本發明之主要目的在於提供一種11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物,具有較佳的產率及較經濟的生產成本。
本發明之另一目的在於提供一種11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物製造方法,具有較佳的產率及較經濟的生產成本。
本發明之11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物,具有以下式(1)的結構:
其中,R
1選自氫(H)、氘(D)、甲基(Me)、異丙基(
iPr)、苯基(Ph)、氧甲基(OMe)、氧三氟甲基(OCF
3)、三氟甲基(CF
3)、氟(F)、氮二甲基(NMe
2)、氰基(CN);R
2選自氫(H)、氘(D)、甲基(Me)、異丙基(
iPr)、苯基(Ph)、氧甲基(OMe)、氧三氟甲基(OCF
3)、三氟甲基(CF
3)、氟(F)、氮二甲基(NMe
2)、氰基(CN);R選自由酯(ester,CO
2R')、醯胺(amide,CONR'
2)、酮(keto,COR')、芳(aryl,Ar)、腈(nitrile,CN)、硝(nitro,NO
2)、三氟甲基(CF
3)、膦酸酯(phosphonate,P(=O)OR'
2)、膦氧化物(phosphine oxide,P(=O)R'
2)、磺醯基(sulfonyl,SOR')、及硫氧化物(sulfur oxide,SO
2R')構成的群組,R'選自由烷基(alkyl)以及芳基(aryl)構成的群組。
在本發明的實施例中,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物具有以下式(A)的結構:
其中,R選自由甲氧基羰基(methoxycarbonyl,CO
2
Me)、丁氧基羰基(Butoxycarbonyl,CO
2
Bu)、乙氧羰基(Ethoxycarbonyl,CO
2
Et)、(苄氧基)羰基((Benzyloxy)carbonyl,CO
2
Bn)、(環己氧基)羰基((Cyclohexyloxy)carbonyl,CO
2
cyhex)、((四氫呋喃-2-基)甲氧基)羰基(((tetrahydrofuran-2-yl)methoxy)carbonyl,CO
2
furfuryl)、苯氧基羰基(Phenoxycarbonyl,CO
2
Ph)、二甲氨基甲醯基(Dimethylcarbamoyl,CONMe
2
)構成的群組。
在本發明的實施例中,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物具有以下式(A)的結構:
式(A);
其中,R選自由乙醯基(Acetyl,COMe)及苯基(phenyl,Ph)構成的群組。
在本發明的實施例中,如請求項1所述之11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物具有以下式(B)的結構:
式(B);
其中,R選自由((四氫呋喃-2-基)甲氧基)羰基(((tetrahydrofuran-2-yl)methoxy)carbonyl,CO
2
furfuryl)及二甲氨基甲醯基(Dimethylcarbamoyl,CONMe
2
)構成的群組。
在本發明的實施例中,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物包含15-(二甲氨基甲醯基)-7,14-二甲基-11-苯基噌啉[2,3-
f
]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(15-(Dimethylcarbamoyl)-7,14-dimethyl-11-phenylcinnolino[2,3-
f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate),具有以下式(C)的結構:
式(C);
其中,R包含((四氫呋喃-2-基)甲氧基)羰基(((tetrahydrofuran-2-yl)methoxy)carbonyl,CO
2
furfuryl)。
在本發明的實施例中,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物包含15-(丁氧基羰基)-3-甲基-11-(間甲苯基)噌啉[2,3-
f
]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(15-(Butoxycarbonyl)-3-methyl-11-(
m
-tolyl)cinnolino[2,3-
f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate)
,
具有以下式(D)的結構:
式(D);
其中,R包含丁氧基羰基(Butoxycarbonyl,CO
2
Bu),R
2
包含甲基(Me)。
在本發明的實施例中,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物,包含3-氟-11-(3-氟苯基)-15-(((四氫呋喃-2-基)甲氧基)羰基)噌啉[2,3-
f
]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(3-Fluoro-11-(3-fluorophenyl)-15-(((tetrahydrofuran-2-yl)methoxy)carbonyl)cinnolino[2,3-
f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate)
,
具有以下式(E)的結構:
式(E);
其中,R包含((四氫呋喃-2-基)甲氧基)羰基(((tetrahydrofuran-2-yl)methoxy)carbonyl,CO
2
furfuryl),R
2
包含氟。
在本發明的實施例中,如請求項1所述之11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物,包含15-(丁氧基羰基)-4-氯-11-(2-氯苯基)噌啉[2,3-氟]菲啶9鎓[15-(butoxycarbonyl)-4-chloro-11-(2-chlorophenyl)cinnolino[2,3-f]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate]
,
具有以下式(F)的結構:
式(F)。
在本發明的實施例中,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物,包含14-(((四氫呋喃-2-基)甲氧基)羰基)-10-(噻吩-2-基)噻吩并[3',2':3,4]喹啉并[1,2-b]噌啉-8-鎓 四氟硼酸鹽(14-(((Tetrahydrofuran-2-yl)methoxy)carbonyl)-10-(thiophen-2-yl)thieno[3',2':3,4]quinolino[1,2-
b
]cinnolin-8-ium tetrafluoroborate),具有以下式(G)的結構:
式(G)。
本發明的11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物的製造方法,藉由以下反應式製成11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物,
其中,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物具有以下式(1)的結構:
式(1);
R
1
選自氫(H)、 氘(D)、甲基(Me)、異丙基(
i
Pr)、苯基(Ph)、氧甲基(OMe)、氧三氟甲基(OCF
3
)、三氟甲基(CF
3
)、氟(F)、氮二甲基(NMe
2
)、氰基(CN);R
2選自氫(H)、氘(D)、甲基(Me)、異丙基(
iPr)、苯基(Ph)、氧甲基(OMe)、氧三氟甲基(OCF
3)、三氟甲基(CF
3)、氟(F)、氮二甲基(NMe
2)、氰基(CN);R選自由酯(ester,CO
2R')、醯胺(amide,CONR'
2)、酮(keto,COR')、芳(aryl,Ar)、腈(nitrile,CN)、硝(nitro,NO
2)、三氟甲基(CF
3),膦酸酯(phosphonate,P(=O)OR'
2)、膦氧化物(phosphine oxide,P(=O)R'
2)、磺醯基(sulfonyl,SOR')、及硫氧化物(sulfur oxide,SO
2R')構成的群組,R'選自由烷基(alkyl)以及芳基(aryl)構成的群組。
在本發明的實施例中,2-偶氮二芳基(2-diazobiaryls)係藉由以下反應式製成,
本發明之11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物,具有以下式(1)的結構:
其中,R
1選自氫(H)、氘(D)、甲基(Me)、異丙基(
iPr)、苯基(Ph)、氧甲基(OMe)、氧三氟甲基(OCF
3)、三氟甲基(CF
3)、氟(F)、氮二甲基(NMe
2)、氰基(CN);R
2選自氫(H)、氘(D)、甲基(Me)、異丙基(
iPr)、苯基(Ph)、氧甲基(OMe)、氧三氟甲基(OCF
3)、三氟甲基(CF
3)、氟(F)、氮二甲基(NMe
2)、氰基(CN);R選自由酯(ester,CO
2R')、醯胺(amide,CONR'
2)、酮(keto,COR')、芳(aryl,Ar)、腈(nitrile,CN)、硝(nitro,NO
2)、三氟甲基(CF
3)、膦酸酯(phosphonate,P(=O)OR'
2)、膦氧化物(phosphine oxide,P(=O)R'
2)、磺醯基(sulfonyl,SOR')、及硫氧化物(sulfur oxide,SO
2R')構成的群組,R'選自由烷基(alkyl)以及芳基(aryl)構成的群組。
在一實施例中,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物藉由以下反應式製成,
其中,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物具有以下式(1)的結構:
R
1選自氫(H)、氘(D)、甲基(Me)、異丙基(
iPr)、苯基(Ph)、氧甲基(OMe)、氧三氟甲基(OCF
3)、三氟甲基(CF
3)、氟(F)、氮二甲基(NMe
2)、氰基(CN);R
2選自氫(H)、氘(D)、甲基(Me)、異丙基(
iPr)、苯基(Ph)、氧甲基(OMe)、氧三氟甲基(OCF
3)、三氟甲基(CF
3)、氟(F)、氮二甲基(NMe
2)、氰基(CN);R選自由酯(ester,CO
2R')、醯胺(amide,CONR'
2)、酮(keto,COR')、芳(aryl,Ar)、腈(nitrile,CN)、硝(nitro,NO
2)、三氟甲基(CF
3)、膦酸酯(phosphonate,P(=O)OR'
2)、膦氧化物(phosphine oxide,P(=O)R'
2)、磺醯基(sulfonyl,SOR')、及硫氧化物(sulfur oxide,SO
2R')構成的群組,R'選自由烷基(alkyl)以及芳基(aryl)構成的群組。
係在一包含2-偶氮二芳基(2-azo-biaryls)(上式中標記2a,0.1mmol)的密封試管中加入Pd(OAc)2(0.01mmol,2.2mg)、Cu(OAc)2(0.3mmol,54.3mg)以及CuCl2(0.3mmol,40.4mg)。而後,三氟乙醇(triflouroethanol,TFE,2.0mL)及丙烯酸丁酯(butyl acrylate,上式中標記3b,0.2mmol)依序先後以注射器在空氣中被加入混合物。混合物被加熱到100至120℃達12至16小時。反應結果混合物被冷卻到室溫並以CH2Cl2(10mL)稀釋,然後此溶液被真空濃縮且殘餘物以矽膠管柱層析純化(Pet ether;EtOAc/MeOH(~5%))作為複合中間體。然後,此複合中間體在二氯甲烷溶劑中以AgBF4(2.5 eqiuv)處理,在室溫中攪拌2至5分鐘,再通過矽藻土過濾並真空濃縮濾出物作為所需產率的15-(丁氧基羰基)-11-苯基噌啉[2,3-f]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽鹽類(上式中標記4ab)。
其中,前述標記標記4ab的鹽類,其性質量測結果為:Red solid;m.p.204-209℃; 1 H NMR(700MHz,CDCl3):δ 8.87(d,J=8.4Hz,1 H),8.78(d,J=8.4Hz,1 H),8.75(d,J=7.7Hz,1 H),8.60(d,J=8.4Hz,1 H),8.35-8.29(m,3 H),8.12(t,J=7.7Hz,1 H),8.00(t,J=7.7Hz,1 H),7.99-7.85(m,4 H),7.67-7.64(m,3 H),4.67(t,J=11.2Hz,2 H),1.78-1.75(m,2 H),1.36-1.32(m,2 H),0.91(t,J=7.7Hz,3 H); 13 C NMR(175MHz,CDCl3):δ 164.7,145.8,142.4,138.8,137.8,136.7,135.6,135.3,134.9,134.7,132.8,132.0,131.3,130.1,129.8,129.6,128.8,128.4,126.7,126.0,124.0,123.8,123.2,121.9,121.5,68.7,29.9,18.9,13.5; 11 B NMR(191MHz,CDCl3):δ -2.89; 19 F NMR(563MHz,CDCl3):δ -153.52,-153.57 and secondary isotopic shift(10B,11B)of 0.05ppm;HRMS(ESI+)calcd for C31H25N2O2 + 457.1911,found 457.1910;IR(KBr):3085,1675,1581,1056(vB-F),775 and 502cm-1。
在本發明的實施例中,2-偶氮二芳基(2-diazobiaryls)係藉由以下反應式製成,
其中,2-偶氮二芳基具有以下式(2)的結構:
式(2)。
更具體而言,取代的2-胺二芳基(2-amino-biaryl)(上式中標記為1a,2.00 mmol)被置於圓底燒瓶中且溶於甲苯(15 mL),接著在0℃的氮氣環境中分批添加間氯過氧化苯甲酸(meta
-chloroperoxybenzoic acid,516 mg,3.00 mmol)。反應混合物在室溫中攪拌12至18小時。而後粗產物以快速管柱層析(flash column chromatography)純化((2% EtOAc in petrolium ether)作為70%產率的橙色固體的所需產物(上式中標記2a)。
在不同實施例中,如下列反應式,
在一包含2-azo-biaryls(上式中標記2a,0.1 mmol)的密封試管中加入Pd(OAc)
2
(0.01 mmol,2.2 mg)、Cu(OAc)
2
(0.3 mmol,54.3 mg)以及PivOH(0.3 mmol,40.4 mg)。而後,三氟乙醇(triflouroethanol,TFE,2.0 mL)及丙烯酸丁酯(butyl acrylate,上式中標記3b,0.2 mmol)依序先後以注射器在空氣中被加入混合物。混合物被加熱到100至120℃達12至16小時。反應結果混合物被冷卻到室溫並以CH
2
Cl
2
(10 mL)稀釋,然後此溶液被真空濃縮且殘餘物以矽膠管柱層析純化(Pet ether; EtOAc/MeOH (~5%))作為複合中間體。然後,此複合中間體在二氯甲烷溶劑中以AgBF
4
(2.5 eqiuv)處理,在室溫中攪拌2至5分鐘,再通過矽藻土過濾並真空濃縮濾出物作為所需產率的15-(丁氧基羰基)-15-羥基-11-苯基-15H-噌啉[2,3-
f
]菲啶-9-鎓-10-鹽鹽類(上式中標記5ab)。其中,此標記為5ab的鹽類較佳儲存於5℃的甲醇中。
換言之,與以上列反應式類似地,以2-azo-biaryls及丙烯酸丁酯為反應物,使用Pd(OAc)2
做為觸媒,可生成11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物。進一步而言,係由鈀催化的2-偶氮二芳基和烯烴的高度區域選擇性合成11-苯基亞氨基[2,3-f]菲啶-9-鹽。該反應通過烯烴的雙氧化C-H偶聯進行,得到中等收率的多環噌啉菲啶鹽。反應機理包括通過烯烴對2-偶氮二芳基進行鄰C-H烯化、分子內氮雜-麥可加成、β-氫化物消去、親電子鈀化,然後進行分子內C-H活化和還原消去。另一方面,生成11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物具有高分子量,在各種有機溶劑中具有良好的溶解性,例如他們能溶於甲苯、二氯甲烷、氯仿、二氯苯、1,4-二氧陸圜及四氫呋喃等溶劑,每毫升至少能溶解20毫克以上的鹽化合物。並且,該鹽化合物在用於溶液製程橙紅色OLED材料具有高潛力。過去橘紅色發光材料均仰賴有過渡金屬的發光體,該含金屬的發光體性質一般呈現較低的內部量子產率及較寬的光帶。由於不含金屬的發光體於有機溶劑有較好的溶解度及量子產率,近來的發展逐漸朝向不含金屬的有機材料設計與合成。該類的有機材料一般有推拉電子的官能基,導致電子轉移,呈現較窄寬帶的橘紅色有機發光二極體。因此,目前所提出的11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物將具有高度潛力作為溶液製程的橙紅色OLED材料。
更具體而言,在本發明的實施例中,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物具有以下式(A)的結構:
式(A);
其中,R選自由甲氧基羰基(methoxycarbonyl,CO
2
Me)、丁氧基羰基(Butoxycarbonyl,CO
2
Bu)、乙氧羰基(Ethoxycarbonyl,CO
2
Et)、(苄氧基)羰基((Benzyloxy)carbonyl,CO
2
Bn)、(環己氧基)羰基((Cyclohexyloxy)carbonyl,CO
2
cyhex)、((四氫呋喃-2-基)甲氧基)羰基(((tetrahydrofuran-2-yl)methoxy)carbonyl,CO
2
furfuryl)、苯氧基羰基(Phenoxycarbonyl,CO
2
Ph)、二甲氨基甲醯基(Dimethylcarbamoyl,CONMe
2
)構成的群組。進一步而言,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物包含如下表1。
表1
編號 | 11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物名稱 |
4aa | 15-(甲氧基羰基)-11-苯基噌啉[2,3-f
]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(15-(Methoxycarbonyl)-11-phenylcinnolino[2,3-f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate) |
4ab | 15-(丁氧基羰基)-11-苯基噌啉[2,3-f
]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(15-(Butoxycarbonyl)-11-phenylcinnolino[2,3-f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate) |
4ac | 15-(乙氧羰基)-11-苯基噌啉[2,3-f
]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(15-(Ethoxycarbonyl)-11-phenylcinnolino[2,3-f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate) |
4ad | 15-((苄氧基)羰基)-11-苯基噌啉[2,3-f
]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(15-((Benzyloxy)carbonyl)-11-phenylcinnolino[2,3-f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate) |
4ae | 15-((環己氧基)羰基)-11-苯基噌啉[2,3-f
]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(15-((Cyclohexyloxy)carbonyl)-11-phenylcinnolino[2,3-f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate) |
4af | 11-苯基-15-(((四氫呋喃-2-基)甲氧基)羰基)噌啉[2,3-f
]-菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(11-Phenyl-15-(((tetrahydrofuran-2-yl)methoxy)carbonyl)cinnolino[2,3-f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate) |
4ag | 15-(苯氧基羰基)-11-苯基噌啉[2,3-f
]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(15-(Phenoxycarbonyl)-11-phenylcinnolino[2,3-f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate) |
4ah | 15-(二甲氨基甲醯基)-11-苯基噌啉[2,3-f]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(15-(Dimethylcarbamoyl)-11-phenylcinnolino[2,3-f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate) |
在本發明的不同實施例中,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物具有以下式(A)的結構:
式(A);
其中,R選自由乙醯基(Acetyl,COMe)及苯基(phenyl,Ph)構成的群組。
進一步而言,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物包含如下表2。
表2
編號 | 11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物名稱 |
4ai | 15-乙醯基-11-苯基噌啉[2,3-f]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(15-Acetyl-11-phenylcinnolino[2,3-f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate) |
4aj | 11,15-二苯基噌啉[2,3-f]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(11,15-Diphenylcinnolino[2,3-f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate) |
在本發明的不同實施例中,如請求項1所述之11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物具有以下式(B)的結構:
式(B);
其中,R選自由((四氫呋喃-2-基)甲氧基)羰基(((tetrahydrofuran-2-yl)methoxy)carbonyl,CO
2
furfuryl)及二甲氨基甲醯基(Dimethylcarbamoyl,CONMe
2
)構成的群組。
進一步而言,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物包含如下表3。
表3
編號 | 11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物名稱 |
4bf | 7,14-二甲基-11-苯基-15-((四氫呋喃-2-基)甲氧基)羰基)噌啉[2,3-f
]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(7,14-Dimethyl-11-phenyl-15-(((tetrahydrofuran-2-yl)methoxy)carbonyl)cinnolino[2,3-f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate) |
4bh | 15-(二甲氨基甲醯基)-7,14-二甲基-11-苯基噌啉[2,3-f
]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(15-(Dimethylcarbamoyl)-7,14-dimethyl-11-phenylcinnolino[2,3-f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate) |
在本發明的不同實施例中,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物包含15-(二甲氨基甲醯基)-7,14-二甲基-11-苯基噌啉[2,3-
f
]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(15-(Dimethylcarbamoyl)-7,14-dimethyl-11-phenylcinnolino[2,3-
f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate),具有以下式(C)的結構:
式(C)。
進一步而言,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物包含如下表4。
表4
編號 | 11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物名稱 |
4cf | 6,13-二甲基-11-苯基-15-(((四氫呋喃-2-基)甲氧基)羰基)噌啉[2,3-f
]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(6,13-Dimethyl-11-phenyl-15-(((tetrahydrofuran-2-yl)methoxy)carbonyl)cinnolino[2,3-f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate) |
在本發明的不同實施例中,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物包含15-(丁氧基羰基)-3-甲基-11-(間甲苯基)噌啉[2,3-
f
]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(15-(Butoxycarbonyl)-3-methyl-11-(
m
-tolyl)cinnolino[2,3-
f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate)
,
具有以下式(D)的結構:
式(D);
其中,R包含丁氧基羰基(Butoxycarbonyl,CO
2
Bu),R
2
包含甲基(Me)。
進一步而言,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物包含如下表5。
表5
編號 | 11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物名稱 |
4db | 15-(丁氧基羰基)-3-甲基-11-(間甲苯基)噌啉[2,3-f
]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(15-(Butoxycarbonyl)-3-methyl-11-(m
-tolyl)cinnolino[2,3-f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate) |
在本發明的不同實施例中,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物,包含3-氟-11-(3-氟苯基)-15-(((四氫呋喃-2-基)甲氧基)羰基)噌啉[2,3-
f
]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽(3-Fluoro-11-(3-fluorophenyl)-15-(((tetrahydrofuran-2-yl)methoxy)carbonyl)cinnolino[2,3-
f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate)
,
具有以下式(E)的結構:
式(E);
其中,R包含((四氫呋喃-2-基)甲氧基)羰基(((tetrahydrofuran-2-yl)methoxy)carbonyl,CO
2
furfuryl),R
2
包含氟。
進一步而言,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物包含如下表6。
表6
編號 | 11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物名稱 |
4ef | 3-氟-11-(3-氟苯基)-15-(((四氫呋喃-2-基)甲氧基)羰基)噌啉[2,3-f
]菲啶-9-鎓四氟硼酸鹽
(3-Fluoro-11-(3-fluorophenyl)-15-(((tetrahydrofuran-2-yl)methoxy)carbonyl)
cinnolino[2,3-f
]phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate) |
在本發明的不同實施例中,如請求項1所述之11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物,包含15-(丁氧基羰基)-4-氯-11-(2-氯苯基)噌啉[2,3-氟]菲啶9鎓(15-(butoxycarbonyl)-4-chloro-11-(2-chlorophenyl)cinnolino[2,3-f]phenanthridin-
9-ium tetrafluoroborate)
,
具有以下式(F)的結構:
式(F)。
進一步而言,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物包含如下表7。
表7
編號 | 11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物名稱 |
4fb | 15-(丁氧基羰基)-4-氯-11-(2-氯苯基)噌啉[2,3-氟]菲啶9鎓(15-(butoxycarbonyl)-4-chloro-11-(2-chlorophenyl)cinnolino[2,3-f]
phenanthridin-9-ium tetrafluoroborate) |
在本發明的不同實施例中,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物包含14-(((四氫呋喃-2-基)甲氧基)羰基)-10-(噻吩-2-基)噻吩并[3',2':3,4]喹啉并[1,2-b]噌啉-8-鎓 四氟硼酸鹽(14-(((Tetrahydrofuran-2-yl)methoxy)carbonyl)-10-(thiophen-2-yl)thieno[3',2':3,4]quinolino[1,2-
b
]cinnolin-8-ium tetrafluoroborate),具有以下式(G)的結構:
式(G)。
進一步而言,11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物包含如下表8。
表8
編號 | 11-芳香基噌啉[2,3-f]菲啶鹽化合物名稱 |
4gf | 14-(((四氫呋喃-2-基)甲氧基)羰基)-10-(噻吩-2-基)噻吩并[3',2':3,4]喹啉并[1,2-b]噌啉-8-鎓 四氟硼酸鹽(14-(((Tetrahydrofuran-2-yl)methoxy)carbonyl)-10-(thiophen-2-yl)thieno
[3',2':3,4]quinolino[1,2-b
]cinnolin-8-ium tetrafluoroborate) |
針對上述標記/編號為2a、4ab、4ad、4ah、4ag、4bf的化合物進行吸收及螢光測試(1.0 ×10-5
M, 激發波長 360 nm,在二氯甲烷中),結果分別如圖1及圖2所示。由圖1及圖2可知化合物2a在275-400 nm有最大吸收波峰,化合物4ab、4ad、4ah、4ag在340 nm有最大吸收波峰,化合物4bf在380 nm有最大吸收波峰。若以最大吸收波峰之波長激發2a、4ab、4ad、4ah、4ag、4bf的化合物,發現化合物2a並沒有螢光出現;然而化合物4ab、4ad、4ah、4ag、4bf被激發後,會有螢光放光出現在波長500-750 nm之間,呈現橘紅色。
雖然前述的描述及圖式已揭示本發明之較佳實施例,必須瞭解到各種增添、許多修改和取代可能使用於本發明較佳實施例,而不會脫離如所附申請專利範圍所界定的本發明原理之精神及範圍。熟悉本發明所屬技術領域之一般技藝者將可體會,本發明可使用於許多形式、結構、佈置、比例、材料、元件和組件的修改。因此,本文於此所揭示的實施例應被視為用以說明本發明,而非用以限制本發明。本發明的範圍應由後附申請專利範圍所界定,並涵蓋其合法均等物,並不限於先前的描述。