CN112608478A - 一种制备端羟基硅油的方法 - Google Patents

一种制备端羟基硅油的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112608478A
CN112608478A CN202011393614.2A CN202011393614A CN112608478A CN 112608478 A CN112608478 A CN 112608478A CN 202011393614 A CN202011393614 A CN 202011393614A CN 112608478 A CN112608478 A CN 112608478A
Authority
CN
China
Prior art keywords
silicone oil
hydroxyl
terminated silicone
catalyst
terminated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011393614.2A
Other languages
English (en)
Inventor
何爱晓
梁睿渊
马瑞进
陈玫君
王进军
程静
张震
崔杨
周学祥
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Gansu Yinguang Juyin Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Gansu Yinguang Juyin Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gansu Yinguang Juyin Chemical Industry Co Ltd filed Critical Gansu Yinguang Juyin Chemical Industry Co Ltd
Priority to CN202011393614.2A priority Critical patent/CN112608478A/zh
Publication of CN112608478A publication Critical patent/CN112608478A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种制备端羟基硅油的方法。包括以下步骤：a.端氢硅油和改性剂在催化剂的作用下发生硅氢加成反应，得到端羟基硅油的反应液；b.使用精馏设备脱除反应液中轻组分，得到端羟基硅油粗品；c.向端羟基硅油粗品中添加吸附剂脱除催化剂，含有吸附剂的端羟基硅油经过过滤设备除去添加的吸附剂，得到端羟基硅油。整个制备过程不需要加入其他溶剂，产品的收率高、纯度高，能够实现连续工业化生产，生产效率高。

Description

一种制备端羟基硅油的方法
技术领域
本发明属于精细化工领域，具体涉及一种制备双端含羟基硅油的方法。
背景技术
端羟基硅油是指端基为羟基的线性聚二甲基硅氧烷，两端的羟基具有较大反应活性，利用这一特性，能够将端羟基硅油嵌入或接枝到有机聚合物中，从而将聚硅氧烷的某些特性引入到有机聚合物中，实现改性的目的。端羟基硅油是生产有机硅改性前段共聚物或接枝共聚物的重要原料，可用于硅橡胶的结构控制剂，织物、皮革、纸张的防水、柔软和防粘处理剂。
目前，端羟基硅油的制备方法大致有三种：氯硅烷水解法、烷氧基硅烷水解法和环状硅氧烷开环聚合法;用上述方法制备得到的端羟基硅油结构较为简单，鉴于此，本发明提出了一种能引入特殊基团的端羟基硅油的制备方法，由于特殊基团的引入，使得端羟基硅油具有更多的特性。
发明内容
本发明的目的是是避免现有技术的缺陷，提供一种制备端羟基硅油的方法。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案是：一种制备端羟基硅油的方法，其特征在于，包括以下步骤：
a.将端氢硅油、改性剂和催化剂按比例依次加入反应釜中，通入氮气排除体系空气，持续通入氮气，搅拌均匀，保持体系温度在40-120℃下反应1-5h，得到端羟基硅油反应液；
b.精馏端羟基硅油反应液，脱除其中含有的轻组分，得到端羟基硅油粗产品；
c.向端羟基硅油粗产品中加入吸附剂，吸附剂与端羟基硅油粗产品质量比为0.1-5:100，在20-100℃下搅拌1-5h，吸附端羟基硅油中的催化剂，然后过滤去除端羟基硅油中的吸附剂，得到端羟基硅油产品;
所述端羟基硅油通式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE002A
式中，n表示平均重复数，Y表示-R1OH或-R1COOH,R1表示直链、支链或环状亚烷基、芳基取代亚烷基、苯环上具有烷氧基的芳基取代亚烷基;
所述改性剂为使用下述通式表示的化合物：
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE004
式中，X表示氢原子、碳原子数 1-6 的烷基；Z表示为-R2OH或-R2COOH,R2表示0基团、直链、支链或环状亚烷基、芳基、芳基取代亚烷基、苯环上具有烷氧基的芳基、苯环上具有烷氧基的芳基取代亚烷基。
所述端氢硅油分子量为2000-8000，优选2000-6000。
步骤a中改性剂与端氢硅油的摩尔比为2-5:1；催化剂与改性剂的质量比为0.001-0.01:1。
所述催化剂为Karstedt催化剂或Speier催化剂。
所述精馏条件为：进料温度为60-120℃，精馏温度为120-195℃；真空度为0.01-10mbar。
所述吸附剂为活性炭、活性三氧化二铝、硅藻土、酸性白土、麦饭石、人造沸石的任意一种。
本发明的优点在于：生产工艺简单，整个生产过程中不需要加入其他溶剂，产品的收率高、纯度高，能够实现连续工业化生产，生产效率高。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
实施例中使用的三口瓶带有温度计、回流冷凝管和机械搅拌，容积为1000ml。
实施例1：
向三口瓶中加入800g端氢硅油（分子量5000）、34.6g烯丙基甲醇及0.33g Speier催化剂，通入氮气30min，搅拌下升温至70℃激活反应，反应激活后继续升温至80℃，继续反应2h，得到端羟基硅油液。使用精馏设备脱除端羟基硅油液中轻组分，得到端羟基硅油粗产品825.6g，精馏设备的进料温度为80℃，精馏温度为170℃，真空度为0.1mbar。在端羟基硅油粗产品中加入活性炭2g，25℃下搅拌4h，使用过滤设备脱除活性炭，得到浅黄色透明的端羟基硅油产品820.2g，粘度为100cp。产品的纯度为99.7%，以端氢硅油计，产品的收率为99.65%。
实施例2：
向三口瓶中加入800g端氢硅油（分子量5000）、57.6g对羟基苯乙烯及0.27gSpeier催化剂，通入氮气30min，搅拌下升温至60℃激活反应，反应激活后继续升温至80℃，继续反应2h，得到端羟基硅油液。使用精馏设备脱除端羟基硅油液中的轻组分，得到端羟基硅油粗产品840g，精馏设备的进料温度为80℃，精馏温度为170℃，真空度为0.1mbar。在端羟基硅油粗产品中加入活性炭2g，25℃下搅拌4h，使用过滤设备脱除活性炭，得到浅黄色透明的端羟基硅油产品836g，粘度为89cp，产品的纯度为99.84%，以端氢硅油计，产品的收率为99.70%。
实施例3：
向三口瓶中加入800g端氢硅油（分子量5000）、35.5g丙烯醇及0.12g Speier催化剂，通入氮气30min，搅拌下升温至60℃激活反应，反应激活后继续升温至80℃，继续反应2h，得到端羟基硅油液。使用精馏设备脱除端羟基硅油液中的轻组分，得到端羟基硅油粗产品820g，精馏设备的进料温度为80℃，精馏温度为170℃，真空度为0.1mbar。在端羟基硅油粗产品中加入活性炭2g，25℃下搅拌4h，使用过滤设备脱除活性炭，得到浅黄色透明的端羟基硅油产品815g，粘度为74cp，产品的纯度为99.73%，以端氢硅油计，产品的收率为99.56%。
本发明不限于上述实施例，还可以有许多操作的组合。本领域的技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有情形，均应当认为是本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种制备端羟基硅油的方法，其特征在于，包括以下步骤：
a.将端氢硅油、改性剂和催化剂按比例依次加入反应釜中，通入氮气排除体系空气，持续通入氮气，搅拌均匀，保持体系温度在40-120℃下反应1-5h，得到端羟基硅油反应液；
b.精馏端羟基硅油反应液，脱除其中含有的轻组分，得到端羟基硅油粗产品；
c.向端羟基硅油粗产品中加入吸附剂，吸附剂与端羟基硅油粗产品质量比为0.1-5:100，在20-100℃下搅拌1-5h，吸附端羟基硅油中的催化剂，然后过滤去除端羟基硅油中的吸附剂，得到端羟基硅油产品;
所述端羟基硅油通式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
式中，n表示平均重复数，Y表示-R1OH或-R1COOH,R1表示直链、支链或环状亚烷基、芳基取代亚烷基、苯环上具有烷氧基的芳基取代亚烷基;
所述改性剂为使用下述通式表示的化合物：
Figure DEST_PATH_IMAGE004
式中，X表示氢原子、碳原子数 1-6 的烷基；Z表示为-R2OH或-R2COOH,R2表示0基团、直链、支链或环状亚烷基、芳基、芳基取代亚烷基、苯环上具有烷氧基的芳基、苯环上具有烷氧基的芳基取代亚烷基。
2.根据权利要求1所述的一种制备端羟基硅油的方法，其特征在于：所述端氢硅油分子量为2000-8000。
3.根据权利要求1所述的一种制备端羟基硅油的方法，其特征在于：步骤a中改性剂与端氢硅油的摩尔比为2-5:1；催化剂与改性剂的质量比为0.001-0.01:1。
4.根据权利要求1所述的一种制备端羟基硅油的方法，其特征在于：所述催化剂为Karstedt催化剂或Speier催化剂。
5.根据权利要求1所述的一种制备端羟基硅油的方法，其特征在于所述精馏条件为：进料温度为60-120℃，精馏温度为120-195℃；真空度为0.01-10mbar。
6.根据权利要求1所述的一种制备端羟基硅油的方法，其特征在于：所述吸附剂为活性炭、活性三氧化二铝、硅藻土、酸性白土、麦饭石、人造沸石的任意一种。
CN202011393614.2A 2020-12-02 2020-12-02 一种制备端羟基硅油的方法 Pending CN112608478A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011393614.2A CN112608478A (zh) 2020-12-02 2020-12-02 一种制备端羟基硅油的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011393614.2A CN112608478A (zh) 2020-12-02 2020-12-02 一种制备端羟基硅油的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112608478A true CN112608478A (zh) 2021-04-06

Family

ID=75228627

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011393614.2A Pending CN112608478A (zh) 2020-12-02 2020-12-02 一种制备端羟基硅油的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112608478A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113667128A (zh) * 2021-05-27 2021-11-19 广东新华粤石化集团股份公司 一种高折光树脂及其制备方法和应用
CN116003799A (zh) * 2023-01-06 2023-04-25 国科广化(南雄)新材料研究院有限公司 一种硅氢加成反应合成羟基含氢硅油的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104592802A (zh) * 2013-10-30 2015-05-06 上海飞凯光电材料股份有限公司 一种聚醚改性有机硅的制备方法
WO2017185874A1 (zh) * 2016-04-27 2017-11-02 广州道林合成材料有限公司 一种羟基硅油及其连续化制备方法
CN109575293A (zh) * 2018-11-28 2019-04-05 河北科技大学 一种高聚合度主链型聚醚改性有机硅匀泡剂的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104592802A (zh) * 2013-10-30 2015-05-06 上海飞凯光电材料股份有限公司 一种聚醚改性有机硅的制备方法
WO2017185874A1 (zh) * 2016-04-27 2017-11-02 广州道林合成材料有限公司 一种羟基硅油及其连续化制备方法
CN109575293A (zh) * 2018-11-28 2019-04-05 河北科技大学 一种高聚合度主链型聚醚改性有机硅匀泡剂的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113667128A (zh) * 2021-05-27 2021-11-19 广东新华粤石化集团股份公司 一种高折光树脂及其制备方法和应用
CN116003799A (zh) * 2023-01-06 2023-04-25 国科广化(南雄)新材料研究院有限公司 一种硅氢加成反应合成羟基含氢硅油的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112608478A (zh) 一种制备端羟基硅油的方法
CN106866722B (zh) 一种含苯并环丁烯官能化的有机硅化合物及其制备方法
CN112409401B (zh) 含硅氢的倍半硅氧烷及其相应聚合物的制备方法
CN109762168B (zh) 一种室温高效自修复有机硅柔性材料及其制备方法
CN102219907A (zh) 一种烷氧基封端的聚二苯基二甲基硅氧烷及其制备方法
US4950779A (en) Nonaqueous method for making silicone oligomers
CN113321810B (zh) 一种q型高折光苯基乙烯基硅油、其合成方法与应用
CN111848956B (zh) 一种端基为酚基的聚硅氧烷及其制备方法
CN114316217A (zh) 一种聚合物、固化膜、固化膜的制备方法、复合材料及其制备方法
CN113912851A (zh) 一种聚醚改性有机硅聚合物及其制备方法和应用
CN106832293B (zh) 一种侧链含碳硼烷的有机硅聚合物的合成方法
Kawakami et al. Polystyrenes with p‐oligo‐siloxane, silane, germanosiloxane, germane, or stannane as p‐substituents as materials for oxygen permeable membranes
JP2005517749A (ja) アミノメチレン官能性シロキサン
CN114133575B (zh) 一种高硼含量的聚硅硼氮烷的制备方法
CN113248714B (zh) 一种含POSS的α-胺基三乙氧基硅烷及其制备方法与应用
CN113999396A (zh) 环氧修饰的聚硅氧烷光敏聚合物的制备方法
CN110776640B (zh) 一种端酚基聚硅氧烷及其制备方法和一种聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物
CN115216011A (zh) 一种异端烷氧基硅油及其制备方法与用途
JP2008537731A (ja) Ｐｏｓｓモノマー構築のためのプロセス
CN108070087B (zh) 一种含氟聚醚改性有机硅多元醇的制备方法
CN113549219A (zh) 一种聚二甲基硅氧烷的制备方法
CN114437355A (zh) 一种基于笼型倍半硅氧烷结构的聚合物交联剂
CN1875053A (zh) 制造用膦酸酯改性的有机硅氧烷的方法
CN115093568B (zh) 一种高硅氧重复单元的有机烃基羟基硅油的制备方法
CN114031773B (zh) 一种超支化聚咪唑啉类化合物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination