CN115925677A - 一种含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种含噻吩砜‑烯烃结构单元的荧光材料及其制备方法；其中，上述制备方法通过在四氢呋喃溶剂中溶解噻吩砜类化合物、烯烃、氧化剂及添加剂，并在钯催化剂的作用下进行反应，能够得到具有荧光发射特性的烯基化的含噻吩砜‑烯烃结构单元的荧光材料产物，该产物具有明显的液体和固体荧光发射特性；本发明的制备方法很好的拓展了底物范围，区域选择性好，收率较高，且反应条件温和，操作简单。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料及其制备方法。
背景技术
近年来，鉴于噻吩砜(S,S-dioxide)骨架在有机光电材料领域广泛的应用前景，化学家们对于含噻吩砜结构单元的有机π共轭分子的合成与修饰产生了浓厚的兴趣。例如，2005年，Navarrete对噻吩砜分子S,S-Dioxide-1进行了拉曼光谱分析，与线性均匀的共轭三联噻吩相比，噻吩砜结构的引入导致了电子结构分割，这种电子效应的改变，使得相关具有光电特性的有机材料分子的设计与合成成为可能；Fattori报道了一种含有噻吩砜结构的联噻吩齐聚物S,S-Dioxide-2，在聚集态表现出高的光致荧光量子效率(约11％)以及高的氧化势(-3.41eV)；Leclerc报道了一类芴与噻吩的共聚物Poly-S,S-Dioxide-1，其中噻吩氧化物的引入导致了能隙的形成(2.0eV)，其发光峰波长可达708nm，位于红光区；杨伟等采用芴与具有较强电子亲和势的硫氧芴单元共聚，合成了蓝光高分子材料Poly-S,S-Dioxide-2，避免了经典聚芴蓝光高分子在加热条件下容易出现绿光发射的问题。
部分含噻吩砜结构单元的有机光电材料实例如下：
传统的噻吩砜类荧光分子的合成方法主要有氧化法、Diels-Alder反应、C-X/C-M(M＝Sn、B)等。这些方法不同程度的存在诸如官能团容忍性差、底物范围局限、环境友好性差等问题。因此，设计更加通用、高效的方法合成噻吩砜荧光分子具有重要意义。
发明内容
为解决现有技术中存在的问题，本发明提供一种新型的、具有明显的荧光发射特性的含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料。本发明还提供所述含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料的制备方法，该制备方法的反应过程通过基于C-H键活化的氧化型Heck反应实现，其操作简单，反应条件温和，目标产物选择性高，收率高。
近十年来，C-H键活化官能化方法因其具有良好的原子及步骤经济性、环境友好性等优点，广泛应用于药物、天然产物以及有机功能材料分子的合成。基于C-H键活化的氧化型Heck反应策略，本发明设计了如下反应：噻吩砜类化合物、烯烃、氧化剂及添加剂溶解于有机相(溶剂)中，Pd(OAc)2为催化剂的条件下，得到一类新型的含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料分子，并对其光物理性质做了初步表征，结果表明上述制备方法制得的材料表现出明显的荧光发射特性。相比于传统的过渡金属催化的(杂)芳烃C-X/C-Sn偶联反应，该方法具有操作简单，绿色环保，选择性高，收率良好等特点。
一种含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料，所述含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料的结构式为：
式(III)中，R1为H、烷基、卤素、酯基、烷氧基、三氟甲基中的一种；m＝1～4；当m≠1时，多个R1分别各自独立地选择为H、烷基、卤素、酯基、烷氧基、三氟甲基中的一种；
R2为H、烷基、烷氧基、芳基中的一种；n＝1～5；当n≠1时，多个R2分别各自独立地选择为H、烷基、烷氧基、芳基中的一种。
其中，(R1)m、(R2)n分别表示各自所在苯环上的一个或多个取代基。
一种上述含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料的制备方法，包括：
在钯催化剂存在下，噻吩砜类化合物(底物)、烯烃、氧化剂和添加剂在溶剂中发生氧化烯基化反应，反应结束后，后处理得所述含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料；
其中，所述噻吩砜类化合物的结构式如式(I)所示：
所述烯烃的结构式如式(II)所示：
式(I)～(II)中，R1为H、烷基、卤素、酯基、烷氧基、三氟甲基中的一种；m＝1～4；当m≠1时，多个R1分别各自独立地选择为H、烷基、卤素、酯基、烷氧基、三氟甲基中的一种；
R2为H、烷基、烷氧基、芳基中的一种；n＝1～5；当n≠1时，多个R2分别各自独立地选择为H、烷基、烷氧基、芳基中的一种。
其中，(R1)m、(R2)n分别表示苯环上的一个或多个取代基。
上述制备方法中，以钯催化剂为Pd(OAc)2、氧化剂为AgOPiv、添加剂为PivOH、溶剂为THF(四氢呋喃)为例，基于C-H活化的氧化型Heck反应的反应式具体如下：
以R1、R2均为H为例，上述反应的反应机理如下：
反应中，在催化量Pd(Ⅱ)的催化作用下，苯并噻吩砜的C-H键被活化得到金属中间体IM1；后苯乙烯配位并迁移插入到Pd上生成中间体IM3；IM3经过β-H消除过程得到反式的烯基化产物，同时释放出HPd(II)OPiv物种。HPd(II)OPiv经过还原消除反应生成的Pd(0)物种被Ag盐氧化剂氧化为活性的Pd(II)催化剂，完成反应循环。
上述制备方法中，式(II)中，R2为给电子基团(氢原子、苯基、烷基、烷氧基)，能够使反应进行，且收率在良好至优秀范围内。其中空间位阻效应对苯并噻吩砜C2位C-H键的活化断裂没有明显的抑制作用。
作为优选，式(I)中，R1为H、烷基、烷氧基中的一种。给电子基团(H、烷基、烷氧基)能够使反应进行，且收率在良好至优秀范围内。而当R1为拉电子基团(卤素、三氟甲基、酯基等)，该烯基化反应的活性略微下降，但收率在中等至良好范围内。其中空间位阻效应对烯烃反应活性的影响较大。
作为优选，所述噻吩砜类化合物与烯烃的摩尔比为1：(1～3)。进一步优选为1：(1.2～1.8)。更进一步优选为1：1.5。
作为优选，所述氧化剂可以为一价银盐，如碳酸银、醋酸银、氧化银和特戊酸银(AgOPiv)中的一种或多种。进一步优选为特戊酸银(AgOPiv)。
作为优选，所述噻吩砜类化合物与氧化剂的摩尔比为1：(1～5)。进一步优选为1：(2～4)。为获得最佳的收率，所述噻吩砜类化合物与氧化剂的摩尔比更进一步优选为1：3。
作为优选，所述添加剂可以为酸，如PivOH(特戊酸)、AcOH(乙酸)和CF3COOH(三氟乙酸)中的一种或多种。所述添加剂用于活化催化剂。作为进一步优选，所述添加剂为PivOH。
作为优选，所述噻吩砜类化合物与添加剂的摩尔比为1：(3～5)。进一步优选为1：(3～4)。为获得最佳的收率，所述噻吩砜类化合物与添加剂的摩尔比更进一步优选为1：3。
作为优选，噻吩砜类化合物、烯烃、氧化剂、添加剂的摩尔比为1：1.5：3：3。
作为优选，所述的溶剂为甲苯、1,2-二氯乙烷、1,4-二氧六环、二甲基亚砜和四氢呋喃(THF)中的至少一种。进一步优选为四氢呋喃(THF)。
作为优选，所述钯催化剂为Pd(OAc)2(CAS:3375-31-3)。该催化剂在本发明的反应过程中对底物的适用性较强，可高效催化底物。
作为优选，所述钯催化剂用量为噻吩砜类化合物用量的1～5mol％。进一步优选为3～5mol％。更进一步优选为5mol％。
作为优选，所述氧化烯基化反应的反应温度为80～120℃。进一步优选为80～100℃。更进一步优选为80℃。
作为优选，氧化烯基化反应在空气或氮气氛围下进行。进一步优选为在氮气氛围下进行。
作为优选，反应结束后，进行如下后处理：
将反应混合物通过一层硅藻土并用乙酸乙酯进行洗涤，以乙酸乙酯/石油醚(EtOAc/petroleum ether)为洗脱液，用硅胶柱柱层析法将洗涤液(洗涤溶剂)进行纯化处理，即得所述含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料。
作为优选，洗脱液中，EtOAc与petroleum ether的体积比(v/v)为1：(3～6)。
本发明的含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料的制备方法，以噻吩砜化合物和烯烃为原料，醋酸钯为催化剂，特戊酸银为氧化剂，特戊酸为添加剂，四氢呋喃为溶剂，通过基于C-H键活化的氧化型Heck反应得到如式(III)所示的含噻吩砜-烯烃结构单元的化合物。该化合物具有明显的液体和固体荧光发射特性；该制备方法很好的拓展了底物范围，区域选择性好，收率较高。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明的含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料的制备方法，通过在四氢呋喃溶剂中溶解噻吩砜类化合物、烯烃、氧化剂及添加剂，并在催化量的Pd(OAc)2的催化作用下进行反应，能够得到具有荧光发射特性的烯基化的噻吩砜产物(含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料)，该产物具有明显的液体和固体荧光发射特性；该制备方法很好的拓展了底物范围，区域选择性好，收率较高，且反应条件温和，操作简单。
附图说明
图1为实施例1制得的产物的1H NMR谱图；
图2为实施例1制得的产物的13C NMR谱图；
图3为实施例2制得的产物的1H NMR谱图；
图4为实施例2制得的产物的13C NMR谱图；
图5为实施例3制得的产物的1H NMR谱图；
图6为实施例3制得的产物的13C NMR谱图；
图7为实施例4制得的产物的1H NMR谱图；
图8为实施例4制得的产物的13C NMR谱图；
图9为部分实施例中制得的产物的光物理性质测试结果；其中：a)为紫外与可见吸收光谱；b)为荧光发射光谱；c)为紫外灯(λex＝365nm)下10-5mol/L的二氯甲烷溶液的荧光图像；d)为紫外灯(λex＝365nm)下固体的荧光图像。
具体实施方式
在反应管中，准确加入苯并噻吩砜1(0.2mmol,1.0equiv)、烯烃2(0.3mmo1,1.5equiv)、AgOPiv(125mg,0.6mmol,3.0equiv)、PivOH(61mg,0.6mmol,3.0equiv)和Pd(OAc)2(2.2mg,5mol％)溶于1.2mL的THF中；混合物在80℃下反应12小时。将反应混合物通过一层薄薄的硅藻土并且用乙酸乙酯洗涤。将所有洗涤溶剂转移到圆底烧瓶中，在烧瓶中加入硅胶，真空蒸发溶剂。以EtOAc/petroleum ether为洗脱液，用硅胶柱柱层析法进行纯化处理，得到相应的产物3。
下面结合具体实施例对本发明做进一步的描述。
实施例1
在反应管中，准确加入苯并噻吩砜1a(33.2mg，0.2mmol,1.0equiv)、烯烃2a(34μL,0.3mmo1,1.5equiv)、AgOPiv(125mg,0.6mmol,3.0equiv)、PivOH(61mg,0.6mmol,3.0equiv)和Pd(OAc)2(2.2mg,5mol％)溶于1.2mL的THF中；混合物在80℃下反应12小时。将反应混合物通过一层薄薄的硅藻土并且用乙酸乙酯洗涤。然后，将所有洗涤溶剂转移到圆底烧瓶中，在烧瓶中加入硅胶，真空蒸发溶剂。以EtOAc/petroleum ether(v/v，1:5)为洗脱液，用硅胶柱柱层析法进行纯化处理，得到相应的产物3a，收率为92％。
产物3a的核磁共振数据：1H NMR(600MHz,CDCl3):δ＝7.74(d,J＝7.8Hz,1H),7.55-7.53(m,3H),7.47(t,J＝7.2Hz,1H),7.41-7.32(m,5H),6.94(s,1H),6.89(t,J＝16.8Hz,1H)ppm.
13C NMR(101MHz,CDCl3):δ＝141.8,137.5,136.3,135.9,133.9,132.0,129.8,129.4,129.0,127.4,125.1,124.9,121.5,114.9ppm.
图1为实施例1制得的产物3a的1H NMR谱图；
图2为实施例1制得的产物3a的13C NMR谱图。
实施例2
在反应管中，准确加入苯并噻吩砜1a(33.2mg，0.2mmol,1.0equiv)、烯烃2b(40μL,0.3mmo1,1.5equiv)、AgOPiv(125mg,0.6mmol,3.0equiv)、PivOH(61mg,0.6mmol,3.0equiv)和Pd(OAc)2(2.2mg,5mol％)溶于1.2mL的THF中；混合物在80℃下反应12小时。将反应混合物通过一层薄薄的硅藻土并且用乙酸乙酯洗涤。然后，将所有洗涤溶剂转移到圆底烧瓶中，在烧瓶中加入硅胶，真空蒸发溶剂。以EtOAc/petroleum ether(v/v，1:5)为洗脱液，用硅胶柱柱层析法进行纯化处理，得到相应的产物3b，收率为78％。
产物3b的核磁共振数据：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.74(d,J＝7.6Hz,1H),7.54(td,J＝7.6,1.2Hz,1H),7.48-7.33(m,5H),7.18(d,J＝8.0Hz,2H),6.90(s,1H),6.85(d,J＝16.4Hz,1H),2.37(s,3H)ppm.
13C NMR(101MHz,CDCl3):δ＝142.1,139.7,137.5,136.4,133.9,133.2,132.1,129.7,129.7,127.4,124.9,124.2,121.6,113.9,21.6ppm.
图3为实施例2制得的产物3b的1H NMR谱图；
图4为实施例2制得的产物3b的13C NMR谱图。
实施例3
在反应管中，准确加入苯并噻吩砜1a(33.2mg，0.2mmol,1.0equiv)、烯烃2c(46μL,0.3mmo1,1.5equiv)、AgOPiv(125mg,0.6mmol,3.0equiv)、PivOH(61mg,0.6mmol,3.0equiv)和Pd(OAc)2(2.2mg,5mol％)溶于1.2mL的THF中；混合物在80℃下反应12小时。将反应混合物通过一层薄薄的硅藻土并且用乙酸乙酯洗涤。将所有洗涤溶剂转移到圆底烧瓶中，在烧瓶中加入硅胶，真空蒸发溶剂。以EtOAc/petroleum ether(v/v，1:3)为洗脱液，用硅胶柱柱层析法进行纯化处理，得到相应的产物3c，收率为63％。
产物3c的核磁共振数据：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.74(d,J＝7.6Hz,1H),7.56-7.52(m,3H),7.46(td,J＝7.6,1.2Hz,1H),7.39(d,J＝16.4Hz,1H),7.34(d,J＝7.6Hz,1H),7.13-7.10(m,2H),6.94(d,J＝0.8Hz,1H),6.83(dd,J＝16.4,0.8Hz,1H),2.31(s,3H)ppm.
13C NMR(101MHz,CDCl3):δ＝169.4,151.5,141.7,137.5,135.1,133.9,133.7,131.9,129.9,128.4,125.1,122.2,121.6,115.1,21.3ppm.
图5为实施例3制得的产物3c的1H NMR谱图；
图6为实施例3制得的产物3c的13C NMR谱图。
实施例4
在反应管中，准确加入苯并噻吩砜1b(36mg,0.2mmol,1.0equiv)、烯烃2a(34μL,0.3mmo1,1.5equiv)、AgOPiv(125mg,0.6mmol,3.0equiv)、PivOH(61mg,0.6mmol,3.0equiv)和Pd(OAc)2(2.2mg,5mol％)溶于1.2mL的THF中；混合物在80℃下反应12小时。将反应混合物通过一层薄薄的硅藻土并且用乙酸乙酯洗涤。将所有洗涤溶剂转移到圆底烧瓶中，在烧瓶中加入硅胶，真空蒸发溶剂。以EtOAc/petroleum ether(v/v，1:5)为洗脱液，用硅胶柱柱层析法进行纯化处理，得到相应的产物3d，收率为73％。
本实施例中所用苯并噻吩砜1b的合成参考：Ji,P.；Zhang,Y.；Dong,Y.；Huang,H.；Wei,Y.；Wang,W.Synthesis of Enantioenrichedα-Deuteratedα-Amino Acids Enabledby an Organophotocatalytic Radical Approach.Org.Lett.2020,22,1557-1562.
产物3d的核磁共振数据：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.62(d,J＝7.6Hz,1H),7.53-7.50(m,2H),7.43-7.30(m,4H),7.25(d,J＝8.0Hz,1H),7.14(s,1H),6.89-6.85(m,2H),2.41(s,3H)ppm.
13C NMR(101MHz,CDCl3):δ＝144.9,142.1,136.1,136.0,134.8,132.3,130.3,129.4,128.9,127.3,125.8,125.0,121.4,115.0,21.9ppm.
图7为实施例4制得的产物3d的1H NMR谱图；
图8为实施例4制得的产物3d的13C NMR谱图。
实施例5
在反应管中，准确加入苯并噻吩砜1a(33.2mg,0.2mmol,1.0equiv)、烯烃2d(55μL,0.3mmo1,1.5equiv)、AgOPiv(125mg,0.6mmol,3.0equiv)、PivOH(61mg,0.6mmol,3.0equiv)和Pd(OAc)2(2.2mg,5mol％)溶于1.2mL的THF中；混合物在80℃下反应12小时。将反应混合物通过一层薄薄的硅藻土并且用乙酸乙酯洗涤。将所有溶剂转移到圆底烧瓶中，在烧瓶中加入硅胶，真空蒸发溶剂。以EtOAc/petroleum ether(v/v，1:6)为洗脱液，用硅胶柱柱层析法进行纯化处理，得到相应的产物3e，收率为94％。
产物3e的核磁共振数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ＝7.89(d,J＝7.6Hz,1H),7.70(t,J＝7.6Hz,1H),7.64(d,J＝7.6Hz,1H),7.60-7.56(m,3H),7.46-7.44(m,3H),7.20(s,2H),1.30(s,9H)ppm.
13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ＝152.2,140.8,136.7,134.4,134.1,132.9,131.4,130.2,127.0,125.9,125.8,125.8,121.3,115.1,34.6,31.0ppm.
实施例6
在反应管中，准确加入苯并噻吩砜1a(33.2mg,0.2mmol,1.0equiv)、烯烃2e(40μL,0.3mmo1,1.5equiv)、AgOPiv(125mg,0.6mmol,3.0equiv)、PivOH(61mg,0.6mmol,3.0equiv)和Pd(OAc)2(2.2mg,5mol％)溶于1.2mL的THF中；混合物在80℃下反应12小时。将反应混合物通过一层薄薄的硅藻土并且用乙酸乙酯洗涤。将所有洗涤溶剂转移到圆底烧瓶中，在烧瓶中加入硅胶，真空蒸发溶剂。以EtOAc/petroleum ether(v/v，1:4)为洗脱液，用硅胶柱柱层析法进行纯化处理，得到相应的产物3f，收率为90％。
产物3f的核磁共振数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ＝7.88(d,J＝7.2Hz,1H),7.69(t,J＝7.6Hz,1H),7.63-7.54(m,4H),7.38(s,1H),7.18(d,J＝16.8Hz,1H),7.10(d,J＝16.8Hz,1H),6.99(d,J＝8.4Hz,2H),3.80(s,3H)ppm.
13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ＝160.3,141.0,136.6,134.3,134.1,131.6,129.9,128.7,128.2,125.6,124.8,121.2,114.5,113.5,55.3ppm.
实施例7
在反应管中，准确加入苯并噻吩砜1a(33.2mg,0.2mmol,1.0equiv)、烯烃2f(44μL,0.3mmo1,1.5equiv)、AgOPiv(125mg,0.6mmol,3.0equiv)、PivOH(61mg,0.6mmol,3.0equiv)和Pd(OAc)2(2.2mg,5mol％)溶于1.2mL的THF中；混合物在80℃下反应12小时。将反应混合物通过一层薄薄的硅藻土并且用乙酸乙酯洗涤。将所有洗涤溶剂转移到圆底烧瓶中，在烧瓶中加入硅胶，真空蒸发溶剂。以EtOAc/petroleum ether(v/v，1:3)为洗脱液，用硅胶柱柱层析法进行纯化处理，得到相应的产物3g，收率为77％。
产物3g的核磁共振数据：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.73(d,J＝7.2Hz,1H),7.52(td,J＝7.6,0.8Hz,1H),7.44(td,J＝7.6,1.2Hz,1H),7.37-7.30(m,2H),7.12(dd,J＝8.4,2.0Hz,1H),7.03(d,J＝2.0Hz,1H),6.87-6.85(m,2H),6.76(d,J＝16.4Hz,1H),3.93(s,3H),3.91(s,3H)ppm.
13C NMR(101MHz,CDCl3):δ＝150.4,149.3,142.0,137.3,136.1,133.9,132.2,129.5,129.0,124.9,123.6,121.5,121.1,112.9,111.3,109.6,56.1,56.0ppm.
实施例8
在反应管中，准确加入苯并噻吩砜1c(33.2mg,0.2mmol,1.0equiv)、烯烃2a(69μL,0.6mmo1,3.0equiv)、AgOPiv(125mg,0.6mmol,3.0equiv)、PivOH(61mg,0.6mmol,3.0equiv)和Pd(OAc)2(2.2mg,5mol％)溶于1.2mL的THF中；混合物在80℃下反应12小时。将反应混合物通过一层薄薄的硅藻土并且用乙酸乙酯洗涤。将所有洗涤溶剂转移到圆底烧瓶中，在烧瓶中加入硅胶，真空蒸发溶剂。以EtOAc/petroleum ether(v/v，1:3)为洗脱液，用硅胶柱柱层析法进行纯化处理，得到相应的产物4，收率为78％。
本实施例中所用苯并噻吩砜1c的合成参考：Pappenfus,T.M.；Seidenkranz,D.T.；Lovander,M.D.；Beck,T.L.；Karels,B.J.；Ogawa,K.；Janzen,D.E.Synthesis andElectronic Properties of Oxidized Benzo[1,2-b:4,5-b′]dithiophenes.J.Org.Chem.2014,79,9408-9412.
产物4的核磁共振数据：1H NMR(600MHz,CDCl3):δ＝7.55(d,J＝7.2Hz,4H),7.44-7.36(m,8H),7.07(s,2H),6.91(d,J＝16.2Hz,2H),4.40(dd,J＝5.4Hz,1.2Hz,4H),1.88-1.84(m,2H),1.65-1.59(m,2H),1.58-1.47(m,6H),1.42-1.36(m,8H),1.02(t,J＝7.2Hz,6H),0.95(t,J＝7.2Hz,6H)ppm.
13C NMR(101MHz,CDCl3):δ＝145.3,141.8,137.1,135.8,131.8,129.8,129.1,128.1,127.5,119.5,114.9,79.1,40.6,30.4,29.2,23.8,23.2,14.3,11.3.
部分产物的光物理性质
将产物3a、3f、3g和4分别溶于二氯甲烷中，配成10-5mol/L的溶液。测试紫外与可见吸收光谱，测试结果如图9所示。由图9中a)可以看出：3a、3f、3g的最大吸收波长分别为363nm、379nm和389nm；双烯基化的产物4因其具有更大的π-共轭系统，其最大吸收波长红移至474nm。由图9中b)可以看出，产物3a、3f、3g和4发射的荧光处于蓝光到橙光区域。另外，3a、3f、3g和4表现出明显的液体和固体荧光发射特性，具体见图9中c)和d)。
Claims (10)
1.一种含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料，其特征在于，所述含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料的结构式为：
式中，R1为H、烷基、卤素、酯基、烷氧基、三氟甲基中的一种；m＝1～4；当m≠1时，多个R1分别各自独立地选择为H、烷基、卤素、酯基、烷氧基、三氟甲基中的一种；
R2为H、烷基、烷氧基、芳基中的一种；n＝1～5；当n≠1时，多个R2分别各自独立地选择为H、烷基、烷氧基、芳基中的一种。
2.一种权利要求1中所述的含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料的制备方法，其特征在于，包括：
在钯催化剂存在下，噻吩砜类化合物、烯烃、氧化剂和添加剂在溶剂中发生氧化烯基化反应，反应结束后，后处理得所述含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料；
其中，所述噻吩砜类化合物的结构式如式(I)所示：
所述烯烃的结构式如式(II)所示：
式(I)～(II)中，R1为H、烷基、卤素、酯基、烷氧基、三氟甲基中的一种；m＝1～4；当m≠1时，多个R1分别各自独立地选择为H、烷基、卤素、酯基、烷氧基、三氟甲基中的一种；
R2为H、烷基、烷氧基、芳基中的一种；n＝1～5；当n≠1时，多个R2分别各自独立地选择为H、烷基、烷氧基、芳基中的一种。
3.根据权利要求2所述的含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料的制备方法，其特征在于，所述噻吩砜类化合物与烯烃的摩尔比为1：(1～3)。
4.根据权利要求2所述的含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料的制备方法，其特征在于，所述氧化剂为碳酸银、醋酸银、氧化银和特戊酸银中的一种或多种；
所述噻吩砜类化合物与氧化剂的摩尔比为1：(1～5)。
5.根据权利要求2所述的含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料的制备方法，其特征在于，所述添加剂为PivOH、AcOH、CF3COOH中的一种或多种；
所述噻吩砜类化合物与添加剂的摩尔比为1：(3～5)。
6.根据权利要求2所述的含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为甲苯、1,2-二氯乙烷、1,4-二氧六环、二甲基亚砜和四氢呋喃中的至少一种。
7.根据权利要求2所述的含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料的制备方法，其特征在于，所述钯催化剂为Pd(OAc)2；
所述钯催化剂用量为噻吩砜类化合物用量的1～5mol％。
8.根据权利要求2所述的含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料的制备方法，其特征在于，所述氧化烯基化反应的反应温度为80～120℃。
9.根据权利要求2所述的含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料的制备方法，其特征在于，反应结束后，进行如下后处理：
将反应混合物通过一层硅藻土并用乙酸乙酯进行洗涤，以乙酸乙酯/石油醚为洗脱液，用硅胶柱柱层析法将洗涤液进行纯化处理，即得所述含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料。
10.根据权利要求2所述的含噻吩砜-烯烃结构单元的荧光材料的制备方法，其特征在于，式(I)中，R1为H、烷基、烷氧基中的一种。
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Non-Patent Citations (4)
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| BINGBIN YANG等: "Palladium-Catalyzed C2-Selective Oxidative Olefination of Benzo[b]thiophene 1, 1-Dioxides with Styrenes and Acrylates", ACS OMEGA, vol. 8, pages 10100 - 10110 * |
| CHENG ZHANG等: "Design, Synthesis, Characterization, and Modeling of a Series of S, S-Dioxothienylenevinylene-Based Conjugated Polymers with Evolving Frontier Orbitals", MACROMOLECULES, vol. 42, pages 663 - 670 * |
| TANYA M. S. DAVID等: "Synthesis and Structure-Optoelectronic Property Relationships of a Series of PPV and SFTV Derived Polymers", JOURNAL OF POLYMER SCIENCE, vol. 53, pages 2202 - 2213 * |
| 李业新等: "二苯并噻吩砜类化合物的合成和光学性能", 济南大学学报, vol. 24, pages 64 - 67 * |
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