便，条件温和，具有较好的底物普适性，弥补了现阶段其他策略合成1,3,5-三嗪类化合物的部分缺陷。
本发明建立了一种可见光诱导下，非活化脂肪族仲胺或叔胺双支链的连续α-C-H双官能团化策略。该方法通过可见光催化非活化脂肪族仲胺或叔胺两个支链的α-C-H键，进而与芳基脒盐氧化偶联，得到了一种新型的二烷基三嗪衍生物。该策略打破了传统意义上活化脂肪族仲胺或叔胺单支链的桎梏，经两次催化氧化实现了非活化脂肪族仲胺或叔胺双支链的连续α-C-H官能团化。同时，该方法底物范围宽泛，条件简单温和，为1,3,5-三嗪类化合物的合成提供了一种新的途径。
附图说明
图1为本发明实施例1中2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的核磁共振氢谱图。
图2为本发明实施例1中2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的核磁共振碳谱图。
图3为本发明实施例3中的2,4-二乙基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的核磁共振氢谱图。
图4为本发明实施例9中2,4-二甲基-6-对氯苯基-1,3,5-三嗪的核磁共振氢谱图。
图5为本发明实施例11中2,4-二乙基-6-对氯苯基-1,3,5-三嗪的核磁共振氢谱图。
图6本发明实施例16中2,4-二甲基-6-对氟苯基-1,3,5-三嗪的核磁共振氢谱图。
图7本发明实施例18中2,4-二乙基-6-对氟苯基-1,3,5-三嗪的核磁共振氢谱图。
图8本发明实施例33中2,4-二乙基-6-对硝基苯基-1,3,5-三嗪的核磁共振氢谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明进行更加详细的说明，以便于对本发明技术方案的理解，但并不用于对本发明保护范围的限制。
实施例1 2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对溴苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三乙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪，产率为96％。
2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的核磁共振氢谱表征如下：1H-NMR(400MHz,CDCl3,)δ8.49-8.11(m,2H),7.66–7.50(m,2H),2.61(s,6H).
2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的核磁共振碳谱表征如下：13C NMR(100MHz,CDCl3)δ176.55,170.14,134.58,131.91,130.36,127.48,25.77.
反应方程式如下：
实施例2 2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对溴苯甲脒盐酸盐0.3mmol和二乙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪，产率为85％。反应方程式如下：
实施例3 2,4-二乙基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对溴苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三正丙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂荧光素，再取叔丁醇钾0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二乙基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪，产率为87％。反应方程式如下：
2,4-二乙基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的核磁共振氢谱表征如下：1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ8.52-8.17(m,2H),7.71–7.47(m,2H),3.06–2.70(m,4H),1.34(t,J＝7.6Hz,6H).
实施例4 2,4-二丙基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对溴苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三正丁胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸钾0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二丙基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪，产率为83％。反应方程式如下：
实施例5 2,4-二异丙基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对溴苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三异丁胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的甲苯作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二异丙基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪，产率为75％。反应方程式如下：
实施例6 2,4-二丁基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对溴苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三戊胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的乙腈作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二丁基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪，产率为76％。反应方程式如下：
实施例7 2,4-二戊基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对溴苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三己胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的THF作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二戊基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪，产率为70％。反应方程式如下：
实施例8 2,4-二环己基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对溴苯甲脒盐酸盐0.3mmol和二(环己基甲基)胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMF作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二环己基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪，产率为63％。反应方程式如下：
实施例9 2,4-二甲基-6-对氯苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对氯苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三乙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Rosebengal，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到白炽灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二甲基-6-对氯苯基-1,3,5-三嗪，产率为90％。反应方程式如下：
2,4-二甲基-6-对氯苯基-1,3,5-三嗪的核磁共振氢谱表征如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.40(dd,J＝8.6,2.0Hz,2H),7.44–7.37(m,2H),2.65–2.59(m,6H).
实施例10 2,4-二丙基-6-对氯苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对氯苯甲脒盐酸盐0.3mmol和二正丁胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂荧光素，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到白炽灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二丙基-6-对氯苯基-1,3,5-三嗪，产率为58％。反应方程式如下：
实施例11 2,4-二乙基-6-对氯苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对氯苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三正丙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂偶氮宝石红，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到白炽灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二乙基-6-对氯苯基-1,3,5-三嗪，产率为85％。反应方程式如下：
2,4-二乙基-6-对氯苯基-1,3,5-三嗪的核磁共振氢谱表征如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.48–8.37(m,2H),7.45–7.35(m,2H),2.86(q,J＝7.6Hz,4H),1.34(t,J＝7.6Hz,6H).
实施例12 2,4-二丙基-6-对氯苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对氯苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三正丁胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取乙醇钠0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到白炽灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二丙基-6-对氯苯基-1,3,5-三嗪，产率为71％。反应方程式如下：
实施例13 2,4-二异丙基-6-对氯苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对氯苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三异丁胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取甲醇钠0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到白炽灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二异丙基-6-对氯苯基-1,3,5-三嗪，产率为68％。反应方程式如下：
实施例14 2,4-二丁基-6-对氯苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对氯苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三戊胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取DBU 0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到白炽灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二丁基-6-对氯苯基-1,3,5-三嗪，产率为69％。反应方程式如下：
实施例15 2,4-二戊基-6-对氯苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对氯苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三己胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取叔丁醇钾0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到白炽灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二戊基-6-对氯苯基-1,3,5-三嗪，产率为59％。反应方程式如下：
实施例16 2,4-二甲基-6-对氟苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对氟苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三乙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到红光灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二甲基-6-对氟苯基-1,3,5-三嗪，产率为88％。反应方程式如下：
2,4-二甲基-6-对氟苯基-1,3,5-三嗪的核磁共振氢谱表征如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.51–8.44(m,2H),7.14–7.07(m,2H),2.61(s,6H).
实施例17 2,4-二乙基-6-对氟苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对氟苯甲脒盐酸盐0.3mmol和二正丙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到蓝光灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二乙基-6-对氟苯基-1,3,5-三嗪，产率为80％。反应方程式如下：
实施例18 2,4-二乙基-6-对氟苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对氟苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三正丙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到绿光灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二乙基-6-对氟苯基-1,3,5-三嗪，产率为82％。反应方程式如下：
2,4-二乙基-6-对氟苯基-1,3,5-三嗪的核磁共振氢谱表征如下：1H-NMR 1H NMR(300MHz,Chloroform-d)δ8.55–8.46(m,2H),7.10(t,J＝8.7Hz,2H),2.86(q,J＝7.6Hz,4H),1.34(t,J＝7.6Hz,6H).
实施例19 2,4-二丙基-6-对氟苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对氟苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三正丁胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到白炽灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二丙基-6-对氟苯基-1,3,5-三嗪，产率为79％。反应方程式如下：
实施例20 2,4-二异丙基-6-对氟苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对氟苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三异丁胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到紫外灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二异丙基-6-对氟苯基-1,3,5-三嗪，产率为50％。反应方程式如下：
实施例21 2,4-二丁基-6-对氟苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对氟苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三戊胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到白炽灯光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二丁基-6-对氟苯基-1,3,5-三嗪，产率为68％。反应方程式如下：
实施例22 2,4-二戊基-6-对氟苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对氟苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三己胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin Y，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到白炽灯光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二戊基-6-对氟苯基-1,3,5-三嗪，产率为53％。反应方程式如下：
实施例23 2,4-二甲基-6-苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三乙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二甲基-6-苯基-1,3,5-三嗪，产率为75％。反应方程式如下：
实施例24 2,4-二甲基-6-苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取苯甲脒盐酸盐0.3mmol和二乙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin Y，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，2,4-二甲基-6-苯基-1,3,5-三嗪，产率为70％。反应方程式如下：
实施例25 2,4-二乙基-6-苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三正丙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Rosebengal，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二乙基-6-苯基-1,3,5-三嗪，产率为68％。反应方程式如下：
实施例26 2,4-二丙基-6-苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三正丁胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂荧光素，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二丙基-6-苯基-1,3,5-三嗪，产率为64％。反应方程式如下：
实施例27 2,4-二异丙基-6-苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三异丁胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂偶氮宝石红，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二异丙基-6-苯基-1,3,5-三嗪，产率为56％。反应方程式如下：
实施例28 2,4-二丁基-6-苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对溴苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三戊胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取乙醇钠0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二丁基-6-苯基-1,3,5-三嗪，产率为83％。反应方程式如下：
实施例29 2,4-二戊基-6-苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三己胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin Y，再取甲醇钠0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二戊基-6-苯基-1,3,5-三嗪，产率为59％。反应方程式如下：
实施例30 2,4-二苯基-6-苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取苯甲脒盐酸盐0.3mmol和二(苄基)胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Rosebengal，再取DBU 0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二苯基-6-苯基-1,3,5-三嗪，产率为48％。反应方程式如下：
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实施例31 2,4-二甲基-6-对硝基苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对硝基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三乙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸钾0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到白炽灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二甲基-6-对硝基苯基-1,3,5-三嗪，产率为83％。反应方程式如下：
实施例32 2,4-二异丙基-6-对硝基苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对硝基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三乙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取乙醇钠0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二异丙基-6-对硝基苯基-1,3,5-三嗪，产率为62％。反应方程式如下：
实施例33 2,4-二乙基-6-对硝基苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对硝基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三正丙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取乙醇钠0.6mmol，加入1.5mL的乙腈作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二乙基-6-对硝基苯基-1,3,5-三嗪，产率为76％。反应方程式如下：
2,4-二乙基-6-对硝基苯基-1,3,5-三嗪的核磁共振氢谱表征如下：1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ8.83-8.51(m,2H),8.27(d,J＝8.9Hz,2H),3.12–2.72(m,4H),1.36(t,J＝7.6Hz,6H).
实施例34 2,4-二丙基-6-对硝基苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对硝基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三正丁胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取乙醇钠0.6mmol，加入1.5mL的甲苯作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二丙基-6-对硝基苯基-1,3,5-三嗪，产率为71％。反应方程式如下：
实施例35 2,4-二异丙基-6-对硝基苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对硝基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三异丁胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取乙醇钠0.6mmol，加入1.5mL的THF作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二异丙基-6-对硝基苯基-1,3,5-三嗪，产率为65％。反应方程式如下：
实施例36 2,4-二丁基-6-对硝基苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对硝基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三戊胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取乙醇钠0.6mmol，加入1.5mL的DMF作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二丁基-6-对硝基苯基-1,3,5-三嗪，产率为63％。反应方程式如下：
实施例37 2,4-二戊基-6-对硝基苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对硝基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三己胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取甲醇钠0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二戊基-6-对硝基苯基-1,3,5-三嗪，产率为52％。反应方程式如下：
实施例38 2,4-二甲基-6-对三氟甲基苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对三氟甲基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三乙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取甲醇钠0.6mmol，加入1.5mL的乙腈作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二甲基-6-对三氟甲基苯基-1,3,5-三嗪，产率为93％。反应方程式如下：
实施例39 2,4-二丁基-6-对三氟甲基苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对三氟甲基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和二正戊胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取甲醇钠0.6mmol，加入1.5mL的甲苯作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二丁基-6-对三氟甲基苯基-1,3,5-三嗪，产率为58％。反应方程式如下：
实施例40 2,4-二乙基-6-对三氟甲基苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对三氟甲基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三正丙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取甲醇钠0.6mmol，加入1.5mL的THF作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二乙基-6-对三氟甲基苯基-1,3,5-三嗪，产率为86％。反应方程式如下：
实施例41 2,4-二丙基-6-对三氟甲基苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对三氟甲基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三正丁胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取甲醇钠0.6mmol，加入1.5mL的DMF作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二丙基-6-对三氟甲基苯基-1,3,5-三嗪，产率为80％。反应方程式如下：
实施例42 2,4-二异丙基-6-对三氟甲基苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对三氟甲基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三异丁胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取DBU 0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二异丙基-6-对三氟甲基苯基-1,3,5-三嗪，产率为73％。反应方程式如下：
实施例43 2,4-二丁基-6-对三氟甲基苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对三氟甲基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三戊胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取DBU 0.6mmol，加入1.5mL的乙腈作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二丁基-6-对三氟甲基苯基-1,3,5-三嗪，产率为75％。反应方程式如下：
实施例44 2,4-二戊基-6-对三氟甲基苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对三氟甲基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三己胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取DBU 0.6mmol，加入1.5mL的甲苯作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二戊基-6-对三氟甲基苯基-1,3,5-三嗪，产率为60％。反应方程式如下：
实施例45 2,4-二甲基-6-联苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对苯基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三乙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取DBU 0.6mmol，加入1.5mL的THF作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测2,4-二甲基-6-联苯基-1,3,5-三嗪，产率为63％。反应方程式如下：
实施例46 2,4-二乙基-6-联苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对苯基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三正丙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取DBU 0.6mmol，加入1.5mL的DMF作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二乙基-6-联苯基-1,3,5-三嗪，产率为51％。反应方程式如下：
实施例47 2,4-二丙基-6-联苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对苯基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三正丁胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸钾0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二丙基-6-联苯基-1,3,5-三嗪，产率为54％。反应方程式如下：
实施例48 2,4-二异丙基-6-联苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取对苯基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三异丁胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸钾0.6mmol，加入1.5mL的乙腈作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二异丙基-6-联苯基-1,3,5-三嗪，产率为43％。反应方程式如下：
实施例49 2,4-二丁基-6-联苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取苯基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三戊胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸钾0.6mmol，加入1.5mL的甲苯作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二丁基-6-联苯基-1,3,5-三嗪，产率为35％。反应方程式如下：
实施例50 2,4-二戊基-6-联苯基-1,3,5-三嗪的制备
先取苯基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三己胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸钾0.6mmol，加入1.5mL的THF作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二戊基-6-联苯基-1,3,5-三嗪，产率为35％。反应方程式如下：
实施例51～57以对甲基苯甲脒盐酸盐为原料合成1,3,5-三嗪类化合物
先取对甲基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和非活化脂肪胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin Y，再取碱0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物。
表1对甲基苯甲脒盐酸盐和不同非活化脂肪胺的反应条件及产物
| 反应序号 | 非活化脂肪胺 | 碱 | 产物 | 产率 |
| 反应51 | 三乙胺 | 碳酸钾 | 2,4-二甲基-6-对甲基苯基-1,3,5-三嗪 | 65％ |
| 反应52 | 二正丙胺 | 碳酸铯 | 2,4-二丁基-6-对甲基苯基-1,3,5-三嗪 | 52％ |
| 反应53 | 三正丙胺 | 乙醇钠 | 2,4-二乙基-6-对甲基苯基-1,3,5-三嗪 | 63％ |
| 反应54 | 三正丁胺 | 甲醇钠 | 2,4-二丙基-6-对甲基苯基-1,3,5-三嗪 | 65％ |
| 反应55 | 三异丁胺 | DBU | 2,4-二异丙基-6-对甲基苯基-1,3,5-三嗪 | 52％ |
| 反应56 | 三戊胺 | 叔丁醇钾 | 2,4-二丁基-6-对甲基苯基-1,3,5-三嗪 | 49％ |
| 反应57 | 三己胺 | 碳酸钾 | 二戊基-6-对甲基苯基-1,3,5-三嗪 | 54％ |
反应51的反应方程式如下：
反应52的反应方程式如下：
反应53的反应方程式如下：
反应54的反应方程式如下：
反应55的反应方程式如下：
反应56的反应方程式如下：
反应57的反应方程式如下：
实施例58～64以对甲氧基苯甲脒盐酸盐为原料合成1,3,5-三嗪类化合物
先取对甲氧基苯甲脒盐酸盐0.3mmol和非活化脂肪胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物。
表2对甲氧基苯甲脒盐酸盐和不同非活化脂肪胺的反应条件及产物
| 反应序号 | 非活化脂肪胺 | 光敏剂 | 溶剂 | 产物 | 产率 |
| 反应58 | 三乙胺 | Eosin Y | DMSO | 2,4-二甲基-6-对甲氧基苯基-1,3,5-三嗪 | 60％ |
| 反应59 | 二正丙胺 | Eosin Y | 乙腈 | 2,4-二乙基-6-对甲氧基苯基-1,3,5-三嗪 | 48％ |
| 反应60 | 三正丙胺 | Eosin Y | 甲苯 | 2,4-二乙基-6-对甲氧基苯基-1,3,5-三嗪 | 55％ |
| 反应61 | 三正丁胺 | Eosin Y | THF | 2,4-二丙基-6-对甲氧基苯基-1,3,5-三嗪 | 49％ |
| 反应62 | 三异丁胺 | Eosin Y | DMF | 2,4-二异丙基-6-对甲氧基苯基-1,3,5-三嗪 | 35％ |
| 反应63 | 三戊胺 | Eosin B | DMSO | 2,4-二丁基-6-对甲氧基苯基-1,3,5-三嗪 | 43％ |
| 反应64 | 三己胺 | Eosin Y | DMSO | 2,4-二戊基-6-对甲氧基苯基-1,3,5-三嗪 | 40％ |
反应58的反应方程式如下：
反应59的反应方程式如下：
反应60的反应方程式如下：
反应61的反应方程式如下：
反应62的反应方程式如下：
反应63的反应方程式如下：
反应64的反应方程式如下：
实施例65反应条件优化
1.光敏剂的优化
先取对溴苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三乙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪。不同光敏剂条件下，产物2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的产率如下：
表3不同光敏剂条件下2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的产率
| 序号 | 光敏剂 | 产率(％) |
| 1 | Eosin B | 96 |
| 2 | Eosin Y | 80 |
| 3 | Ir(ppy)3 | 60 |
| 4 | TPP | 55 |
| 5 | Ru(bpy)3Cl2 | 42 |
| 6 | Rose bengal | 40 |
| 7 | 偶氮宝石红 | 32 |
| 8 | 荧光素 | 20 |
| 9 | 无 | NO |
上述结果表明，无光敏剂存在的情况下，不能得到产物2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪，而加入光敏剂后，可以提高产率，最少可提高20％。对于底物对溴苯甲脒盐酸盐和三乙胺来说，光敏剂Eosin B为最优的光敏剂。
2、光源的优化
先取对溴苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三乙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到光源下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪。不同光源条件下，产物的产率如下：
表4不同光敏剂条件下2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的产率
上述结果表明，在不同的可见光下，均可以获得产物，白炽灯、红灯、绿灯、以及蓝灯为光源的产率分别为65％、29％、38％和46％，均低于氙灯(400～780nm)下2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的产率，可见，对于底物对溴苯甲脒盐酸盐和三乙胺来说，氙灯(400～780nm)为最优的光源。
3、溶剂的优化
先取对溴苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三乙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪。不同溶剂条件下，产物的产率如下：
表5不同溶剂条件下2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的产率
| 序号 | 溶剂 | 产率(％) |
| 1 | DMSO | 96 |
| 2 | DMF | 50 |
| 3 | CH3CN | 35 |
| 4 | THF | 30 |
| 5 | Toluene | 20 |
上述结果表明，在不同的溶剂条件下，均可以获得产物，对于底物三正丙胺和邻苯二胺来说，DMSO为最优的溶剂。
4、添加剂碱的优化
先取对溴苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三乙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碱0.6mmol，加入1.5mL的DMSO作溶剂，氧气作为氧化剂，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪。不同碱条件下，产物的产率如下：
表6碱条件下2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的产率
上述结果表明，在不同的添加剂下，只有用到Cs2CO3时产率是最高的，为96％。可见，对于底物对溴苯甲脒盐酸盐和三乙胺来说，Cs2CO3为最优的添加剂。
5、气氛的优化
先取对溴苯甲脒盐酸盐0.3mmol和三乙胺0.6mmol，之后取10mmol％的光敏剂Eosin B，再取碳酸铯0.6mmol，加入1.5mL mol的DMSO作溶剂，在氧气、空气或氮气气氛下，依次加入干燥洁净的25mL石英管中，密封后放到氙灯下光照，连续磁力搅拌反应48个小时。反应结束后取出进行TCL检测最终产物，最后通过柱层析分离得到最终产物2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪。不同气氛条件下，产物的产率如下：
表7不同气氛条件下2,4-二甲基-6-对溴苯基-1,3,5-三嗪的产率
| 序号 | 反应气氛 | 产率(％) |
| 1 | O2 | 96 |
| 2 | Air | 20 |
| 3 | N2 | 0 |
当反应在氧气气氛时，反应产率最高；当反应置于空气条件下时，产率明显降低，为20％；当反应置于氮气下，没有产物生成，这可能是因为非活化的脂肪族仲胺/叔胺需要在氧气存在下才能被氧化；在此基础上，采用氧气作为该反应的氧化剂。
以上所述之实施例，只是本发明的较佳实施例而已，并非限制本发明的实施范围，故凡依本发明专利范围所述的构造、特征及原理所做的等效变化或修饰，均应包括于本发明申请专利范围内。
Claims (8)
1.可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5-三嗪类化合物的方法，其特征在于，将非活化脂肪胺和芳基脒盐加入溶剂中，在光敏剂和碱作用下，经可见光光照，在氧气或空气气氛下反应生成1,3,5-三嗪类化合物，
所述芳基脒盐的化学式为
所述脂肪胺的化学式为或者/>
所述1,3,5-三嗪类化合物化学式为
其中：R为氢、供电子基团或吸电子基团；
R1为烷基、环烷基或苯基；
R2为烷基或环烷基；
所述光敏剂为在400～780nm光照条件下有吸收的可见光光敏剂；
所述碱为Cs2CO3、CH3CH2ONa、CH3ONa、DBU、t-BuOK或K2CO3。
2.根据权利要求1所述的可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5-三嗪类化合物的方法，其特征在于，所述供电子基团为甲基或甲氧基，吸电子基团为硝基、溴基、氟基、氯基、三氟甲基或苯基；R1的烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或戊基，R1的环烷基为环己基；R2的烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或戊基，R2的环烷基为环己基。
3.根据权利要求1所述的可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5-三嗪类化合物的方法，其特征在于，所述溶剂为二甲基亚砜、乙腈、甲苯、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺。
4.根据权利要求1所述的可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5-三嗪类化合物的方法，其特征在于，所述光敏剂为有机染料类光敏剂、卟啉类光敏剂、铱配合物类光敏剂或钌配合物类光敏剂。
5.根据权利要求4所述的可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5-三嗪类化合物的方法，其特征在于，所述有机染料为Eosin Y、Eosin B、Rose bengal、荧光素或偶氮宝石红。
6.根据权利要求1所述的可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5-三嗪类化合物的方法，其特征在于，所述可见光为红光、蓝光、绿光、白炽灯光或400～780nm氙灯灯光。
7.根据权利要求1所述的可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5-三嗪类化合物的方法，其特征在于，所述非活化脂肪胺和芳基脒盐的摩尔比为2:1。
8.根据权利要求1所述的可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5-三嗪类化合物的方法，其特征在于，所述溶剂的加入量为每1mmol芳基脒盐加入5mL溶剂；所述光敏剂加入量为芳基脒盐的1～20mol％。
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