CN114907568A - 一种哌嗪硅油的制备方法 - Google Patents
一种哌嗪硅油的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114907568A CN114907568A CN202210323355.9A CN202210323355A CN114907568A CN 114907568 A CN114907568 A CN 114907568A CN 202210323355 A CN202210323355 A CN 202210323355A CN 114907568 A CN114907568 A CN 114907568A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silicone oil
- kettle
- piperazine
- polymerization
- cracking
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims abstract description 36
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 36
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 claims description 6
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 2-phenylacetic acid Chemical compound O[14C](=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 0.000 claims description 5
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 5
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 5
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 5
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 claims description 5
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 5
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 5
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 abstract description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 15
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- WRJCCJRMFJBPDC-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4-tetramethyl-1,3,2,4-dioxadisiletane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O1 WRJCCJRMFJBPDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IUMSDRXLFWAGNT-UHFFFAOYSA-N Dodecamethylcyclohexasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 IUMSDRXLFWAGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000000675 fabric finishing Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000009962 finishing (textile) Methods 0.000 description 3
- HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N hexamethylcyclotrisiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 3
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229910018540 Si C Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种哌嗪硅油的的制备方法，包括以下步骤:将废胶颗粒投入裂解反应釜进行解聚；将裂解得到的毛油，打入重排釜，在回流调节下重排，收集温度在150±5℃的馏分；将重排完的DMC打入聚合釜，两次升温聚合，再通入水蒸汽进行解聚，得到多种规格的线形体；将中和剂加入聚合釜中，中和完成后，用氮气将物料压进脱低分子器进行脱低；将线性体与3‑哌嗪丙基甲基二甲氧基硅烷加入到反应釜内，升温至80‑90℃，加入质量分数为30％‑40％的KOH溶液；得到低黄变的哌嗪硅油，本发明使裂解料生产的产品也能达到新水解料的品质，降低生产成本，并且可以通过调整硅油的粘度，可以满足织物整理不同性能的需求。
Description
技术领域
本发明涉及哌嗪硅油技术领域，具体涉及一种哌嗪硅油的制备方法。
背景技术
有机硅织物柔软整理剂是一类应用广泛的纺织助剂。相比于具有碳链结构的高分子材料中的C-O键与C-C键，Si-O键与Si-C键具有更长的键长以及更大的键角，因此，聚有机硅氧烷主链的旋转自由能很低，主链十分柔软，表面张力较低。
现有技术中，聚醚链段通过硅氢加成的方法引入到聚硅氧烷的主链或是侧链上；首先制备含Si-H键的硅油，然后与烯丙基缩水甘油醚或是烯丙基聚醚发生硅氢加成反应，得到含环氧基的硅油，最后再与含氨基的聚醚或是其他胺类发生开环反应得到聚醚与氨基共改性硅油，其存在制备成本高的问题。
发明内容
本发明的目的就在于解决上述背景技术的问题，而提出一种哌嗪硅油的制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种哌嗪硅油的制备方法，包括以下步骤:
步骤一、将废胶颗粒投入裂解反应釜进行解聚；将裂解得到的毛油，打入重排釜，在回流调节下重排，收集温度在150±5℃的馏分；
步骤二、将重排完的DMC经泡降温，脱色，除味，过滤后，打入聚合釜，两次升温聚合，再通入水蒸汽进行解聚，得到多种规格的线形体；
步骤三、将中和剂加入聚合釜中，中和完成后，用氮气将物料压进脱低分子器进行脱低；
步骤四、将特定粘度的线性体与3-哌嗪丙基甲基二甲氧基硅烷加入到反应釜内，升温至80-90℃，加入质量分数为30％-40％的KOH溶液，并鼓氮气，搅拌1.5-2个小时；得到低黄变的哌嗪硅油。
作为本发明进一步的方案：步骤一中，向裂解反应釜中加入耐高温惰性溶剂和有机酸。
作为本发明进一步的方案：耐高温惰性溶剂为醚类溶剂，有机酸为苯甲酸、苯乙酸、油酸和亚油酸中的一种或多种。
作为本发明进一步的方案：废胶颗粒、耐高温惰性溶剂和有机酸之间的重量份比为80-100：100-500:60-100。
作为本发明进一步的方案：步骤二中，向重排釜中加入活性炭，活性炭的用量占毛油的重量比6-15％。
作为本发明进一步的方案：步骤二中，重排的裂解料中D3含量3％以下，D4含量在75％以上，D5含量在20％以下，D6含量2％以下。
作为本发明进一步的方案：两次升温聚合为：先升温至140-150℃聚合两个小时，后在升温至150-160℃继续聚合2个小时。
作为本发明进一步的方案：在裂解釜和重排釜的升气管加上不锈钢波纹丝网的填料。
本发明的有益效果：
市场上现有的低黄变的哌嗪硅油，都是使用单体厂生产的水解料来生产，本发明通过废胶原料选择上的控制，以及对生产过程的优化，使裂解料生产的产品也能达到新水解料的品质，降低生产成本，并且可以通过调整硅油的粘度，可以满足织物整理不同性能的需求。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本发明为一种哌嗪硅油的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：将废胶洗净、烘干和粉碎，得到废胶颗粒；
步骤2：将粉碎好的废胶颗粒投入裂解反应釜，再加入耐高温惰性溶剂和有机酸，并在真空条件下在80℃温度下进行解聚，时间为3h，得到粗制DMC；
其中，耐高温惰性溶剂为醚类溶剂，具体为苯醚或四乙二醇二甲醚；有机酸为催化剂，该有机酸为苯甲酸、苯乙酸、油酸和亚油酸中的一种或多种；
废胶颗粒、耐高温惰性溶剂和有机酸之间的重量份比为80：100:60；加大有机酸的量，并且在裂解釜的升气管加上不锈钢波纹丝网的填料，裂解过程带点回流，尽量减少单官能团和三官能团物质被携带出来，保证生产原料的纯度；
真空条件为-0.70KPa；提高裂解的真空度，尽量降低裂解的温度，尽量减少杂质被高温裂解携带出来，影响物料的纯度；
步骤3：将步骤2裂解得到的毛油，经过分水分酸后，打入重排釜，在重排釜内加入一定量的活性炭；并在重排釜的升气管内装有不锈钢的波纹丝网填料，带有回流重排，收集温度在145℃的馏分，经过严格的控制，裂解料中D3含量3％以下，D4含量在75％以上，D5含量在20％以下，D6含量2％以下；D2为四甲基环二硅氧烷、D3为六甲基环三硅氧烷、D4为八甲基环四硅氧烷、D5为十甲基环五硅氧烷、D6为十二甲基环六硅氧烷、DMC 为二甲基硅氧烷混合环体；
其中，分水分酸工艺是通过泵体将毛油输送至脱色罐，添加除杂剂，搅拌30分钟，沉淀2小时以上，放出沉淀物，得到纯化后的毛油；其毛油和除杂剂的质量比为80:8；除杂剂由甲醛、质量分数为98％的硫酸和草酸安装重量份比为20:20:0.005；该分水分酸工艺中的除杂机可以有效除去毛油中的水和酸质物质；
活性炭的用量占毛油的重量比6％；该活性炭避免高温引起的硅氧键被氧化；
步骤4：将重排完的DMC经氮气鼓泡降温4小时，脱色，除味，过滤后，打入聚合釜，升温90℃除去物料中的游离水分，加入氢氧化钾碱胶 (制作成氢氧化钾的碱胶，提高碱胶在体系中的分散性，保证聚合过程能均匀完成)，先升温至140℃聚合两个小时，后在升温至150℃继续聚合 2个小时，拉长聚合时间，尽量将分子量分布更窄，提高产品质量；聚合到一定程度后，通入水蒸汽进行解聚，达到设定的粘度750cs，2000cs和 5000cs等各种规格的线形体；
步骤5：平衡反应完成后，将自制的中和剂做加入聚合釜中，提高中和剂在体系中的分散性，中和两个小时，中和过程通入氮气，带着微真空，尽量将中和过程产生的水分从系统中带走；
步骤6：中和完成后，用氮气将物料压进脱低分子器进行脱低，脱低分子器采用花板形式，将物料拉成细丝，有利于低分子从体系中逃逸除去；
其中，真空系统采用螺杆泵作为前级泵，用两级罗茨泵作为后级泵，极限真空能达到5Pa；
步骤7：将生产好的特定粘度的线性体，3-哌嗪丙基甲基二甲氧基硅烷加入到反应釜内，升温至80℃，加入30％的KOH溶液，(加入量为1.5％)，适当鼓氮气，恒温搅拌1.5个小时；得到低黄变的哌嗪硅油；
不同粘度的线性体合成的哌嗪硅油，在织物整理上有不同的功能，从根本上解决织物手感，柔软和滑度的问题。
实施例2
本发明为一种哌嗪硅油的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：将废胶洗净、烘干和粉碎，得到废胶颗粒；
步骤2：将粉碎好的废胶颗粒投入裂解反应釜，再加入耐高温惰性溶剂和有机酸，并在真空条件下在1200℃温度下进行解聚，时间为4h，得到粗制DMC；
其中，耐高温惰性溶剂为醚类溶剂，具体为苯醚或四乙二醇二甲醚；有机酸为催化剂，该有机酸为苯甲酸、苯乙酸、油酸和亚油酸中的一种或多种；
废胶颗粒、耐高温惰性溶剂和有机酸之间的重量份比为90：300:80；加大有机酸的量，并且在裂解釜的升气管加上不锈钢波纹丝网的填料，裂解过程带点回流，尽量减少单官能团和三官能团物质被携带出来，保证生产原料的纯度；
真空条件为-0.8KPa；提高裂解的真空度，尽量降低裂解的温度，尽量减少杂质被高温裂解携带出来，影响物料的纯度；
步骤3：将步骤2裂解得到的毛油，经过分水分酸后，打入重排釜，在重排釜内加入一定量的活性炭；并在重排釜的升气管内装有不锈钢的波纹丝网填料，带有回流重排，收集温度在150℃的馏分，经过严格的控制，裂解料中D3含量3％以下，D4含量在75％以上，D5含量在20％以下，D6含量2％以下；D2为四甲基环二硅氧烷、D3为六甲基环三硅氧烷、D4为八甲基环四硅氧烷、D5为十甲基环五硅氧烷、D6为十二甲基环六硅氧烷、DMC 为二甲基硅氧烷混合环体；
其中，分水分酸工艺是通过泵体将毛油输送至脱色罐，添加除杂剂，搅拌30分钟，沉淀2小时以上，放出沉淀物，得到纯化后的毛油；其毛油和除杂剂的质量比为90:9；除杂剂由甲醛、质量分数为98％的硫酸和草酸安装重量份比为30:30:0.005；该分水分酸工艺中的除杂机可以有效除去毛油中的水和酸质物质；
活性炭的用量占毛油的重量比10％；该活性炭避免高温引起的硅氧键被氧化；
步骤4：将重排完的DMC经氮气鼓泡降温5小时，脱色，除味，过滤后，打入聚合釜，升温95℃除去物料中的游离水分，加入氢氧化钾碱胶 (制作成氢氧化钾的碱胶，提高碱胶在体系中的分散性，保证聚合过程能均匀完成)，先升温至145℃聚合两个小时，后在升温至155℃继续聚合 2个小时，拉长聚合时间，尽量将分子量分布更窄，提高产品质量；聚合到一定程度后，通入水蒸汽进行解聚，达到设定的粘度750cs，2000cs和 5000cs等各种规格的线形体；
步骤5：平衡反应完成后，将自制的中和剂做加入聚合釜中，提高中和剂在体系中的分散性，中和两个小时，中和过程通入氮气，带着微真空，尽量将中和过程产生的水分从系统中带走；
步骤6：中和完成后，用氮气将物料压进脱低分子器进行脱低，脱低分子器采用花板形式，将物料拉成细丝，有利于低分子从体系中逃逸除去；
其中，真空系统采用螺杆泵作为前级泵，用两级罗茨泵作为后级泵，极限真空能达到5Pa；
步骤7：将生产好的特定粘度的线性体，3-哌嗪丙基甲基二甲氧基硅烷加入到反应釜内，升温至85℃，加入35％的KOH溶液，(加入量为1.8％)，适当鼓氮气，恒温搅拌1.8个小时；得到低黄变的哌嗪硅油；
不同粘度的线性体合成的哌嗪硅油，在织物整理上有不同的功能，从根本上解决织物手感，柔软和滑度的问题。
实施例3
本发明为一种哌嗪硅油的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：将废胶洗净、烘干和粉碎，得到废胶颗粒；
步骤2：将粉碎好的废胶颗粒投入裂解反应釜，再加入耐高温惰性溶剂和有机酸，并在真空条件下在150℃温度下进行解聚，时间为5h，得到粗制DMC；
其中，耐高温惰性溶剂为醚类溶剂，具体为苯醚或四乙二醇二甲醚；有机酸为催化剂，该有机酸为苯甲酸、苯乙酸、油酸和亚油酸中的一种或多种；
废胶颗粒、耐高温惰性溶剂和有机酸之间的重量份比为100：500:100；加大有机酸的量，并且在裂解釜的升气管加上不锈钢波纹丝网的填料，裂解过程带点回流，尽量减少单官能团和三官能团物质被携带出来，保证生产原料的纯度；
真空条件为-0.9KPa；提高裂解的真空度，尽量降低裂解的温度，尽量减少杂质被高温裂解携带出来，影响物料的纯度；
步骤3：将步骤2裂解得到的毛油，经过分水分酸后，打入重排釜，在重排釜内加入一定量的活性炭；并在重排釜的升气管内装有不锈钢的波纹丝网填料，带有回流重排，收集温度在155℃的馏分，经过严格的控制，裂解料中D3含量3％以下，D4含量在75％以上，D5含量在20％以下，D6含量2％以下；D2为四甲基环二硅氧烷、D3为六甲基环三硅氧烷、D4为八甲基环四硅氧烷、D5为十甲基环五硅氧烷、D6为十二甲基环六硅氧烷、DMC 为二甲基硅氧烷混合环体；
其中，分水分酸工艺是通过泵体将毛油输送至脱色罐，添加除杂剂，搅拌30分钟，沉淀2小时以上，放出沉淀物，得到纯化后的毛油；其毛油和除杂剂的质量比为100:10；除杂剂由甲醛、质量分数为98％的硫酸和草酸安装重量份比为40:40:0.005；该分水分酸工艺中的除杂机可以有效除去毛油中的水和酸质物质；
活性炭的用量占毛油的重量比15％；该活性炭避免高温引起的硅氧键被氧化；
步骤4：将重排完的DMC经氮气鼓泡降温6小时，脱色，除味，过滤后，打入聚合釜，升温100℃除去物料中的游离水分，加入氢氧化钾碱胶 (制作成氢氧化钾的碱胶，提高碱胶在体系中的分散性，保证聚合过程能均匀完成)，先升温至150℃聚合两个小时，后在升温至160℃继续聚合 2个小时，拉长聚合时间，尽量将分子量分布更窄，提高产品质量；聚合到一定程度后，通入水蒸汽进行解聚，达到设定的粘度750cs，2000cs和 5000cs等各种规格的线形体；
步骤5：平衡反应完成后，将自制的中和剂做加入聚合釜中，提高中和剂在体系中的分散性，中和两个小时，中和过程通入氮气，带着微真空，尽量将中和过程产生的水分从系统中带走；
步骤6：中和完成后，用氮气将物料压进脱低分子器进行脱低，脱低分子器采用花板形式，将物料拉成细丝，有利于低分子从体系中逃逸除去；
其中，真空系统采用螺杆泵作为前级泵，用两级罗茨泵作为后级泵，极限真空能达到5Pa；
步骤7：将生产好的特定粘度的线性体，3-哌嗪丙基甲基二甲氧基硅烷加入到反应釜内，升温至90℃，加入40％的KOH溶液，(加入量为2％)，适当鼓氮气，恒温搅拌2个小时；得到低黄变的哌嗪硅油；
不同粘度的线性体合成的哌嗪硅油，在织物整理上有不同的功能，从根本上解决织物手感，柔软和滑度的问题。
以上对本发明的一个实施例进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等，均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。
Claims (8)
1.一种哌嗪硅油的的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:
步骤一、将废胶颗粒投入裂解反应釜进行解聚；将裂解得到的毛油，打入重排釜，在回流调节下重排，收集温度在150±5℃的馏分；
步骤二、将重排完的DMC经泡降温，脱色，除味，过滤后，打入聚合釜，两次升温聚合，再通入水蒸汽进行解聚，得到多种规格的线形体；
步骤三、将中和剂加入聚合釜中，中和完成后，用氮气将物料压进脱低分子器进行脱低；
步骤四、将线性体与3-哌嗪丙基甲基二甲氧基硅烷加入到反应釜内，升温至80-90℃，加入质量分数为30％-40％的KOH溶液，并鼓氮气，搅拌1.5-2个小时；得到低黄变的哌嗪硅油。
2.根据权利要求1所述的一种哌嗪硅油的的制备方法,其特征在于，步骤一中，向裂解反应釜中加入耐高温惰性溶剂和有机酸。
3.根据权利要求2所述的一种哌嗪硅油的的制备方法,其特征在于，耐高温惰性溶剂为醚类溶剂，有机酸为苯甲酸、苯乙酸、油酸和亚油酸中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的一种哌嗪硅油的的制备方法,其特征在于，废胶颗粒、耐高温惰性溶剂和有机酸之间的重量份比为80-100：100-500:60-100。
5.根据权利要求1所述的一种哌嗪硅油的的制备方法,其特征在于，步骤二中，向重排釜中加入活性炭，活性炭的用量占毛油的重量比6-15％。
6.根据权利要求1所述的一种哌嗪硅油的的制备方法,其特征在于，步骤二中，重排的裂解料中D3含量3％以下，D4含量在75％以上，D5含量在20％以下，D6含量2％以下。
7.根据权利要求1所述的一种哌嗪硅油的的制备方法,其特征在于，两次升温聚合为：先升温至140-150℃聚合两个小时，后在升温至150-160℃继续聚合2个小时。
8.根据权利要求1所述的一种哌嗪硅油的的制备方法,其特征在于，在裂解釜和重排釜的升气管加上不锈钢波纹丝网的填料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210323355.9A CN114907568A (zh) | 2022-03-29 | 2022-03-29 | 一种哌嗪硅油的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210323355.9A CN114907568A (zh) | 2022-03-29 | 2022-03-29 | 一种哌嗪硅油的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114907568A true CN114907568A (zh) | 2022-08-16 |
Family
ID=82763701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210323355.9A Pending CN114907568A (zh) | 2022-03-29 | 2022-03-29 | 一种哌嗪硅油的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114907568A (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101781401A (zh) * | 2009-01-20 | 2010-07-21 | 扬州宏远化工新材料有限公司 | 一种生产羟基硅油的新方法 |
| KR20160078593A (ko) * | 2014-12-24 | 2016-07-05 | 주식회사 케이씨씨 | 실란 폐기물을 이용한 실리콘 오일의 제조방법 |
| CN106046041A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-10-26 | 盐城工学院 | 一种哌嗪甲基甲基二烷氧基硅烷类化合物及其制备与应用 |
| CN106750311A (zh) * | 2015-11-20 | 2017-05-31 | 扬州宏远化工新材料有限公司 | 废旧硅橡胶生产羟基硅油的合成方法 |
| CN111040243A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-21 | 广州市白云化工实业有限公司 | 一种高效率的硅橡胶废料的裂解回收方法 |
| CN112280041A (zh) * | 2020-11-23 | 2021-01-29 | 江西蓝星星火有机硅有限公司 | 有机硅环体含量低的氨基硅油的制备方法 |
-
2022
- 2022-03-29 CN CN202210323355.9A patent/CN114907568A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101781401A (zh) * | 2009-01-20 | 2010-07-21 | 扬州宏远化工新材料有限公司 | 一种生产羟基硅油的新方法 |
| KR20160078593A (ko) * | 2014-12-24 | 2016-07-05 | 주식회사 케이씨씨 | 실란 폐기물을 이용한 실리콘 오일의 제조방법 |
| CN106750311A (zh) * | 2015-11-20 | 2017-05-31 | 扬州宏远化工新材料有限公司 | 废旧硅橡胶生产羟基硅油的合成方法 |
| CN106046041A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-10-26 | 盐城工学院 | 一种哌嗪甲基甲基二烷氧基硅烷类化合物及其制备与应用 |
| CN111040243A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-21 | 广州市白云化工实业有限公司 | 一种高效率的硅橡胶废料的裂解回收方法 |
| CN112280041A (zh) * | 2020-11-23 | 2021-01-29 | 江西蓝星星火有机硅有限公司 | 有机硅环体含量低的氨基硅油的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 安秋凤等: "《橡塑加工助剂》", 30 September 2004, 化学工业出版社 * |
| 陈祝军等: "哌嗪基改性低黄变硅油的制备与性能", 《针织工业》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101400818B1 (ko) | 오르가노폴리실록산의 제조 방법 | |
| CN103180391A (zh) | 可由光交联的高透明硅酮树脂混合物 | |
| CN101338034B (zh) | 一种107硅橡胶的合成工艺 | |
| CN113321809B (zh) | 一种窄分子量分布的mq树脂制备方法 | |
| CN111690138B (zh) | 低粘度乙烯基羟基硅油及其制备方法 | |
| CN1185281C (zh) | 由有机卤代硅烷水解制备聚有机硅氧烷的方法 | |
| JP2000204162A (ja) | シロキサンの重合方法 | |
| CN115612104A (zh) | 一种低环体含量的电子级107的生产工艺 | |
| CN114907568A (zh) | 一种哌嗪硅油的制备方法 | |
| CN113025059B (zh) | 一种高撕裂强度加成型液体氟硅橡胶及其制备方法 | |
| CN112795200B (zh) | 一种有机硅乳化剂及其制备方法和应用 | |
| US20100137544A1 (en) | Organopolysiloxanes and method for the production thereof | |
| CN105461929A (zh) | 一种用于led封装的高品质苯基含氢硅油的合成方法 | |
| CN112608478A (zh) | 一种制备端羟基硅油的方法 | |
| CN111909191A (zh) | 一种有机硅低沸物水解制备四甲基二氢二硅氧烷方法及系统与综合利用方法 | |
| US7655811B2 (en) | Method for producing OH-terminal organo hydrogen polysiloxanes | |
| CN114539527A (zh) | 一种硅氧烷聚合物连续法生产工艺 | |
| CN111944319B (zh) | 一种低硬度双组分加成型液体氟硅橡胶及其制备方法 | |
| JP2002322283A (ja) | 線状オルガノハイドロジェンシロキサンの製造方法 | |
| CN110621722B (zh) | 用于制备有机聚硅氧烷树脂的方法 | |
| CN1331870C (zh) | 一种制备带环氧基倍半硅氧烷的方法 | |
| KR100512911B1 (ko) | 저점도 폴리디메틸실록산의 제조방법 | |
| JPS637189B2 (zh) | ||
| CN114456384A (zh) | 一种超高分子量聚二甲基硅氧烷的制备方法 | |
| CN115386087B (zh) | 一种可氢硅烷化自交联自扩链的线性聚硅氧烷及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220816 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |